JPH0251531A

JPH0251531A - 水溶性自己硬化型ポリマー及びその硬化物

Info

Publication number: JPH0251531A
Application number: JP20012088A
Authority: JP
Inventors: Yasuyoshi Koinuma; 康美鯉沼; Toshiaki Takaoka; 利明高岡
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1988-08-12
Filing date: 1988-08-12
Publication date: 1990-02-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、水溶性自己硬化型ポリマー及びその硬化物に
関する。

〈従来の技術〉従来、ポリ酢酸ビニルは、エマルジョン或いは有機溶剤
に溶解した状態で、接着剤又は糊剤として広く利用され
ている。しかしながら、ポリ酢酸ビニルは軟化温度が低
いため、加熱条件下において強度が著しく低下し、流動
してしまうという欠点がある。又、有機溶剤に溶解した
状態では、流動性には優れているものの有機溶剤を使用
するため、作業の際の環境条件に問題が生じ、且つポリ
マー自身の耐溶剤性が低いという欠点もある。

一方、ポリ酢酸ビニルのケン化物であるポリビニルアル
コール又は酢酸ビニルと無水マレイン酸とのコポリマー
の加水分解物等が水溶性として知られている。しかしこ
れらのポリマーは、加熱乾燥等の処理を行っても、耐水
性、耐溶剤性を付与することができないという欠点があ
る。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明の目的は、水溶性であり、加熱処理することによ
り自己硬化し、且つ耐熱性、耐溶剤性に優れた水溶性自
己硬化型ポリマーを提供することにある。

本発明の別の目的は、耐溶剤性及び耐熱性に優れ、接着
剤、コーテイング材、繊維処理剤、化粧品等の分野に利
用可能な硬化物を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉本発明によれば、酢酸ビニルと無水マレイン酸とを主成
分として得られるコポリマーに、少なくとも１個のアミ
ノ基及び／又はＮ−置換アミノ基とアルコール性水酸基
とを有するアルコールアミンを反応させて得られる水溶
性自己硬化型ポリマーが提供される。

また本発明によれば、前記水溶性自己硬化型ポリマーを
、５０〜２００　’Ｃで加熱処理してなる硬化物が提供
される。

以下本発明について更に詳細に説明する。

本発明の水溶性自己硬化型ポリマーは、特定のコポリマ
ーに、特定のアルコールアミンを反応させることにより
得られる。

本発明に用いる前記コポリマーは、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸とを主成分とし、好ましくは平均分子量５千〜
１５万のコポリマーを用いる。前記酢酸ビニルと無水マ
レイン酸との含有割合は。

酢酸ビニル９０〜４０モル％、無水マレイン酸１０〜６
０モル％の範囲であることが好ましい。

前記酢酸ビニルの含有割合が９０モル％を超える場合に
は、本発明のポリマーが水溶性に適さなくなり、また無
水マレイン酸が６０モル％を超える場合には、単量体反
応性比から共重合体が製造しにくくなるので好ましくな
い。前記酢酸ビニル及び無水マレイン酸の他に、コモノ
マー成分として。

更に例えばスチレン、α−メチルスチレン、アルキルア
クリレート、塩化ビニル、イソブチレン及び塩化ビニリ
デン等から成る群の１種又は２種以上から選択されるモ
ノマーを、酢酸ビニルと無水マレイン酸との全モル数に
対して、３０モル％未満の範囲で使用することもできる
。

本発明に用いる前記コポリマーの製造方法としては、公
知の塊状重合、溶液重合、ｌ！！濁重合等を用いること
ができるが、コモノマーとして無水マレイン酸を使用す
るので、水を用いる系は避けることが望ましい。即ち、
溶液重合又は非水懸濁重合を用いることが好ましく、具
体的には、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル
、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤
を総モノマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部
の範囲で添加し、重合温度３０〜１００℃、重合時間３
〜２４時間程時間台成する方法等番；よりコポリマーを
製造することができる。

本発明に用いる前記アルコールアミンは、少なくとも１
個のアミノ基及び／又はＮ−置換アミノ基とアルコール
性水酸基とを有する。前記アルコールアミンとしては、
例えばエタノールアミン、２−（２−アミノエトキシ）
エタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツー
ル、１−アミノ−２−プロパツール、ジェタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノ
ールアミン、２−ジメチルアミノエタノール及びトリエ
タノールアミン等から成る群の１種又は２種以上より選
択される化合物又は混合物を好ましく挙げることができ
る。

本発明の水溶性自己硬化型ポリマーを調製するには、例
えば前記コポリマーと前記アルコール性アミンとを、水
又は有機溶剤の存在下若しくは不存在下において、好ま
しくは反応温度Ｏ〜６０℃、特に好ましくは２０〜５０
℃の温度範囲で混合する方法等により調製することがで
きる。この際、前記コポリマーと前記アルコール性アミ
ンとの配合割合は、コポリマー１００重量部に対して、
アルコール性アミン５〜１０００重量部の範囲であるこ
とが好ましい。また、前記有機溶剤としては、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケ１−ン、テトラヒドロフラン、１
，４−ジオキサン及びジメチルホルムアルデヒド等から
成る群の１種又は２種以上より選択される極性の高い溶
剤を好ましく用いることができる。

本発明において、前記水溶性自己硬化型ポリマーを硬化
物とする場合には１例えば溶媒の存在下酸るいは不存在
下において、前記水溶性自己硬化型ポリマーを対象物に
塗布若しくは添加し、空気中又は不活性ガス雰囲気下、
５０〜２００℃、好ましくは６０〜１００℃の温度範囲
で加熱処理することにより製造することができる。この
際、前記水溶性自己硬化型ポリマーの成分であるアルコ
ール性アミンの含有割合を調整することによって。

架橋反応を操作することができるので、所望の耐熱性及
び耐溶剤性に優れた硬化物を任意に製造することも可能
である。前記加熱処理する際の温度が５０℃未満の場合
には、硬化が不充分となり。

また、２００℃を超える場合には、硬化物が分解を起こ
す恐れがあるので５０〜２００℃の範囲とする必要があ
る。

〈発明の効果〉本発明の水溶性自己硬化型ポリマーは、有機溶剤にはも
ちろん水にも溶解するので、取扱が容易であり、しかも
加熱処理することにより硬化させることができる。また
、その硬化物は耐熱性及び耐溶剤性に優れているので、
接着剤、コーテイング材、繊維処理剤、化粧品等の分野
に利用することができる。

〈実施例〉以下参考例及び実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが１本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。

見豆孤上温度計、撹拌機、窒素バブラー、還流器を付した四ツロ
フラスコに、酢酸ビニル８６ｇと無水マレイン酸９８ｇ
とトルエン２００ｇとを仕込み。

次いでラジカル重合開始剤として過酸化ベンゾイル３ｇ
を添加し、撹拌しながら、８０’Ｃで４時間反応させた
。反応終了後、粉末状のポリマーを反応液から戸別洗浄
し、乾燥させ収率９６％のポリマーを得た。得られたポ
リマーは数平均分子量７２０００でありＩＲ，”Ｈ−Ｎ
ＭＲの分析により、酢酸ビニル４８モル％と無水マレイ
ン酸５２モル％とのコポリマーであることが判った。

釡１斑主参考例１と同様の反応器に、酢酸ビニル１７２ｇと無水
マレイン酸９８ｇとを溶媒である１、４−ジオキサン３
００ｇと共に仕込み１次いでラジカル重合開始剤として
過酸化ベンゾイル４ｇを添加し、撹拌しながら８０℃で
５時間反応させた。

反応終了後、水中に得られた反応液を投入し、ポリマー
を析出させた。次いで、得られたポリマーを炉別、乾燥
した後、参考例１と同様に分析したところ、収率９１％
、平均分子量１２００００であり、酢酸ビニル６１モル
％、無水マレイン酸３９モル％のコポリマーであること
が判った。

貴」Ｌ頚艷− モツマ−として酢酸ビニル６０ｇ、スチレン２５ｇ及び
無水マレイン酸９８ｇを用いた以外は、参考例１と同様
の方法でコポリマーを得た。分析の結果、平均分子量５
３０００．６酸ビニル５１モル％、スチレン１０モル％
、無水マレイン酸３９モル％のコポリマーであることが
判った。

失胤樵↓二土参考例１〜３で得られたポリマー２０ｇを１００田の水
中に分散させ、表１に示す通りエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエ
タノールアミンを、各々のポリマー中に無水マレイン酸
の単位モル数に合わせて添加し、３０分間反応させたと
ころ、いずれのポリマーも水中で溶解した。次にこれら
の水溶液をガラス板に塗布し、１００℃で１時間加熱さ
せた後、ガラス板上にフィルムを形成し、次いで、ベン
ゼン、アセトン、クロロホルム中に浸漬させて、溶解性
を調べた。また、６０℃の加熱下における軟化状態につ
いての耐熱試験も行った。その結果を表１に示す。

実施例５〜７アルコール性アミンの添加量と半分にした以外は、実施
例１〜４と全く同様にポリマー溶液を調製し、試験を行
なった。その結果を表１に示す。

矢１■［Ｌ二ュ」− 溶剤としてメチルエチルケトンを用いた以外は、実施例
１〜４と全く同様にポリマー溶液を調製し、試験を行な
った。その結果を表１に示す。

ル絞鮭よニュ参考例１と同様の方法で、酢酸ビニルを単独重合させ、
ポリ酢酸ビニル単独重合物を得た。次いで実施例１と同
様に表１に示すアルコール性アミンを添加したが水溶液
は得られなかった。さらにポリ酢酸ビニルをメチルエチ
ルケトンに溶解し。

Claims

【特許請求の範囲】１）酢酸ビニルと無水マレイン酸とを主成分として得ら
れるコポリマーに、少なくとも１個のアミノ基及び／又
はＮ−置換アミノ基とアルコール性水酸基とを有するア
ルコールアミンを反応させて得られる水溶性自己硬化型
ポリマー。２）酢酸ビニルと無水マレイン酸とを主成分として得ら
れるコポリマーに、少なくとも１個のアミノ基及び／又
はＮ−置換アミノ基とアルコール性水酸基とを有するア
ルコールアミンを反応させて得られる水溶性自己硬化型
ポリマーを、５０〜２００℃で加熱処理してなる硬化物
。