JPH01180846A - エーテル化合物、その殺虫、殺ダニ剤としての用途およびその中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規なエーテル化合物、その製造法、その殺虫
、殺ダニ剤としての用途およびその中間体に関するもの
である。

〈従来の技術〉 これまで、特開昭５９−２２５１８５号公報に、ある種
のエーテル化合物が殺虫活性を有することが記載されて
いる。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、それらの化合物は、その殺虫効力におい
て必ずしも充分満足すべきものとは言い難い。

く課題を解決するための手段〉 本発明省らは、このような状況に鑑み、優れた殺虫、殺
ダニ活性を有する化合物を開発すべく種々検討した結果
、下記の化合物が上述のような欠点の少ない優れた殺虫
、殺ダニ性化合物であることを見出し、本発明に至った
。

即ち、本発明は一最大α〕 〔式中、Ｒ□およびＲ３は同一または相異なり、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アル
コキシ基またはハロアルコキシ基を表わすかまたはＲ１
とＲ２とが結合してアルキレンジオキシ基、ハロアルキ
レンジオキシ基またはアルキレン基を表わす。Ｒ３は水
素原子またはフッ素原子を表わす。Ｒ４は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基またはハロアルキル基を表わす
。Ｚは−ＣＨ−で示される基または窒素原子を表わす。

Ｙは酸素原子または−ＮＨ−で示される基を表わす。〕
で示されるエーテル化合物（以下、本発明化合物と記す
。）、その製造法、それを有効成分とする殺虫、殺ダニ
剤、それを用いる殺虫、殺ダニ方法およびその製造中間
体となる化合物を提供するものである。

本発明化合物が特に有効な害虫の具体例としては、例え
ばウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、
コナジラミ類などの半翅目、コナガ、ニカメイガ、コブ
ノメイガ、ヨトウ類、ウワバ類、モンシロチョウ、イガ
、コイガなどの鱗翅目、イエカ類、ハマダラカ類、ヤブ
カ類、イエバエ類、ニラバエ類、クロバエ類などの双翅
目、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、トビイロゴキブ
リ、ワモンゴキブリなどの網翅目、その他鞘翅目、膜翅
目、膜翅目、直翅目などがあげられ、またダニとしては
ニセナミハダニ、ナミハダニ、ミカンハダニなどのハダ
ニ類などがあげられる。

本発明化合物の具体例としては、例えば以下のような化
合物があげられる。

１−（４−フルオロフェノキシ）−８−（８−フェノキ
シベンジルオキシ）−２−（トリフルオロメチル）プロ
パン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−（４−フルオロ
−３−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオ
ロメチル）プロパン１−（４−メチルフェノキシ）−８
−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフル
オロメチル）プロパン１−（４−メチルフェノキシ）−
８−（４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）
−２−（トリフルオロメチル）プロパン １−（４−）リフルオロメチルフェノキシ）−８−（８
−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオロメ
チル）プロパン １−（４−）リフルオロメチルフェノキシ）−８−（４
−フルオロ−３−フェノキシベンジルオキシ）−２−（
トリフルオロメチル）プロノ〈　ン １−（８−フルオロフェノキシ）−８−（４−フルオロ
−３−フェノキシベンジルオキシ）−２−（）リフルオ
ロメチル）プロパン１−（４−フルオロフェノキシ）−
８−（６−フェノキシ−２−ピリジルメトキシ）−２−
（トリフルオロメチル）プロパン １−（４−フルオロフェノキシ）−１−（５−フルオロ
−６−７二ノキシー２−ピリジルメトキシ）−２−（ト
リフルオロメチル）プロパン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−（８−（４−プ
ロモフヱノキシ）−４−フルオロベンジルオキシ）−２
−（）リフルオロメチル）プロパン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−（８−アニリツ
ー４−フルオロベンジルオキシ）−２−（トリフルオロ
メチル）プロパン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−［８−（４−ク
ロロアニリノ）−４−フルオロベンジルオキシ）−２−
（）リフルオロメチル）プロノ（ン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−〔８−（４−ト
リフルオロメチルフェニル）−４−フルオロベンジルオ
キシ）−２−（トリフルオロメチル）プロパン １−（８−メチルフェノキシ）−８−（８−フェノキシ
ベンジルオキシ）　−２−（？−リフルオロメチル）プ
ロパン １−（３−、メチルフェノキシ）−８−（４−フルオロ
−３−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオ
ロメチル）プロパン １−（８−）リフルオロメトキシフェノキシ）−８−（
４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）−２−
（）リフルオロメチル）プロノ（ン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−（６−（４−フ
ルオロフェノキシ）−２−ビリジルメ）＋シ）−２−（
）リフルオロメチル）ブロノく　ン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−［６−（４−ク
ロロフェノキシ）−５−フルオロ−２−ピリジルメトキ
シ〕〜２−（トリフルオロメチル）プロパン １−フェノキシ−８−（８−フェノキシベンジルオキシ
）−２−（トリフルオロメチル）ブロノ（ン １−フェノキシ−８−（４−フルオロ−８−フェノキシ
ベンジルオキシ）−２−（トリフルオロメチル）プロパ
ン １−（５−インダニルオキシ）−８−（８−フェノキシ
ベンジルオキシ）−２−（トリフルオロメチル）プロパ
ン １−（５−インダニルオキシ）−８−（４−フルオロ−
８−フェノキシベンジルオキシ〕−２−（トリフルオロ
メチル）プロパン １−［８，４−（ジフルオロメチレン）ジオキシフェノ
キシ〕−８−（４−フルオロ−８−フェノキシベンジル
オキシ）−２−（トリフルオロメチル）プロパン １−〔８，４−（ジフルオロメチレン）ジオキシフェノ
キシ］−８−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−
（トリフルオロメチル）プロノ（ン １−（８，４−（テトラフルオロエチレン）ジオキシフ
ェノキシ）−８−（４−フルオロ−８−フェノキシベン
ジルオキシ）−２−（）リフルオロメチル）プロパン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−［：８−（４−
フルオロフェノキシ）ベンジルオキシ〕−２−（トリフ
ルオロメチル）プロパン１−〔４−フルオロフェノキシ
）−８−（８−（４−メチルフェノキシ）ベンジルオキ
シ〕−２−（トリフルオロメチル）プロパン１−（４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−８−（８−（４−ク
ロロフェノキシ）ベンジルオキシ）−２−（）リフルオ
ロメチル）プロノ（ン １−（８−トリフルオロメチルフェノキシ）−８−１”
８−（４−フルオロフェノキシ〕−４−フルオロベンジ
ルオキシ）−２−（）リフルオロメチル）プロパン ｌ−〔４−フルオロフェノキシ）−８−（８−（４−ブ
ロモフェノキシ）ベンジルオキシ〕−２−（トリフルオ
ロメチル）プロパン１−（４−メチル−８−フルオロフ
ェノキシ）−８−［８−（４−ブロモフェノキシ）−４
−フルオロペンジルオキシ）−２−Ｃトリフルオロメチ
ル）プロパン １−（４−フルオロフェノキシ）−８−［８−（４−ブ
ロモフェノキシ）ベンジルオキシ〕−２−（トリフルオ
ロメチル）プロパン１−（８，４−ジクロロフェノキシ
）　−８−（４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオ
キシ）−２−（トリフルオロメチル〕プロパン■−（８
−フルオロ−４−メチルフェノキシ）−８−（４−フル
オロ−８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（）リフ
ルオロメチル）プロノ（ン １−（８，４−メチレンジオキシフェノキシ）−８−（
４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）−２−
（）リフルオロメチル）プロノ（ン １−（８，４−メチレンジオキシフェノキシ）−８−（
８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオロ
メチル）プロパン １−（４−エトキシ−８−フルオロフェノキシ）−８−
（４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）−２
−（）リフルオロメチル）プロパン １−（８，４−ジメチルフェノキシ）　−８−（４−フ
ルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（）リ
フルオロメチル）プロパン１−（８−クロロ−４−フル
オロフェノキシ）−８−（４−フルオロ−８−フェノキ
シベンジルオキシ）−２−（トリフルオロメチル）プロ
ノ（ン １−（４−）リフルオロメトキシフェノキシ）−８−（
６−フェノキシ−２−ピリジルメトキシ）−２−（）リ
フルオロメチル）プロパン１−（４−メチルフェノキシ
）−８−（６−フェノキシ−２−ピリジルメトキシ）　
−２−（トリフルオロメチル）プロパン １−（４−クロロフェノキシ）−８−（４−フルオロ−
８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオロ
メチル）プロパン １−（４−ブロモフェノキシ）−８−（４−フルオロ−
８−フェノキシベンジルオキシ）−２−〔トリフルオロ
メチル〕プロパン １−（４−エチルフェノキシ）−８−（４−フルオロ−
８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオロ
メチル）プロパン １−（４−メトキシフェノキシ）−８−（４−フルオロ
−８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（）リフルオ
ロメチル）プロパン１−（４−エトキシフェノキシ）−
８−（４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）
−２−（）リフルオロメチル）プロパン１−（４−ジフ
ルオロメトキシフェノキシ）−８−（４−フルオロ−８
−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフルオロメ
チル）プロノく　ン １−（４−トＩＪフルオロメトキシフェノキシ）−８−
（４−フルオロ−８−フェノキシベンジルオキシ）−２
−（）リフルオロメチル）プロ／（ン １−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−８−（６
−フェノキシ−２−ピリジルメトキシ）−２−（トリフ
ルオロメチル）プロパン１−（８−トリフルオロメチル
フェノキシ）−８−（６−フェノキシ−２−ピリジルメ
トキシ）−２−（）−リフルオロメチル）プロパン次に
、本発明化合物の製造法について説明する。

（製造法１） 本発明化合物は一般式（ 〔式中、Ｒ１およびＲ１は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアルコール化合物と一最大χｓ Ｃ式中、Ｒ３、Ｒ４、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表
わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示されるハロゲ
ン化合物とを塩基の存在下に反応させることにより製造
される。

該反応は通常、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）やテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、エチレングリコールジ
メチルエーテル（ＤＭＥ）等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、水など
の溶媒中で行われ、用いられる塩基としては、例えばア
ルカリ金属の水素化物、水酸化物、アルコキシドやアル
キルリチウム等があげられる。反応時間は通常１〜４８
時間で、室温〜加熱下に行われ、必要に応じてクラウン
エーテル類、有機四級アンモニウム塩、ホスホニウム塩
、スルホニウム塩等の相間移動触媒やヘキサメチルホス
ホロアミド（ＨＭＰＡ）等を用いることもできる。

尚、上記の一般式（４）で示されるアルコール化合物は
、２−（トリフルオロメチル）−１，８−プロパンジオ
ールと一最大瑣 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるフェノール化合物とを塩基の存在下に反応さ
せることにより製造され、本発明化合物を製造する上で
重要な中間体である。

−最大（資）で示される化合物としては、例えば次のよ
うなものがあげられる。

８−（４−フルオロフェノキシ）−２−（）リフルオロ
メチル）プロパン−１−オール８−（４−メチルフェノ
キシ）−２−（）リフルオロメチル）プロパン−１−オ
ール８−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
（）リフルオロメチル〕プロパンー１−オール ８−（３−フルオロフェノキシ）−２−（）リフルオロ
メチル）プロパン−１−オール３−（８−メチルフェノ
キシ）−２−（トリフルオロメチル）プロパン−１−オ
ール８−（８−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−
（）リフルオロメチル）プロパン−１−オール ８−フェノキシ−２−（トリフルオロメチル）プロパン
−１−オール ３−（５−インダニルオキシ）−２−（１−リフルオロ
メチル）プロパン−１−オール８−［８，４−（ジフル
オロメチレン）ジオキシフェノキシ］−２−（）リフル
オロメチル）プロパン−１−オール ８−（８，４−（テトラフルオロエチレン）ジオキシフ
ェノキシ、］−２−（）リフルオロメチル）プロパン−
１−オール ８−（４−メチル−８−フルオロフェノキシ）−２−（
）リフルオロメチル）プロパン−１−オール ８−（８，４−ジクロロフェノキシ）　−２−（）リフ
ルオロメチル）プロパン−１−オール８−（８，４−ジ
メチルフェノキシ）　−２−（）リフルオロメチル）プ
ロパン−１−オール８−（８，４−メチレンジオキシフ
ェノキシ）−２−（）リフルオロメチル）プロパン−１
−オール ８−（８−クロロ−４−フルオロフェノキシ）−２−（
）リフルオロメチル）プロパン−１−オール ８−（４−エトキシ−８−フルオロフェノキシ）−２−
（）リフルオロメチル）プロパン−１−オール ８−（４−クロロフェノキシ）−２−（）リフルオロメ
チル）プロパン−１−オール８−（４−ブロモフェノキ
シ）−２−（）−リフルオロメチル）プロパン−１−オ
ール（２１〕 ８−（４−エチルフェノキシ）−２−（）−リフルオロ
メチル）プロパン−１−オール８−（４−メトキシフェ
ノキシ）−２−（）リフルオロメチル）プロパン−１−
オール８−（４−エトキシフェノキシ）−２−（トリフ
ルオロメチル）プロパン−１−オール　　−８−（４−
ジフルオロメトキシフェノキシ）−２−（トリフルオロ
メチル）プロパン−１−オール ８−（４−トリフルオロメトキシフェノキシ）−２−（
）−リフルオロメチル）プロパン−１−オール （製造法２） 本発明化合物は、また、−最大凹 に３ 〔式中、Ｒ３、Ｒ４、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表
わす。〕 で示されるアルコール化合物と一般弐闘〔式中、Ｒ１お
よびＲ２は前記と同じ意味を表わし、ガはハロゲン原子
を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ
ることによっても製造される。

用いられる一般式（ロ）で示されるハロゲン化合物とし
てはガがヨウ素原子または臭素原子で示されるものが好
ましい。

該反応は通常、ＤＭＦ、　ＤＭＳＯ，ＨＭＰＡやジオキ
サン、ＤＭＥ等のエーテル類または一般式（ロ）で示さ
れるハロゲン化合物などを溶媒として用いて行い、また
、用いられる塩基としては、アルカリ金属の水素化物、
炭酸塩、アルコキシド等があげられる。また、銅粉やハ
ロゲン化銅を添加して反応を行うこともできる。

反応時間は通常１〜９６時間で、加熱下に行われ、必要
によりクラウンエーテル類やＨＭＰＡを用いることもで
きる。

尚、上記の一般式図で示されるアルコール化合物は、２
−（トリフルオロメチル）−１，８−プロパンジオール
と一般式（８）で示されるハロゲン化合物とを塩基の存
在下に反応させることにより製造される。

（製造法８） 本発明化合物は、また、−最大（− に３ 〔式中、Ｒ３、Ｒ４、ＹおよびＺは前記と同じ意味を表
わし、Ｘ“はハロゲン原子、メシルオキシ基またはトシ
ルオキシ基を表わす。〕で示される化合物と一最大ｒＪ
Ｖ＋で示されるフェノール化合物とを塩基の存在下に反
応させることにより製造することもできる。

該反応は通常、ＤＭＦ、　ＤＭＳＯｌＨＭＰＡやＴＨＦ
ジオキサン、ＤＭＥ等のエーテル類などを溶媒として用
いて行われ、また、用いられる塩基としては、例えばア
ルカリ金属の水素化物やアルコキシド、アルキルリチウ
ム等があげられる。反応時間は通常、１〜２４時間で、
室温〜加熱下に行われ、必要に応じてクラウンエーテル
類、ＨＭＰＡ等を用いることもできる。

上記に示した本発明化合物の製造法において、原料化合
物である一般式（資）、（ＩＶＩＩ等で示される化合物
を製造する際に用いられる式（ ％式％ ［ で示される２−（トリフルオロメチル）−１，８＝プロ
パンジオールは、重要な中間体であり、本発明には弐（
で示される化合物も含まれる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の１効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままで用いても
よいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界
面活性剤、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、ある
いは線香やマット等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、
粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マ
ット等の加熱燻蒸剤、フォッギング等の煙霧剤、非加熱
燻蒸剤、毒餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０１％〜９５％含有する。

使用される固体担体としては、カオリンクレー、アッタ
バルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフ
ィライト１、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂
軸粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水
酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担
体としては、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香
族炭化水素、ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩
化炭素等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、エチレングリコール、セロソル
ブ等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン、ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル、
酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル、イソブチロ
ニトリル等のニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、
大豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。ガス状担体
としては、フロンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメ
チルエーテル等が挙げられる。

乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙
げられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、
リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアル
コール、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、Ｃ
ＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等
が挙げられ、安定剤としては、ＰＡＰ（酸性りん酸イソ
プロピル）、ＴＣＰ（りん酸トリクレジル）等のりん酸
アルキル、植物油、エポキシ化部、前記の界面活性剤、
ＢＨＴＳＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム
、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メ
チル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等が挙げ
られる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
で稀釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改
良剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その施用量は
、通常１０アールあたり５２〜５００ｆであり、乳剤、
水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用濃度
は１０１）ｐｍ〜１１０００ｐｐであり、粉剤、粒剤、
油剤、エアゾール等は、何ら希釈することなく、製剤の
ま＼で施用する。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、参考例、製剤例および試験例に
てさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１（！＆！造法１による本発明化合物（１）の製
造）４５％水酸化ナトリウム水溶液１７７　ＩＦ、トル
エン８ｍＪおよびテトラブチルアンモニウムプロミド１
０ｍ１の混合溶液に８−フェノキシベンジルプロミド１
０５ｍＦおよび８−（４−フルオロフェノキシ）−２−
（）リフルオロメチル）−１−プロパツール９５ｍ２を
トルエン８ｍＪに溶かした液を室温下に加えた。１２時
間室温で攪拌した後、反応液を希塩酸−氷水にあけ、ト
ルエンで２回抽出した。トルエン層を併せ、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下にトルエンを除去して得た
残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）に付し、１−（４−フ
ルオロフェノキシ）−８−（８−フェノキシベンジルオ
キシ）−２−（）リフルオロメチル）フロン（ン１５１
ｍＦを得た。

ｎ２４°’　　１．５８０７ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４３溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
ｐｐｍ）　２．４５〜８．１０（ｍ、　ＩＨ）　８．８
０（ｄ、２Ｈ）４．１８（ｄ、２Ｈ）　４．４８（ｓ、
２Ｈ）６．７５〜７．５０（ｍ、　１３Ｈ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３溶媒、ＣＦ３ＣＯ，Ｈ外部
標準）δ（１）１）ｍ）　−４０，８（ｍ、ＩＦ）＋１
４．７（ｄ、８Ｆ） 製造例２（製造法２による本発明化合物（２）の製造）
８−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（トリフ
ルオロメチル）プロパツール１４６ｍｙを４−プロモベ
ンゾトリフルオリド５ｍＪ　　に溶解し、炭酸カリウム
７４ｍ？およびヨウ化第−銅５０ｍＦを加え１２０℃で
１０時間、さらに１５０℃で２５時間攪拌した。反応液
を希塩酸−氷水にあけ酢酸エチルで抽出した。有機層を
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧下に溶媒を除去して得た残渣をシリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５
　：　１　）に付し、１−（４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−８−（８−フェノキシベンジルオキシ）−
２−（）リフルオロメチル）プロパンＢｍｙを得た。

ｎ２４・’　　１．５１４６ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤｃＩ３溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
ｐｐｍ）　８．６７（ｄ、２Ｈ）　４．１０（ｄ、２Ｈ
）４．４５（ｓ、２Ｈ） 製造例８（製造法８による本発明化合物（１）の製造）
アルゴン気流下、水素化カリウム６８ｍＦ（含量８５％
）を乾燥ＤＭＳＯ１ｍｌに加え、気体の発１（止ｔつだ
後、４−フルオロフェノール６７ｍｆのＤＭＳＯ溶液１
溶液１全ｊｌ下に攪拌しながら滴下シた。８０分後、８
−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−）リフルオ
ロメチル−１−プロピル　メタンスルホナー）　２０２
ｍｆのＤＭＳＯ溶液１溶液１室ｊ下に攪拌しながら滴下
し、さらに−夜攪拌を続けた。反応液をＩＮ−塩酸１０
ｍｊに注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。

エーテル層を水で２回、飽和食塩水で１同順次洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を除去し
て得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）に付し、１
−（４−フルオロフェノキシ）−８−（８−フェノキシ
ベンジルオキシ）−２−（）リフルオロメチル）プロパ
ン４３ｍｆを得た。

ｎ％”・’　　１．５８６２ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ、溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
１）Ｉ）ｍ）　２．５０〜２．９０（ｍ、ＩＨ）　８．
５５（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、２Ｈ）　４．０５（ｄ、Ｊ＝６
Ｈｚ、２Ｈ）４．８５（ｂｒｓ、２Ｈ） １９　Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ溶媒、ＣＦ、ＧＯ，Ｈ外
部標準）δ（ｐｐｍ）　＋１４．０（ｄ、９Ｆ）製造例
４（製造法１による本発明化合物（１９）の製造）窒素
雰囲気下、４６％水酸化ナトリウム水溶液７３ｍ？、テ
トラブチルアンモニウムプロミド６　ｍＷおよびトルエ
ン２ｍＪの混合溶液に８−フェノキシ−２−（トリフル
オロメチル）−１−プロパツール６９ｍｆおよび８−フ
ェノキシベンジルプロミド７２ｍ２をトルエン２１ｎＪ
に溶かした液を室温下に加えた。１４時間攪拌した後、
反応液を希塩酸−氷水にあけ、トルエンで２回抽出しｔ
こ。トルエン層を併せ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を除去して得た残
渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘ
キサン：トルエン＝１：１）に付し、１−７エノキシー
８−フェノキシベンジルオキシ−２−（トリフルオロメ
チル）プロパン９６ｍ１Ｆを得た。

Ｈ２Ｂ・’　　１．５８８２ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ、溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
１）ｐｍ）２．５０〜８．１５（ｍ、ＩＨ）　８．８１
（ｄ、２Ｈ）４．２４（ｄ、２Ｈ）　４．５１（ｓ、２
Ｈ）”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪｓ溶媒、ＣＦ３ＣＯ，Ｈ外
部標準）δ（ｐｐｍ　）　＋　１１．４（ｄｉ 製造例５（製造法３による本発明化合物（５）の製造）
窒素雰囲気下、水素化カリウム（含量８５％）４０９ｍ
Ｆを乾燥ＤＭＳＯ１０ｍＪニ加え、気体ノ発生が止まっ
た後、８−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−ト
リフルオロメチルプロピルプロミド９４１ｍｆとセサモ
ール５２０ｍＦとを乾燥ＤＭＳＯ１０ｍノに溶かした液
を水冷下に滴下した。室温で１０時間攪拌した後、反応
液を希塩酸−氷水にあけ、ジエチルエーテルで２回抽出
した。エーテル層を併せ、飽和食塩水で洗浄した後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に溶媒を除去した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１）に付し、
１−　（８゜４−メチレンジオキシフェノキシ）−８−
（８−フェノキシベンジルオキシ）　−２−（トリフル
オロメチル）プロパン４１０ｍｆ１４Ｓだ。

ｎ％！・’　　１．５５０９ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ、溶媒、ＴＭＳ内部椋準）δ（
ｐｐｍ）２．５１〜８．２０（ｍ、ＩＨ）　８．７９（
ｄ、２Ｈ）４．２０（ｄ、２Ｈ）　４．５０（ｓ、２Ｈ
）５．８８（ｓ、２Ｈ）　６．８０〜７．５０（ｍ、１
２Ｈ）１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ、溶媒、ＣＦ、Ｃ０２
Ｈ外部標準）δ（ｐｐｍ）＋１２．７ｆ山 上記の製造例１〜５に準じて製造された本発明化合物の
いくつかを第１表に示す。

次に、本発明化合物を製造する際の原料化合物である式
（で示される化合物および一最大園で示される化合物の
製造例を以下に示す。

製造例６（式（で示される化合物の製造）窒素雰囲気下
、２−ヒドロキシメチル−８，８゜８−トリフルオロプ
ロピオン酸１２．　Ｏｆを乾燥ＴＨＦ５０ｍＪに溶解し
、ボラン−Ｔ　ＨＦ　Ｉ　Ｍ溶液１５０ｍｌを水冷下に
滴下した。１０時間室温で撹拌した後、再度氷冷し、上
記のボラン−ＴＨＦＨＦ溶液５フ 攪拌し、反応液を希塩酸−氷水に加えた。減圧下に溶媒
を除去して得た残渣よりジエチルエーテルにて２回抽出
した。エーテル層を併せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下に溶媒を除去して２−（トリフルオロメチル
）−１．８−プロパンジオールの粗生成物９２を得た。

さらに、減圧蒸留により沸点１８５〜１４２℃（６７諺
ＨＰ）の留分５，６ｔを得た。

ＩＨ−ＮＭＲ（重アセトン溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
　ｐｐｍ）　２．２　５　〜２．８　５　（ｍ．　ＩＨ
）８、７０　〜４．４０（ｍ，６Ｈ；重水により８．８
　８ｆ山）”Ｆ−ＮＭＲ（重アセトン溶媒−ＣＦ，Ｃｏ
，Ｈ外部標準）δ（　ｐ　ｐｍ　）　　＋　１　２．８
（ｄ）製造例７（−最大園でＲ，−Ｆ，　Ｒ，＝Ｈの化
合物の製造）窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（６０％
油性）　６　６　８ｍｙを乾燥ジオキサンに懸濁し、こ
れに２−（トリフルオロメチル）−１．８−プロパンジ
オール１．８５Ｆをゆっくり加えた。気体発生カ止まっ
た後、４−フルオロヨードベンゼン５、７Ｆとヨウ化第
−銅２０ｍ１とを加え２４時間加熱還流した。次に、反
応液にＨＭＰＡおよび１５−クラウン−５を各２ｍｊ加
え、さらに２４時間加熱還流した。反応液を希塩酸−氷
水にあけ、酢酸エチルで８回抽出した。酢酸エチル層を
併せ、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下に溶媒を除去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝４：１）に付し、８−（４−フルオロフェ
ノキシ）−２−（トリフルオロメチル）−１−プロパノ
−ル９５ｍ１を得た。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
ｐｐｍ）２．０５〜２．５５（ｂｒ、１）（）２．５０
〜８．１５（ｍ。

ＩＨ）　８．９０〜４．４０（ｍ、４Ｈ）６．８０〜７
．２５（ｍ、４Ｈ） １１Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３溶媒、ＣＦ、ＣへＨ外部標
準）δ（ｐｐｍ）＋１５．２（ｄ、８Ｆ） −８９，８（ｍ、ＩＦ） 次に、本発明化合物を製造する際の原料化合物である一
最大凹および（で示される化合物の製造例を参考例とし
て示す。

８０６ｍＦを乾燥ＤＭＦ１０ｍＪに懸濁し、これに２−
（トリフルオロメチル）−１，８−ブロノでンジオール
１．Ｏｆを乾燥ＤＭＦ５ｍノに溶かした液を水冷下にて
滴下した。水冷下に１時間攪拌後、８−フェノキシベン
ジルプロミド１．８８ｔを乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　５ｍｊに溶
かした液を滴下した。室温で１２時間攪拌した後、反応
液を希塩酸−氷水にあけ、酢酸エチルで２回抽出した。

酢酸エチル層を併せ、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を除去した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）に付し、８
−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（）リフル
オロメチル）−１−プロパツール０．８２　Ｆを得た。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
ｐｐｍ）２．１７（ｂｒｔ、ＩＨ）　２．２５〜２．８
６（ｍ、ＩＨ）８．６５〜４．００（ｍ、４Ｈ）　４．
４７（ｓ、２Ｈ）６．７０〜７．５０　（ｍ、　９Ｈ） １ｏ　ｐ　ＮＭＲ（ＣＤＣＡｍ溶媒、ＣＦ、ＣへＨ外部
標準）δ（ｐｐｍ　）　＋　１４．７（ｄ） 参考例２（−最大（で示される化合物の製造）８−フェ
ノキシベンジルアルコール４．００ｆおよび１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］］ウンデカー７−エン０．
８０４のアセトニトリル溶液４０ｍＪに０℃で攪拌下に
２−（トリフルオロメチル）アクリル酸ベンジル４．６
２のアセトニトリル溶液１０ｍｌを滴下した。０℃で１
時間、さらに室温で５時間攪拌した後反応液をＩＮ塩酸
２０ｍ１に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。エーテ
ル層を水、飽和食塩水で順次洗浄後無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下に溶媒を除去した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒；ヘキサン：エーテル＝１０：１）に付し、８
−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−（）リフル
オロメチル）プロピオン酸ベンジル４０５ｍＦを得た。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
ｐｐｍ）８．８０〜８．９０（ｍ、ＩＨ）　８．９０〜
４．２０（ｍ、２Ｈ）　４．５０（ｓ、２Ｈ）　５．２
５（ｓ、２Ｈ）６．９０〜７．ｅｏ（ｍ、　１４Ｈ） １＠Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ溶媒、ＣＦ、ＣＯ，Ｈ外部
標準）δ（ｐＩ）ｍ）＋１８．０は） 上記のようにして得られた８−（８−フェノキシベンジ
ルオキシ）−２−（）リフルオロメチル）プロピオン酸
ベンジル８８５ｍｊ’のＴＨＦＨＦ溶液２屹ｌ℃で攪拌
下、ジイソブチルアルミニウムのＩＭ）ルエン溶液１．
１ｍＪをアルゴン気流下で加えた。０℃で１時間、さら
に室温で１０時間攪拌した後、反応液をＩＮ塩酸５ｍＪ
に注ぎジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を
併せ、水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、減圧下にエーテルが約２ｍｌ残るま
で濃縮した。得られた濃縮物にトリエチルアミン２０２
ｍｆを加え、０℃で攪拌下、メタンスルホニルクロリド
２５２ｍＦを滴下した。０℃で５時間攪拌した後、反応
液をＩＮ塩酸５ｍ、１に注ぎジエチルエーテルで２回抽
出した。エーテル層を併せ、水、飽和重曹水で順次洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を除
去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）
に付し、８−（８−フェノキシベンジルオキシ）−２−
トリフルオロメチル−１−プロピル　メタンスルホナー
ト８０１ｍｊ’を得た。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３溶媒、ＴＭＳ内部標準）δ（
ｐｐｍ）２．４０〜２．８０（ｍ、ＩＨ）　　２．８５
（Ｓ、８Ｈ）８．５５（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、２Ｈ）４．８
０（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、２Ｈ）４．８５（Ｓ、２Ｈ）６．
６０〜７．８５（ｍ、９Ｈ） １”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ８溶媒、ＣＦ、ＣＯ，Ｈ外部
標準）δ（ｐＩ）ｍ）＋１４．８は） 次に、本発明化合物を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤の
製剤例を示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（２２）の各々０．２部、キシレ
ン２部および脱臭灯油９７．８部を混合し、油剤を得る
。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（２２）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０
部をよく混合して乳剤を得る、。

製剤例８ 本発明化合物（１）２０部、フェニトロチオン１０部、
リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナト
リウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕混
合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（２）１部、カルバリール２部、カオリン
クレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（８）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（４）　０．０５部、テトラメスリン０．
２部、レスメスリン０．０５部、キシレン７部、脱臭灯
油８２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、
バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射
剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填すればエアゾール
を得る。

製剤例７ 本発明化合物（５）　０．８　Ｆにアレスリンのｄ−ト
ランス第一菊酸エステル０．８ｆを加え、メタノール２
０ｍＪに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉
を８：５：１の割合で混合）９９．４２と均一に攪拌混
合し、メタノールを蒸散させた後、水１５０ｒｌｌＪを
加え、充分練り合せたものを成型乾燥すれば蚊取線香を
得る。

次に、本発明化合物を用いる殺虫、殺ダニ方法に関する
試験例を示す。なお本発明化合物は、第１表の化合物番
号で示し、比較対照に用いた化合物は、第２表の化合物
記号で示す。

７／′ ／’　　　　　　　　　（４５） 第　　　２　　　表 試験例１ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤の水
による２００倍希釈液（５００ｐｐｍ相当）２ｍｌを１
３ｆのハスモンヨトウ用人工飼料にしみこませ、直径１
１画のポリエチレンカップに入れた。その中にハスモン
ヨトウ４令幼虫を１０頭放ち、６日後に生死を調査し死
出率を求めた（２反復）。

結果を第８表に示す。

第　　　８　　　表 試験例２ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による２００倍稀釈液（５００ｐｐｍ
相当）にイネ茎（長さ約１２個）を１分間浸漬した。風
乾後、試験管にイネ茎を入れ、抵抗性系統のツマグロヨ
コバイ成虫を１０頭放ち、１日後に生死を調査し、死出
率を求めた（２反復）。

第　　　４　　　表 試験例８ 直径５．５　ｏｎのポリエチレンカップの底に同大のＦ
紙をしき、製剤例２に準じて調製した下記本発明化合物
および対照化合物の乳剤の水による６６７倍希釈液（１
５０ｐｐｍ相当）　０．７ｍＪを一紙上に滴下し、餌と
してシ冒糖８０ｍＦを均一に入れた。その中にイエバエ
雌成虫１０頭を放ち、フタをして４８時間後にその生死
を調べ死出率を求めた（２反復）。

結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表 試験例４ 播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、−
葉当り１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２
５℃の恒温室で保管した。

６日後、製剤例２に準じて調製した下記本発明化合物お
よび対照化合物の乳剤を水で有効成分が５００　ｐｐｍ
になるように希釈し、ターンテーブル上で１鉢あたり１
５ｍ１散布し、同時に２ｍｌを土壌潅注した。

８日後にツルナシインゲンのハダニによる被害程度を調
査した。

効果判定基準は ｍ：はとんど被害が認められない。

十二少し被害が認められる。

丑：無処理区と同様の被害が認められる。

とじた。結果を第６表に示す。

〈発明の効果〉 本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害虫、双翅目害虫
、網翅目害虫、鞘翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、
ハダニ類等の各種害虫に対し、極めて優れた殺虫７．ｊ
殺ダニ効力を示すものである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または相異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、
   アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わすかまたは
   Ｒ＿１とＲ＿２とが結合してアルキレンジオキシ基、ハ
   ロアルキレンジオキシ基またはアルキレン基を表わす。 Ｒ＿３は水素原子またはフッ素原子を表わす。Ｒ＿４は
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはハロアルキ
   ル基を表わす。Ｚは−ＣＨ＝で示される基または窒素原
   子を表わす。Ｙは酸素原子または−ＮＨ−で示される基
   を表わす。〕 で示されるエーテル化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または相異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、
   アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わすかまたは
   Ｒ＿１とＲ＿２とが結合してアルキレンジオキシ基、ハ
   ロアルキレンジオキシ基またはアルキレン基を表わす。 〕 で示されるアルコール化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は水素原子またはフッ素原子を表わし、
   Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはハ
   ロアルキル基を表わす。Ｚは −ＣＨ＝で示される基または窒素原子を表わし、Ｙは酸
   素原子または−ＮＨ−で示される基を表わす。Ｘはハロ
   ゲン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエーテ
   ル化合物の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は水素原子またはフッ素原子を表わし、
   Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはハ
   ロアルキル基を表わす。Ｚは −ＣＨ＝で示される基または窒素原子を表わす。 Ｙは酸素原子または−ＮＨ−で示される基を表わす。〕 で示されるアルコール化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または相異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、
   アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わすかまたは
   Ｒ＿１とＲ＿２とが結合してアルキレンジオキシ基、ハ
   ロアルキレンジオキシ基またはアルキレン基を表わす。 Ｘ′はハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とを塩基の存在下に反応させ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエーテ
   ル化合物の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３は水素原子またはフッ素原子を表わし、
   Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはハ
   ロアルキル基を表わす。Ｚは −ＣＨ＝で示される基または窒素原子を表わす。 Ｙは酸素原子または−ＮＨ−で示される基を表わす。Ｘ
   ″はハロゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ
   基を表わす。〕 で示される化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または相異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、
   アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わすかまたは
   Ｒ＿１とＲ＿２とが結合してアルキレンジオキシ基、ハ
   ロアルキレンジオキシ基またはアルキレン基を表わす。 〕 で示されるフェノール化合物とを塩基の存在下に反応さ
   せることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエー
   テル化合物の製造法。
5. （５）特許請求の範囲第１項記載のエーテル化合物を有
   効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤
   。
6. （６）特許請求の範囲第１項記載のエーテル化合物を用
   いる殺虫、殺ダニ方法。
7. （７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は同一または相異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、
   アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わすかまたは
   Ｒ＿１とＲ＿２とが結合してアルキレンジオキシ基、ハ
   ロアルキレンジオキシ基またはアルキレン基を表わす。 〕 で示されるアルコール化合物。
8. （８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−（トリフルオロメチル）−１，３−プロ
   パンジオール。