JPH01180547A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写Ｊｃ感光材料に関するも
のであり、詳しくは色像竪牢性の改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料によって得られる写真
画像の品質は恒久的なものでなく、保存経時によって劣
化を生じる。特に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化物
とカプラーの反応によって形成されるアゾメチン色票、
又はインドアニリン色素からなる画像を持つカラー写Ｊ
１ｃに、長時開光にさらしたり、高温高湿下に保存した
りすると色素画像の退色や変色、さらには白地の変色（
黄色スティン）をも引き起こし、画質の劣化をきた丁こ
とが普通である。

このような画像の品質の劣化は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点であり、改良が望まれている。

一方、カラー写Ｘｆｌ一般に７アン、マゼンタおよびイ
エロー色素画像が用いられ、これらの色素は元に対して
にマゼンタ色素が最も弱く、次いでイエロー色素が弱い
。これら３Ｎの色素のうちシアン色素が最も強い。従来
から、光に対して最も弱いマゼンタ色素に対しては種々
の堅牢化研究が行なわれてきておｉハ相当のレベルまで
堅牢化することが可能となっている。このためイエロー
色素の退色が目立つ工う（なってきた。しかしながら、
イエロー色素に対する堅牢化の研究はほとんど行なわれ
ていないのが実態である。

イエロー色画像の光・熱堅牢性改良に退色防止剤を用い
る方法が知られており、ヒンダードアばン類やフェノー
ル類が英国時計１３コロｒｒり号、同１３！弘Ｊ／Ｊ号
、同ｌ弘１０ｒ弘６号、米国％肝３３３６１３１号、間
係コ乙！！２３号、特公昭４４１−３１２ｊｒｔ号、同
１１−／１７２０号、同！λ−ｔ６２３号、特開昭ｊｌ
−／／４ｃ０３６号、同よターｊ弘コロ号で提案されて
いる。これらの化合物は確かにイエロー色素に対する光
・熱堅牢性の改良効果はあるものの、その効果が小さか
ったり、逆に他の特性（例えは、色相の変化、カブリの
発出、塗布展中での析出、あるいは感材の階調変化等）
を悪化させる場合もある。

また、カプラーのバラスト基部分に退色防止剤を連結さ
せることによる堅牢化方法が知られている。特開昭！０
−２０７２３号、米国時計第弘。

２≠／、１７２号のハイドロキノンジエーテル系防止剤
の連結型カプラー、米国時計第Ｖ、／ＩＩＩ。

６よ６号、同第≠、コ０７．／／／号のクロマン、スピ
ロクロマン系防止剤の連結型カプラーが知られているが
マゼンタカプラーて連結した場合Ｖｔは効果があるもの
のイエａ−カプラーに連結したものは十分な効果を示さ
ない。特開昭！ター／７７ｚｒｔ号、同！？−／７１４
Ａ６０号、同！ターコＪＪｒ７７号、米国籍ｙｔ’第４
４　、＄４３．！Ｉｔ号、同ＩＬＬ、！０３．／ｕ／号
、同１ｆ、！／３，０１２号、間係、！３３．６２号に
ヒドロキシフェニルスルフィニル、ヒドロキシフェニル
スルホニル、ヒドロキシフェニルカルボニル基をカフ？
−のバラスト基に連結した化合物が知られているが、カ
プラーの発色性、溶解性、分光吸収特性を向上またに改
良する効果は大きいものの堅牢性改良効果は未だ不十分
である。−万、最近になって≠−ヒドロキｙ−３，よ−
シアルキルフェニルカルボニル基がアセトアニリドイエ
ローカプラーに連結した化合物が特開昭６２−コタ７ｔ
≠６号で提案されているが光堅牢性の改良効果にあって
も熱、温熱に対する堅牢性は未だ十分とにいえない。

（発明の目的） 従って本発明の第一の目的はイエロー色素画像の堅牢性
が改良されたハロゲン化我カラー写具感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第二の目的はイエロー色素画像の光、熱お工び
湿熱に対する堅牢性を改良することにエリ、退色の３色
のカラーバランスを改良したカラー写真感光材料を提供
することにある。

（発明の構成ン 本発明者らは種々検討した結果、下記−数式（１）また
は（ＩＮで表わされる部分構造を有する基をイエローカ
プラーに少なくとも一つ連結させることによって本発明
の目的が達成されることがわかった。

−数式（１） ｐ Ｒ′ 一般式（Ｕ） 一般式（１）、（ｎ）においてＲ１ｄ第三級アルキル基
を表わし、Ｒ′は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ晶、ハロゲン！子、スル
ホニル基、スルフィニル基、アルチルチオ基、アリール
チオ基、アルコキクカルボニル基、アリールオキ７カル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボ
ンアミド琴、スルホンアミド基またはヒドロキシル基を
衣わ丁６Ｒ″は水素原子または置換基を表わす。Ｘしｓ
　Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基また
はハロゲン原子を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アリール基、アクル基またはスルホニル基を表わ丁。

ただし、−数式（１）ｌ’ＣおいてＸが−Ｃ−でかつＲ
′がアルキル基である時、ｌ（”に水素原子であること
にない。

−数式（１）ｒＸ、−数式（ＩａＪ、（Ｉｂ）、（ＩＣ
）に分類することができる。

−数式（ＩａＪ 一般式（ｌｂ） 一般式（ＩＣ） 一般式（ｌａ）、（Ｉｂ）、（ＩＣ）において）ｔ、　
）Ｌ’およびＲ／／は一般式＋１３と同じ意味をａｍ　
、Ｒ２お工びＲ３は一般式＋１）と同じ意味を宍わ丁。

Ｒ″′はアルキル基を表わす。Ｒ″′は水素原子、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、スルホニルへ、スルフィニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キ７カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、またはヒドロ
キシル基を表わす。

一般式（１）および（ＩＩ）のうち、Ｘが−Ｃ−１素原
子およびＲ′で定義した基が好ましい。Ｒ′はさらに好
ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、およびヒドロキシル基である。Ｒ′にアルキル
基が好ましく、さらに好ましくに第三級アルキル基の場
合である。

−数式（Ｎ、（Ｉｔ）の基を連結させるイエローカプラ
ーとして好ましいものに一般式（ＩＩＩ）で表わ丁こと
ができる。

一般式（ｉｌｌ　） Ｌえ５−　ＣＯＣＨ−Ｒ４ ｌ 式中、Ｒ４は置換または無置換のへ−フェニルカルバモ
イル基を表わ丁。Ｒ５は炭素数弘〜コＱ個の＠３級アル
キル基、もしくはＩＩ侠または無置換のフェニル基を表
わ丁。ＸＩは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
に離脱しうる基を表わ丁。ｔ１４　、Ｒ５またはＸｉ″
Ｃλ量体以上の多量体を形成してもよい。

Ｘｌのカップリング離脱基は水素原子であってもよいが
、好ましくは２白量イエローカプラーを形成するカップ
リング離脱基例えば下記−数式（ｆＶＪ、（ＶＪ、（Ｖ
ＩＪ又は〔■〕で表わされる基を表わす。

Ｒ６は積換してもよいアリール基又は複素環基を表わ丁
。

【（７、Ｒ８は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル基、アき）基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無１１侠も
しくに置換フェニル基または複素環を表わし、これらの
基は同じでも異ってもよい。

０ＹへＶＯ（■」 Ｗ！′ 環もしくに６−環を形成するのに要する非金属原子な表
わ丁つ 一般式（１）、（ＩＩ）で表わされる基に一般式（１）
で表わされるイエローカプラーのＲ４またに／お工びＲ
５で連結されたものが好ましい。

このうち本発明の効果の点で一般式（ＶｌｌＩ）で表わ
される退色防止剤連結型イエローカプラーが好ましい。

本発明に用いられるイエローカプラーでより好！しいも
のは下記−数式〔■〕で示される。

−数式（Ｍｌ　） 式中、Ｒ９は炭素数弘〜／コ個の第３級アルキル基を表
わす。ＲＩＯはハロゲン原子またはアルコキシ基を表わ
丁。Ｒ１１ｓ　Ｒ１２に同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アクルアばノ糸、アルコキシカルボニル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、アルキルスルホンアぐド柄、アリールスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サ
クＲ′ １１“およびＸは一般式（１）、（Ｉｔ）で定義した意
味と同じ意味な表わ丁。Ｌｉｎｋは連結基を表わ丁。

Ｘ２は下記−数式（ＫＪ　（ＸＪ　（Ｘ［Ｊ　ｔたは〔
■」で表わされる基を表わ丁。

式中ｓ　Ｒ１３に置換ｆたは無置換のアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基
または前記ａｌｌで示されたのうち、退色防止剤の基を
除いた飲侠基を表わ丁。ｌにコ、３、弘または！を示し
、ｌが３以上の場合、Ｒ１３に同一でも異なっていても
よい。

Ｒ１５Ｒ４６ 式中、Ｒ１４、Ｆｔｔｓは各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基を表わす。Ｒ１６、Ｒ１７お工び１（４８は
各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル晶
、またはアクル基を表わ丁。Ｗ２に酸素またはイオウ原
子を表わす。

本発明のイエローカプラーは、特開昭！ター１７７ｊｊ
Ａ号、同！？−／７１”４ｔｔＯ号、同Ａ、Ｚ−２９７
１ｒｔｌＡ号、米国特ｉ’ｌ’第４４　、　！／　３　
、０１ｒ２号の明細誓に記載の方法に準じて合成するこ
とができろ。

以下に本発明のカプラーの合成例を述べる。

合成例（例示カプラー’１’−／の合成フィトの合成 ｘ−−ｆロモドデカン酸メチル（！１１９，０．λモル
）、−一（弘−ヒドロキシ−３，！−ジーｔｅｒｔ−ブ
ーｙ−ルフェニルンーλ−（４Ｌ−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ｔｒｇ、ｏ、、２モル）のＮ、Ｎ−ジメナ
ルホルムアばド１００ｍｅ＠ｆに無水炭酸カリウム（／
３♂１７、／、０モル）をυ１１え、蒸気浴上で１２時
間加熱還流した。固形物を戸別し、炉液に飽和食塩水を
加えて酊エチで抽出した。この抽出液を飽和食塩水３０
０ｍ１で３回水洗し、無水硫醒マグネシウムで乾燥し、
減圧譲罹することに工って粗λ−（≠−（／−（１１，
−ヒドロキシ−３，！−ジーｔｅｒｔ−］゛チルフェニ
ル）−／、／−ジメチルメチルＪ−フェノキシ）ドデカ
ン酸メチルを得た。精製することなく、得られたこの粗
生成物をアセトニトリルｒｏｏｍｔに溶解し、水酸化カ
リウム（コ≠、ｔｙ、ｏ、ａ弘モル）の水浴液、１ｏｏ
ｒｎｔを室温下に滴下した。注４１下終了後、更に室温
″Ｃ！時間攪拌を行ｆｃつた。希塩酸水に反応液を加え
、ジクロルメタンで抽出し、８相食塩水で水洗し、無水
硫酸力トリウムで乾燥した。

減圧残部し、カルボン酸を得た。得られたカルダン酸を
ただちに塩化チオニル３００継に浴解し、約／時間卯熱
還流した。過剰の塩化チオニルを減圧留去し、目的とす
る標記化合吻の柑結晶約ｒ７ｙを得た。

Ｙ−／の合成 α−ピバリルーλ−クロロー！−アミノアセトアニリド
（２７９，０，１モル）、ピリジン（／７、≠ｇ）のア
セトニトリル浴叡ｌよ０ｒｎｔに約５ＱＣで２−（弘−
〔／−（弘−ヒドロキシ−３゜タージーｔｅｒｔ−ブナ
ルフェニル）　−／　、　／　−ジメチルメチルクーフ
ェノキシ）ドデカノイルクロライド（ｒｊ、７９，０．
１モル）のアセトニトリル溶液ｉｒｏゴを滴下した。滴
下後呈温で約３時間攪拌し、反応液を氷水に加え固化し
た結晶を濾過した。得られた粗結晶ｆ２ｒ：酢酸エチル
／　ｎ　−ヘキサンの混合溶媒エリ再結晶し２、目的と
するＹ−７の白色結晶！／、３ｇ得た。

本発明のイエローカプラーに、単独で使用してもよいし
、コね以上併用しても工い。また、本発明のイエａ−カ
プラーと、後述の公知のイエａ　−カプラーとを併用す
ることもできる。

本発明のイエローカプラーは、乳剤層中の銀１モル当り
／Ｘ／　０　　　モル〜！×１０　　モル、好ｆしくに
／×ｌＯモル〜よ×１０　　モル重加される。

本発明のイエローカプラーは、後述の公知の各徨カプラ
ーと同様の方法で感材中に導入することができる。

本発明に用いられる４真感光材料の写真孔４１増に含有
される好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀、臭化銀、塩
化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化紹
である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、版状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を旬するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約Ｏ，コはクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化嫁写真乳胛ｊに、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＩｔＤ）、Ａ／７４４
ｔＪ（／Ｐ７ｒ年／Ｕ月）、ＪＪ〜２３頁、゛１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｌ’ｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、お工び／１６／ｌ’７／ｌ（／
り７り年７ １月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」
、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｓ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）　−。

ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｎ＋ａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｆｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　
第　１４！２−．２４８　　Ａ＋２５７頁（１９７０年
）；米国特許第４，４３４゜２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により箔単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、石状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学塾成および
分光増懇を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー患１７
６４３および開気１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　１１０１８７１６
■　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２怒度上昇剤　
　　　　同上 ３　分光増悪剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増
感剤　　　　６４９頁右欄 ４　増　　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、Ａ１滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）　Ｎｌｌ　７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＴｈ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１’ｈ　
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許第４，５００．６３０号、同第４．５４
０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号１．西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭５０−１８５９５０．
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドフクス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、患１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−（２＋ Ｃ−＋３１ Ｃ−＋４１ Ｃ−＋５１ Ｉ Ｃ−＋６１ ｌ 分子量　約４０　、０００ Ｃ−［７１ Ｃ−＋８１ Ｃ−ｆ９＋ Ｃ−叫 Ｈ 一００ Ｉ Ｃ−叩 ０■ ■ ｃｓＨ＋ｆｆ（ｔ） Ｃ−α罎 Ｈ Ｃ−（５） Ｈ （１）し＃ｌ′ｌ啼ＵしυＮＭ −ａＳ ＣＨ。

■ Ｃ−αη Ｈ ５ＣＨ１ＣＨ１ＣＯｔＨ Ｃ−α場 Ｈ ＣｓＨ＋ｙ（ｔ） Ｃ−α鴫 Ｈ ！ Ｃ−Ｑ− 八 Ｃ−（２） Ｈ ０Ｈ！ ＼ Ｃ−（２） Ｈ 貫 Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） ■ ＩＩ Ｃ−（２７） Ｃ−（２８） ＯＨ Ｃ−（２９） ＯＨ Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） ヨ Ｃ−（３２） ０ＣＨＩＣＨＩＣＯＮＨＣＨ１Ｃ１ｌ！０ＣＨ３Ｃ−（
３３） ｆｆｉ　−”　Ｎ Ｃ−（３４） ＯＨ ＯＨ Ｃ−（３５） Ｃ−（３６） ＯＨ Ｃ−（３８） ＣＩＩＩＨＩＩ Ｃ−（３９） １ｌＩ Ｃ−（４０） ＨＣＥ Ｃ−（４１） ０■ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） ＯＨ ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４８） Ｈ Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） Ｉ Ｃ−（５４） Ｃ−（５５） Ｃ−（５６） （ｔ）し嘗１１１４ Ｃ−（５７） Ｃ−（５８） Ｃ−（５９） Ｃ−（６０） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルＲ（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミドＬｉｔ　（Ｎ、　　
Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　　Ｎ−ジ
プチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、隘１７６４３の２８頁、および開光１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および同患１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有ｍ　溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トＩＪ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を隼独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００１
Ｒ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
［ｆ）、クロム（Ｖｌ）　、ｉｔ；Ｉ　（ＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ｉｆｆ）もしくはコバルト（ＩＩりの有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩−過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼア　
ｆ４　すどを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ｉ！塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）　Ｆａ塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ）　ｎ塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）ｌで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９ｊ、８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１．４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー患１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、
特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩：西独特許第９６６゜
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物頻；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同
４９−５９．６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５．”１２１号、同５５−２６，５０６号同５８
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３，８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２□　８３４号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、ナオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、詩
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、
２４ｓ−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮が物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１＝１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．　５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会繁「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防徴学金線「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、↑最影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４．５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節恨のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号２．同
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州
特許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下、具体例に具づいて本発明を税吏するが、これらに
限定されることにない。

実施例１ 本発明のカプラー（￥−２）１０９をジブチルフタレー
ト！ｕと酢酸エチル１０ｍ１に加温溶解し、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カトリウム０．／９を含むｉｏ％ゼラ
チン水溶液１００ｒｔｔｌと混合し、！、２°Ｃで高速
回転するホモジナイザーにて攪拌混合し、カプラー乳化
分散物を得た。この分散物と塩臭化銀乳剤／　ｊ０９と
を混合し、−一ヒドロキンー≠、ｔ−ジクロロ−ｓ−ト
リアシンカトリウム塩のコチ水溶液ｌ！仄ｌ及びサポニ
ンのｊ％水溶液６Ｍを加え、セルローストリアセテート
フィルム上に鋼量が／ｇ／ｒｎ　　となるようにご布し
、その上に乾燥膜厚／μのゼラチン保護層を塗布し℃、
試料Ａ、を作成した。

同様の方法で、上記乳化分散物をつくる際に表／に示Ｔ
ように不発明のカプラー（Ｙ−，２）＝￥他のカブ２−
に変えた以外は試ＨＡ　ｏ　と同様の方法で塗布した試
料を作成した。

これらの試料にセンシトメトリー用階段状露光を与えた
後、下記ｆ！２傷処理を施した。

工程　　温度　時間 発色曳像　　　３ｒ　０Ｃ３分 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　１分漂白定着　
　　　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　
　　　　　　　　／分宛色現像液組成は下記の通りとし
た。

ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍ／ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　ｒ周ｇ親像生薬　　
　　　　弘−アミノ−３−メチル−へ−二チルーヘーβ
−（メタンスル ホンアはド）エチルアニリンサ ルフェート 亜硫酸カトリウム　　　　　　　　　　　λｇヒトａキ
フルアミン硫酸塩　　　　　　　３ｙ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　／１ｐ）ｉ（調節）　　　　　　　　
　　　１０．λ漂白定着液組成は下記の通り、 エチレンジアミン−弘−Ｍ酸−２９ コー六トリウム塩 エチレンシアきンー≠−酢酸一　　　　弘ｏ９２−第コ
鉄塩 亜硫酸力トリウム　　　　　　　　　　　　！ｙチオ硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　７０９水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　ｌ！ｐ＋ｔ＋、、ｒＫ調
節 この様にして得られた各試料の灯光性を調べるため、キ
セノンフェードメーターでλＱＱ時聞曝射後、初濃度／
、０における曝射後の濃度残存率を百分率で示した。

また耐熱性をグ４べるため、ｉｏｏｏＣで≠００時間保
存した場合の初Δ度７．０における色素残存率を百分率
で示した。得られた結果を表１に示した。

比較カプラー（Ｙ−ａ） 比較カブシー（ｙ−ｂ） 特開昭！ター／　７７ｊｊＡ号明細曹記載カプラー比較
カプラー（Ｙ−ｃ） 米国性′ｆｆ８８≠、≠経！、！Ｉｔ号明細誓紀緘カプ
ラー比較カプラー（Ｙ−ｄ） 特開昭！ターλコ２１３７号明細暑記軟カブラ−比較カ
プラー（Ｙ−ｅ） 米国特ＩＦＦ第１．λμ／、／７λ号明細誉記載カプラ
ー 比較カプラー（Ｙ−ｆ） Ｎ 時開Ｂ１４７Ｊ−，２５’７ｆ４／；号明ｍｌ！記載カ
プラー この結果から本発明のカプラーは類似比較カプラーと比
較し、色像の元堅牢性に極めて沙れているのみならす熱
堅牢性に対しても優れていることがわかる。

（実施９′１Ｊ２） ポリエチレンで両面うばネートした紙支持体の上に、以
下に示Ｔ層構成の多層ハロゲン化銀感光材料Ｂ、を作成
した。

なお、下記のカプラー溶媒には高沸点溶媒とともに補助
溶媒として酔敵エナルが使用された。

（）自―考９−１成） 以下に各層の組成な示す。数字は塗布砧（ｙ／ｍＪを表
子。ハロゲン化銀乳剤は組換り、糸布竜を表子。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第−Ｊ曽供１ｊのポリエチレンに白色抽料（ＴｉＯｚ
）と青味染料を富む。） 第一１曽（育ｑへｊ鱈　） 増感色素（Ｅｘｔ−／）で分光ｙｄ感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＢＭ／） Ｑ、／６ 増感色素（ＥｘＳ−／）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−２） ０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、！６色像安定
削（Ｃｐｄ−／）　　　　　　０．０２イｘ　ｏ−カプ
ラー（ｙｃｐ−１）　　　０．１３Ｍ５（ｓ　ｏ　Ｉ　
ｖ−ｔと５ｏｌｖ−２体積比／：ｌ）　　　　　　　　
　０．３！紀二層（混色防止層λ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ−Ｐり混色防止
剤（Ｃｐｄ−１’）　　　　　　　０・０３第三層（緑
感層ｊ 増感色素（ＥｘＳ−コ、３）で分光増感された単分散塩
臭化銀孔列（ＥＭ３） Ｏ、θ　夕 増感色素（ＥｘＳ−コ、３）で分光増感された単分散塩
臭化味乳剤（ＥＭ４Ｊ ０　、　／／ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、ＩＯマゼン
タカプラー（ＭＣｐ−１）　　　０．３２色像安定化剤
（Ｃｐｄ−≠）　　　　　００２０色像安定化剤（Ｃｐ
ｄ　−１）　　　　　　０　、　Ｏｒ色像安定化炸Ｊ（
Ｃｐｄ−Ａ　）　　　　　０．０弘溶媒（ｓｏｌｖ−３
）　　　　　　　　０．／２溶媒（ｓｏｌｖ−弘）　　
　　　　　　　０．２ｊ第四層（′ｉ８外扉吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　′・６゜紫外−１
Ｍ収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−１／Ｃｐｄ−タ＝３／２
／ｌ　：重僧比） ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０！浴％
（５ｏｌｖ−り　　　　　　　　０．２７第五層（赤感
層） 増感色素（ＥｘＳ−≠、！ンで分光増感された単分散塩
晃化嶽乳剤ｉＥＭ夕） ０．０７ 増感色素（ＥｘＳ−ａ、　　りで分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（ＥＭＡ、Ｉ　　　Ｏ，／ｌゼラチン　　
　　　　　　　　　　　Ｏ１？λシアンカプラー（ＣＣ
ｐ−１）　　　　ｏ、／７シアンカプラー（ＣＣｐ−Ｉ
ｌｌ　　　　０−１３色像安定化剤（Ｃｐｄ−／　）　
　　　　ｏ、ｏ３色像安定化剤（Ｃｐｄ−ｓ）　　　　
　ｏ、ｏ１色像安定化剤（Ｃｐｄ−Ａ）　　　　　０．
０／紫外線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ−タ／
Ｃｐｄ−／　ｏ−４／ａ／コニ重晴比）０、／７ ｇ＜媒＜　ｓｏ　ｌｖ　−Ｊ　）　　　　　　　　ｏ、
ｘ。

第六１酋（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ１！弘索外勝吸
収＃Ｉ　（Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ　−Ｊ’　／Ｃ
ｐｄ−タ＝／／ｒ／３：重ｌ比λ Ｏ，コ／ 混色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０コ尚媒（
ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．０６第七層（保護
層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　０．／７流動パラフィン　　　　　
　　　　　０．０２また、この時、イラジエーンヨン防
止染料とし℃は、ｃｐｃｔ−／／、ｃｐｃｔ−／コを用
いた。更に、各層には乳化分散塗布助剤として、アルカ
ノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ　社製）、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａ
ｆａｃ　　Ｆ　−／　２ｏ　（大日本インキ社製）ヲ用
いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−／３、
Ｃｐｄ−／≠を用いた。

また、各層のゼラチン硬化炸」としては、ｌ−オキシ−
３，！−ジクロローｓ−トリアシンカトリウム塩を用い
、増粘剤としては、Ｃｐｄ−２を用いた。

］突出した乳剤の詳細は以下の通りである。

平均 乳剤名　形状　　粒子径　　Ｂｒ含率　変動係数（μ”
）　　（ｍａｔチ） ＥＭ／　　立方体　ｏ、ｙｔ　　　ｔｏ　　　　ｏ、ｏ
ｔＥＭ２　立方体　０．Ａｌｌ　　　１０　　　０．０
７ＥＭｊ　　立方体　０．！２　　７０　　　０．Ｏｒ
ＥＭ！　　立方体　０．１１−０　　７０　　　０．０
？ＥＭｊ　　立方体　０．４＃　　　７０　　　０．Ｏ
ＹＥＭｊ　　立方体　０．３１．　　７０　　　０．Ｏ
ｒ変動係数＝憚準偏差／平均粒子径 ＣＣｐ−１ Ｃｐｌ ＣＣｐ−１ α ｃｐ−１１ Ｅｘｔ−／ ＳＯ３ＨＮ（Ｃ２ｈ５）３ ６×１０　　モル／Ａｇモル ５Ｏ３Ｎｔ−１（Ｃ２に−１５）　３ ≠×７０　　モル／Ａｇモル ＥｘＳ−Ｊ ５Ｏ３Ｌ−１へ（ＣｚＨｓン３ ｒｘｌｏ　　　モル／Ａｇモル ＥｘＳ−弘 ／、ｒＸｌｏ　　　モル／Ａｇモル ｐｄ−１ Ｉ−ｉ ｐａ−２ Ｏ３Ｋ ｐｃｔ−３ Ｃｐｄ−弘 ｐｃｔ−ｔ Ｃ０２Ｃ２ｔ−ｔ５ Ｃｐｄ−４ ｐｃｔ−７ Ｃ４８９（ｔ） Ｃｐｄ−４ ｃｓ　ｔ−ｔｌ　１　（ｔ） Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−／／ ｃｐｄ−／　コ Ｃｐｄ−／３ ｄ Ｃｐｄ−／ψ ５ｏｌｖ−／ ５ｏｌｖ−コ ０ＩＶ−３ ｓｏｌｖ　−弘 ５ｏｌｖ　−１ ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＣｚＨｓ　Ｋ４Ｈ９（ｃｔ−ｔ２　
　ン　８ Ｃ００Ｃ）ｔ２ｃＨ（Ｃ２Ｒ５）Ｃ４Ｌ９試料Ｂ、の第
一ノーのイエローカプラー（ＹＣｐ−１）を表２に記載
したカプラーと当モル変侠した以外は試料Ｂ、と同様に
して他の試料を作成した。

上記感光材料を像様露光後、７ジカ２−に−ノル処理＠
ＰＰぶ００を用いて、下記処理工程にて境憶処理を行な
った。

タンク カラーＨＡｆｋｊｔ　　　　ｉｒ’ｃ　　　Ｉ分ａｏ秒
　λり０ｖｔｔｌｙｌ漂臼定看　　　　３３°Ｃｔｏ秒
　／！Ｏｍｌ　　　タフリンス■　　３Ｑ〜３弘０Ｃ，
２０秒　　−≠！リンス■　　３０〜ＪｔＡ’Ｃ２ｏ秒
　　−グ！リンス■　　３０〜Ｊ４ｔ’Ｃ２０抄　ｚ６
ｔａａｙ　　　１ｌｌＩ／Ｌ保７０−　ｒ　ＯｏＣｒｏ
ｔｅ 畳感光材感光材料７ｍり （リンス＠→■への３タンク向流万式とじた。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー税１１ｔｈ！敢　　　　　　　タンク液　　補充
液＊ｒ　００ゴ　　１ｒｏｏゴ ジエチレン１リアはン 五酪ｒＲ／、Ｏｇ／、Ｏｉ ニトリロ三ｌｖ１．＄　　　　　　　、２．Ｏ９２，０
／１／−ヒドロキシエチリ デンー／、／−ジホ スホｙ酸　　　　　　　　コ、ｏｙ　　　、２．ｏｇベ
ンジルアルコール　　　１ｔｒｎｔ　　コ、２　１１１
１ジエチレングリコール　　１０　　ｒｕｔ　　１０　
　ｍｅ亜硫＃ｌナトリウム　　　　　２．０ｇ　　λ、
！ｙ臭化カリウム　　　　　　　０．！ｉ　　　　−炭
酸カリウム　　　　　　ＪＯｉ　　３０　　ｉへ一エチ
ルーヘー（β 一メタンスルホンは ドエチル）−３−メ チルー≠−アｉノア ニリンｆｌｔｊ″１！塩　　　　　　　！、よｙ　　　
７．ｒｇヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ螢光増
白剤（Ｗｔ−１１ＴＥＸ弘Ｂ 水を加えて　　　　　　　　　／　０００ｍ１　　／　
０００ｍ１ｐＨ（Ｊｊ’Ｃ）　　　　　ｉｏ、コ０　１
０．６０水　　　　　　　　　　　　弘００ｍ！　　　
１１００ｍｌチオ硫酸アンモニウム （７０％３　　　　　　　２００ｍ１　　３００Ｍ亜硫
＃１．カトリウム　　　　　　コ０９　　　弘Ｏｙエチ
レンジアミン四酊。

酸鉄（１■］アンモニ ラム　　　　　　　　　　６０ｇ／２ｏｙエチレンシア
ξン四＾ト 水を加え”’Ｃ１０００Ｍ　　１０００ｍｔ１００Ｏλ
ｊ’Ｃ）　　　　　　Ａ、７０　　　ｔ、３０リンス液 イオン交侠水（カルシウム、マグネシウム谷々Ｊｐｐｍ
以下） ８＋！像済みの各試料の元および湿熱堅牢性について以
下の試験を行なった。試料を蛍光灯退色試験器（／、！
万ルックス）で弘ケ月曝元したとき、乙０　’Ｃで７０
％Ｒ、ｔｌ　、の暗Ｉ力に３ケ月間放置した時のそれぞ
れについて退色の程度を初画度ｌ。

！における確度変化を色像残存率で評価した。この結果
を表２に示す。

表２ この結果、本発明のイエローカプラーは全＊：層塗布試
料においても、類似カプラーと比較し、漬れた光堅牢性
を示すことがわかる。また、潜熱堅牢性も類似カプラー
で比較し、潰れていることがわかる。

（実施例３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化鋏感光材料Ｃｏを作成
した。

（ｉ−構成） 以下に各ノーの組成を示す。数字は鎚布量（、！Ｔ’／
ｍ２）を表子。ハロゲン化銀乳剤は銀茨算か布はを表子
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （単一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（Ｊ２）と
Ｖｆ味染料を含む。ン 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−７Ｊで分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７） ０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、ｔ６イエロー
カブラー（ＹＣｐ−ＩＪ　　　ｏ、ｒコ溶媒（ｓｏｌｖ
−Ａ）　　　　　　　　ｏ、ｉｚ第二／＠（混色防止増
ン ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｑ、タタ混色防止
斧ＮＣｐｄ−Ｊ　）　　　　　　０．Ｏ＆溶媒（ｓｏｌ
ｖ−Ｊ）　　　　　　　　（７，／、２第三層（緑感層
］ 増感色素（ＥｘＳ−Ｊ、６）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭｒ） Ｏ、弘　！ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．λ弘マゼンタカ
プラー（ＭＣｐ−ＩＩ）　　　ｏ、ｚｚ色像安定化斧Ｊ
（Ｃｐｄ−μ）　　　　　０．１２色像安定化剤（ｃｐ
ｄ−／よ）　　　　ｏ、ｏｔ色像安定化剤（Ｃｐｄ−／
Ｇ）　　　　０．１０色像安定化がＩ（Ｃｐｄ−／７）
　　　　０．０／浴媒（ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　　　　　
　Ｑ、Ｊｊ塔媒（ｓｏｌｖ−≠）　　　　　　　Ｏ，コ
！第四Ｊｆｌ　（紫外線吸収１＝　＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．ぶ０紫外軸吸収
剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−タ／Ｃｐｄ−／　Ｐ＝３／、
２／ｌ　：重量比）０．７０ 混色防止剤（ｃｐａ−３）　　　　　　　０．０．ｒ溶
媒（ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　ｏ、ｕｘ第五層（
赤感Ｉ−） 増感色素（ＥｘＳ−弘、りで分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭり） Ｏ、コ　Ｑ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，タコシアン
カプラー（ＣＣｐ−■）　　　　ｏ、ｉｚシアンカプラ
ー（ＣＣｐ−ＩＶ）　　　　ｏ、ｉｔ色へ安定化’４Ｎ
Ｃｐｄ−／）　　　　　０．０２紫外線吸収剤（Ｃｐｄ
−７／Ｃｐｄ−タ／Ｃｐｄ−／Ｆ＝ｌ／≠／コ　：１に
糧比ン０、／７ 溶媒（ｓｏｌｖ−Ａ）　　　　　　　　　０．２０第六
層（紫外線吸収層） ゼラチ７　　　　　　　　　　　　０．！≠索外綜吸収
剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−タ／Ｃｐｄ−／　７＝／／Ｊ
−／３　：Ｎは比ンＯ，λ１ Ｊｉ（ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒ
第七ノー（保護層） 酸処理ゼラチン　　　　　　　　　　７．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度７７％） Ｏ，／７ 流動パラフィン　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉまた、こ
の時、イラジェーション防止染料としては、Ｃｐｄ−／
　／、Ｃｐｄ−／２を用いた。更に、各層ＶＣＵ乳化分
散塗布助剤として、アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社
製）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク
酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　　Ｆ−／コＯ（大日本
インキ社製）ヲ用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として
、Ｃｐｄ−／、？、ｃｐｃｔ−／μを用いた。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、／−オキシ−３
，！−ジクロローｓ−トリアシンカトリウム塩を用い、
増粘剤としては、ｃｐｃｔ−一を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

平均 乳剤名　形　状　粒子径　　Ｂｒ宮率　変動係数（ｍｏ
Ｈす ＥＭ７　　立方体　ｏ、ｒｒ　　　ｏ、ｔ　　　ｏ、ｉ
。

ＥＭｒ　　立方体　ｏ、４ｔｒ　　　ｉ、ｏ　　　ｏ、
ｏｙＥＭタ　立方体　０．３弘　　ｉ、ｔ　　　ｏ、ｉ
。

変動係数＝標準偏差／ＸｆＬ均サイズ ＭＣｐ　−ｎ α ＣＣｐ　−Ｉｌｌ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７ ｃｐｃｔ−／＆ Ｃ１−１３ＣＬ−１３ ｐａ−７７ Ｃｐｄ　−／ｒ ｃｔ−ｔ２ｃｔ−ｔ２ｃｏ２ｃ８ｔ−ｔ１７ｃｐａ−／
　タ ５ｏｌｖ−６ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−７ジオクチルセバケート 試料Ｃｏの第−層のイエローカプラー（ＹＣｐ−Ｉ）を
表３に記載したカプラーと当モル置換した以外は試料Ｃ
ｏ　と同様にして残りの試料を作成した。

上記感光材料を像様露光後、以下の工程で処理した。

処理工程　　　　　温　度　　　　　時間カラー現像　
　　　３！０Ｃ弘！秒 漂白定着　　　３０〜３６６Ｃ弘！秒 安定　■　　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定　■　　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定　■　　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定　■　　　３Ｑ〜３７°Ｃ３０秒 乾燥　　　　　７Ｏ−１ｒ！０Ｃ１，０秒（安定■→■
への≠タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下
の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
扉ｌエチレンジアミン四Ｌ￥’ｌ酸　　　　　　２．０
９トリエタノールアミン　　　　　　　ｒ、ｏｙ塩化力
トリウム　　　　　　　　　　／、４ｔｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　Ｊｊｙヘーエチルーへ−（β−メ
タンス ルホンアミドエテル）−３−メ チルー弘−アミノアニリン硫ａ塩　よ−Ｏｇへ、ヘージ
エチルヒドロキシルア ミン　　　　　　　　　　　　　　　弘、コｙｊ、Ａ−
ジヒドロキシベンゼン− １、コ、弘−トリスルホン酸　　　０．３９螢光増白斧
」（弘、４ｔ′　−ジアミノスチルベン系）　　　　　
　　　　コ、Ｏｙ水を加えて　　　　　　　　　　　　
ｌ０００ｒｖｌｐ）（（コｊ’ｃｌ　　　　　　　　　
１０．ｔ。

漂白定着賎 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４Ｌ
ｏｏｍεチオ硫酸アンモニウム（７４７％）　　　１０
０ｒｎｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／♂
ｙエチレンジアミン四酪酸鉄（ｌｉｔ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！！ｇエチレンジ
アミン西酢酸酢酸二リ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３１氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　ｒｐ＊￥卯えて　　　　
　　　　　　　　１０００ｍｔ１００Ｏコｚ０ｃ）　　
　　　　　　　　　ｚ、ｚ安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．／１ホルマ
リンー亜硫酸付加物　　　　　０．７９５−クロローコ
ーメチルー弘−イ フチアゾリン−３−オン　　　　　０　、０２９コーメ
チルー弘−インチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｉｇ硫酸
銅　　　　　　　　　　　　　　ｏ　、ｏｏｒｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｒｎｔｐｉ（
（λｒ０ｃ）　　　　　　　　　　　　４′・０現像済
みの各試料を蛍光灯退色試験６（／、！万ルックス）で
弘ケ月曝光し、退色の程度を初濃度／、！における＃層
変化を色像残存率で評価した。この結果を表３に示す。

表３ この結果、実施例２と同様、本発明のイエｏ　−カプラ
ーに類似のイエローカプラーと比較し、光堅牢性に優れ
ていることがわかる。

時針出願人　富士写真フィルム株式会社２、発明の名称
　　ハロゲン化銀カラー写真感元桐科住　所　　神奈川
県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真フ
ィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁
目２６番３０号電話（４０６）　　２５３７ ４、補正命令の日付 ５、　補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致しまず。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（ I ）または（II）で表わされる部分構
   造を連結しているイエローカプラーの少なくとも一つを
   含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）、（II）においてＲは第三級アルキル基
   を表わし、Ｒ′は水素原子、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、スル
   ホニル基、スルフィニル基、アルチルチオ基、アリール
   チオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボ
   ンアミド基、スルホンアミド基またはヒドロキシル基を
   表わす。Ｒ″は水素原子または置換基を表わす。Ｘは▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼、−Ｓ−、または▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ
   ＿３は本素原子、アルキル基、アリール基、アシル基ま
   たはスルホニル基を表わす。ただし、一般式（ I ）に
   おいてＸが▲数式、化学式、表等があります▼でかつＲ
   ′がアルキル基である時、Ｒ″は水素原子であることは
   ない。