JPH0762190A - 水性重合体分散液及び水性重合体組成物 - Google Patents
水性重合体分散液及び水性重合体組成物Info
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- JPH0762190A JPH0762190A JP5229514A JP22951493A JPH0762190A JP H0762190 A JPH0762190 A JP H0762190A JP 5229514 A JP5229514 A JP 5229514A JP 22951493 A JP22951493 A JP 22951493A JP H0762190 A JPH0762190 A JP H0762190A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応性が高く且つ架橋反応の際にホルマリン
を発生しない水性重合体分散液及びこの水性重合体分散
液を必須成分とする水性重合体組成物を提供する。 【構成】 アクリル酸エチル９６重量部、メタクリル酸
２重量部及びメタクリル酸（１，３−オキサチオラン−
２−チオン−５−イルメチル）２重量部を乳化重合し水
性重合体分散液を得る。これにヘキサメチレンジアミン
を添加し水性重合体組成物を得る。この水性重合体組成
物をウェブに含浸させ、乾燥して不織布を得る。
を発生しない水性重合体分散液及びこの水性重合体分散
液を必須成分とする水性重合体組成物を提供する。 【構成】 アクリル酸エチル９６重量部、メタクリル酸
２重量部及びメタクリル酸（１，３−オキサチオラン−
２−チオン−５−イルメチル）２重量部を乳化重合し水
性重合体分散液を得る。これにヘキサメチレンジアミン
を添加し水性重合体組成物を得る。この水性重合体組成
物をウェブに含浸させ、乾燥して不織布を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性重合体分散液及び
水性重合体組成物に関する。さらに詳しくは、反応性が
高く且つ架橋反応に際しホルマリンを発生しない水性重
合体分散液及び、この水性重合体分散液を含有する水性
重合体組成物に関する。
水性重合体組成物に関する。さらに詳しくは、反応性が
高く且つ架橋反応に際しホルマリンを発生しない水性重
合体分散液及び、この水性重合体分散液を含有する水性
重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋点になり得る官能基を有する単量体
を重合して得られる水性重合体分散液は、加熱して自己
架橋することによって又は架橋剤などを添加して架橋す
ることによって、耐熱性、耐水性、耐薬品性などが高く
なるので、繊維加工、焼付塗料、耐熱接着剤などの分野
において広く利用されている。従来、このような水性重
合体分散液としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミドなどを含有する単量体を共重合して得られる自己
架橋型の水性重合体分散液、カルボキシル基を有する単
量体を共重合して得られる水性重合体分散液が知られて
いる。しかし、これらの水性重合体分散液を構成する重
合体は、室温下においては架橋反応速度が遅いので、架
橋させるために１３０℃以上の高温に加熱することが必
要であった。また、架橋する際にホルマリンが発生する
ので、不織布等の製品に残存して、皮膚をかぶれさせる
などの問題があった。
を重合して得られる水性重合体分散液は、加熱して自己
架橋することによって又は架橋剤などを添加して架橋す
ることによって、耐熱性、耐水性、耐薬品性などが高く
なるので、繊維加工、焼付塗料、耐熱接着剤などの分野
において広く利用されている。従来、このような水性重
合体分散液としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミドなどを含有する単量体を共重合して得られる自己
架橋型の水性重合体分散液、カルボキシル基を有する単
量体を共重合して得られる水性重合体分散液が知られて
いる。しかし、これらの水性重合体分散液を構成する重
合体は、室温下においては架橋反応速度が遅いので、架
橋させるために１３０℃以上の高温に加熱することが必
要であった。また、架橋する際にホルマリンが発生する
ので、不織布等の製品に残存して、皮膚をかぶれさせる
などの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反応
性が高く且つ架橋反応の際にホルマリンが発生しない水
性重合体分散液及びこの水性重合体分散液を含有する水
性重合体組成物を提供することにある。本発明者らは、
前記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の官能基
を有するエチレン性不飽和単量体及びこれと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体とを重合することによって、
本目的を達成できることを見いだし、この知見に基づき
本発明を完成するに到った。
性が高く且つ架橋反応の際にホルマリンが発生しない水
性重合体分散液及びこの水性重合体分散液を含有する水
性重合体組成物を提供することにある。本発明者らは、
前記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の官能基
を有するエチレン性不飽和単量体及びこれと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体とを重合することによって、
本目的を達成できることを見いだし、この知見に基づき
本発明を完成するに到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、環状チオカーボナート基含有エチレン性不飽和単量
体及びこれと共重合可能なエチレン性不飽和単量体を水
性媒体中で重合してなる水性重合体分散液が提供され
る。また、本発明によれば、前記水性重合体分散液と、
アミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基を２個以上有
する化合物とを混合して成る水性重合体組成物が提供さ
れる。
ば、環状チオカーボナート基含有エチレン性不飽和単量
体及びこれと共重合可能なエチレン性不飽和単量体を水
性媒体中で重合してなる水性重合体分散液が提供され
る。また、本発明によれば、前記水性重合体分散液と、
アミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基を２個以上有
する化合物とを混合して成る水性重合体組成物が提供さ
れる。
【０００５】本発明の水性重合体分散液は、環状チオカ
ーボナート基含有エチレン性不飽和単量体及びこれと共
重合可能なエチレン性不飽和単量体を水性媒体中で重合
してなるものである。
ーボナート基含有エチレン性不飽和単量体及びこれと共
重合可能なエチレン性不飽和単量体を水性媒体中で重合
してなるものである。
【０００６】本発明において、環状チオカーボナート基
は、式（１）で表される官能基である。
は、式（１）で表される官能基である。
【０００７】
【化１】
【０００８】式（１）中のＸ1〜Ｘ3はそれぞれ独立に硫
黄原子又は酸素原子で且つ少なくとも一つは硫黄原子で
あり、ｎは０又は１であり、ｍは１又は２であり、Ｒ1
〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、フェノキシ基又はニトロ基であ
る。アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はフェノ
キシ基は、これらの官能基中の水素原子が水酸基、ハロ
ゲン基などで置換されているものが含まれる。アルキル
基、アルコキシ基は炭素数が１〜５個のものが好まし
い。
黄原子又は酸素原子で且つ少なくとも一つは硫黄原子で
あり、ｎは０又は１であり、ｍは１又は２であり、Ｒ1
〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、フェノキシ基又はニトロ基であ
る。アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はフェノ
キシ基は、これらの官能基中の水素原子が水酸基、ハロ
ゲン基などで置換されているものが含まれる。アルキル
基、アルコキシ基は炭素数が１〜５個のものが好まし
い。
【０００９】環状チオカーボナート基含有エチレン性不
飽和単量体の具体例としては（メタ）アクリル酸（１，
３−オキサチオラン−２−チオン−５−イルメチル）、
（メタ）アクリル酸（１，３−オキサチオラン−２−チ
オン−５−イルブチル）、（メタ）アクリル酸（５−メ
チル−１，３−オキサチアン−２−チオン−５−イルメ
チル）、（メタ）アクリル酸（５−エチル−１，３−オ
キサチアン−２−チオン−５−イルメチル）、（メタ）
アクリル酸（１，３−オキサチアン−２−チオン−６−
イルエチル）、（メタ）アクリル酸（１，３−ジチオラ
ン−２−チオン−４−イルメチル）、（メタ）アクリル
酸（５−メチル−１，３−ジチアン−２−チオン−５−
イルメチル）、（メタ）アクリル酸（１，３−オキサチ
オラン−２−チオン−４−イルメチル）、（メタ）アク
リル酸（１，３−ジチオラン−２−オン−４−イルメチ
ル）、（メタ）アクリル酸（１，３−ジチオラン−２−
オン−４−イルペンチル）、（メタ）アクリル酸（１，
３−ジチアン−２−オン−４−メチル−４−イルエチ
ル）、（メタ）アクリル酸（１，３−オキサチオラン−
２−オン−５−イルメチル）、（メタ）アクリル酸
（１，３−オキサチオラン−２−オン−４−イルエチ
ル）、（メタ）アクリル酸（１，３−ジオキソラン−２
−チオン−４−イルエチル）、（メタ）アクリル酸
（１，３−ジオキサン−２−オン−５−イルメチル）な
どが挙げられる。
飽和単量体の具体例としては（メタ）アクリル酸（１，
３−オキサチオラン−２−チオン−５−イルメチル）、
（メタ）アクリル酸（１，３−オキサチオラン−２−チ
オン−５−イルブチル）、（メタ）アクリル酸（５−メ
チル−１，３−オキサチアン−２−チオン−５−イルメ
チル）、（メタ）アクリル酸（５−エチル−１，３−オ
キサチアン−２−チオン−５−イルメチル）、（メタ）
アクリル酸（１，３−オキサチアン−２−チオン−６−
イルエチル）、（メタ）アクリル酸（１，３−ジチオラ
ン−２−チオン−４−イルメチル）、（メタ）アクリル
酸（５−メチル−１，３−ジチアン−２−チオン−５−
イルメチル）、（メタ）アクリル酸（１，３−オキサチ
オラン−２−チオン−４−イルメチル）、（メタ）アク
リル酸（１，３−ジチオラン−２−オン−４−イルメチ
ル）、（メタ）アクリル酸（１，３−ジチオラン−２−
オン−４−イルペンチル）、（メタ）アクリル酸（１，
３−ジチアン−２−オン−４−メチル−４−イルエチ
ル）、（メタ）アクリル酸（１，３−オキサチオラン−
２−オン−５−イルメチル）、（メタ）アクリル酸
（１，３−オキサチオラン−２−オン−４−イルエチ
ル）、（メタ）アクリル酸（１，３−ジオキソラン−２
−チオン−４−イルエチル）、（メタ）アクリル酸
（１，３−ジオキサン−２−オン−５−イルメチル）な
どが挙げられる。
【００１０】環状チオカーボナート基含有エチレン性不
飽和単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体とし
ては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチル、マレイン酸ジエ
チル、イタコン酸ジメチル等のエチレン性不飽和カルボ
ン酸エステル単量体；メタクリル酸、アクリル酸等のエ
チレン性不飽和モノカルボン酸単量体；マレイン酸、イ
タコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；
マレイン酸モノエチル等のエチレン性不飽和多価カルボ
ン酸部分エステル単量体；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル
単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル
単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量
体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共
役ジエン単量体；塩化ビニル等のハロゲン化ビニル単量
体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体等
が挙げられる。
飽和単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体とし
ては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸オクチル、マレイン酸ジエ
チル、イタコン酸ジメチル等のエチレン性不飽和カルボ
ン酸エステル単量体；メタクリル酸、アクリル酸等のエ
チレン性不飽和モノカルボン酸単量体；マレイン酸、イ
タコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；
マレイン酸モノエチル等のエチレン性不飽和多価カルボ
ン酸部分エステル単量体；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル
単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル
単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量
体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共
役ジエン単量体；塩化ビニル等のハロゲン化ビニル単量
体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体等
が挙げられる。
【００１１】本発明において、環状チオカーボナート基
含有エチレン性不飽和単量体の量は、全単量体に対し
て、通常、０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重
量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。０．１重
量％より少ないと、水性重合体分散液を構成する重合体
を架橋して得られる架橋体の耐溶剤性が低くなる。４０
重量％を超えると本発明の水性重合体分散液の貯蔵安定
性が悪くなる。
含有エチレン性不飽和単量体の量は、全単量体に対し
て、通常、０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重
量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。０．１重
量％より少ないと、水性重合体分散液を構成する重合体
を架橋して得られる架橋体の耐溶剤性が低くなる。４０
重量％を超えると本発明の水性重合体分散液の貯蔵安定
性が悪くなる。
【００１２】本発明の水性重合体分散液は、前記の単量
体を水性媒体中で重合することによって得られる。重合
する方法は特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁
重合法などがある。高い重合度の重合体の水性分散液を
得られるので、乳化重合法が好適である。水性媒体は水
を主成分とするものであり、水以外に低級アルコール、
アセトンなどの親水性有機溶媒を併用していてもよい。
体を水性媒体中で重合することによって得られる。重合
する方法は特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁
重合法などがある。高い重合度の重合体の水性分散液を
得られるので、乳化重合法が好適である。水性媒体は水
を主成分とするものであり、水以外に低級アルコール、
アセトンなどの親水性有機溶媒を併用していてもよい。
【００１３】本発明の水性重合体分散液を構成する重合
体は、後記のアミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基
を２個以上有する化合物によって室温下で、ホルマリン
を発生せずに架橋することができる。
体は、後記のアミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基
を２個以上有する化合物によって室温下で、ホルマリン
を発生せずに架橋することができる。
【００１４】本発明の水性重合体分散液を構成する重合
体が、アミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基を２個
以上有する化合物とどの様に反応して架橋するかは定か
ではないが、環状チオカーボナート基が、アミノ基また
はイミノ基と反応しやすいので、本発明の水性重合体分
散液を構成する重合体の高分子間に該化合物によって橋
かけを結合を形成すると考えられる。
体が、アミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基を２個
以上有する化合物とどの様に反応して架橋するかは定か
ではないが、環状チオカーボナート基が、アミノ基また
はイミノ基と反応しやすいので、本発明の水性重合体分
散液を構成する重合体の高分子間に該化合物によって橋
かけを結合を形成すると考えられる。
【００１５】本発明の水性重合体組成物は、前記の水性
重合体分散液と、アミノ基及びイミノ基から選ばれる官
能基を２個以上有する化合物とを混合して成るものであ
る。
重合体分散液と、アミノ基及びイミノ基から選ばれる官
能基を２個以上有する化合物とを混合して成るものであ
る。
【００１６】本発明に用いるアミノ基及びイミノ基から
選ばれる官能基を２個以上有する化合物としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラアミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロ
ピルアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、フェニレンジアミン、テトラエチレンペン
タミン等のアミン；オキサミド、マロンアミド、スクシ
ンアミド等のアミド；ｐ−ベンゾキノンジイミン；Ｎ−
（ｐ−アミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンジイミン；
特開昭６３−５６５４９号公報や特開昭６２−１７６０
１号公報記載のごとく、カルボキシル基を有する重合体
にアルキルイミン又は多価アミンを付加して得られる重
合体；特開昭６１−１３６５１５号公報記載のごとく、
エポキシ基を有する重合体にアンモニアを付加して得ら
れる重合体；炭素−炭素不飽和結合を有する重合体にエ
チレン性不飽和アミンなどをエン付加して得られる重合
体；アミノ基又はイミノ基を有する単量体を単独重合あ
るいは他の共重合体と共重合して得られる重合体などが
挙げられる。
選ばれる官能基を２個以上有する化合物としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラアミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロ
ピルアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、フェニレンジアミン、テトラエチレンペン
タミン等のアミン；オキサミド、マロンアミド、スクシ
ンアミド等のアミド；ｐ−ベンゾキノンジイミン；Ｎ−
（ｐ−アミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンジイミン；
特開昭６３−５６５４９号公報や特開昭６２−１７６０
１号公報記載のごとく、カルボキシル基を有する重合体
にアルキルイミン又は多価アミンを付加して得られる重
合体；特開昭６１−１３６５１５号公報記載のごとく、
エポキシ基を有する重合体にアンモニアを付加して得ら
れる重合体；炭素−炭素不飽和結合を有する重合体にエ
チレン性不飽和アミンなどをエン付加して得られる重合
体；アミノ基又はイミノ基を有する単量体を単独重合あ
るいは他の共重合体と共重合して得られる重合体などが
挙げられる。
【００１７】本発明の水性重合体組成物において、本発
明の水性重合体分散液と、アミノ基及びイミノ基から選
ばれる官能基を２個以上有する化合物との比率は、水性
重合体分散液中の環状チオカーボナート基１モルに対し
て、該化合物中のアミノ基又はイミノ基が、通常、０．
０１〜２０モル、好ましくは０．１〜１０モル、さらに
好ましくは０．５〜５モルになる範囲である。０．０１
モル未満では水性重合体分散液を構成する重合体を架橋
して得られる架橋体の耐溶剤性が低くなる。２０モルを
超えても架橋体の耐溶剤性は一定の値を超えることはな
い。
明の水性重合体分散液と、アミノ基及びイミノ基から選
ばれる官能基を２個以上有する化合物との比率は、水性
重合体分散液中の環状チオカーボナート基１モルに対し
て、該化合物中のアミノ基又はイミノ基が、通常、０．
０１〜２０モル、好ましくは０．１〜１０モル、さらに
好ましくは０．５〜５モルになる範囲である。０．０１
モル未満では水性重合体分散液を構成する重合体を架橋
して得られる架橋体の耐溶剤性が低くなる。２０モルを
超えても架橋体の耐溶剤性は一定の値を超えることはな
い。
【００１８】前記の水性重合体分散液と、アミノ基及び
イミノ基から選ばれる官能基を２個以上有する化合物と
を混合する方法は特に限定されない。
イミノ基から選ばれる官能基を２個以上有する化合物と
を混合する方法は特に限定されない。
【００１９】なお、本発明の水性重合体組成物には、必
要に応じて、消泡剤、脱臭剤、耐水化剤、湿潤剤、増粘
剤、柔軟剤、帯電防止剤、難燃剤などを添加することが
できる。
要に応じて、消泡剤、脱臭剤、耐水化剤、湿潤剤、増粘
剤、柔軟剤、帯電防止剤、難燃剤などを添加することが
できる。
【００２０】本発明の水性重合体組成物は、これを乾燥
して、室温下に放置するだけでも、該組成物を構成する
重合体を架橋することができるが、通常、乾燥した後加
熱する。加熱温度は、通常、３０〜２００℃、好ましく
は５０〜１５０℃である。加熱時間は、通常、３０分以
下である。加熱温度を高く又は加熱時間を長くしても架
橋体の耐溶剤性は一定の値を超えることはない。
して、室温下に放置するだけでも、該組成物を構成する
重合体を架橋することができるが、通常、乾燥した後加
熱する。加熱温度は、通常、３０〜２００℃、好ましく
は５０〜１５０℃である。加熱時間は、通常、３０分以
下である。加熱温度を高く又は加熱時間を長くしても架
橋体の耐溶剤性は一定の値を超えることはない。
【００２１】本発明の水性重合体組成物は、塗料、接着
剤などとして利用できる。特に不織布用バインダーとし
て好適である。
剤などとして利用できる。特に不織布用バインダーとし
て好適である。
【００２２】不織布用バインダーとしての本発明の水性
重合体組成物を適用できる不織布は、特に限定されず、
例えば、絹、綿、麻等の天然繊維；ポリエステル、ポリ
アミド等の合成繊維；炭素繊維等の不織布が挙げられ
る。不織布用バインダーとしての本発明の水性重合体組
成物の使用量は、出来上りの不織布に対して、通常１５
〜５０重量％（固形分）である。量が少ないと不織布の
強度が低くなり、逆に多くしても不織布の強度は一定の
値以上には高くならないので経済的でない。
重合体組成物を適用できる不織布は、特に限定されず、
例えば、絹、綿、麻等の天然繊維；ポリエステル、ポリ
アミド等の合成繊維；炭素繊維等の不織布が挙げられ
る。不織布用バインダーとしての本発明の水性重合体組
成物の使用量は、出来上りの不織布に対して、通常１５
〜５０重量％（固形分）である。量が少ないと不織布の
強度が低くなり、逆に多くしても不織布の強度は一定の
値以上には高くならないので経済的でない。
【００２３】
【発明の効果】本発明の水性重合体分散液を構成する重
合体が架橋反応する際にホルマリンを発生しないので、
この水性重合体分散液を含有する本発明の水性重合体組
成物は、繊維加工、紙加工、焼付塗料、耐熱接着剤、耐
熱粘着剤などの分野において好適に利用できる。特に水
性重合体組成物を不織布用バインダーとして用いた場
合、耐溶剤性に優れ且つ強度及び伸びのバランスのよい
不織布が得られる。
合体が架橋反応する際にホルマリンを発生しないので、
この水性重合体分散液を含有する本発明の水性重合体組
成物は、繊維加工、紙加工、焼付塗料、耐熱接着剤、耐
熱粘着剤などの分野において好適に利用できる。特に水
性重合体組成物を不織布用バインダーとして用いた場
合、耐溶剤性に優れ且つ強度及び伸びのバランスのよい
不織布が得られる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。本発明は、実施例に限定されるものでな
い。なお、実施例中の部及び％は、重量基準である。
に説明する。本発明は、実施例に限定されるものでな
い。なお、実施例中の部及び％は、重量基準である。
【００２５】本実施例で得られるフィルム及び不織布の
特性と、架橋反応の際にホルマリンが発生するか否かに
ついてとを以下の方法に従って評価した。 （フィルム特性） 溶剤溶解率 フィルムを１００メッシュの金網に入れ、これを２０℃
のテトラヒドロフランに２４時間浸漬した後、金網に残
った固形分の恒量を求め、フィルムの溶解率を測定し
た。数値が小さい方が架橋度が高いことを示す。 溶剤膨潤率 ２０ｍｍ×２０ｍｍ×０．４ｍｍのフィルムを、２０℃
のテトラヒドロフランに１時間浸漬後、フィルムの体積
を求め、浸漬前のフィルム体積に対する百分率で示し
た。数値が小さい方が架橋度が高いことを示す。
特性と、架橋反応の際にホルマリンが発生するか否かに
ついてとを以下の方法に従って評価した。 （フィルム特性） 溶剤溶解率 フィルムを１００メッシュの金網に入れ、これを２０℃
のテトラヒドロフランに２４時間浸漬した後、金網に残
った固形分の恒量を求め、フィルムの溶解率を測定し
た。数値が小さい方が架橋度が高いことを示す。 溶剤膨潤率 ２０ｍｍ×２０ｍｍ×０．４ｍｍのフィルムを、２０℃
のテトラヒドロフランに１時間浸漬後、フィルムの体積
を求め、浸漬前のフィルム体積に対する百分率で示し
た。数値が小さい方が架橋度が高いことを示す。
【００２６】（不織布特性） 常態時の引張強度及び伸び ５０ｍｍ×２００ｍｍの不織布を２５℃の雰囲気下で、
チャック間距離１０ｃｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条
件で引張試験を行い。破断時の引張力及び伸びを測定し
た。 溶剤浸漬後の引張強度及び伸び ５０ｍｍ×２００ｍｍの不織布を２５℃のパークレン
（テトラクロロエチレン）に１時間浸漬し、５５℃、５
５ｍｍＨｇの雰囲気下に放置し乾燥した後、常態時の引
張試験方法と同様に測定した。
チャック間距離１０ｃｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条
件で引張試験を行い。破断時の引張力及び伸びを測定し
た。 溶剤浸漬後の引張強度及び伸び ５０ｍｍ×２００ｍｍの不織布を２５℃のパークレン
（テトラクロロエチレン）に１時間浸漬し、５５℃、５
５ｍｍＨｇの雰囲気下に放置し乾燥した後、常態時の引
張試験方法と同様に測定した。
【００２７】（ホルマリンの検出）固形分２５％の水性
重合体組成物にろ紙（東洋ろ紙社製、Ｎｏ．２）を浸
し、ろ紙に水性重合体組成物をしみこませた後、ロール
で絞り、１４０℃で２分間乾燥し、さらに１３０℃のオ
ーブン中に１０分間放置した。放置直後、アセチルアセ
トン法（厚生省令３４号、光電比色計：波長４１３ｎ
ｍ）によりろ紙のホルマリン含量を測定した。
重合体組成物にろ紙（東洋ろ紙社製、Ｎｏ．２）を浸
し、ろ紙に水性重合体組成物をしみこませた後、ロール
で絞り、１４０℃で２分間乾燥し、さらに１３０℃のオ
ーブン中に１０分間放置した。放置直後、アセチルアセ
トン法（厚生省令３４号、光電比色計：波長４１３ｎ
ｍ）によりろ紙のホルマリン含量を測定した。
【００２８】実施例１ アクリル酸エチル９６部、メタクリル酸２部、メタクリ
ル酸（１，３−オキサチオラン−２−チオン−５−イル
メチル）２部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
０．５部を軟水３５部に添加し攪拌して単量体乳化物を
得た。一方、温度計、攪拌器、還流冷却器、供給管及び
窒素導入管を備えた反応器内を窒素ガスで置換した後、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．３部及び軟水８
５部を仕込んだ。次いで反応器を６０℃まで加熱し、前
記単量体乳化物のうち１０％を添加し、１０分間攪拌し
た後、過硫酸アンモニウム５％水溶液１０部を添加して
攪拌しながら反応を開始させた。反応開始から１時間経
過後、過硫酸アンモニウム５％水溶液６部を添加し、次
に残りの単量体乳化物を５時間かけて反応器に添加し
た。単量体乳化物の添加終了後、更に２時間反応を続
け、最後に２０℃まで冷却して、本発明の水性重合体分
散液を得た。この水性重合体分散液１８．４部（固形
分）に、ヘキサメチレンジアミン０．４部を添加し攪拌
して、本発明の水性重合体組成物を得た。評価結果を表
１に示す。この水性重合体組成物を枠付ガラス板に流延
し、２０℃の雰囲気下に４８時間放置してフィルムを得
た。このフィルムの評価結果を表１に示す。また、標準
ローラーカードを用いて５１ｍｍ、２デニールのレーヨ
ン繊維からなる３０ｇ／ｍ2のウェブを作製し、このウ
ェブを前記水性重合体組成物に漬けた後、１０５℃の熱
風で５分間乾燥し、目付量７ｇ／ｍ2の不織布を得た。
この不織布の評価結果を表１に示す。
ル酸（１，３−オキサチオラン−２−チオン−５−イル
メチル）２部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
０．５部を軟水３５部に添加し攪拌して単量体乳化物を
得た。一方、温度計、攪拌器、還流冷却器、供給管及び
窒素導入管を備えた反応器内を窒素ガスで置換した後、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．３部及び軟水８
５部を仕込んだ。次いで反応器を６０℃まで加熱し、前
記単量体乳化物のうち１０％を添加し、１０分間攪拌し
た後、過硫酸アンモニウム５％水溶液１０部を添加して
攪拌しながら反応を開始させた。反応開始から１時間経
過後、過硫酸アンモニウム５％水溶液６部を添加し、次
に残りの単量体乳化物を５時間かけて反応器に添加し
た。単量体乳化物の添加終了後、更に２時間反応を続
け、最後に２０℃まで冷却して、本発明の水性重合体分
散液を得た。この水性重合体分散液１８．４部（固形
分）に、ヘキサメチレンジアミン０．４部を添加し攪拌
して、本発明の水性重合体組成物を得た。評価結果を表
１に示す。この水性重合体組成物を枠付ガラス板に流延
し、２０℃の雰囲気下に４８時間放置してフィルムを得
た。このフィルムの評価結果を表１に示す。また、標準
ローラーカードを用いて５１ｍｍ、２デニールのレーヨ
ン繊維からなる３０ｇ／ｍ2のウェブを作製し、このウ
ェブを前記水性重合体組成物に漬けた後、１０５℃の熱
風で５分間乾燥し、目付量７ｇ／ｍ2の不織布を得た。
この不織布の評価結果を表１に示す。
【００２９】実施例２〜４及び比較例１ 実施例１における単量体の処方及び組成物組成を、表１
に示す処方に変えた他は実施例１と同じ方法で水性重合
体分散液及び水性重合体組成物を得た。さらに実施例１
と同様にしてフィルム及び不織布を得た。これらの評価
結果を表１に示した。
に示す処方に変えた他は実施例１と同じ方法で水性重合
体分散液及び水性重合体組成物を得た。さらに実施例１
と同様にしてフィルム及び不織布を得た。これらの評価
結果を表１に示した。
【００３０】比較例２ 実施例１において、メタクリル酸（１，３−オキサチオ
ラン−２−チオン−５−イルメチル）の代わりにＮ−メ
チロールメタクリルアミドを用いた他は実施例１と同じ
方法で水性重合体分散液を得た。この水性重合体分散液
を枠付ガラス板に流延し、２０℃の雰囲気下に４８時間
放置した後、内温１３０℃のオーブン中に２０分間放置
してフィルムを得た。また、この水性重合体分散液を、
実施例１における水性重合体組成物の代わりに用いた他
は、実施例１と同様にして不織布を得た。これらの評価
結果を表１に示した。
ラン−２−チオン−５−イルメチル）の代わりにＮ−メ
チロールメタクリルアミドを用いた他は実施例１と同じ
方法で水性重合体分散液を得た。この水性重合体分散液
を枠付ガラス板に流延し、２０℃の雰囲気下に４８時間
放置した後、内温１３０℃のオーブン中に２０分間放置
してフィルムを得た。また、この水性重合体分散液を、
実施例１における水性重合体組成物の代わりに用いた他
は、実施例１と同様にして不織布を得た。これらの評価
結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】以上から、環状チオカーボナート基含有エ
チレン性不飽和単量体とこれと共重合可能なエチレン性
不飽和単量体とを共重合してなる本発明の水性重合体分
散液は、これを構成する重合体がアミノ基及びイミノ基
から選ばれる官能基を２個以上有する化合物を用いて、
室温下においてホルマリンを発生せずに架橋することが
でき、得られる架橋体の溶剤溶解率及び溶剤膨潤率が低
いことがわかる。また、本発明の水性重合体組成物をバ
インダーとして用いて得られる不織布は、引張強度及び
伸びのバランスがよいことがわかる。
チレン性不飽和単量体とこれと共重合可能なエチレン性
不飽和単量体とを共重合してなる本発明の水性重合体分
散液は、これを構成する重合体がアミノ基及びイミノ基
から選ばれる官能基を２個以上有する化合物を用いて、
室温下においてホルマリンを発生せずに架橋することが
でき、得られる架橋体の溶剤溶解率及び溶剤膨潤率が低
いことがわかる。また、本発明の水性重合体組成物をバ
インダーとして用いて得られる不織布は、引張強度及び
伸びのバランスがよいことがわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】 環状チオカーボナート基含有エチレン性
不飽和単量体及びこれと共重合可能なエチレン性不飽和
単量体を水性媒体中で重合してなる水性重合体分散液。 - 【請求項２】 請求項１記載の水性重合体分散液と、ア
ミノ基及びイミノ基から選ばれる官能基を２個以上有す
る化合物とを混合して成る水性重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229514A JPH0762190A (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 水性重合体分散液及び水性重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229514A JPH0762190A (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 水性重合体分散液及び水性重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762190A true JPH0762190A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16893371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5229514A Pending JPH0762190A (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 水性重合体分散液及び水性重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762190A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998024849A1 (fr) * | 1996-12-04 | 1998-06-11 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dithiocarbonate |
| WO1998026006A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dispersion aqueuse et composition de dispersion aqueuse |
| WO1998045373A1 (fr) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition contenant un compose de dithiocarbonate |
| WO2000044832A1 (fr) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition renfermant un compose avec groupe dithicarbonate |
| JP2004156196A (ja) * | 2002-10-29 | 2004-06-03 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | ガラス繊維不織布結合剤 |
| JP2013151777A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 鉱物繊維用水性バインダー |
| JP2019085377A (ja) * | 2017-11-09 | 2019-06-06 | 三井化学株式会社 | 新規な環状トリチオカーボネート |
| KR20200041930A (ko) * | 2017-08-17 | 2020-04-22 | 바스프 에스이 | 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법 |
-
1993
- 1993-08-23 JP JP5229514A patent/JPH0762190A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6372871B1 (en) | 1996-04-12 | 2002-04-16 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dithiocarbonate composition |
| WO1998024849A1 (fr) * | 1996-12-04 | 1998-06-11 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dithiocarbonate |
| WO1998026006A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dispersion aqueuse et composition de dispersion aqueuse |
| WO1998026005A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dispersion aqueuse |
| WO1998045373A1 (fr) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition contenant un compose de dithiocarbonate |
| US6160044A (en) * | 1997-04-04 | 2000-12-12 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Compositions containing dithiocarbonate compound |
| WO2000044832A1 (fr) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition renfermant un compose avec groupe dithicarbonate |
| JP2004156196A (ja) * | 2002-10-29 | 2004-06-03 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | ガラス繊維不織布結合剤 |
| JP2013151777A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 鉱物繊維用水性バインダー |
| KR20200041930A (ko) * | 2017-08-17 | 2020-04-22 | 바스프 에스이 | 우레탄 기를 갖는 중합체의 제조 방법 |
| JP2019085377A (ja) * | 2017-11-09 | 2019-06-06 | 三井化学株式会社 | 新規な環状トリチオカーボネート |
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