JPH11116866A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 普通紙に記録を行った場合でも、耐水堅牢度
に優れた印字画像を得ることができ、インクジェット記
録用及び筆記用インクを提供する。 【解決手段】 アニオン性水溶性色素、水及び互いに反
応しうる２種以上の反応性化合物を有する記録液におい
て、該反応性化合物の少なくとも１種がアミノ基を有す
る化合物であり、記録液中の水の一部またはすべてが蒸
発乾燥した後、該アニオン性水溶性色素が被記録材料上
に固着する記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関する。詳
しくはインクジェット記録用及び筆記用インクに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンターは、低騒音、
低ランニングコスト、カラー記録が容易であるなどの特
徴を有しており、デジタル信号の出力機器として近年急
速に普及している。プリンター用に用いられる記録用イ
ンクは、水性染料、または油性染料もしくは顔料等の色
素を、水を主体とする水性媒体に溶解もしくは分散した
水性インク、色素を有機溶媒を主体とする油性媒体中に
分散した油性インク、あるいはまた熱融溶可能な固体イ
ンクなど様々なタイプのインクが提案されている。中で
も水性インクは生体及び環境に対する安全性が高いこ
と、並びにプリンターの消費エネルギーが比較的少ない
ことなどから地球環境の持続という社会的要請にもっと
も適合するものと思われる。

【０００３】一般にインクジェット記録用インクは、上
記に示した安全性等に優れることから水性インクが主流
である。しかし、インクジェット記録用水性インクは色
素として主に水溶性染料を用いているがゆえに、被記録
材料として普通紙を用いた場合、印字画像が乾燥した後
でも、高湿度条件下に曝された場合に汚れたり、水がか
かったときに水溶性染料が流れてしまう等、印字画像の
耐水堅牢性の点で問題があった。油性インクは耐水堅牢
性に優れているが、油性インクをインクジェットプリン
ターに用いた場合、使用するインク量が多いため有害な
有機溶媒が揮散し、人体並びに環境に対して悪影響を及
ぼす恐れがあり、局所排気設備の無い一般家庭や企業の
事務所で使用することは難しい。また油性染料または顔
料を水性媒体に分散させた水性インクは、耐水堅牢性向
上に効果があるものの、インクジェットプリンターのノ
ズルに詰まったり、あるいは保存安定性が悪くインク中
に沈殿が生じてしまうという問題や、インクジェットプ
リンターの高解像度に伴い、粒子を細かくした顔料分散
型水性インクを使用すると耐水堅牢性が低下する問題が
ある。したがって、インクジェット記録用水性インクの
耐水堅牢性を向上することが望まれている。

【０００４】この課題に対して、様々な解決方法が提案
されている。反応性を有する化合物をインクジェット記
録用インクに適用する方法は、その例として、特開平０
５−１８６７２５には、水溶性の光硬化型樹脂プレポリ
マーと光重合開始剤を含み紫外線を照射することにより
硬化するインクジェット記録用インクが開示されてい
る。特開平０６−１８４４７８には、でんぷん誘導体等
の加熱により架橋する水溶性の自己架橋型高分子を含
み、該自己架橋型高分子の架橋温度が６０℃から１５０
℃であるインクジェット記録用インクが開示されてい
る。特開平０８−３３３５３７には、熱可逆型増粘性を
示す高分子と、多官能架橋剤とを含有し、増粘性を示す
転移温度（環境温度（室温）より高く、且つ１０から８
５℃の範囲内）以上に加熱しておいた被記録材料に記録
する事により、乾燥して水不溶性となるインクジェット
記録用インクが開示されている。これらの方法は耐水性
向上に効果があるものの、別途硬化の為の装置（紫外線
照射装置や加熱・予熱装置）がプリンターに必要にな
る。特開昭５８−７４６６には、酸性樹脂の架橋用触媒
として働くＣｏ、Ｍｎ、Ｐｂの有機酸塩、硫酸塩等の水
溶性化合物を添加した着色剤水溶液を、特定の酸性樹脂
中和物、α，β−モノエチレン性不飽和単量体からなる
特定の共重合体中和物及び溶媒から成る混液に混合する
インクジェット用等のインクが開示されている。これ
は、酸性樹脂の不飽和結合の酸化重合反応により該樹脂
が架橋し、水不溶性の被膜を形成することにより耐水堅
牢性を発現するので、被膜を形成しうる条件、例えば被
記録材がアルミニウム板等のインクが内部に浸透しない
基材であるときにには耐水堅牢性が向上するが、紙等の
インクが内部に浸透する浸透性の高い基材に対しては水
との界面に十分な被膜を形成することが難しく、耐水堅
牢性において不十分であった。また、特開平０５−１９
４８９４には、引抜き可能な水素原子を少なくとも１つ
有する少なくとも１つの官能基からなる化学染料と、ア
ンモニウム・ジルコニウム重合体塩からなるインクジェ
ット記録用インクと、該染料を、該重合体塩と混合さ
せ、結合させ、脱水して架橋染料を製造する方法が開示
されている。これは、印字後に水不溶性の架橋染料がで
きることにより耐水性を向上しているが、架橋に係らな
い未反応の染料が残存しそれが水にさらされると溶出す
る恐れがあり、耐水堅牢性が不十分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上質紙や再
生紙等の普通紙に印字したときに、特に反応の為の装置
を有さなくても、耐水堅牢度に優れた印字画像を得るこ
とができるインクジェット記録用及び筆記用インクの提
供を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決する手段】従来技術に伴う問題点を解決す
るために、本発明者らは鋭意研究を行った結果。アニオ
ン性水溶性色素、水、所望により水溶性有機溶媒、及び
互いに反応しうる２種以上の反応性化合物を含有する記
録液において、該反応性化合物の少なくとも１種がアミ
ノ基を有する化合物であり、該アニオン性水溶性色素が
水の一部またはすべてが蒸発乾燥した後、被記録材料上
に固着することを特徴とする記録液が、耐水堅牢度に優
れた印字画像を得ることができることを見いだし本発明
をなすに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る記録液につい
て具体的に説明する。アニオン性水溶性色素、水、所望
により水溶性有機溶媒、及び互いに反応しうる２種以上
の反応性化合物を含有する記録液において、該反応性化
合物の少なくとも１種がアミノ基を有する化合物であ
り、アニオン性水溶性色素が記録液中の水の一部または
すべてが蒸発乾燥した後、被記録材料上に固着すること
を特徴とする記録液において、ここで示した反応は、記
録液の保存中に該反応性化合物の反応に由来する不溶物
が生成しないといった記録液中では実質的に不活性な反
応であり、且つ印字後、記録液中の水の乾燥中に進みう
る反応であれば特に限定されない。その反応は、少なく
とも反応性化合物同士で生じる必要があるが、印字画像
品位を損なわない範囲でさらに染料、水溶性有機溶媒、
被記録材料（例えば普通紙）と生じても構わない。

【０００８】適用できる反応として例えば、カルボニル
基とヒドラジド基の反応、オキサゾリン基とカルボキシ
ル基の反応（カルボキシル基はインク組成物中ではアン
モニウム塩にすることで保存安定性を保つ）、カルボキ
シル基を有するオリゴマーのアンモニウム−亜鉛塩錯体
が乾燥時にオリゴマー酸の多価金属塩を生成する反応等
があげられるが、特に好ましくはカルボニル基とヒドラ
ジド基の反応があげられる。本発明において、該カルボ
ニル基はケトン基及びアルデヒド基を意味する。あるい
はそれらの反応性に類するカルボニル基も含む。従っ
て、カルボン酸基、アミド基やエステル基などのカルボ
ニル基は意味しない。本発明に係る記録液において、２
種以上の反応性化合物は、その１種が、１分子中２個以
上のカルボニル基を有する反応性化合物（Ａ）、他の１
種が１分子中２個以上のヒドラジド基を有する反応性化
合物（Ｂ）であって、該反応性化合物（Ａ）と（Ｂ）の
少なくとも１種がアミノ基を有する化合物であり、且つ
記録液が均一に溶解もしくは分散することが好ましい。
ここで示すアミノ基は、化合物が記録液に均一に溶解も
しくは分散する限りにおいて第１級、第２級、第３級ア
ミノ基、及びアミノ基の第４級塩から選ばれる任意の基
を使用することができ、また、同一分子内に種類の異な
るアミノ基を２種以上有していても構わない

【０００９】反応性の基であるカルボニル基とヒドラジ
ド基がそれぞれ１個以下であると、印字後の水蒸発乾燥
中にカルボニル基とヒドラジド基との反応が生じること
が難しくなり、耐水堅牢性が低下する。２種以上の反応
性化合物の組み合わせは、上記条件に合致すれば特に制
限無く使用できる。例を下記に示す。 ・反応性化合物（Ａ）が、アミノ基と１分子中２個以上
のカルボニル基とを有する化合物であって、反応性化合
物（Ｂ）が１分子中２個以上のヒドラジド基を有する化
合物である組み合わせ。 ・反応性化合物（Ａ）が、１分子中２個以上のカルボニ
ル基を有する化合物であって、反応性化合物（Ｂ）がア
ミノ基と１分子中２個以上のヒドラジド基とを有する化
合物である組み合わせ。 ・反応性化合物（Ａ）が、アミノ基と１分子中２個以上
のカルボニル基とを有する化合物であって、反応性化合
物（Ｂ）がアミノ基と１分子中２個以上のヒドラジド基
とを有する化合物である組み合わせ。

【００１０】反応性化合物（Ａ）と（Ｂ）は上記の基を
それぞれ含有し、且つ該記録液組成物中に溶解または均
一に分散すればよく製造法の如何を問わない。反応性化
合物（Ｂ）として例えば、アジピン酸ジヒドラジド、セ
バチン酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化合物が挙げら
れ、中でもアジピン酸ジヒドラジドは好ましく使用でき
る。また下記に示す重合体も好ましく使用できる。

【００１１】反応性化合物（Ａ）が重合体である場合と
しては、次のようなものが例示される。 ・重合体（１−１）：アミノ基と、カルボニル基を同一
分子内に有する共重合体。この重合体は、アミノ基を分
子内に少なくとも１個以上有するラジカル重合性不飽和
基含有単量体と、カルボニル基を分子内に少なくとも１
個以上有するラジカル重合性不飽和基含有単量体とをラ
ジカル重合することによって得られる。 ・重合体（１−２）：カルボニル基を有する（共）重合
体。この重合体は、カルボニル基を分子内に少なくとも
１個以上有するラジカル重合性不飽和基含有単量体を
（共）ラジカル重合することによって得られる。反応性
化合物（Ｂ）が重合体である場合としては、次のような
ものが例示される。 ・重合体（２−１）：アミノ基とヒドラジド基を有する
共重合体。この重合体は、アミノ基を分子内に少なくと
も１個以上有するラジカル重合性不飽和基含有単量体
と、ヒドラジド基を分子内に少なくとも１個以上有する
ラジカル重合性不飽和基含有単量体とをラジカル重合す
ることによって得られる。 ・重合体（２−２）：ヒドラジド基を有する（共）重合
体。この重合体は、ヒドラジド基を分子内に少なくとも
１個以上有するラジカル重合性不飽和基含有単量体とを
ラジカル重合することによって得られる。

【００１２】上記重合体は、ラジカル重合方法やその方
法によって得られた重合体に高分子反応で必要な官能基
を導入する方法により合成することもできる。例えば、
上記重合体（２−１）や（２−２）において、ヒドラジ
ド基を分子内に少なくとも１個以上有するラジカル重合
性不飽和基含有単量体の替りに、ヒドラジド基に変換可
能な基を分子内に少なくとも１個以上有するラジカル重
合性不飽和基含有単量体を使用し、得られた（共）重合
体とヒドラジンとを反応し、共重合体の一部またはすべ
ての基をヒドラジド基に変換して共重合体を得ることも
できる。このヒドラジンとの反応条件は公知の方法によ
って行える。これら重合体は、反応性化合物（Ａ）、
（Ｂ）における必要である基（アミノ基、カルボニル
基、ヒドラジド基）の組み合わせであるので、上記に示
した例の他に様々な種類を挙げることができ、また上記
の合成方法に準じて合成できる。

【００１３】前記重合体（１−１）、（２−１）で用い
る、アミノ基を分子内に少なくとも１個以上有するラジ
カル重合性不飽和基含有単量は、その構成基を分子内に
有していれば特に制限はなく使用できる。例えば、アミ
ノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、アミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチルアミノメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアミノメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリレート等の（メタ）アクリ
レート類、アリルアミン等のアリル系化合物が挙げられ
る。

【００１４】更に該単量体のアミノ基が第３級アミノ基
であるものが好ましい。その例としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル
アミド類が挙げられる。これらの中で、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが好ましく使
用できる。

【００１５】また最終的に重合体を構成する単量体のア
ミノ基を第３級アミノ基にしてもよい。すなわち、重合
反応後、重合体に何らかの化学的反応をさせ、第３級ア
ミンを構築すればよい。例えばアミノメチル（メタ）ア
クリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルア
ミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド等から構成される重合体の一部を、
ヨウ化メチル、臭化メチル、塩化メチル等のハロゲン化
アルキルと反応させて第３級アルキルアミン誘導体を構
築する方法やアミノ基の第４級塩に水酸化カリウム等の
塩基を作用させて対応する第３級アミノ基にする方法が
挙げられる。

【００１６】該単量体のアミノ基が第４級塩であるもの
も同様に好ましく使用できる。これは上記第３級アミノ
基を有する単量体に酢酸等の有機酸や塩酸、硫酸等の無
機酸と反応させて得る塩、炭素数１から１２のハロゲン
化アルキル、ハロゲン化ベンジル、硫酸ジメチル、硫酸
ジエチル等の炭素数１から１２の硫酸エステルと反応さ
せて得られる第４級塩や、クロロ酢酸ナトリウム、β−
プロピオラクトン等と反応して得られるベタイン型を示
す。これらの反応は、公知の反応条件において行うこと
が出来る。これらアミノ基の第４級塩を有する単量体と
しては、例えば２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウム塩化物、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルト
リエチルアンモニウム塩化物、Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアンモニウム等の（メタ）アクリレート類、（メ
タ）アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウム塩化
物、２−（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアン
モニウム塩化物、３−（メタ）アクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウム塩化物、３−（メタ）アクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムヨウ化物、２−
（メタ）アクリルアミドメチルトリエチルアンモニウム
塩化物、２−（メタ）アクリルアミドエチルトリエチル
アンモニウム塩化物、３−（メタ）アクリルアミドプロ
ピルトリエチルアンモニウム塩化物等の（メタ）アクリ
ルアミド類、ジアリルジメチルアンモニウム塩化物、ア
リルアミン塩酸塩等のアリル系化合物が挙げられる。こ
れらの中で、３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウム塩化物が好ましく使用できる。

【００１７】また、最終的に重合体を構成する単量体の
アミノ基を第４級塩にしてもよい。すなわち、重合反応
後、重合体に何らかの化学的反応をさせ、第４級塩を構
築すればよい。例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の
（メタ）アクリルアミド類から構成される共重合体の１
部を先に示した方法でアミノ基を第４級塩にすればよ
い。

【００１８】これらアミノ基を分子内に少なくとも１個
以上有するラジカル重合性不飽和基含有単量の使用量
は、溶解性等必要とされる性能を満たすものであれば特
に限定はされないが、重合体の原料単量体中５から９９
重量％、好ましくは２０から９０重量％の範囲で選べば
よい。これより少なくても、多くても耐水堅牢性が十分
でない。また、これらの単量体種は該記録液の目的とす
る物性等を考慮して重合中にゲル化等の問題が生じない
範囲で自由に選択使用でき、このとき、これらの単量体
は単独あるいは２種以上併用して使用することができ
る。重合体を構成する単量体のアミノ基を第３級アミノ
基及び／またはアミノ基の第４級塩にする場合、重合体
に含まれる元のアミノ基の一部あるいはすべてを変換し
てもよい。これは、重合体へ反応を行うときの反応率や
反応物の量を調節することにより行える。例えば、第３
級アミノ基とハロゲン化アルキルを反応して第４級塩を
得る場合、反応するハロゲン化アルキル基の量を第３級
アミノ基に対して少なくすることにより重合体のアミノ
基の一部を第４級塩にすることができる。

【００１９】上記重合体（１−１）、（１−２）で用い
る、カルボニル基を分子内に少なくとも１個以上有する
ラジカル重合性不飽和基含有単量体は、その構成基を分
子内に有していれば特に制限はなく使用できる。例え
ば、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アク
リルアミド、プラクセルＡＴＦシリーズ（例：ダイセル
化学工業（株) 製ＡＴＦＡ１、ＡＴＦＡ２、ＡＴＦＭ
１、ＡＴＦＭ２）、アセトアセトキシエチル（メタ）ア
クリレート、活性水素と反応しうる基（イソシアネート
基やグリシジル基等）及びラジカル重合性不飽和基を有
する単量体（例えば２−イソシアナートエチル（メタ）
アクリレート、イソシアネート（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸等）
と活性水素及びカルボニル基を有する化合物（例えば４
−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンや４−アミ
ノ−４−メチル−２−ペンタノン等）との反応生成物、
メタクロレイン、アクロレイン等が挙げられる。これら
の中でＮ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）
（メタ）アクリルアミドやメタクロレインが好ましく使
用できる。

【００２０】重合反応後、重合体に何らかの化学的反応
をさせ、カルボニル基を導入してもよい。例えば、活性
水素と反応しうる基及びラジカル重合性不飽和基を有す
る単量体（例えば２−イソシアナートエチル（メタ）ア
クリレート、イソシアネート（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸等）を
構成単量体に持つ重合体にアセトアセトキシエチル（メ
タ）アクリレート−４−ヒドロキシ−４−メチル−２−
ペンタノンや４−アミノ−４−メチル−２−ペンタノン
等の活性水素とカルボニル基を有する化合物を反応して
カルボニル基を導入する方法が挙げられる。これらの反
応は、公知の反応条件において行うことが出来る。これ
らカルボニル基を分子内に少なくとも１個以上有するラ
ジカル重合性不飽和基含有単量体の使用量は、溶解性等
必要とされる性能を満たすものであれば特に限定はされ
ないが、重合体の原料単量体中原料単量体中１から９０
重量％、好ましくは５から７０重量％の範囲で選べばよ
い。これより少なくても、多くても耐水堅牢性が十分で
ない。また、これらの単量体種は該記録液の目的とする
物性等を考慮して重合中にゲル化等の問題が生じない範
囲で自由に選択使用でき、このとき、これらの単量体は
単独あるいは２種以上併用して使用することができる。

【００２１】前記重合体（２−１）、（２−２）で用い
る、ヒドラジド基を分子内に少なくとも１個以上有する
ラジカル重合性不飽和基含有単量体は、その構成基を分
子内に有していれば特に制限はなく使用できる。例え
ば、下記構造式で示される化合物が挙げられる。 （構造式１）

【化１】

【化２】 この化合物は（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリ
ルアミド類、（メタ）アクリル酸とヒドラジンを反応す
ることにより得られる。この反応は公知の反応条件にお
いて行うことが出来る。

【００２２】また、ヒドラジド基に変換可能な基を分子
内に少なくとも１個以上有するラジカル重合性不飽和基
含有単量体においてヒドラジド基に変換可能な基とはカ
ルボキシル基、アルキルエステル基、アルキルアミド基
等が挙げられる。これらの基を有する単量体として例え
ば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート
等の（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド
等の（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。その使
用量は、溶解性等必要とされる性能を満たすものであれ
ば特に限定はされないが、重合体の原料単量体中１から
１００重量％、好ましくは５から１００重量％の範囲で
選べばよい。これより少ない場合、耐水堅牢性が十分で
ない。また、これらの単量体種は該記録液の目的とする
物性等を考慮して重合中にゲル化等の問題が生じない範
囲で自由に選択使用でき、このとき、これらの単量体は
単独あるいは２種以上併用して使用することができる。
重合体（２−１）、（２−２）において、得られた
（共）重合体とヒドラジンとを反応し、共重合体の一部
またはすべての基をヒドラジド基に変換して目的の共重
合体を得るときに、変換可能な基の一部の基をヒドラジ
ド基にしてもよい。これはヒドラジンとの反応割合を調
整する、即ち必要なヒドラジド基に相当するヒドラジン
と重合体を反応することにより得られる。

【００２３】これら重合体のラジカル重合方法は、公知
のラジカル重合法で行なうことができる。即ち、前述し
た条件により選定した単量体、ラジカル重合開始剤、及
び必要に応じて連鎖移動剤を配合して重合する。このと
き、必要に応じて前述した単量体以外にその他のラジカ
ル重合性不飽和単量体を併用しても構わない。単量体を
選定する際に、同一分子内に、互いに反応性の高い官能
基を同時に高い濃度で導入することは、重合反応中にゲ
ル化を生じる可能性が極めて高いので、それらの基（例
えば、第１級アミノ基とエポキシ基の組み合わせ、水酸
基とイソシアネート基の組み合わせ等）を持つ単量体を
高い濃度で同時に重合することはできない。

【００２４】その他のラジカル重合性不飽和単量体は、
水溶性色素、水や水溶性溶媒等の記録液中に含まれる他
の成分との相容性を調節するために、目的とする物性等
を考慮して重合中にゲル化等の問題が生じない範囲で、
併用して共重合してもよい。これらは、自由に選択で
き、このとき、単独あるいは２種以上併用して使用する
ことができる。使用する場合その使用量は原料単量体中
０．１から７０重量％、好ましくは０．５から２０重量
％の範囲で選ぶことができる。これらの単量体としては
一般にラジカル重合能のあるものはすべて使用すること
ができる。

【００２５】例えば、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（炭素数１
から２２）（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ノニルフェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−
２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレー
ト、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート
（例：共栄社化学（株）Ｐ−２００Ａ）、ノニルフェノ
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
（例：共栄社化学（株）ＮＰ−４ＥＡ、ＮＰ−８ＥＡ、
ＮＰ−１０ＥＡ）等の置換もしくは非置換フェニル基を
有する（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の
環構造またはヘテロ原子を含む環構造含有有機基の（メ
タ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルキルエ
ーテル（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレング
リコールモノメタクリレート（例：日本油脂（株）製ブ
レンマーＰＭＥシリーズ、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２
００、ＰＭＥ−４００）、ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート（例：日本油脂（株）製ブレンマーＰ
Ｐシリーズ、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０
００）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレート（例：日本油脂（株）製ブレン
マーＰＥＰシリーズ、７０ＰＥＰ−３７０Ｂ）、ポリエ
チレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメ
タクリレート（例：日本油脂（株）製ブレンマー５５Ｐ
ＥＴ−８００）、ポリプロピレングリコールポリテトラ
メチレングリコールモノメタクリレート（例：日本油脂
（株）製ブレンマーＮＫＨ−５０５０）、ポリプロピレ
ングリコールモノアクリレート（例：日本油脂（株）製
ブレンマーＡＰ−４００）、ポリエチレングリコールモ
ノアクリレート（例：日本油脂（株）製ブレンマーＡＥ
−３５０）、エトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート等のアルコキシポリエチレングリコールまた
はアルコキシポリプロピレングリコールの（メタ）アク
リレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート等の炭素数２から１０
のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；が挙げら
れる。

【００２６】また、これらヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート類にε−カプロラクトン、δ−カプロラク
トン等のラクトン類を１から５モル付加したラクトン変
性（メタ）アクリレート；例えばプラクセルＦＡシリー
ズ、プラクセルＦＭシリーズ（共にダイセル化学工業
（株）製）を例示できる。プラクセルＦＡ−１（２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１モルにε−カプロラクト
ン１モルを付加した単量体）、プラクセルＦＡ−４（２
−ヒドロキシエチルアクリレート１モルにε−カプロラ
クトン４モルを付加した単量体）、プラクセルＦＭ−１
（２−ヒドロキシエチルアクリレート１モルにε−カプ
ロラクトン１モルを付加した単量体）、プラクセルＦＭ
−３（２−ヒドロキシエチルメタクリレート１モルにε
−カプロラクトン３モルを付加した単量体）、プラクセ
ルＦＭ−４（２−ヒドロキシエチルメタクリレート１モ
ルにε−カプロラクトン４モルを付加した単量体）等の
ラクトン変性（メタ）アクリレート；ポリエチレングリ
コールモノメタクリレート（例：日本油脂（株）製ブレ
ンマーＰＥシリーズ、ＰＥ−３０、ＰＥ−９０、ＰＥ−
２００、ＰＥ−３５０）；２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピル
フタレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリレートや、グリセ
ロールモノ（メタ）アクリレートの様に一分子中に（複
数の）水酸基を持つ（メタ）アクリレート；（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−メタクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエ
チルフタル酸等カルボキシル基含有ラジカル重合性単量
体；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブ
トキシ）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルア
ミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ) アクリルアミド等の（メ
タ）アクリルアミド類；スチレン、メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、パラ−スチレンスルホン酸等のスチレン
類；

【００２７】Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミ
ド等のマレイミド誘導体類；（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メ
タ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ン等の（メタ）アクリレートのアミド化合物及びその誘
導体；ビニルシクロヘキサン、Ｎ−ビニルピロリドン、
ビニルオキサゾリン等の環構造またはヘテロ原子を含む
環構造基を持つビニル化合物；ジエチルマレート、ジ−
２−エチルヘキシルマレート等のマレイン酸エステル；
ジエチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレー
ト等のフマル酸エステル；Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−ビニルＮ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムア
ミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル化合物；ビニルメチルエーテル
等の脂肪族ビニルエーテル等；が挙げられる。

【００２８】また、アリル（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のラジカル
重合性基を複数持つ単量体、これには、ウレタン（メ
タ）アクリレート（例：共栄社化学（株）製、ウレタン
アクリレートシリーズ、ＡＨ−６００、ＡＩ−６００、
ＡＴ−６００）等の比較的分子量の高いマクロモノマー
も含まれる。ラジカル重合性基を複数持つ単量体を使用
する場合には架橋点となるので重合中にゲル化しないた
めの使用量は、該単量体中のラジカル重合性基の含有量
や開始剤、連鎖移動剤の使用量により変動するが全単量
体中０．０１から１０重量％が好ましい。

【００２９】ラジカル重合開始剤は、一般のラジカル重
合反応開始剤として使用されるものであればすべて使用
することができ、例えば２，２’−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−
［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミ
ド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチル
−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）２塩酸塩、２，
２’−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メ
チルプロピオンアミジン］２塩酸塩、２，２’−アゾビ
ス［Ｎ−（ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピオ
ンアミジン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−メチ
ル−Ｎ−（２−フェニルメチル）−プロピオンアミジ
ン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−
（２−プロぺニル）プロピオンアミジン］２塩酸塩、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
２塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−メチルプロピオンアミジン］２塩酸塩、
２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾ
ビス［２−（２−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジア
ゼピン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−ア
ゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビ
ス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒ
ドロピリミジン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，
２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）
−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩、
２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン］、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ
−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキ
シエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピ
オンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチルプロピ
オンアミド｝２水和物、２，２’−アゾビス（２，４，
４−トリメチルペンタン）、ジメチル２，２’−アゾビ
ス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス
（４−シアノバレリル酸）、２，２’−アゾビス［２−
( ヒドロキシメチル) プロピオニトリル］、等のアゾ系
重合開始剤や、例えばイソブチルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチル
キュミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド等のパーオキサイド系重合開始剤等が挙げられ、
これらを単独あるいは２種以上組み合わせて使用するこ
とができる。またこの際に、反応残存物の濃度を低下す
る等の目的のため、反応中に同種あるいは異種の重合開
始剤を追加して添加してもよい。添加量としては、単量
体に対して０．１から６０重量％が好ましい。

【００３０】ただし、パーオキサイド系重合開始剤の使
用は、ラジカル重合性不飽和単量体としてＮ−ビニルピ
ロリドン等を使用する場合、重合よりも酸化還元反応が
優先するため等不適当な組み合わせがあるので、アゾ系
重合開始剤を使用することが好ましい。反応は常圧で行
うことが可能である。反応はラジカル反応であるので、
不活性雰囲気中（例えば窒素、アルゴン等）で行う。反
応温度は特に限定しないが、ラジカル重合反応開始剤を
分解する温度であればよく、通常４０から１８０℃の範
囲とすることが好ましく、段階的に低温から高温まで上
昇させる方法をとってもよい。前記反応温度４０℃未満
の場合には反応に長時間を要し、１８０℃を越えると反
応時の圧力が高くなり、反応操作が困難になるので好ま
しくない。反応時間は特に限定されないが、通常１から
２４時間の範囲で行うことができ、工業的には３から１
０時間の範囲とすることが望ましい。

【００３１】重合反応は操作の簡便性及び反応をより円
滑に行うため等から溶液中で行うことが好ましい。重合
溶媒は重合反応中に原料に対して実質的に不活性であ
り、かつこれらの原料を溶解もしくは分散が可能なもの
を従来公知のものから適宜選択して使用できる。例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル
類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒドロ
キシ−４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド等のアミド類、１
−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプ
ロラクタム等のピロリドン類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
メチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール
類、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１
−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等
のグリコールエーテル類、水等が挙げられる。これらの
溶媒は２種以上を混合して使用してもよい。

【００３２】また、該有機溶剤の配合割合は、特に制限
されるものではなく、得られる重合体や原料の粘度や溶
解性等により適切な割合を選択すればよい。通常は１か
ら９５重量％程度であるが、反応の操作性や生成物の精
製（必要とされる場合）の取り扱いの容易さ等から３０
から８５重量％が望ましい。分子量の調節方法に特に限
定はないが、重合開始剤量を調整する（分子量を低くす
るためには量を多く加える、逆に分子量を高くするため
には量を少なく加える。）、あるいは連鎖移動剤を添加
する等の方法を一般的に用いることが出来る。連鎖移動
剤は一般のラジカル重合用の分子量調整剤として使用さ
れているものであれば、重合中にゲル化等の問題が生じ
ないかぎり自由に選択使用できる。例えば、チオグリセ
ロール、２−メルカプト−エタノール、チオグリコール
酸、３−メルカプトプロピオン酸、ベンジルメルカプタ
ン、ｔ−ブチルメルカプタン、ジメチルアミノエチルメ
ルカプタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペ
ンテンやシクロヘキシルメルカプタン等が挙げられる。

【００３３】これらの連鎖移動剤は単独あるいは２種以
上組み合わせて使用することができる。連鎖移動剤の添
加量は、原料単量体の重合性や共重合性の違い、重合開
始剤の含有量により変化するが、単量体に対して０から
６０重量％の範囲が好ましい。得られた重合体の数平均
分子量が５００から１０００００であり、好ましくは８
００から２００００であることが望ましい。５００未満
であると耐水性の低下や重合反応時に連鎖移動剤や開始
剤を多量に加える必要があり、それに応じて多量の副生
成物を生じる欠点があり、１０００００を超えると記録
液の粘度が大きくなり、インクジェットプリンターでの
印字がしにくくなり印字画像の濃度が低下する欠点があ
る。得られた重合体は、必要に応じて、溶媒留去、カラ
ムクロマトグラフィー、再沈殿、透析等公知の方法で精
製してインクに添加する。水や水溶性有機溶媒を反応溶
媒として選択した場合、記録液の水性媒体の組成に適合
すれば、そのままインクに添加したり、濃縮して濃度を
調節して添加してもよい。

【００３４】該記録液中への反応性化合物の合計添加量
は、０．０１から４０重量％である。０．０１重量％未
満であると耐水性が低下し、４０重量％を越えると記録
液の粘度が大きくなり、インクジェットプリンターでの
出力画像の濃度が低下する欠点がある。該反応性化合物
（Ａ）と（Ｂ）の添加比率は、それぞれの構造により異
なるが、反応性化合物（Ａ）のカルボニル基１当量に対
して、反応性化合物（Ｂ）のヒドラジド基が０．０１か
ら３当量であり、好ましくは０．１から１．５当量であ
る。０．０１未満では反応が十分起こらず、３当量を越
えても添加量の耐水性の更なる向上が見られない。該記
録液に使用するアニオン性水溶性色素は、水に溶解し、
分子内にアニオン性基を含有する色素、いくつかの１：
２金属錯塩色素の様にアニオン性基を含有しないがアニ
オン性を示す色素であるアニオン性の水溶性染料の他
に、分子構造にアニオン性基を導入して水溶性を付与し
た顔料や油溶性染料及び、アニオン性基を持つ分散助剤
により水性媒体中に分散した顔料や油溶性染料も含まれ
る。ここでアニオン性基は、スルホン酸基、カルボキシ
ル基、リン酸基及びこれらの塩（無機塩基との塩、有機
塩基との塩、アンモニアとの塩を含む）あるいは、これ
らの置換体を示す。該記録液においてアニオン性水溶性
色素は、上記条件に合致すれば特に限定は無く使用でき
る。

【００３５】アニオン性の水溶性染料として、例えばカ
ラーインデックス（ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘ）に記載さ
れている直接染料、酸性染料、反応性染料及び食用染料
等が挙げられる。直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ダイレクト イエロー）
１、８、９、１０、１１、１２、２４、２６、２７、２
８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８
７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２等、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ（ダイレクト オ
レンジ）１、６、８、１０、２６、２９、３９、４１、
４９、５１、５７、１０２、１０７等、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒ
ｅｃｔ Ｒｅｄ（ダイレクト レッド）１、２、４、
９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３
１、３３、３７、３９、４４、４６、５２、６２、６
３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９
５、９９、１１３、１８３、１８６、１９７、２０１、
２１８、２２０、２２４、２２５、２２４、２２５、２
２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２９
６等、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ（ダイレク
ト バイオレット）１、７、９、１２、２２、３５、４
７、４８、５１、６３、９０、９４、９８等、Ｃ．Ｉ．
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ（ダイレクト ブルー）１、
２、６、８、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７
７、７８、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、
１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１
６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９
９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２
５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９
等、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ（ダイレクト
グリーン）１、６、８、２８、３０、３１、３３、３
７、５９、６３、６４、７４等、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｒｏｗｎ（ダイレクト ブラウン）１Ａ、２、６、２
５、２７、４４、５８、５９、９５、１００、１０１、
１０６、１１２、１７０、１７３、１９４、１９５、２
０９、２１０、２１１等、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌ
ａｃｋ（ダイレクト ブラック）２、４、９、１１、１
４、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６
２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、
１０７、１０８、１１２、１１２、１１３、１１７、１
１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８等が挙
げられる。

【００３６】酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃ
ｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ（アシッド イエロー）１、３、
４、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、
３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７
２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１００、１
１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２
７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６
１、１６２、１６３、１６４、１６５等、Ｃ．Ｉ．Ａｃ
ｉｄ Ｏｒａｎｇｅ（アシッド オレンジ）１、７、
８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４
３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７
４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２
２、１２３、１２４等、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ（ア
シッド レッド）１、６、８、９、１３、１４、１８、
２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５
７、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８
８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１
４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３
０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４
５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８
３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０
９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４
９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６２、２６
５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、３０
３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２等、Ｃ．
Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ（アシッド バイオレット）
７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４
７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７
８、９７、１０６等、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ（ア
シッド ブルー）１、７、９、１５、２２、２３、２
５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５
９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８
３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０
４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２
７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４
２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６
６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８
２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０
３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６等、Ｃ．
Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ（アシッド グリーン）３、
７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、
３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５
７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９
等、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ（アシッド ブラウ
ン）２、４、１３、１４、１９、２０、２５、２７、２
８、３０、３１、３５、３６、４０、４１、４３、４
４、４５、４６、４８、５６、５７、６０、６１、６
５、７３、７５、７６、７８、７９、２２４、２２５、
２２６、２３１、２３２、２５６、２５７、２９５、２
９６、２９７、等、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ（ア
シッドブラック）１、２、７、２４、２６、２９、３
１、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６
２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０
７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１
８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３
９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５９、１９
１、等が挙げられる。

【００３７】反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒ
ｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ（リアクティブ イエロ
ー）１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２
５、２６、２７、３７、４２等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉ
ｖｅ Ｏｒａｎｇｅ（リアクティブ オレンジ）１、
２、４、５、７、１３、１４、１５、１６、１８、２
０、２３、２４等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ
（リアクティブ レッド）１、２、３、４、５、６、
７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、
２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３
２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４
０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５
８、５９、６３、６４、１８０等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ（リアクティブ バイオレット）
１、２、４、５、８、９、１０等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ Ｂｌｕｅ（リアクティブ ブルー）１、２、
３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１
８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２
９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４
０、４１、４３、４４、４６等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉ
ｖｅ Ｇｒｅｅｎ（リアクティブ グリーン）５、６、
７、８等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ（リ
アクティブ ブラウン）１、２、５、７、８、９、１
０、１１、１４、１６等、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌａｃｋ（リアクティブ ブラック）１、３、４、
５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１
等が挙げられる。

【００３８】食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｆｏ
ｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ（フード イエロー）３、４等、
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ（フード レッド）７、９、
１４等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｖｉｏｌｅｔ（フード バ
イオレット）２等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌｕｅ（フー
ド ブルー）１、２等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｇｒｅｅｎ
（フード グリーン）２等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａ
ｃｋ（フード ブラック）２等が挙げられる。

【００３９】上記水溶性染料の含有量としては、記録液
全重量に対して０．１から１５重量％の範囲、好ましく
は０．５から１０重量％の範囲が挙げられる。また２種
以上の染料を併用してもよい。

【００４０】該記録液に使用する水溶性有機溶剤として
は、２０℃で水と1 重量％以上混合しうる有機溶剤が挙
げられ、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール（＃２００、＃４
００、＃６００）、ヘキシレングリコール、チオジグリ
コール、グリセリン等）、エーテル類（エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒド
ロキシ−４−メチル−２−ペンタノン等）、窒素含有の
水溶性有機溶媒類（トリエチルアミン、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリプロパノールアミ
ン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジ
ン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等）、ジメチ
ルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、該記
録液が均一に溶解する限りにおいて自由に選択使用で
き、また、２種以上を混合して使用してもよい。水と混
合しうる有機溶剤としてケトン類（例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２
−ペンタノン等）を含有する事が好ましい。

【００４１】また、水より沸点の高いものは、ノズル先
端乾燥防止のための湿潤剤としての機能を有するものが
あり、そのため２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリド
ン、ポリアルキレングリコール類（例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等）、グリセリ
ン、低級アルキルエーテル類（例えばエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等）が含有しているのが好ましい。該記録液
中に用いる上記水溶性有機溶媒の含有量は、０．５から
７０重量％の範囲である。また、水は１０から９５重量
％の範囲である。

【００４２】記録液としての調製方法は、特に限定はな
いが、水及び水溶性有機溶媒に本発明の化合物を溶解し
た後に、スクリュー、マグネチックスターラー等で攪拌
しながら水溶性染料あるいはその水溶液を加えるのが好
ましい。溶解速度をあげるため、溶液を３０から９０℃
に加熱する場合もある。また、溶解後、不純物等の不溶
物を取り除くためろ過することが好ましい。ろ過方法に
特に限定はない。

【００４３】記録液のｐＨは色素、化合物の安定性か
ら、ｐＨ６から１４の範囲が好ましい。ｐＨを調整する
方法は特に限定はない。この記録液組成に目的とする性
能を損なわない範囲で、防腐・防かび剤（例えばデヒド
ロ酢酸ナトリウム等）、キレート試薬（例えばエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム等）、防錆剤（例えばチオグ
リコール酸アンモン等）、酸素吸収剤（例えば亜硫酸ナ
トリウム等）、ノズル乾燥防止剤（例えば尿素、尿素誘
導体等）、ｐＨ調整剤、消泡剤、粘度調整剤、浸透剤、
等の各種添加剤を加えてもよい。

【００４４】以上記録液の調製を述べたが、市販されて
いるインクジェットプリンター用等の記録液に本発明の
化合物を添加・溶解させても、耐水堅牢性に優れた記録
液を得ることができる。市販されているインクジェット
プリンター用記録液としては例えば、ヒューレット・パ
ッカード（株）社製プリントカートリッジ黒（製品番号
５１６２６Ａまたは５１６４５Ａ）あるいはプリントカ
ートリッジカラー（製品番号５１６２５Ａあるいは５１
６４１Ａ）に含まれる記録液、キャノン（株）社製ブラ
ックＢＪカートリッジＢＣ−２０、ＢＪカートリッジＢ
Ｃ−２１、インクカートリッジＢＣＩ−２１Ｂｌａｃｋ
あるいはインクカートリッジＢＣＩ−２１Ｃｏｌｏｒに
含まれる記録液、セイコーエプソン（株）社製インクカ
ートリッジ（型番ＭＪＩＣ７、ＭＪＩＣ４、ＭＪＩＣ
２）、カラーインクカートリッジ（型番ＰＭＩＣ１Ｃ、
ＭＪＩＣ７，ＭＪＩＣ４、ＭＪＩＣ２）に含まれる記録
液等が挙げられる。

【００４５】市販されているインクジェットプリンター
用インク等への添加方法は、特に限定はないが、溶解速
度をあげるため３０から９０℃に加熱する場合もある。
こうして調製された記録液は、インクジェット記録用イ
ンクとして特に好適に使用でき、また一般の筆記用のイ
ンクとしても使用できる。また、上質紙や再生紙等の普
通紙に印字した後に、通常の家屋内で特別の処置（加
熱、紫外線照射等）を施さずそのまま放置（室温５℃か
ら３５℃の条件下に放置）し、記録液中の水の一部また
はすべてが蒸発乾燥した後に耐水堅牢性に優れる印字画
像が得られる。このとき水の蒸発を助けるために加熱等
の処理を施してもよい。

【００４６】

【実施例】以下、本発明について実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
何等制限されるものではない。 ［合成例１］温度計、攪拌装置、窒素導入管および還流
冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミドを５．００ｇ、Ｎ
−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルア
ミドを５．００ｇ、２−メルカプトエタノールを０．９
０ｇ、酢酸ｎ−ブチルを１５．０ｇ仕込んだ後にジメチ
ル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）
１．４７ｇを溶解した酢酸ｎ−ブチル１５．０ｇを加
え、窒素雰囲気下にて攪拌しながら昇温し８０℃に４時
間保った後、９５℃に昇温しさらに２時間反応を続け
た。室温まで冷却後、４０ｇの淡黄色透明溶液を得た。
この溶液をロータリーバキュームエバポレーターで溶媒
を留去し、残った粘性の高い液体をアセトンで溶解、ヘ
キサンで再沈殿し、６０℃で１昼夜真空乾燥させ生成物
を得る。得られた生成物の分子量をゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）にて測定し
た結果数平均分子量（以下Ｍｎと略す）＝３６００であ
った。得られた生成物を化合物（Ａ１）とする。

【００４７】［合成例２］温度計、攪拌装置、窒素導入
管および還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコ
に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドを
５．５ｇ、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチ
ル）アクリルアミドを４．００ｇ、メタクリル酸を０．
５ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン
を０．５ｇ、酢酸ｎ−ブチルを１５．０ｇ仕込んだ後に
ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）１．４７ｇを溶解した酢酸ｎ−ブチル１５．０ｇを
加え、窒素雰囲気下にて攪拌しながら昇温し８０℃に４
時間保った後、９５℃に昇温しさらに２時間反応を続け
た。室温まで冷却後、４０ｇの淡黄色透明溶液を得た。
この溶液をロータリーバキュームエバポレーターで溶媒
を留去し、残った粘性の高い液体をアセトンで溶解、ヘ
キサンで再沈殿し、６０℃で１昼夜真空乾燥させ生成物
を得る。得られた生成物の分子量をＧＰＣにて測定した
結果Ｍｎ＝８２００であった。得られた生成物を化合物
（Ａ２）とする。

【００４８】［合成例３］合成例１の２−メルカプトエ
タノール０．９０ｇを２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン０．５ｇ、ジメチル２，２’−アゾビス
（２−メチルプロピオネート）１．４７ｇを量を変えて
０．５にした以外は、合成例１と同様に行い生成物を得
た。生成物の分子量をＧＰＣにて測定した結果Ｍｎ＝１
１０００であった。得られた生成物を化合物（Ａ３）と
する。

【００４９】［合成例４］合成例１の２−メルカプトエ
タノール０．９０ｇを２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン１．００ｇに換えた以外は、合成例１と
同様に行い生成物を得た。生成物の分子量をＧＰＣにて
測定した結果Ｍｎ＝６０００であった。得られた生成物
を化合物（Ａ４）とする。

【００５０】［合成例５］温度計、攪拌装置、窒素導入
管および還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコ
に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドを
６．００ｇ、メタクロレインを４．００ｇ、２，４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテンを０．５ｇ、酢酸
ｎ−ブチルを１５．０ｇ仕込んだ後にジメチル２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオネート）１．４７ｇを
溶解した酢酸ｎ−ブチル１５．０ｇを加え、窒素雰囲気
下にて攪拌しながら昇温し８０℃に４時間保った後、９
５℃に昇温しさらに２時間反応を続けた。室温まで冷却
後、４０ｇの淡黄色透明溶液を得た。この溶液をロータ
リーバキュームエバポレーターで溶媒を留去し、残った
粘性の高い液体をアセトンで溶解、ヘキサンで再沈殿
し、６０℃で１昼夜真空乾燥させ生成物を得る。得られ
た生成物の分子量をＧＰＣにて測定した結果Ｍｎ＝６５
００であった。得られた生成物を化合物（Ａ５）とす
る。

【００５１】［合成例６］温度計、攪拌装置、窒素導入
管および還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコ
に、３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ム塩化物の７５％水溶液を６．６７ｇ、Ｎ−（１，１−
ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミドを５．０
０ｇ、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン
を１．００ｇ、メタノールを３０．０ｇ仕込んだ後に
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
２塩酸塩１．００ｇを溶解した精製水５．００ｇとメタ
ノール５．００ｇの混合溶媒を加え、窒素雰囲気下にて
攪拌しながら昇温し６９℃に６時間保ち反応を行った。
室温まで冷却後、５０ｇの淡黄色透明溶液を得た。ロー
タリーバキュームエバポレーターで溶媒を留去し、残っ
た固形分をメタノールで溶解、アセトンで再沈殿し、６
０℃で１昼夜真空乾燥させ生成物を得る。得られた生成
物の分子量をＧＰＣにて測定した結果Ｍｎ＝７３００で
あった。得られた生成物を化合物（Ａ６）とする。

【００５２】［合成例７］温度計、攪拌装置、窒素導入
管および還流冷却管を取付けた１００ｍｌのフラスコ
に、分子量２０００のポリアクリル酸（シグマ アルド
リッチ ジャパン（株）製試薬）５ｇに８０％ヒドラジ
ン水溶液５０ｇを加え、窒素雰囲気下にて攪拌しながら
昇温し、６時間還流し反応を行った。室温まで冷却後、
５５ｇの無色透明溶液を得た。ロータリーバキュームエ
バポレーターで溶媒を留去する。続いて、６０℃で１昼
夜真空乾燥させた。赤外分光法により分析を行った結
果、反応前後で１７２０ｃｍ^-1付近のカルボキシル基由
来の吸収が消失し、新たに１６６０ｃｍ^-1付近、１５５
０ｃｍ^-1付近にヒドラジド基由来の吸収が現れることか
ら、生成物は側鎖がヒドラジド基であるポリマーであっ
た。得られた生成物を化合物（Ｂ）とする。

【００５３】［比較合成例１］合成例１のＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド５．００ｇを日本油
脂（株）製ブレンマーＰＭＥ−４００（メトキシポリエ
チレングリコールモノメタクリレート）５．００ｇに換
えた以外は、合成例１と同様に行い生成物を得た。生成
物の分子量をＧＰＣにて測定した結果Ｍｎ＝４３００で
あった。得られた生成物を化合物（比較Ａ）とする。

【００５４】 ［実施例１］ 記録液の組成 使用量（重量部） Ｃ．Ｉ．フード ブラック ２ ３ ２−ピロリドン １０ エチレングリコール ５ 化合物Ａ１ ５ アジピン酸ジヒドラジド（以下ＡＤＨと略する） １．３ 水 ７５．７ 合計 １００ フラスコに上記組成の原料を仕込み、６０℃で２時間撹
拌し、室温まで冷却した後に０．８μｍのメンブランフ
ィルターを用いて濾過を行い、記録液を調製した。

【００５５】［実施例２］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ２に、ＡＤＨを１．３から１．０重量部、水を７
５．７から７６重量部に換えた以外は実施例１と同様に
記録液を調製した。

【００５６】［実施例３］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ２に、ＡＤＨを１．３から０．５重量部、水を７
５．７から７６．５重量部に換えた以外は実施例１と同
様に記録液を調製した。

【００５７】［実施例４］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ２に、ＡＤＨを１．３から１．５重量部、水を７
５．７から７５．５重量部に換えた以外は実施例１と同
様に記録液を調製した。

【００５８】［実施例５］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ３に換えた以外は実施例１と同様に記録液を調製し
た。

【００５９】［実施例６］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ４に換えた以外は実施例１と同様に記録液を調製し
た。

【００６０】［実施例７］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ５に換えた以外は実施例１と同様に記録液を調製し
た。

【００６１】［実施例８］実施例１の化合物Ａ１を化合
物Ａ６に換えた以外は実施例１と同様に記録液を調製し
た。

【００６２】［実施例９］実施例１のＡＤＨを１．３重
量部から化合物Ｂを０．９重量部、水を７５．７から７
６．１重量部に換えた以外は実施例１と同様に記録液を
調製した。

【００６３】［実施例１０］実施例１の水を７５．７か
ら７３．７重量部に換え、メチルエチルケトンを２重量
部加えた以外は実施例１と同様に記録液を調製した。

【００６４】［実施例１１］フラスコに化合物Ａ１を５
重量部、ＡＤＨを１．３重量部、ヒューレット・パッカ
ード（株）社製プリントカートリッジ黒（製品番号５１
６２６Ａ）に含まれる記録液を９３．７重量部仕込み、
６０℃で２時間撹拌し、室温まで冷却した後に０．８μ
ｍのメンブランフィルターを用いて濾過を行い、記録液
を得た。

【００６５】［実施例１２］フラスコに化合物Ａ２を５
重量部、ＡＤＨを１重量部、キャノン（株）社製ブラッ
クＢＪカートリッジＢＣ−２０に含まれる記録液を９４
重量部仕込み、６０℃で２時間撹拌し、室温まで冷却し
た後に０．８μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
を行い、記録液を得た。

【００６６】［比較例１］実施例１の化合物Ａ１とＡＤ
Ｈを加えず、水を７５．７から８２重量部に換えた以外
は実施例１と同様に記録液を調製した。

【００６７】［比較例２］実施例１の化合物Ａ１を化合
物比較Ａに換えた以外は実施例１と同様に記録液を調製
した。

【００６８】［比較例３］実施例１０の化合物Ａ１を化
合物比較Ａに換えた以外は実施例１０と同様に記録液を
調製した。

【００６９】［比較例４］フラスコに化合物Ａ２を化合
物比較Ａを５重量部、ＡＤＨを１．３重量部、キャノン
（株）社製ブラックＢＪカートリッジＢＣ−２０に含ま
れる記録液を９３．７重量部仕込み、６０℃で２時間撹
拌し、室温まで冷却した後に０．８μｍのメンブランフ
ィルターを用いて濾過を行い、記録液を得た。

【００７０】［効果例］得られた記録液をもちいて、イ
ンクジェットプリンター（デスクライター５５０Ｃ、ヒ
ューレット・パッカード（株）製）でインクジェット記
録を行い、耐水堅牢性を評価した。方法は普通紙（再生
紙・中性紙、（株）ＮＢＳリコー製ＮＢＳ ＰＡＰＥ
Ｒ）に印字し、（１）乾燥後、水中に１０分間浸した場
合と、（２）印字した紙の上に水を滴下し、指でこすっ
た場合を目視評価した。

【００７１】（結果）実施例１から１２の記録液を使用
した場合、その全てにおいて（１）（２）とも滲みはほ
とんどなかった。比較例１から４の記録液、ヒューレッ
ト・パッカード（株）社製プリントカートリッジ黒（製
品番号５１６２６Ａ）に含まれる記録液、及びキャノン
（株）社製ブラックＢＪカートリッジＢＣ−２０に含ま
れる記録液を使用した場合、その全てにおいて（１）
（２）ともひどく滲んだ。

【００７２】

【発明の効果】本発明の記録液は、上質紙や再生紙等の
普通紙に印字したときに、特に反応の為の装置を有さな
くても、耐水堅牢度に優れた印字画像を得ることがで
き、インクジェット記録用及び筆記用インクとして好適
である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アニオン性水溶性色素、水及び互いに反
   応しうる２種以上の反応性化合物を含有する記録液にお
   いて、該反応性化合物の少なくとも１種がアミノ基を有
   する化合物であり、かつ該アニオン性水溶性色素が該記
   録液中の水の一部またはすべてが蒸発乾燥した後に固着
   することを特徴とする記録液。
2. 【請求項２】 反応がヒドラジド基とカルボニル基との
   反応であることを特徴とする請求項１記載の記録液。
3. 【請求項３】 反応性化合物の１種が、１分子中２個以
   上のカルボニル基を有する反応性化合物（Ａ）、他の１
   種が１分子中２個以上のヒドラジド基を有する反応性化
   合物（Ｂ）であって、該反応性化合物（Ａ）と（Ｂ）の
   少なくとも１種がアミノ基を有する化合物であり、且つ
   記録液が均一に溶解もしくは分散することを特徴とする
   請求項２記載の記録液。
4. 【請求項４】 反応性化合物（Ａ）が、アミノ基を分子
   内に少なくとも１個以上有するラジカル重合性不飽和基
   含有単量体と、カルボニル基を分子内に少なくとも１個
   以上有するラジカル重合性不飽和基含有単量体との共重
   合体である請求項３記載の記録液。
5. 【請求項５】 反応性化合物（Ｂ）がアジピン酸ジヒド
   ラジドであることを特徴とする請求項３記載の記録液。
6. 【請求項６】 反応性化合物の添加量が０．０１から４
   ０重量％含有する請求項１記載の記録液。
7. 【請求項７】 水溶性有機溶媒を含有する請求項１〜５
   記載の記録液。
8. 【請求項８】 水溶性有機溶媒がケトン類を含むことを
   特徴とする請求項７記載の記録液。