JPH011715A - ロ−ル用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、紙、布、磁気テープ等の薄層材料の圧締お工
び艶出し仕上げに適したロール用樹脂の製造方法に関す
る。

〔従来の技術および問題点〕

従来、樹脂ロールは、紙、布、磁気テープ等の薄層材料
の圧締や艶出し加工においてカレンダー用ロールやプレ
スロール等として使用されている。

例えばカレンダー加工や圧締に使用される樹脂製カレン
ダーロールは、金属ロールと対向させ、これらの加圧回
転下に薄層材料を通過させて使用されており、薄紙を製
造する製紙業や、布を加工すル＃！維業や磁メ記録媒体
としての磁ステープ製造業における製品の高品質化に伴
い、カレンダー用ロールとして使用されるロール用樹脂
の硬度、耐熱性等の材質に対する要求も高度なものとな
ってきた。

この工うなロール用樹脂は、使用時におけるシ、アーＤ
硬度が８０〜９７程度であり、耐熱性に優れ、特に使用
温度にともなう硬度の変動（温度依存性）が少ないもの
が好ましい。しかし、従来使用されているロール用樹脂
は、有機材料であるため、温度上昇に伴い硬度が低下す
るため、使用中に変形してしまい良好な圧締や艶出し加
工ができないと同時にロールの耐久性において満足でき
るものではなかった。

このような問題点を解決する樹脂ロールとしてイソシア
ネート基含有率２０重量−以上の芳香族ポリイソシアネ
ートを７０重ｉチ以上含有してなるポリイソシアヌレー
ト圀脂形成用注型材を用い注型後加熱キーアーさせるこ
とにエリ得られる樹脂ロール（特開昭６１−１１２６１
２号公報参照）等が提案され、高硬度で温度依存性の改
善が図られたが、締圧限界を越え破壊する際に、樹脂ロ
ール破片が飛散するために作業者の危険をまねくという
問題点を有し、未だ充分に満足できるものではなかった
。

〔問題点を解決するための手段〕

このような状況に鑑み、本発明者らは、高硬度で強靭性
があり、弾性の一定温度までの温度依存性が少なく、一
定温度以上で急激な弾性低下をすると同時に耐圧性に優
れしかもロール破断時に樹脂ロール破片が飛散しないロ
ール用樹脂を得るべく鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポ
リアミンと特定の有機イソシアネート環状トリマーとを
組み合わせることにより従来に７２い優れた物性を有す
るロール用樹脂が得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち本発明は、芳香族ポリアミンと脂肪
族ポリイソシアネートの環状トリマーとを反応させるこ
とを特徴とするロール用樹脂の製造方法に関するもので
ある。

本発明の方法で使用する芳香族ポリアミンは具体的には
例えば、４．４’−メチレン　ビスアニリン、４．４′
−メチレン　ビス（２−クロロアニリン）、４．４′−
メチレン　ビス（２，３−ジクロロアニリン）、４．４
’−７’チレン　ビス（２−メチルアニ＋Ｊ　７　）、
４．４′−メチレン　ビス（２−エチルアニリン）、４
．４′−メチレン　ビス（２−イソグロビルアニリン）
　、　４．４’−メチレン　ビス（２，６−ヅメチルア
ニリン）、４．４′−メチレン　ビス（２，６−ジクロ
ロアニリン）、４．４’−メチレン　ビス（２−エチル
−６−メチルアニリン）、４．４’−メチレン　ビス（
２−クロロ−６−メチルアニリン）等のソアミノソフェ
ニルメタ／系の芳香族ジアミン、１，３−ゾロパンツオ
ール　ビス（４−アミノベンゾニー））、１．４−ブタ
ンジオール　ビス（４−アミノベンゾエート）等のアル
キレングリコール　ビス（アミノベンゾエート）系の芳
香族ソアミン、ジエチレングリコール　ビス（４−アミ
ノベンゾエート）、テトラエチレングリコール　ビス（
４−７ミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリコ
ール　ビス（４−アミノベンゾエート）、ポリエチレン
グリコール　ぎス（４−アミノベンゾエート）等のアル
キレンエーテルグリコール　ビス（アミノベンゾエート
）系の芳香族ソアミン、４−クロロ−３，５−ソアミノ
安息香酸イソプロピ／ｌ／、４−クロロ−３，５−ノア
ミノ安息香酸イソブチル等のアミノ安息香醸エステル系
芳香族ソアミン等が挙げられ特に好ましいものとして４
，４′−メチレン　ビス（２−クロロアニリン）、１．
３−７’ロパンソオール　ビス（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリテトラメチレングリコール　ビス（４−アミ
ノベンゾエート）または４，４′−メチレン　ビス（２
−クロロアニリン）とポリテトラメチレングリコール　
ビス（４−アミノベンゾニー））０８合物が挙げられる
。また活性水素を有する例えばブタンジオール等のポリ
オールも使用できる。

また、本発明の方法で使用する脂肪族ポリイソシアネー
ト環状トリマーは、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシ
アネート、２，２．４−　）リメチルへキサメチレン−
１，４−ツインシアネート、４−インシアネートメチル
−１，８−オクタメチレンジイソシアネート、１．３ｔ
６−へキサメチレントリインシアネート等の脂肪族ポリ
イソシアネートを公知の方法に従い三量化触媒を添加す
ることにより三量化して合成される環状トリマー（イン
シアヌレート）が挙げられ、特に好筐しいものとしてヘ
キサメチレン−１，６−ジイソシアネートの環状トリマ
ーが挙げられる。これらの脂肪族ポリイソシアネートの
環状トリマーは前記の脂肪族ポリイソシアネートを三量
化触媒を使用して生成させたものをそのまま使用しても
よく、または単離して使用してもよい。また三量化触媒
として具体的には例えば、炭素数が２〜１２のカルボン
酸のアルカリ金属塩（酢酸カリウム、ｆロピオン酸カリ
ウム。

２−エチルへキサン酸カリウム、安息香酸ナトリウム等
）、炭素数が１３以上のカルボン酸のアルカリ金属塩（
オレイン酸ナトリウム、リルン酸カリウム等）、ナトリ
ウムフェルレートのようなカルがン酸以外の弱酸のアル
カリ金属塩などの塩基性物質、ナトリウムメトキシド、
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルカ
リ土属水酸化物等の強塩基性物質、サリチルアルデヒド
とカリウムのキレート化合物で代表されるキレート化合
物、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸鉛。

カプリル酸鉛などのカルノン酸のアルカリ金属塩以外の
金属塩、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、　Ｎ、Ｎ’−ノ
エチルビペラジン、　２，４．６−　）リス（ツメチル
アミノメチル）フェノール、　Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−トリス
（ノアルキルアミノアルキル）へキサヒドロ−３−トリ
アノン等の三級アミン類、特願昭５８−１２６７１号に
記載されているようなアジリジニル化合物および三級ア
ミン類および／またはアノリソニル化合物助触媒（フェ
ノール類、エポキシ化合物、アルキルカーゴネート類な
ど）の組み合わせ等が挙げられる。

本発明の製造方法に従いロール用樹脂を製造するには、
具体的には次のようにして製造する。すなわち前記芳香
族ポリアミンをその融点！ＱＩＯ〜２０℃高い温度で完
全に溶融し、次いでこれを５０℃以上の温度で溶融し液
状化した脂肪族ボリイソンアネー）　３ＪＪ状トリマー
の所定量に加え良く混合する。このときの前記芳香族ポ
リアミンと脂肪族ポリイソシアネート環状トリマーとの
混合割合は、通常アミノ基とインシアネート基との当量
比が０．９０〜１．１０好ましくは１．００へ１．０５
の範囲で混合する。その後この混合液′ｔ−１０〜２０
−Ｈｇの減圧下で十分脱泡し、１００へ１４０℃に予熱
した金型に注入し、約１時間成形した後脱型し、同温度
でさらに２３時間後硬化し、次いで室温にて１週間コン
ｒイショニングすることにより目的とするロール用樹脂
全製造することができる。

また本発明の方法においては必要に応じ、ポリウレタン
の分野で通常使用されているトリエチルソアミン、ソア
デピシク口ウンデセン、ソプチルスズソラウレート、ス
タナスオクテート等の反応触媒、ポリウレタンニジスト
マーお工びゴム分野で通常使用されている酸化防止剤、
紫外綜吸収剤。

着色防止剤、加水分解防止剤、防黴剤、難燃剤。

着色剤、増量剤、充填剤などをその樹脂の用途に応じて
適宜添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法により得られるロール用樹脂は、高硬
度１強靭で耐熱性に優れ、使用温度にともなう研度の変
動（温度依存性）が少ないものである。即ち温度１４０
℃線圧３００ψらで初めて破断状態に至り、さらにその
破断時の伸びが数十％を有することにＬり破壊して飛散
することがなく作業者の危険を招くことのないという優
れた特性を有するものである。

〔実施例〕

以下に実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ １２０℃で加熱溶融した４、４′−メチレン　ビス（２
−クロロアニリン）６６．１重量部を、５０℃に予熱し
たコロネー）　Ｅ　Ｈ（商品名９日本ポリウレタン工業
株式会社製のへキサメチレン−１，６−ヅイソシアネー
トの環状トリマー、　ＮＣＯ含有［２１′Ｍ量チ）１０
０重景重量混合し、１０〜２０ｍ１匂の減圧下で脱泡し
１００℃に予熱した金型に注入し、同温度で１時間硬化
した。次いで金型エリ脱型し、さらに１００℃で２３時
間後硬化した。その後室温で７日間コンデンヨニングし
、ロール用樹脂を得た。尚、この組成によるアミ７基と
インシアネート基の当量比は１．０１とした。

このロール用樹脂のポリマー物性はＪＩＳＫ−６３０１
に準じて測定した。その結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１の４．４′−メチレン　ビス（２−クロロアニ
リン）に代えて４−クロロ−３，５−ノアミノ安息香酸
イソブチル６０重量部を使用した以外は、実施例１と同
様に行いロール用樹脂を得た。その物性測定結果を表１
に示す。

実施例３ 実施例１の４，４′−メチレン　ビス（２−クロロアニ
リン）に代えて１，３−プロパンツオール　ビス（４−
アミノベンゾエート）　７７．７１廿部を使用した以外
は、実施例１と同様に行いロール用樹脂全得た。その物
性測定結果を表１に示す。

実施例４ 実ＭＰＪＩの４，４′−メチレン　ビス（２−クロロア
ニリン）に代えてテトラエチレングリコールビス（４−
アミノベンゾニー））１１．９重量部を使用した以外は
実施例１と同様に行いロール用樹脂を得た。その物性測
定結果を表１に示す。

実施例５ 実１％　例１の４，４′−メチレン　ビス（２−クロロ
アニリン）に代えて４，４′−メチレン　ビス（２−ク
ロロアニリン）６４．５重量部とポリテトラメチレング
リコール　ビス（ｐ−アミノベンゾエート）（平均分子
［１２３７）７．２重量部の混合物を使用した場外は実
施例１と同様に行いロール用樹脂を得た。その物性測定
結果を表１に示す。

比較列１ ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート１００
重量部にデスモフェン２０２０（商品名）９イニル製、
ポリへキサメチレンカー−？ネートジオール、水酸基価
５６．２　）　６０３！ｔｋ部を６０℃で溶融混合した
。

この混合物に０５重量部のＮ、Ｎ’　ｅＷ’−ト＋）ス
（ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ−８−）　Ｉ
Ｊアヅンを加え、激しく攪拌混合し、１０〜２０ｔｍＨ
Ｈの減圧下で脱泡し金型に注型し１４０℃で２時間硬化
した。次いで金型から脱型し、さらに１８０℃で４時間
後硬化した。その後室温で７日間コンディショニングし
ロール用樹脂″ｆ：得た。

その物性測定結果を表１に示す。

比較例２ ポリキュアＩ　Ｃ−７０１（商品名、三洋化成工業製、
耐熱・耐衝撃性ポリウレタン樹脂、インシアネート成分
）９０重量部に予め触媒Ａ（三洋化成工業製耐熱・耐衝
撃性ポリウレタン樹脂、インシアネート五景化触媒）を
０．５重量部混合しであるポリキュア５Ｖ−１０１（商
品名、三洋化成工業製。

耐熱・耐衝撃Ｍポリウレタン樹脂、ポリオール成分）１
０重量部を５０℃で加熱混合し１０〜２０ｍＨＨの減圧
下で脱泡し６０℃に予熱した金型に注入し同温度で一時
間硬化した。次いで金型エリ脱型し１５０℃で５時間後
硬化した。その後室温で７日間コンディショニングしロ
ール用樹脂を得た。

その物性測定結果を表１に示す。

実施例６（樹脂ロールの製造例） 接着剤としてＣｏｎａｐ　１１４６　（商品名、　Ｃｏ
ｎａｐ社製フェノール系接着剤）を塗布した鉄芯を貫通
させた注型用モールド内へ、実施例１〜５．比較例１お
工ひ比較例２の注型材を注入し、所定の硬化条件にエリ
硬化を完了させ、生成した硬化物を上記モールドから取
り出し、常法に工り表面研磨仕上げを行った。その後７
日間コンディジ、ニングをし、実施例１〜５．比較例１
おＬび比較例２のロール用樹脂で被覆した鉄芯直径１４
０ｍ５ロール１ａ１６０■、ロールｌ１ｕｌＯＯ鱈の樹
脂ロールを得た。

上記のロールをそれぞれ表面温度がコントロールできる
金属ロールと組み合わせ、ロール回転テストを行った。

テスト条件は、初め回転数を４０　Ｏｒｐｍ　＋金属ロ
ール温度は初め４０℃エリ２０℃ずつ増大させ、１つの
温度について圧力（線圧、以下同様の意味を示す。）は
５０　ｋｇ７ｃｍより５０ゆ偽ずつ増大させ、１つの圧
力について２時間ずつ印加し、３００ｋｌｉ／＝ｍまで
行った。次に回転数を８０　Ｏｒｐｍとし、金属ロール
温度及び圧力については回転数４００ｒｐｍの場合と同
様として、それぞれのロール用樹脂で被覆されたロール
の被覆が破壊に至るまで試験を行いその破壊の状態を観
察した。

それぞれのロールについて破壊に至った試験条件お工び
破壊状況を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ポリアミンと脂肪族ポリイソシアネートの環状ト
   リマーとを反応させることを特徴とするロール用樹脂の
   製造方法。