JPH0762146A - 架橋剤及び水性重合体組成物 - Google Patents
架橋剤及び水性重合体組成物Info
- Publication number
- JPH0762146A JPH0762146A JP22967793A JP22967793A JPH0762146A JP H0762146 A JPH0762146 A JP H0762146A JP 22967793 A JP22967793 A JP 22967793A JP 22967793 A JP22967793 A JP 22967793A JP H0762146 A JPH0762146 A JP H0762146A
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- Japan
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- polymer
- functional group
- group
- active hydrogen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ホルマリンを発生せずに重合体を架橋するこ
とができる架橋剤及びこの架橋剤を含有する水性重合体
組成物を提供する。 【構成】 １，４−ジアレニルオキシベンゼンの分散液
をカルボキシ変性重合体ラテックスに添加し水性重合体
組成物を得る。この水性重合体組成物をガラス板に流延
し、２０℃の雰囲気下に４８時間放置した後、内温１３
０℃のオーブン中に２０分間放置してフィルムを得る。
とができる架橋剤及びこの架橋剤を含有する水性重合体
組成物を提供する。 【構成】 １，４−ジアレニルオキシベンゼンの分散液
をカルボキシ変性重合体ラテックスに添加し水性重合体
組成物を得る。この水性重合体組成物をガラス板に流延
し、２０℃の雰囲気下に４８時間放置した後、内温１３
０℃のオーブン中に２０分間放置してフィルムを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、架橋剤及び水性重合体
組成物に関する。さらに詳しくは、ホルマリンを発生せ
ずに重合体を架橋することができる架橋剤、この架橋剤
を必須成分とする水性重合体組成物に関する。
組成物に関する。さらに詳しくは、ホルマリンを発生せ
ずに重合体を架橋することができる架橋剤、この架橋剤
を必須成分とする水性重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】重合体ラテックスと架橋剤とを含有する
ラテックス組成物は繊維加工、焼付塗料、耐熱接着剤な
どの分野において広く利用されている。このようなラテ
ックス組成物を構成する重合体を架橋することによって
耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐油性などに優れる架橋体
が得られる。従来、架橋剤としては、メラミン、メチロ
ール尿素、メチロールフェノールなどが知られている。
これらの架橋剤は（メタ）アクリル酸エステルの重合体
ラテックスなどに配合して使用されるが、重合体を架橋
する際にホルマリンを発生し、これが不織布などの製品
に残存して、皮膚などをカブレさせることがある。
ラテックス組成物は繊維加工、焼付塗料、耐熱接着剤な
どの分野において広く利用されている。このようなラテ
ックス組成物を構成する重合体を架橋することによって
耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐油性などに優れる架橋体
が得られる。従来、架橋剤としては、メラミン、メチロ
ール尿素、メチロールフェノールなどが知られている。
これらの架橋剤は（メタ）アクリル酸エステルの重合体
ラテックスなどに配合して使用されるが、重合体を架橋
する際にホルマリンを発生し、これが不織布などの製品
に残存して、皮膚などをカブレさせることがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ホル
マリンを発生せずに重合体を架橋することができる架橋
剤及びこの架橋剤を含有する水性重合体組成物を提供す
ることにある。本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭
意検討した結果、特定の官能基を有する架橋剤を用いる
ことによって、本目的を達成できることを見いだし本発
明を完成するに到った。
マリンを発生せずに重合体を架橋することができる架橋
剤及びこの架橋剤を含有する水性重合体組成物を提供す
ることにある。本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭
意検討した結果、特定の官能基を有する架橋剤を用いる
ことによって、本目的を達成できることを見いだし本発
明を完成するに到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、ビニルオキシ基及びアレニルオキシ基から選ばれる
少なくとも１個の官能基を有することを特徴とする架橋
剤が提供される。また、本発明によれば、前記架橋剤
と、活性水素含有官能基を有する重合体ラテックスとを
必須成分とする水性重合体組成物が提供される。
ば、ビニルオキシ基及びアレニルオキシ基から選ばれる
少なくとも１個の官能基を有することを特徴とする架橋
剤が提供される。また、本発明によれば、前記架橋剤
と、活性水素含有官能基を有する重合体ラテックスとを
必須成分とする水性重合体組成物が提供される。
【０００５】本発明の架橋剤は、ビニルオキシ基及びア
レニルオキシ基から選ばれる少なくとも１個の官能基を
有するものである。
レニルオキシ基から選ばれる少なくとも１個の官能基を
有するものである。
【０００６】本発明において、ビニルオキシ基は式
（１）で、アレニルオキシ基は式（２）で表される官能
基である。
（１）で、アレニルオキシ基は式（２）で表される官能
基である。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】式（１）及び式（２）中の、Ｒ1〜Ｒ3はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、フェノキシ基又はニトロ基である。アルキル
基、アリール基、アルコキシ基又はフェノキシ基は、こ
れらの官能基中の水素原子が水酸基、ハロゲン基などで
置換されていてもよい。アルキル基及びアルコキシ基は
炭素数１〜５個であるものが好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3との相互間が結合して環を形成していてもよ
い。
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、フェノキシ基又はニトロ基である。アルキル
基、アリール基、アルコキシ基又はフェノキシ基は、こ
れらの官能基中の水素原子が水酸基、ハロゲン基などで
置換されていてもよい。アルキル基及びアルコキシ基は
炭素数１〜５個であるものが好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3との相互間が結合して環を形成していてもよ
い。
【００１０】本発明の架橋剤は、前記の官能基の他に、
架橋点になり得る他の官能基を有するものであってもよ
い。他の官能基としては、エポキシ基、カーボネート
基、トリアルコキシシリル基、アミノ基、水酸基、カル
ボキシル基などの従来公知の架橋剤の分子中に有する官
能基が挙げられる。
架橋点になり得る他の官能基を有するものであってもよ
い。他の官能基としては、エポキシ基、カーボネート
基、トリアルコキシシリル基、アミノ基、水酸基、カル
ボキシル基などの従来公知の架橋剤の分子中に有する官
能基が挙げられる。
【００１１】本発明の架橋剤の具体例としては、２，７
−ジアレニルオキシナフタレン、４，４’−ビス（１−
プロペニルオキシ）ビフェニル、１，４−ジアレニルオ
キシベンゼン、１，４−ビス（１−プロペニルオキシ）
ベンゼン、２，２−ビス（４−１−プロペニルオキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アレニルオキシ
フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ビニルオキ
シ−１−エトキシフェニル）プロパン、４，４−ビス
（４−（１−プロペニルオキシ）フェニル）バレリアン
酸、１，３，５−トリアレニルオキシベンゼン、１，３
−ジアレニルオキシ−４−クロルベンゼン、１，４−ジ
アレニルオキシ−２，５−ジ−ｔ−ブチルベンゼン、グ
リシジル−１−プロペニルエーテル、４−トリメチルシ
リルオキシプロピル−１−プロペニルエーテル、４−ア
レニルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
などが挙げられる。
−ジアレニルオキシナフタレン、４，４’−ビス（１−
プロペニルオキシ）ビフェニル、１，４−ジアレニルオ
キシベンゼン、１，４−ビス（１−プロペニルオキシ）
ベンゼン、２，２−ビス（４−１−プロペニルオキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アレニルオキシ
フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ビニルオキ
シ−１−エトキシフェニル）プロパン、４，４−ビス
（４−（１−プロペニルオキシ）フェニル）バレリアン
酸、１，３，５−トリアレニルオキシベンゼン、１，３
−ジアレニルオキシ−４−クロルベンゼン、１，４−ジ
アレニルオキシ−２，５−ジ−ｔ−ブチルベンゼン、グ
リシジル−１−プロペニルエーテル、４−トリメチルシ
リルオキシプロピル−１−プロペニルエーテル、４−ア
レニルオキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン
などが挙げられる。
【００１２】本発明の架橋剤は、活性水素含有官能基を
有する重合体に適用できる。ここで、活性水素とは、酸
素原子、窒素原子又はイオウ原子に結合した、反応性の
高い水素原子のことをいう。活性水素含有官能基は、加
水分解等によって活性水素含有官能基を生じる官能基を
含み、その具体例としては、アミノ基、イミノ基、カル
ボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸基、チオー
ル基等が挙げられる。特にカルボキシル基は、本発明の
架橋剤との反応性が高いので好適である。
有する重合体に適用できる。ここで、活性水素とは、酸
素原子、窒素原子又はイオウ原子に結合した、反応性の
高い水素原子のことをいう。活性水素含有官能基は、加
水分解等によって活性水素含有官能基を生じる官能基を
含み、その具体例としては、アミノ基、イミノ基、カル
ボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸基、チオー
ル基等が挙げられる。特にカルボキシル基は、本発明の
架橋剤との反応性が高いので好適である。
【００１３】活性水素含有官能基を有する重合体として
は、活性水素含有官能基を有する単量体を重合して得ら
れる重合体、活性水素含有官能基を有する単量体とこれ
と共重合可能な単量体とを共重合して得られる重合体又
は重合体の高分子鎖に活性水素含有官能基を有する化合
物を付加した重合体が挙げられる。
は、活性水素含有官能基を有する単量体を重合して得ら
れる重合体、活性水素含有官能基を有する単量体とこれ
と共重合可能な単量体とを共重合して得られる重合体又
は重合体の高分子鎖に活性水素含有官能基を有する化合
物を付加した重合体が挙げられる。
【００１４】活性水素含有官能基を有する単量体として
は、（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和モノカル
ボン酸単量体；マレイン酸、イタコン酸等のエチレン性
不飽和多価カルボン酸単量体；マレイン酸モノエチル等
のエチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル単量
体；スチレンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン
酸単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単
量体；ビニルエチルアミン、ビニルブチルアミン等のエ
チレン性不飽和アミン単量体などが挙げられる。これら
は２種以上を組み合わせてもよい。
は、（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和モノカル
ボン酸単量体；マレイン酸、イタコン酸等のエチレン性
不飽和多価カルボン酸単量体；マレイン酸モノエチル等
のエチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル単量
体；スチレンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン
酸単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単
量体；ビニルエチルアミン、ビニルブチルアミン等のエ
チレン性不飽和アミン単量体などが挙げられる。これら
は２種以上を組み合わせてもよい。
【００１５】活性水素含有官能基を有する単量体と共重
合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル
単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、マレイン酸
ジエチル、イタコン酸ジメチル等のエチレン性不飽和カ
ルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等
のシアン化ビニル単量体；１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；塩化ビニル等の
ハロゲン化ビニル単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニルエステル単量体等が挙げられる。
合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル
単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、マレイン酸
ジエチル、イタコン酸ジメチル等のエチレン性不飽和カ
ルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等
のシアン化ビニル単量体；１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；塩化ビニル等の
ハロゲン化ビニル単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニルエステル単量体等が挙げられる。
【００１６】活性水素含有官能基を有する化合物として
は、前記の活性水素を有する単量体の他に、アンモニ
ア、アルキルイミン、多価アミンなどの非重合性化合物
が挙げられる。
は、前記の活性水素を有する単量体の他に、アンモニ
ア、アルキルイミン、多価アミンなどの非重合性化合物
が挙げられる。
【００１７】該重合体における活性水素含有官能基の量
は、重合体１ｇ当り、通常、０．０１ミリ当量以上、好
ましくは０．１〜４ミリ当量である。０．０１ミリ当量
未満では重合体を架橋して得られる架橋体の耐溶剤性が
低くなる。
は、重合体１ｇ当り、通常、０．０１ミリ当量以上、好
ましくは０．１〜４ミリ当量である。０．０１ミリ当量
未満では重合体を架橋して得られる架橋体の耐溶剤性が
低くなる。
【００１８】活性水素含有官能基を有する重合体は、そ
の合成方法によって特に限定されない。例えば、乳化重
合法、懸濁重合法などが挙げられる。
の合成方法によって特に限定されない。例えば、乳化重
合法、懸濁重合法などが挙げられる。
【００１９】本発明の架橋剤は、通常、そのままで又は
水あるいは有機溶剤に分散あるいは溶解して、前記重合
体に添加混合して加熱して使用する。加熱温度は、通
常、３０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃であ
る。加熱時間は、通常、３０分以下である。加熱温度を
高く又は加熱時間を長くしても架橋体の耐溶剤性などは
一定の値を超えることはない。
水あるいは有機溶剤に分散あるいは溶解して、前記重合
体に添加混合して加熱して使用する。加熱温度は、通
常、３０〜２００℃、好ましくは４０〜１５０℃であ
る。加熱時間は、通常、３０分以下である。加熱温度を
高く又は加熱時間を長くしても架橋体の耐溶剤性などは
一定の値を超えることはない。
【００２０】本発明において、架橋剤がどのようにして
重合体を架橋するのか定かではないが、架橋剤分子中の
ビニルオキシ基またはアレニルオキシ基が、活性水素含
有官能基と反応しやすいので、重合体の高分子鎖に活性
水素含有官能基があると、本発明の架橋剤が高分子鎖間
を橋かけするものと考える。
重合体を架橋するのか定かではないが、架橋剤分子中の
ビニルオキシ基またはアレニルオキシ基が、活性水素含
有官能基と反応しやすいので、重合体の高分子鎖に活性
水素含有官能基があると、本発明の架橋剤が高分子鎖間
を橋かけするものと考える。
【００２１】本発明の架橋剤は、ホルマリンを発生せず
に重合体を架橋できるので、不織布、紙などの製造に好
適に用いることができる。
に重合体を架橋できるので、不織布、紙などの製造に好
適に用いることができる。
【００２２】本発明の水性重合体組成物は、本発明の架
橋剤と活性水素含有官能基を有する重合体ラテックスと
を必須成分とするものである。
橋剤と活性水素含有官能基を有する重合体ラテックスと
を必須成分とするものである。
【００２３】活性水素含有官能基を有する重合体ラテッ
クスは、前記の活性水素含有官能基を有する重合体のラ
テックスである。該ラテックスは、その製法によって特
に限定されず、通常、乳化重合法で得ることができる
が、転相法で得ることもできる。
クスは、前記の活性水素含有官能基を有する重合体のラ
テックスである。該ラテックスは、その製法によって特
に限定されず、通常、乳化重合法で得ることができる
が、転相法で得ることもできる。
【００２４】本発明の水性重合体組成物において、本発
明の架橋剤と活性水素含有官能基を有する重合体ラテッ
クスとの比率は、ラテックスを構成する重合体中の活性
水素含有官能基１モルに対して、架橋剤中に有するビニ
ルオキシ基またはアレニルオキシ基が、通常、０．０１
〜２０モル、好ましくは０．１〜１０モル、更に好まし
くは０．５〜５モルになる範囲である。
明の架橋剤と活性水素含有官能基を有する重合体ラテッ
クスとの比率は、ラテックスを構成する重合体中の活性
水素含有官能基１モルに対して、架橋剤中に有するビニ
ルオキシ基またはアレニルオキシ基が、通常、０．０１
〜２０モル、好ましくは０．１〜１０モル、更に好まし
くは０．５〜５モルになる範囲である。
【００２５】本発明の水性重合体組成物は、その調製方
法によって限定されないが、活性水素含有官能基を有す
る重合体のラテックスに本発明の架橋剤を添加し攪拌し
て調製する場合、架橋剤を添加する前にラテックスのｐ
Ｈを、通常、２以上に、好ましくは２〜１０に調整す
る。ｐＨが低すぎるとラテックスが凝集することがあ
る。 また、活性水素含有官能基を有する重合体ラテッ
クスを合成する際に本発明の架橋剤を反応器に添加して
調製する場合は、重合体ラテックスの合成温度を３０℃
未満、好ましくは２０℃以下にする。合成温度が高くな
ると、得られた水性重合体組成物のポットライフが短く
なることがある。
法によって限定されないが、活性水素含有官能基を有す
る重合体のラテックスに本発明の架橋剤を添加し攪拌し
て調製する場合、架橋剤を添加する前にラテックスのｐ
Ｈを、通常、２以上に、好ましくは２〜１０に調整す
る。ｐＨが低すぎるとラテックスが凝集することがあ
る。 また、活性水素含有官能基を有する重合体ラテッ
クスを合成する際に本発明の架橋剤を反応器に添加して
調製する場合は、重合体ラテックスの合成温度を３０℃
未満、好ましくは２０℃以下にする。合成温度が高くな
ると、得られた水性重合体組成物のポットライフが短く
なることがある。
【００２６】なお、本発明の水性重合体組成物には、必
要に応じて、消泡剤、脱臭剤、耐水化剤、湿潤剤、増粘
剤、柔軟剤、帯電防止剤、難燃剤などを添加することが
できる。
要に応じて、消泡剤、脱臭剤、耐水化剤、湿潤剤、増粘
剤、柔軟剤、帯電防止剤、難燃剤などを添加することが
できる。
【００２７】本発明の水性重合体組成物は、これを乾燥
し、次いで加熱することによって、該組成物を構成する
重合体を架橋することができるものである。
し、次いで加熱することによって、該組成物を構成する
重合体を架橋することができるものである。
【００２８】
【発明の効果】本発明の架橋剤はホルマリンを発生せず
に重合体を架橋することができるので、この架橋剤を含
有する本発明の水性重合体組成物は、繊維加工、紙加
工、焼付塗料、耐熱接着剤、耐熱粘着剤などの分野にお
いて好適に利用することができる。
に重合体を架橋することができるので、この架橋剤を含
有する本発明の水性重合体組成物は、繊維加工、紙加
工、焼付塗料、耐熱接着剤、耐熱粘着剤などの分野にお
いて好適に利用することができる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。本発明は、実施例に限定されるものでな
い。なお、実施例中の部及び％は重量基準である。
に説明する。本発明は、実施例に限定されるものでな
い。なお、実施例中の部及び％は重量基準である。
【００３０】本実施例において行った評価方法を以下に
説明する。 （フィルム特性） 溶剤溶解率 フィルムを１００メッシュの金網に入れ、これを２０℃
のテトラヒドロフランに２４時間浸漬した後、金網に残
った固形分の恒量を測定し、最初に金網に入れたフィル
ムの溶解率を求めた。数値が小さい方が架橋度が高いこ
とを示す。 引張強度及び伸び 厚さ０．４ｍｍのフィルムを定型２号ダンベル型打ち抜
き刃で打ち抜いて試験片を得、この試験片について、定
速緊張形引張試験機を用いて、チャック間距離５ｃｍ、
引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。
説明する。 （フィルム特性） 溶剤溶解率 フィルムを１００メッシュの金網に入れ、これを２０℃
のテトラヒドロフランに２４時間浸漬した後、金網に残
った固形分の恒量を測定し、最初に金網に入れたフィル
ムの溶解率を求めた。数値が小さい方が架橋度が高いこ
とを示す。 引張強度及び伸び 厚さ０．４ｍｍのフィルムを定型２号ダンベル型打ち抜
き刃で打ち抜いて試験片を得、この試験片について、定
速緊張形引張試験機を用いて、チャック間距離５ｃｍ、
引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。
【００３１】（ホルマリンの検出）固形分２５％の水性
重合体組成物にろ紙（東洋ろ紙社製、Ｎｏ．２）を浸
し、ろ紙に水性重合体組成物をしみ込ませた後、ロール
で絞り、１４０℃で２分間乾燥し、その後１３０℃のオ
ーブン中に１０分間放置した。放置直後、アセチルアセ
トン法（厚生省令３４号、光電比色計：波長４１３ｎ
ｍ）によりろ紙のホルマリン含量を測定した。
重合体組成物にろ紙（東洋ろ紙社製、Ｎｏ．２）を浸
し、ろ紙に水性重合体組成物をしみ込ませた後、ロール
で絞り、１４０℃で２分間乾燥し、その後１３０℃のオ
ーブン中に１０分間放置した。放置直後、アセチルアセ
トン法（厚生省令３４号、光電比色計：波長４１３ｎ
ｍ）によりろ紙のホルマリン含量を測定した。
【００３２】参考例１ アクリル酸エチル９８部、メタクリル酸２部及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５部を軟水３５部に添
加し攪拌して単量体乳化物を得た。別に温度計、攪拌
機、還流冷却器、供給管及び窒素導入管を備えた反応器
内を窒素ガスで置換した後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．３部及び軟水８５部を仕込んだ。次いで、
反応器を６０℃まで加熱し、前記単量体乳化物のうち１
０％を添加し、１０分間攪拌した後、過硫酸アンモニウ
ム５％水溶液１０部を添加して攪拌しながら反応を開始
させた。反応開始から１時間経過後、過硫酸アンモニウ
ム５％水溶液６部を添加し、次ぎに残りの単量体乳化物
を５時間かけて反応器に添加した。単量体乳化物の添加
終了後、更に２時間反応を続け、最後に２０℃まで冷却
して、減圧して残留単量体を除去して重合体ラテックス
Ａを得た。ラテックスＡの固形分濃度は４１．６％で、
ｐＨは５．５であった。
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５部を軟水３５部に添
加し攪拌して単量体乳化物を得た。別に温度計、攪拌
機、還流冷却器、供給管及び窒素導入管を備えた反応器
内を窒素ガスで置換した後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ０．３部及び軟水８５部を仕込んだ。次いで、
反応器を６０℃まで加熱し、前記単量体乳化物のうち１
０％を添加し、１０分間攪拌した後、過硫酸アンモニウ
ム５％水溶液１０部を添加して攪拌しながら反応を開始
させた。反応開始から１時間経過後、過硫酸アンモニウ
ム５％水溶液６部を添加し、次ぎに残りの単量体乳化物
を５時間かけて反応器に添加した。単量体乳化物の添加
終了後、更に２時間反応を続け、最後に２０℃まで冷却
して、減圧して残留単量体を除去して重合体ラテックス
Ａを得た。ラテックスＡの固形分濃度は４１．６％で、
ｐＨは５．５であった。
【００３３】参考例２ オートクレーブにシードラテックス（メタクリル酸メチ
ル重合体）１０部（固形分換算）、１，３−ブタジエン
４６部、スチレン４０部、メタクリル酸２部、アクリル
酸１部、アクリルアミド１部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．５部及び軟水１４０部を仕込み１０分間
攪拌した後、反応器を５０℃まで加熱し、過硫酸カリウ
ム５％水溶液６部を添加し、反応を開始させた。反応開
始から８時間後、２０℃に冷却して、減圧して残留単量
体を除去して重合体のラテックスＢを得た。ラテックス
Ｂの固形分濃度は４２．３％で、ｐＨは５．３であっ
た。
ル重合体）１０部（固形分換算）、１，３−ブタジエン
４６部、スチレン４０部、メタクリル酸２部、アクリル
酸１部、アクリルアミド１部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．５部及び軟水１４０部を仕込み１０分間
攪拌した後、反応器を５０℃まで加熱し、過硫酸カリウ
ム５％水溶液６部を添加し、反応を開始させた。反応開
始から８時間後、２０℃に冷却して、減圧して残留単量
体を除去して重合体のラテックスＢを得た。ラテックス
Ｂの固形分濃度は４２．３％で、ｐＨは５．３であっ
た。
【００３４】実施例１ 軟水５４％、トルエン３５．３％、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ２％、１−ブタノール２％及び架橋剤と
しての１，４−ジアレニルオキシベンゼン６．７％を混
合し、Ｔ型超音波攪拌器を用いて攪拌し架橋剤の分散液
６部を得た。次に重合体のラテックスＡ１８．４部（固
形分換算）に前記分散液を添加して本発明の水性重合体
組成物を得た。水性重合体組成物を枠付きガラス板に流
延し、２０℃の雰囲気下に４８時間放置した後、内温１
３０℃のオーブン中に２０分間放置して、フィルムを得
た。評価結果を表１に示した。
ルホン酸ソーダ２％、１−ブタノール２％及び架橋剤と
しての１，４−ジアレニルオキシベンゼン６．７％を混
合し、Ｔ型超音波攪拌器を用いて攪拌し架橋剤の分散液
６部を得た。次に重合体のラテックスＡ１８．４部（固
形分換算）に前記分散液を添加して本発明の水性重合体
組成物を得た。水性重合体組成物を枠付きガラス板に流
延し、２０℃の雰囲気下に４８時間放置した後、内温１
３０℃のオーブン中に２０分間放置して、フィルムを得
た。評価結果を表１に示した。
【００３５】実施例２〜５及び比較例１〜２ 実施例１において、架橋剤及びラテックスを表１に示す
処方に変えた他は実施例１と同じ方法で本発明の水性重
合体組成物及びフィルムを得た。評価結果を表１に示し
た。
処方に変えた他は実施例１と同じ方法で本発明の水性重
合体組成物及びフィルムを得た。評価結果を表１に示し
た。
【００３６】実施例６ アクリル酸エチル９６部、メタクリル酸２部、１，４−
ジアレニルオキシベンゼン２部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ２．４部、パラメンタンハイドロパーオキ
サイド０．０７部及び軟水３０部を混合して単量体と
１，４−ジアレニルオキシベンゼンとの乳化物を得た。
別にソディウム−ホルムアルデヒド−スルフォキシレー
ト０．０４部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
０．０１２部及びエチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム
二水塩０．０２部を軟水に溶かし２％の水溶液Ｌを得
た。また、ソディウム−ホルムアルデヒド−スルフォキ
シレート０．３２部及びフロスト鉄０．０２部を軟水に
溶かし０．３４％の水溶液Ｍを得た。次に、温度計、攪
拌機、還流冷却器、供給管及び窒素導入管を備えた反応
器内を窒素ガスで置換した後、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２．４部及び軟水２６０部を仕込んだ。次い
で、反応器を１０℃まで冷却し、前記乳化物のうち１０
％を添加し、１０分間攪拌した後、０．０７部のパラメ
ンタンハイドロパーオキサイド及び７部の水溶液Ｌを添
加して攪拌しながら反応を開始させた。反応開始と同時
に７０部の水溶液Ｍを６時間かけて添加した。別に水溶
液Ｍの添加可視から３０分後、残りの乳化物を５時間か
けて反応器に添加した。乳化物及び水溶液Ｍの添加終了
後、更に１時間反応を続け、最後に２０℃まで昇温し
て、本発明の水性重合体組成物を得、次いで実施例１と
同様にしてフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
ジアレニルオキシベンゼン２部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ２．４部、パラメンタンハイドロパーオキ
サイド０．０７部及び軟水３０部を混合して単量体と
１，４−ジアレニルオキシベンゼンとの乳化物を得た。
別にソディウム−ホルムアルデヒド−スルフォキシレー
ト０．０４部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
０．０１２部及びエチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム
二水塩０．０２部を軟水に溶かし２％の水溶液Ｌを得
た。また、ソディウム−ホルムアルデヒド−スルフォキ
シレート０．３２部及びフロスト鉄０．０２部を軟水に
溶かし０．３４％の水溶液Ｍを得た。次に、温度計、攪
拌機、還流冷却器、供給管及び窒素導入管を備えた反応
器内を窒素ガスで置換した後、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２．４部及び軟水２６０部を仕込んだ。次い
で、反応器を１０℃まで冷却し、前記乳化物のうち１０
％を添加し、１０分間攪拌した後、０．０７部のパラメ
ンタンハイドロパーオキサイド及び７部の水溶液Ｌを添
加して攪拌しながら反応を開始させた。反応開始と同時
に７０部の水溶液Ｍを６時間かけて添加した。別に水溶
液Ｍの添加可視から３０分後、残りの乳化物を５時間か
けて反応器に添加した。乳化物及び水溶液Ｍの添加終了
後、更に１時間反応を続け、最後に２０℃まで昇温し
て、本発明の水性重合体組成物を得、次いで実施例１と
同様にしてフィルムを得た。評価結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】以上から、本発明の架橋剤は、ホルマリン
を発生せずに重合体を架橋することができ、その架橋体
（フィルム）は耐溶剤性及び引張強度が、従来の架橋剤
を用いたものと同様であることがわかる（実施例）。
を発生せずに重合体を架橋することができ、その架橋体
（フィルム）は耐溶剤性及び引張強度が、従来の架橋剤
を用いたものと同様であることがわかる（実施例）。
Claims (2)
- 【請求項１】 ビニルオキシ基及びアレニルオキシ基か
ら選ばれる少なくとも１個の官能基を有することを特徴
とする架橋剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の架橋剤と、活性水素含有
官能基を有する重合体ラテックスとを必須成分とする水
性重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22967793A JPH0762146A (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 架橋剤及び水性重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22967793A JPH0762146A (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 架橋剤及び水性重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762146A true JPH0762146A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16895962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22967793A Pending JPH0762146A (ja) | 1993-08-24 | 1993-08-24 | 架橋剤及び水性重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762146A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017190446A (ja) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | 三洋化成工業株式会社 | 鉱物繊維用水性バインダー |
-
1993
- 1993-08-24 JP JP22967793A patent/JPH0762146A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017190446A (ja) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | 三洋化成工業株式会社 | 鉱物繊維用水性バインダー |
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