JPH01178547A - ゴム変性フェノール樹脂の製造方法 - Google Patents

ゴム変性フェノール樹脂の製造方法

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JPH01178547A
JPH01178547A JP63001031A JP103188A JPH01178547A JP H01178547 A JPH01178547 A JP H01178547A JP 63001031 A JP63001031 A JP 63001031A JP 103188 A JP103188 A JP 103188A JP H01178547 A JPH01178547 A JP H01178547A
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健 内田
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尚子 木原
Kazuhiro Sawai
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明はゴム変成フェノール樹脂及びその製造方法に関
し、特にフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹
脂等の主剤又は硬化剤として用いた場合に優れた耐衝撃
性、耐熱衝撃性を有する硬化物が得られ、ワニス、積層
板、成形材料等として電気／電子分野を始めとして各種
分野に使用できるものである。
（従来の技術） ノボラック形フェノール樹脂は、それ自体へキサミン等
を触媒として硬化させて絶縁材料等として用いられるだ
けでなく、最近では、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂等
の硬化剤として用いられることが多くなってきている。
しかしながら、フェノール樹脂は、樹脂自体の分子量が
小さいため脆く、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂等の硬
化剤として用いた場合にもこの欠点が現われる。
そこで、従来、ノボラック形フェノール樹脂を桐油や官
能基を有するポリブ、タジエン等によって変成すること
が行なわれてきた。しかし、こうした変成ノボラック形
フェノール樹脂を用いて得られた硬化物では、電気特性
の低下、硬化物表面の汚れ、強度の低下が生じ、更に耐
衝撃性及び耐熱衝撃性が充分でない等の問題があった。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記問題点を解決するためになされたものであ
り、電気特性の低下、表面の汚れ、強度の低下を招くこ
となく、しかも耐衝撃性、耐熱衝撃性の優れた硬化物を
得ることができるゴム変成フェノール樹脂とこうしたゴ
ム変成フェノール樹脂を製造する方法を提供することを
目的とする。
［発明の構成］ （課題を解決するための手段と作用） 本発明のゴム変成フェノール樹脂は、ノボラック形フェ
ノール樹脂にアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン共重合体のうち少なくともいずれか１種を添加した
ことを特徴とするものである。
また、本発明のゴム変成フェノール樹脂の製造方法は、
ノボラック形フェノール樹脂を軟化点以上に加熱し、こ
れに７クリロニトリル一ブタジエンースチレン共重合体
の粉末及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレ
ン共重合体の粉末のうち少なくともいずれか１種を混合
し、ノボ″ラック形フェノール樹脂中に均一分散させる
ことを特徴とするものである。
本発明において、各成分の配合比はノボラック形フェノ
ール樹脂１００重量部に対して、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体及びメチルメタクリレート
−ブタジエン−スチレン共重合体のうち少なくともいず
れか１種２〜１０Ｏｊｉ量置部あることが望ましい。
以下１本発明を更に詳細に説明する。
本発明において、ノボラック形フェノール樹脂は、１分
子中に２個以上のフェノール性水酸基を有するものであ
ればいかなるものであってもよく、例えばフェノールノ
ボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ｔａｒｔ−
ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノ
ボラック樹脂。
フェノール７ラルキル樹脂、ジシクロ、ペンタジェンフ
ェノールノボラック樹脂等が挙げられる。また、これら
の樹脂に、ジヒドロキシジフェノールエーテル、ジヒド
ロキシベンゼン等の低分子量フェノール化合物を適宜加
えてもよい。
以上の樹脂のうち、成形性、強度等の観点から特にフェ
ノールノボラック樹脂が好ましい、具体例としては、シ
ョウノールＢＸＭ−５５５（昭和高分子−、軟化点８８
℃、溶融粘度１２５℃で２．４ｐｓ）　、ショウノール
ＢＲＧ−５５６（昭和高分子■、軟化点８０”Ｏ。
溶融粘度１５０℃テ１．８ｐｓ）　、ショウノールＢＲ
Ｇ　−５５７（昭和高分子−、軟化点８７℃、溶融粘度
１５０℃で３．０ｐｓ）　、ショウノールＢＲＭ−５５
８（昭和高分子−、軟化点９７℃、溶融粘度１５０℃テ
８．２ｐｓ）　、バー　カムＴＯ−２１３１（大日本イ
ンキ■、軟化点８０”０、溶融粘度１５０℃テ３．３ｐ
ｓ）　、バーカムＴＯ−２０９３（大日本、インキ株、
軟、化点　１００℃、溶融粘度１５０℃で３゜ｐｓ）な
どがある。
次に、本発明において使用するアクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（以下、ＡＢＳ樹脂と、記す
）及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共
重合体（以下、ＡＢＳ樹脂と記す）について説明する。
これらＡＢＳ樹脂又はＡＢＳ樹脂は、主に塩化ビニル樹
脂の耐衝撃性向上剤として広範に用いられている。　　
　　　　・ＡＢＳ樹脂は、ゴム成分である共役ジオレフ
ィン（主にブタジェン）を主体とする重合体に、アクリ
ロニトリル及び１種もしくはそれ以上の芳香族ビニル、
又はアクリロニトリル、１種もしくはそれ以上の芳香族
ビニル及びメタクリル酸エステルをグラフト重合させた
共重合体である０例えば、ポリブタジェンラテックス又
はスチレン／ブタジェン共重合体ラテックスの存在下に
アクリロニトリル単量体を乳化重合し凝固・乾燥して得
られるもの、アクリロニトリル／スチレン共重合体と７
クリロニトリル／ブタジ工ン共重合体とを溶融混練して
得られるものがある。また、これらの共重合体と重合可
能な他の単量体を少量添加したものも　ＡＢＳ樹脂に含
まれる。
具体例としては、クララスチックに−２５４０（住人ノ
ーガタック■、比重１．０１、熱変形温度８１℃、曲げ
弾性率１２０００　ｋｇ／　ｃｍ”　、引張強度３００
　ｋｇ　／ｃａｂ２）、クララスチー２りに−３１２５
（、住人ノーガタック株、比重１．００、熱変形温度７
９℃、引張強度２８０　ｋｇ／ｃｍ’　）　、チルアロ
イＡ−１０（鐘淵化学工業株、比重１．０５）　、チル
アロイＡ−５０（鐘淵化学工業株、比重１．０８）　、
ＪＳＲＡＢＳＩＯ（日本合成ゴム■、比重１．０３、熱
変形温度８６℃、曲げ弾性率１８ＱＱＱ　ｋｇ／ａｍ２
、引張強度３５０　ｋｇ／　９＋１２）　、　ＪＳＲＡ
ＢＳ１５（日本合成ゴム■、比重１．０５．熱変形温度
８９℃、曲げ弾性率２７０００　ｋｇ／　ｃｍ　２、引
張強度５００　ｋｇ／　ｃｍ　２）、ＪＳＲＡＢＳ４２
（日本合成ゴム輛、比重１．０５、熱変形温度１０５°
Ｃ２曲げ弾性率２７０００　ｋｇ／ｃｍ２、引張強度８
００　ｋｇ／　ｃｍ’　）　、　ＪＳＲＡＢＳ４７（日
本合成ゴム■、比重１．０５、熱変形温度１０３℃、曲
げ弾性率２７０００　ｋｇ／ｃ＠２．引張強度５３０　
ｋｇ／ｃｍ”　）　、　ＪＳＲＡＢＳ５５（日本合成ゴ
ム■、比重１．０７、熱変形温度８８℃、曲げ弾性率２
００００　ｋｇ／　ｃｍ　２、引張強度４３０　ｋｇ／
　ｃｍ２）などがある。
ＡＢＳ樹脂は、グラフト成分として、ＡＢＳ樹脂におけ
るアクリロニトリルの代りに、メタクリル酸メチル（Ｈ
ＭＡ）を導入したメタクリル酸メチル／ブタジェン／ス
チレン系樹脂である。　ＡＢＳ樹脂の製造方法の一例を
以下に説明する。ブタジェン７５％とスチレン２５％と
からなる粒径Ｑ、１＝鵬のＳＢＲ（スチレン−ブタジェ
ンゴム）４０部を含むラテックス１００部と水　１５０
部との混合物にナトリウムスルホキシレートホルムアル
デヒド０．１５部、スチレン３３部、キュメンハイドロ
パーオキシド０．２部を添加したものを密閉容器に仕込
み、温度６０℃で５時間攪拌して、ゴムラテックスにス
チレンのほとんど全量を重合させる０次に、これにＨＭ
Ａ　２７部とキュメンハイドロパーオキ９１０．２部を
添加し、上記と同様に４時間重合させる。このようにし
て得られたグラフトラテックスを凝固、ろ過、洗浄、乾
爆して製品が得られる。
具体例としては、Ｂ−２２（鐘淵化学工業■、ＳＢＲ成
分約４５％）　、　Ｂ−２８（鐘淵化学工業株、　ＳＢ
Ｒ成分約４５％）　、Ｂ−５Ｅｉ　（鐘淵化学工業■、
　ＳＢＲ成分約６５％）　、８８に４　（日本合成ゴム
■、ＳＢＲ成分約５５％）、カネエースＦＭ（鐘淵化学
工業Ｍ）　、　ＢＴＡ７３１（呉羽化学工業棟）　、Ｂ
ＴＡ　ＩＩ［ＮＸ　（呉羽化学工業ｉ）などがある。
また、ゴム成分としてブタジェン−アクリロニトリルゴ
ムとブタジェン−スチレンゴムを併用したグラフト樹脂
も当然使用できる。
なお、ＡＢＳ樹脂及びＡＢＳ樹脂のうち少なくともいず
れか１種をノボラック形フェノール樹脂の変成剤として
有効に働かせるためには、ノボラック形フェノール樹脂
中にＡＢＳ樹脂及びＡＢＳ樹脂のうち少なくともいずれ
か１種を均一に分散させることが望ましい。
本発明方法では、ノボラック形フェノール樹脂を軟化点
以上に加熱し、これにＡＢＳ樹脂の粉末及びＡＢＳ樹脂
の粉末のうち少なくともいずれか１種を混合し、ノボラ
ック形フェノール樹脂中に均一分散させる。
なお、ノボラック形フェノール樹脂へのＡＢＳ４＠脂粉
末及びＡＢＳ樹脂粉末のうち少なくともいずれか１種の
添加方法としては、本発明方法のほかにも、■ノボラッ
ク形フェノール樹脂の合成時に反応釜に投入する方法、
■ノボラック形フェノール樹脂を溶解した溶剤中に添加
した後、溶剤を除去する方法、などが考えられるが、製
造性等の観点から本発明方法が最も望ましい。
本発明方法において、ノボラック形フェノール樹脂は軟
化点以上に加熱すればよい。ただし、ＡＢＳ樹脂やＭＢ
Ｓ樹脂をより一層均−に分散させ、ノボラック形フェノ
ール樹脂とＡＢＳ樹脂、　ＭＢＳ樹脂との界面のなじみ
をよくするためには、ノボラック形フェノール樹脂をＡ
ＢＳ樹脂やＭＢＳ樹脂も軟化可能な１．．１０℃以上の
、温度に加熱して溶融させておき、その中にＡＢＳ樹脂
やＭＢＳ樹脂を加えて、１０分以上攪拌混合することが
望ましい。
この場合、混合方法は、フラスコ中での混合羽根による
攪拌、万能混合機による攪拌、ロールによる混合、溶融
釜内でのホモジナイザーによる方法等のうちから適切な
方法を選択すればよい。
以上の条件のうちでも、万能混合機中でノボラックフェ
ノール樹脂を　１５０℃以上に加熱して溶融し、ＡＢＳ
樹脂やＭＯＳ樹−脂を添加して３０ｍｍＨｇ以下の減圧
下で３０分以上混合することにより得られるゴム変成フ
ェノール樹脂が最も良好な結果を示す。
なお１本発明におい、て原料の配合比率は、ノボラック
形フェノール樹脂１００重量部に対して。
ＡＢＳ樹脂及びＭＢＳ樹脂のうち少なくともいずれか一
方２〜１００重量部であることが望ましいとじたのは、
２重量部未満では耐衝撃性と耐熱衝撃性を向上させる効
果が少なく、１００重量部を超えると混合、混線が困難
になるためである。より望ましい配合比は、ノボラック
形フェノール樹脂１００重量部に対して、ＡＢＳ、樹脂
及びＭＢＳ樹脂のうち少なくともいずれか一方１０〜５
０重量部である。
本発明に係るゴム変成フェノール樹脂は、フェノール樹
脂製品、エポキシ樹脂製品、ポリイミド樹脂製品等の主
剤又は硬化剤として使用した場合に、各製品の電気特性
の低下、表面の汚れ、強度の低下を招くことなく、耐衝
撃性及び耐熱衝撃性を向上させる効果が大きい。
（実施例） 以下１本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明の技術的思想を逸脱しない限り、本発明はこれら
実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１〜８及び比較例３．４ 以下のようにして本発明に係るゴム変成フェノール樹脂
を調製した。
実施例１・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ａ）の調製ノ
ボ５−／　り形７　ｚ　／　　ＪＬ／樹脂（ＢＸＭ−５
５５）２０ＱＯｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、
　ＡＢＳ樹脂（Ａ−１０、粒径５００　ｇ　ｒａ以上の
粉末カット）粉末５００ｇを加えて５分間攪拌した０次
いで、溶融樹脂を取出して冷却した後、粉砕してゴム変
成フェノール樹脂（Ａ）とした。
実施例２・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｂ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＸＭ−５５５）２０００
　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、ＡＢＳ樹脂（
Ａ−１００粒径５ＧＧ　＃Ｌｒａ以上の粉末カット）粉
末５００ｇを加えて攪拌し、更に２０ｍｍＨｇに減圧し
て３０分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出して冷却
した後、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｂ）とした
。
実施例３・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｃ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＸＭ−５５５）２０００
　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、にＢＳ樹脂（
１１１８に４、粒径３５Ｇ　４　ｔａ以上の粉末カット
）粉末５００ｇを加えて攪拌し、更に２０ｍｍＨＨに減
圧して３０分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出して
冷却した後、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｃ）と
した。
実施例４・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｄ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＸＭ−５５５）２０００
ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、にＢＳ樹脂（８
８に４、粒径３５０　ＪＬｔａ以上の粉末カット）粉末
１０００　ｇを加えて攪拌し、更に２０履ｍＨＨに減圧
して３０分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出して冷
却した後、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｄ）とし
た。
実施例５・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｅ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＸＭ−５５５）２０００
　ｇを万能混合機中、１５０”ｃ！で溶融し、　ＭＢＳ
樹脂（Ｂ−５６、粒径４２０　ｐ、、　ｔａ以上の粉末
カット）粉末５００ｇ先加えて攪拌し、更に２ｈｍＨｇ
に減圧して３０分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出
して冷却した後、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｅ
）とした。
実施例６・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｆ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＲＧ−５５１１１）２０
００　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、ＭＢＳ樹
脂（８８に４、粒径３５０　ＩＬｒａ以上の粉末カット
）粉末５００ｇを加えて攪拌し、更に２０１ｍＨｇに減
圧して３０分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出して
冷却した後、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｆ）と
した。
実施例７・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｇ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＸＭ−５５５）２０００
　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、ＭＢＳ樹脂（
６８に４、粒径３５０ト■以上の粉末カット）粉末２０
０ｇを加えて攪拌し、更に２０＋ｗｍＨｇに減圧して３
０分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出して冷却した
後、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｇ）とした。
実施例８・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｈ）の調製ノ
ボ７−／　り形７　ｘ　／　　ＪＬ／樹脂（ＢＸＭ−５
５５）２０００　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し
、　ＭＢＳ樹脂（８８に４、粒径３５０　＃Ｌ−以上の
粉末カット）粉末１８００　ｇを加えて攪拌し、更に２
０＋ｓ膳Ｈｇに減圧して３０分間攪拌した０次いで、溶
融樹脂を取出して冷却した後、粉砕してゴム変成フェノ
ール樹脂（Ｈ）とした。
比較例３・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｉ）の調製ノ
ボラック形フェノール樹脂（ＢＸＭ−５５５）２０００
　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、液状ゴム（末
端にカルボニル基を有するポリブタジェンＣＴＢ−２０
００Ｘ１８２、宇部興産１１）　５００　ｇを加えて攪
拌し、更に２０ｍ■Ｈｇに減圧して３０分間攪拌した０
次いで、溶融樹脂を取出して冷却した後、粉砕してゴム
変成フェノール樹脂（Ｉ）とした。
比較例４・・・ゴム変成フェノール樹脂（Ｊ）の調製ノ
ポラ−／　９形７．／−Ａｔ樹脂（ＢＸＭ−５５５）２
０００　ｇを万能混合機中、１５０℃で溶融し、ノルボ
ルネンゴム（ノーソレックス、日本ゼオン■）粉末５０
０ｇを加えて攪拌し、更に２０ｍｍＨＨに減圧して３０
分間攪拌した０次いで、溶融樹脂を取出して冷却した後
、粉砕してゴム変成フェノール樹脂（Ｊ）とした。
なお、比較例１．２としては、未変成のノボラック形フ
ェノール樹脂であるＢＸＭ−５５５とＢＲＧ−５５６を
用いた。
以上のようにして得られた実施例１〜８及び比較例３，
４のゴム変成フェノール樹脂の物性を第１表に示す。
次いで、上記実施例１〜８又は比較例１〜４のゴム変成
フェノール樹脂又は未変成フェノール樹脂を用い、それ
ぞれフェノール樹脂成形材料、エポキシ樹脂成形材料、
ポリイミド樹脂成形材料を調製し、各成形材料について
曲げ強度、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強さ及びオリフ
ァントワッシャー法による耐熱衝撃性を調べた。更に、
エポキシ樹脂成形材料、ポリイミド樹脂成形材料につい
てはガラス転移温度、熱膨張係数、電気特性として体積
抵抗率、成形性として溶融粘度及び成形時のパリ長さを
調べた。これらの結果を第２表に示す。
なお、以下にフェノール樹脂成形材料、エポキシ樹脂成
形材料、ポリイミド樹脂成形材料の調製方法及び各成形
材料のシャルピー衝撃試験片及びオリファントワッシャ
ーを埋込んだ円板の作製方法を説明する。また、オリフ
ァントワッシャー法による耐熱衝撃性試験は１作製され
た円板に２００℃×３０分、−１９６℃Ｘ３０分を１サ
イクルとする熱衝撃を加え、クラックが発生したサイク
ル数で評価した。
（Ｉ）フェノール樹脂成形材料の調製 実施例１〜８又は比較例１〜４のゴム変成フェノール樹
脂又は未変成フェノール樹脂１００部に対してヘキサミ
ン２０部、ガラス粉末１２５部、ガラス繊維２５部、ス
テアリン酸３部、カーボン３部を加えて配合、混線、造
粒してフェノール樹脂成形材料を得た。
これらや成形材料を用い、１７０℃、５分間の成形条件
で圧縮成形により、シャルピー試験片と、オリファント
ワッシャーを埋込んだ円板とをそれぞれ作製した。
（ＩＩ）エポキシ樹脂成形材料の調製 オルトクレゾールノボラック形エポキシ樹脂（軟化点７
４℃、エポキシ基当量１９７）の粉末と、実施例１〜８
又は比較例１〜４のゴム変成フェノール樹脂又は未変成
フェノール樹脂の粉末とを、エポキシ基とフェノール性
水酸基とが当量比でｌ：１となるように混合し、この混
合樹脂１００部に対して、トリフェニルホスフィン（硬
化触媒）１部、溶融シリカ粉２９０部、カルナバワック
ス　１．２部、カーボン　１．２部を加えて配合、混線
、冷却した後、粉砕、打錠し、タブレットを作製した。
これらの成形材料を用い、１７５℃、３分間の成形条件
で低圧トランスファー成形により、シャルピー衝撃試験
片と、オリファントワッシャーを埋込んだ円板とをそれ
ぞれ作製し、１８０℃で８時間のアフターキュアを実施
した。
（ｍ）ポリイミド樹脂成形材料の調製 ポリ（フェニルメチレン）ポリマレイミド（ＢＭＩ　Ｍ
−２０、三井東圧■）の粉末と、実施例１〜８又は比較
例１〜４のゴム変成フェノール樹脂又は未変成フェノー
ル樹脂の粉末とを、イミドの持つ二重結合とフェノール
性水酸基とが当量比で１：０．５となるように混合し、
この混合樹脂１００部に対して、トリフェニルホスフィ
ン（硬化触媒）１部、溶融シリカ粉２７５部、ポリエチ
レンワックス２部、カーボン１．２部を加えて配合、混
練、冷却した後、粉砕、打錠し、タブレットを作製した
。
これらの成形材料を用い、２００℃、３分間の成形条件
で低圧トランスファー成形により、シャルピー衝撃試験
片と、オリファントワッシャーを埋込んだ円板とをそれ
ぞれ作製し、２１）０℃で８時間のアフターキュアを実
施した。
第２表から、実施例１〜８のゴム変成フェノール樹脂を
用いた場合には、フェノール樹脂成形材料、エポキシ樹
脂成形材料、ポリイミド樹脂成形材料の電気特性等を劣
化させずに、耐衝撃性及び耐熱衝撃性を著しく改善でき
ることがわかる。また、エポキシ樹脂成形材料やポリイ
ミド樹脂成形材料の溶融粘度が小さく、成形時のパリ長
さが短いことから成形性も向上することがわかる。
［発明の効果］ 以上詳述したように本発明に係るゴム変成フェノール樹
脂によれば、フェノール樹脂成形材料、エポキシ樹脂成
形材料、ポリイミド樹脂成形材料の主剤又は硬化剤とし
て用いた場合に耐衝撃性、＃熱衝撃性を向上させる効果
が大きく、電気絶縁分野、構造材料分野等に応用できる
のみならず、近年低応力化の要請が強い半導体封止樹脂
分野への応用にも適しており、その工業的価値は極めて
大きい。
出顆人代理人　弁理士　鈴江武彦

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ノボラック形フェノール樹脂にアクリロニトリル
    −ブタジエン−スチレン共重合体及びメチルメタクリレ
    ート−ブタジエン−スチレン共重合体のうち少なくとも
    いずれか１種を添加したことを特徴とするゴム変成フェ
    ノール樹脂。
  2. （２）ノボラック形フェノール樹脂１００重量部に対し
    て、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
    及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重
    合体のうち少なくともいずれか１種を２〜１００重量部
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
    ゴム変成フェノール樹脂。
  3. （３）ノボラック形フェノール樹脂を軟化点以上に加熱
    し、これにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
    重合体の粉末及びメチルメタクリレート−ブタジエン−
    スチレン共重合体の粉末のうち少なくともいずれか１種
    を混合し、ノボラック形フェノール樹脂中に均一分散さ
    せることを特徴とするゴム変成フェノール樹脂の製造方
    法。
  4. （４）ノボラック形フェノール樹脂１００重量部に対し
    て、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体
    の粉末及びメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレ
    ン共重合体の粉末のうち少なくともいずれか１種２〜１
    ００重量部を添加することを特徴とする特許請求の範囲
    第３項記載のゴム変成フェノール樹脂の製造方法。
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