JPH01170681A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは、ケイ
素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シ
ロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含
有基（以下、反応性ケイ素基ともいう）を有する飽和炭
化水素系重合体および粘着性付与剤を含有し、従来の組
成物と比較して耐熱性、耐水性、耐候性などが優れた粘
着剤組成物に関する。

［従来の技術］ 粘着剤は感圧接着剤とも呼ばれ、指先で押す程度の小さ
い圧力で対象物表面に容易に接着する性質を有している
。このような粘着剤は、たとえばセロハンテープ、電気
絶縁用ビニルテープ、マスキングテープ、粘着シート、
粘着ラベルなどの粘着製品に使用されている。とくにポ
リ塩化ビニル製の支持体を有する粘着テープは安価であ
ること、優れた耐水性や電気特性を有することなど、種
々の優れた特性を有するため多用されている。

前記粘着テープに使用される粘着剤として、天然ゴム、
合成ゴムなどを主成分とし、これに各種添加剤が配合さ
れた感圧性の粘着剤組成物が用いられている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前記ゴムを主成分とする感圧性の粘着剤
組成物は、一般に熱、光によって劣化しやすく、該粘着
剤組成物を用いた粘着製品を屋外などで使用すると、耐
候性などが不充分なだめ末端剥がれなどが生じやすく、
この結果、粘着製品としての機能を充分に果たすことが
できなくなる。

前記問題点を解決するため耐候性が良好な粘着剤組成物
としてアクリル酸エステル共重合体を主成分とする粘着
剤が提案されているが、ポリ塩化ビニル製の支持体に含
まれているジオクチルフタレートなどの可塑剤が粘着剤
側に移行して接着性が低下する、タック、とくに低温時
のタックが低いなどの問題がある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前記のごとき問題を解決するためになされたも
のであり、 （Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基
を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しう
るケイ素含有基を少なくとも一個有する飽和炭化水素系
重合体および （Ｂ）粘着付与剤 を含有してなる粘着剤組成物に関する。

〔実施例〕

本発明においては、（Ａ）成分としてケイ素原子に結合
した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン結合
を形成することにより架橋しうるケイ素含有基、すなわ
ち反応性ケイ素基を少なくとも一個有する飽和炭化水素
系重合体（以下、飽和炭化水素系重合体（Ａ）ともいう
）が使用される。

前記反応性ケイ素基の代表例としては、一般式（１）： （式中、Ｒ１およびＲ２はいずれも炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２
０のアラルキル基または（Ｒ−）３５ＩＯ−（Ｒｏは炭
素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ−は
同じであってもよく、異なっていてもよい）で示される
トリオルガノシロキシ基であり、Ｒ１またはＲ２が２個
以上存在するとき、それらは同じであってもよく、異な
っていてもよい、Ｘは水酸基または加水分解性基であり
、２個以上存在するとき、それらは同じであってもよく
、異なっていてもよい、ａは０、■、２または３、ｂは
ＱＳｌまたは２、ただしａ＋ｍｂ≧　１１また一個の におけるｂは同じである必要はない、Ｉは０または１〜
１９の整数）で表わされる基があげられる。

前記加水分解性基の具体例としては、たとえば水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケト
キシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミ
ノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などの
一般に使用されている基があげられる。これらのうちで
は、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキ
シメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メ
ルカプト基、アルケニルオキシ基などが好ましく、加水
分解性がマイルドで取扱いやすいという点からアルコキ
シ基がさらに好ましい。

該加水分解性基や水酸基は一個のケイ素原子に１〜３個
の範囲で結合することができ、（Ｑ＋ｍｂ）は１〜５の
範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性ケイ素
基中に２個以上結合するばあいには、それらは同じであ
ってもよく、異なっていてもよい。

前記反応性ケイ素基を形成するケイ素原子は一個でもよ
く、２個以上であってもよいが、シロキサン結合などに
より連結されたケイ素原子のばあいには、２０個のもの
までであるのが好ましい。とくに式： ％式％ （式中、Ｒ２、Ｘ　Ｓａは前記と同じ）で表わされる反
応性ケイ素基が、人手が容易であるので好ましい。

また、一般式（１）におけるＲ１およびＲ２の具体例と
しては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキル基
、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル
基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基や
、Ｒｏがメチル基、フェニル基などである（Ｒ’）３ｓ
ｉｏ−で示されるトリオルガノシロキシ基などがあげら
れる。

これらのうちではメチル基がとくに好ましい。

反応性ケイ素基は飽和炭化水素系重合体１分子中に少な
くとも一個、好ましくは１．１〜５個存在する。分子中
に含まれる反応性ケイ素基の数が一個未満になると、硬
化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を発現しにく
くなる。

反応性ケイ素基は飽和炭化水素系重合体分子鎖の末端に
存在してもよく、内部に存在してもよく、両方に存在し
てもよい。とくに反応性ケイ素基が分子鎖末端に存在す
るばあいには、最終的に形成される硬化物に含まれる飽
和炭化水素系重合体成分の有効網目鎖量が多くなるため
、高強度で高伸びのゴム状硬化物かえられやすくなるな
どの点から好ましい。また、これら反応性ケイ素基を有
する飽和炭化水素系重合体は単独で使用してもよく、２
種以上併用してもよい。

本発明に用いる反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系
重合体の骨格をなす重合体は、（１）エチレン、プロピ
レン、ｌ−ブテン、イソブチレンなどのような炭素数１
〜６のオレフィン系化合物を生モノマーとして重合させ
る（２ブタジエン、イソプレンなどのようなジエン系化
合物を単独重合させたり、上記オレフィン系化合物とジ
エン系化合物とを共重合させたりしたのち水素添加する などの方法によりうろことができるが、末端に官能基を
導入しやすい、分子量を制御しやすい末端官能基の数を
多くすることができるなどの点から、イソブチレン系重
合体や水添ポリブタジェン系重合体であるのが好ましい
。

なお、本明細書にいう飽和炭化水素系重合体とは、芳香
環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質的に含有しない重
合体を意味する概念である。

前記イソブチレン系重合体は、単量体単位のすべてがイ
ソブチレン単位から形成されていてもよく、イソブチレ
ンと共重合性を有する単量体単位をインブチレン系重合
体中の好ましくは５０％（重量％、以下同様）以下、さ
らに好まし、くは３０％以下、とくに好ましくは１０％
以下の範囲で含有してもよい。

前記イソブチレンと共重合性を有する単量体としては、
たとえば炭素数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル
、芳香族ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン
類などがあげられる。

このような単量体の具体例としては、たとえば１−ブテ
ン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、インブチルビニルエーテル
、スチレン、ａ−メチルスチレン、ジメチルスチレン、
モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、
インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジク
ロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニ
ルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニ
ルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３
，−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラ
ン、テトラビニルシラン、アリルトリクロロシラン、ア
リルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラ
ン、アリルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチル
シラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシ
シラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどがあげら
れる。なお、前記インブチレンと共重合性を有する単量
体としてビニルシラン類やアリルシラン類を使用すると
ケイ素含量が増加し、シランカップリング剤として作用
しうる基が多くなり、えられる組成物の接着性が向上す
る。

前記水添ポリブタジェン系重合体や他の飽和炭化水素系
重合体においても、上記イソブチレン系重合体のばあい
と同様に、主成分となる単量体単位の他に他の単量体単
位を含有してもよい。

また本発明に用いる飽和炭化水素系重合体には、本発明
の目的が達成される範囲でブタジェン、イソプレンのよ
うなポリエン化合物のごとき重合後２重結合の残るよう
な単量体単位を少量、好ましくは１０％以下、さらには
５％以下、とくには１％以下の範囲で含有させてもよい
。

前記飽和炭化水素系重合体、好ましくはイソブチレン系
重合体または水添ポリブタジェン系重合体の数平均分子
量は５００〜ａｏ、ｏｏｏ程度であるのが好ましく、と
くに　１．０００〜１５，０００程度の液状物〜流動性
を有するものが取扱いやすいなどの点から好ましい。

つぎに反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体の
製法について説明する。

前記反応性ケイ素基を有するインブチレン系重合体のう
ち、分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するインブチレン
系重合体は、イニファ一法と呼ばれる重合法（イニフア
−と呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する特定の化合
物を用いるカチオン重合法）でえられた末端官能型、好
ましくは全末端官能型イソブチレン系重合体を用いて製
造することができる。このような製造法は、たとえば特
願昭０１−１４８８９５号、同６１−１５００８８号、
同６２−９００７８号、同　６２−１７９７３３号、同
６２−１９４８３８号の各明細書などに記載されている
。

また分子鎖内部に反応性ケイ素基を有するイソブチレン
系重合体は、イソブチレンを主体とするモノマー中に反
応性ケイ素基を有するビニルシラン類やアリルシラン類
を添加し、共重合せしめることにより製造される。

さらに分子鎖末端に反応性ケイ素基を有するイソブチレ
ン系重合体を製造する際の重合に際して、主成分である
イソブチレンモノマー以外に反応性ケイ素基を有するビ
ニルシラン類やアリルシラン類などを共重合せしめたの
ち末端に反応性ケイ素基を導入することにより、末端お
よび分子鎖内部に反応性ケイ素基を有するイソブチレン
系重合体が製造される。

前記反応性ケイ素基を有するビニルシラン類やアリルシ
ラン類などの具体例としては、たとえばビニルトリクロ
ロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチ
ルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビ
ニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、アリ
ルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、ア
リルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシ
ラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメ
トキシシランなどがあげられる。

前記水添ポリブタジェン系重合体は、たとえばまず末端
ヒドロキシ水添ポリブタジェン系重合体の水酸基を一０
Ｎａや−ＯＫなどのオキシメタル基にしたのち一般式（
２）： ％式％（２） （式中、Ｙは塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子
、Ｒ３は−Ｒ４−１ ２価の炭化水素基で、好ましい具体例としてはアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレ
ン基があげられる）で示される２価の有機基で、−ＣＨ
２−、−Ｒ″−Ｃｓ　ＨＡ　−ＣＨ２−（Ｒ″は炭素数
１〜１０の炭化水素基）より選ばれる２価の基がとくに
好ましい）で示される有機ハロゲン化合物を反応させる
ことにより、末端オレフィン基を有する水添ポリブタジ
ェン系重合体（以下、末端オレフィン水添ポリブタジェ
ン系重合体ともいう）が製造される。

末端ヒドロキシ水添ポリブタジェン系重合体の末端水酸
基をオキシメタル基にする方法としては、Ｎａ、　Ｋの
ごときアルカリ金属；　ＮａＨのごとき金属水素化物；
　ＮａＯＣＨ３のごとき金属アルコキシド：苛性ソーダ
、苛性カリのごとき苛性アルカリなどと反応させる方法
があげられる。

前記方法では、出発原料として使用した末端ヒドロキシ
水添ポリブタジェン系重合体とほぼ同じ分子量をもつ末
端オレフィン水添ポリブタジェン系重合体かえられるが
、より高分子量の重合体をえたいばあいには、一般式（
２）の有機ハロゲン化合物を反応させる前に、塩化メチ
レン、ビス（クロロメチル）ベンゼン、ビス（クロロメ
チル）エーテルなどのごとき、１分子中にハロゲン原子
を２個以上含む多価有機ハロゲン化合物と反応させれば
分子−を増大させることができ、そののち一般式（２）
で示される有機ハロゲン化合物と反応させれば、より高
分子量でかつ末端にオレフィン基を有する水添ポリブタ
ジェン系重合体をうろことができる。

前記一般式（２）で示される有機ハロゲン化合物の具体
例としては、たとえばアリルクロライド、アリルブロマ
イド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（クロ
ロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン
、アリル（クロロメチル）エーテル、アリル（クロロメ
トキシ）ベンゼン、ｌ−ブテニル（クロロメチル）エー
テル、１−へキセニル（クロロメトキシ）ベンゼン、ア
リルオキシ（クロロメチル）ベンゼンなどがあげられる
が、それらに限定されるものではない。これらのうちで
は安価で、かつ容易に反応することからアリルクロライ
ドが好ましい。

前記末端オレフィン水添ポリブタジェン系重合体への反
応性ケイ素基の導入は、分子鎖末端に反応性ケイ素基を
有するイソブチレン系重合体のばあいと同様、たとえば
一般式（１）で表わされる基に水素原子が結合したヒド
ロシラン化合物、好ましくは一般式： ％式％ （式中、Ｒ２、Ｘ　、　ａは前記に同じ）で示される化
合物を白金系触媒を用いて付加反応をさせることにより
製造される。

前記一般式（１）で表わされる基に水素原子が結合した
ヒドロシラン化合物の具体例としては、たとえばトリク
ロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシ
ラン、フエニルジクロロシランのごときハロゲン化シラ
ン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチ
ルジェトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フエニ
ルジメトキシシランのごときアルコキシシラン類；メチ
ルジアセトキシシラン、フエニルジアセトキシシランの
ごときアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメ
ート）メチルシラン、ビス（シクロへキシルケトキシメ
ート）゛メチルシランのごときケトキシメートシラン類
などがあげられるがこれらに限定されるものではない。

これらのうちではとくにハロゲン化シラン類、アルコキ
シシラン類が好ましい。

本発明において粘着剤組成物の粘着特性を改善するため
に粘着付与剤が使用される。

前記粘着付与剤の例としては、たとえばクアロンーイン
デン樹脂、クマロン樹脂にナフテン樹脂、フェノール樹
脂、ロジンなどを混合したものなどのクマロン系樹脂；
　ｐ−ｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂、重合度
が低く低軟化点（６０〜１００部程度）のフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、キシレン−フェノール樹脂、キシ
レン樹脂、粘着性のみならず接着性や耐熱性も向上させ
るテルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂などのフェ
ノール系、テルペン系樹脂：合成ポリテルペン樹脂、芳
香族炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環
状炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂などの石油系炭
化水素樹脂；ロジンやロジンのペンタエリスリトール番
エステル、ロジンのグリセロール・エステル、水素添加
ロジン、高度に水素添加したウッドレジン、水素添加ロ
ジンのメチルエステル、水素添加ロジンのトリエチレン
グリコールエステル、水素添加ロジンのペンタエリスリ
トールエステル、重合ロジン、重合ロジンのグリセロー
ルエステル、樹脂酸亜鉛、硬化ロジンなどのロジン誘導
体；低分子量ポリスチレン、その他の特殊調合品などが
あげられるが、それらに限定されるものではない。これ
らのなかではテルペン系樹脂、石油系炭化水素樹脂がと
くに相溶性がよく、粘着特性が良好であるので好ましい
。

これらの粘着付与剤は単独で使用してもよく、２種以上
併用してもよい。

前記飽和炭化水素系重合体（Ａ）　１００部（重量部、
以下同様）に対する粘着付与剤の使用量は５〜１５０部
が好ましく、２０〜１００部であるのがさらに好ましい
。数量が５部未満または　１５０部より多くなるとタッ
クが不足したり粘着力か不足する傾向にある。

本発明の組成物には、各種支持体（プラスチックフィル
ム、金属ホイル、紙など）に対する接着性などを向上さ
せるために含チツ素塩基性基含有シラン化合物を添加し
てもよい。

該シラン化合物にはとくに限定はなく、アミノ基、イミ
ノ基などの含チツ素塩基性基を有するシラン化合物であ
るかぎり使用しうる。このシラン化合物はその中のケイ
素原子に加水分解性基をａするものであるが、加水分解
基としては取扱いやすさの点からアルコキシ基が好まし
く、とくにメトキシ、基が好ましい。また含チツ素塩基
性基は該シラン化合物が加水分解したのちも加水分解後
のシラン化合物に残っていることが好ましい。このよう
な化合物の具体例としては、たとえば ８２　ＮＣ）１２　ＣＨ２Ｃ）＋２　Ｓｌ　（ＯＣＨ３
）　ｓ、Ｎ２　ＮＣ）１２　ＣＨ２Ｎ）ｌｃＨ２ｃ　）
１２　ＣＨ２５ｉ（ＯＣＩ（３）　３、Ｎ２　ＮＣＨ２
Ｃ：Ｎ２　ＮＨＣＮ２ＣＮ２　ＣＨ２５ｔ（ＣＨｓ　）
　（ＯＣＨ３）２、（Ｃ２Ｈｓｏ　）３５ｉＣＨ２ＣＮ
２　ＣＨ２Ｎ１１ＣＨ２ＣＮ２　ＮＨＣＮ２ＣＮ２　Ｃ
Ｈ２−−５ｉ　（０Ｃ２Ｈ５）　３などのアミノ基およ
び（または）イミノ基含有アルコキシシラン、前記アミ
ノ基およびまたはイミノ基含有アルコキシシランと ン化合物との反応生成物、前記アミノ基および（または
）イミノ基含有アルコキシシランとＣＨｚ　＝　Ｃ（Ｃ
Ｈ３）　ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ２　Ｓｔ　（ＯＣＩ３
）　３、Ｃ）＋２−　Ｃ（ＣＨ３）　ＣＯＯＣＨ２ＣＨ
２ＣＮ２５ｉ（ＯＣＨ２ＣＮ２０ＣＨ３）３のようなメ
タクリルオキシシラン化合物との反応生成物などがあげ
られる。該反応生成物は、アミノ基および（または）イ
ミノ基含有アルコキシシラン１モルに対し、エポキシシ
ラン化合物やメタクリルオキシシラン化合物を０．２〜
５モル混合して室温〜　１８０℃の範囲で１〜８時間撹
拌することによって容易にうろことができる。

前記含チツ素塩基性基含有シラン化合物の使用量は、飽
和炭化水素系重合体（Ａ）および粘着付与剤１００部に
対し０．０１−１０部が好ましく、０．１〜５部がさら
に好ましい。

本発明の粘着剤組成物はつぎの■〜■のごとき優れた特
性を有するものである。

■芳香環でない不飽和結合を分子中に実質的に含有しな
い飽和炭化水素系重合体（Ａ）を主成分とするため、天
然ゴム、合成ゴムなどを主成分とする粘着剤組成物に比
して耐水性、耐光性、耐候性、耐熱性、電気絶縁性など
に優れ、粘着製品として屋外で使用したばあいにも劣化
しにくい。

■飽和炭化水素系重合体（Ａ）は反応性ケイ素基の作用
により常温〜［５０℃で空気中の水分や架橋剤などによ
り重合して高分子化するため、粘着製品の製造に使用す
るばあいには該製品を製造するまでは分子量が小さく、
粘度か低く、取扱い性を良好にしておくことができ、ブ
チルゴム系粘着剤のように加熱などを必須とせず、また
溶媒も必ずしも必要としない。粘着剤を支持体に塗工し
たのちは高分子化させて種々の粘着特性を増加させるこ
とができる。

■本発明の組成物はポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアクリレートなどの有機質基材のみなら
ずアルミホイルなどの金属ホイル、ガラス繊維などの無
機質基材にも強固に接着する。

■粘着剤組成物の主体となる飽和炭化水素系重合体（Ａ
）の主鎖は飽和炭化水素系であるため、湿気遮断性や耐
水性に優れている。

■シロキサン結合により架橋するため、ポリ塩化ビニル
などを支持体とする粘着製品に用いたばあいにも、通常
支持体に用いられているジオクチルフタレートなどの可
塑剤などが粘着剤側へ移行することがほとんどおこらず
、粘着性の低下などがおこりにくい。

本発明の粘着剤組成物は、包装用テープ、電気絶縁用ビ
ニルテープ、電気絶縁用ポリエステルテープ、マスキン
グテープ、医療用テープ、両面接着用テープ、各種粘着
シート、各種粘６ラベルなどのポリ塩化ビニル、七ロノ
１ン、各種プラスチックフィルム、紙、不織布、金属ホ
イル、繊維補強シート材などを支持体とする粘着製品用
の粘着剤に用いられる粘着剤として好適に使用しうる。

本発明の粘着剤組成物は前述のごとき従来の粘着剤には
ない特性を有するため、ポリ塩化ビニル製の支持体が用
いられている電気絶縁用テープ・シート、表面保護テー
プ・シートや包装用テープ・シートなどにとくに好適に
使用しうる。

本発明の組成物にはさらに必要に応じて、硬化触媒、可
塑剤や軟化剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔
料、界面活性剤、溶剤、シリコン化合物′などを適宜添
加してもよい。

前記硬化触媒の具体例としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル
類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテ
ート、オクチル酸スズ、ジオクチル酸スズ、ナフテン酸
スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブチルスズオキサイ
ドとフタル酸エステルとの反応物；アルミニウムトリス
アセチルアセトナト、アルミニウムトリスエチルアセト
アセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセ
トアセテートなどの有機アルミニウム化合物、ジブチル
スズジアセチルアセトナト、ジルコニウムテトラアセチ
ルアセトナト、チタンテトラセチルアセトナトなどのキ
レート化合物：オクチル酸鉛；ブチルアミン、モノエタ
ノールアミン、トリエチレントリアミン、グアニジン、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、１．８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）　、
ジブチルアミン−２−エチルヘキソエートなどのアミン
化合物あるいはそれらのカルボン酸などの塩；および他
の酸性触媒、塩基性触媒など公知のシラノール縮合触媒
があげられる。

前記可塑剤や軟化剤の具体例としては、たとえばポリブ
テン、水添ポリブテン、エチレン−α−オレフィンオリ
ゴマー、ａ−メチルスチレンオリゴマー、ビフェニル、
トリフェニル、トリアリールジメタン、アルキレントリ
フェニル、液状ポリブタジェン、水添液状ポリブタジェ
ン、アルキルジフェニル、部分水素添加ターフェニル、
パラフィン油、ナフテン油、アタクチックポリプロピレ
ンなど、好ましくは不飽和結合を含まない水添ポリブテ
ン、水添液状ポリブタジェン、パラフィン油、ナフテン
油、アタクチックポリプロピレンなどの炭化水素系化合
物類；塩化パラフィン類；ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ（２−エチ
ルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、
ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸エス
テル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート
などの非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコ
ールベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエ
ートなどのポリアルキレングリコールのエステル類；ト
リクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートなど
のリン酸エステル類などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらのうち
では炭素−炭素不飽和結合を有さない炭化水素系化合物
類が、本発明の組成物との１口溶性が良好で、組成物の
硬化速度への影響が小さく、耐候性が良好で、かつ安価
なため好ましい。

前記充填剤としては、たとえば炭酸カルシウム、クレー
、タルク、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、
硫酸バリウムなどがあげられる。

つぎに実施例により本発明の組成物を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

製造例１ ｐ−ジクミルクロリドに三塩化ホウ素を触媒としてイソ
ブチレンを重合させたのち脱塩化水素して製造した両末
端に約９２％の割合で、イソプロペニル基を有する分子
量が約５．０００のイソブチレン系重合体２００ｇおよ
びトルエンＬｏｇを５００　ｍｌの４つロフラスコに秤
取し、９０℃で２時間減圧脱気した。つぎにチッ素雰囲
気下、室ｌルで乾燥へブタン１２０ｍ１、メチルジクロ
ロシラン１１．５１１−および塩化白金酸触媒溶液０．
１ｍ１（Ｈ２ＰｔＣＮ　ｓ　　・８Ｈ２０１ｇを１，２
−ジメトキシエタン９ｇ、エタノール１ｇに溶解させた
溶液）を加えたのち、９０℃で１２時間反応させた。

反応溶液中の前記イソブチレン系重合体の残存イソプロ
ペニル基のごをＩＲスペクトル分析法により定量したと
ころ、はとんど残存していなかった。

つぎにオルトギ酸メチル２１．２ｇ−、メタノール６．
４ｇを加え、７０℃で３時間反応させた。この時点で反
応系のｐ＋＋は約７になり、中性となった。

揮発成分を減圧留去したのち、残留成分にヘキサン５０
ｍ１を加えてよくかきまぜ、不溶成分を濾過により取り
除いた。消液からヘキサンを留去させ、両末端に一８ｌ
　（Ｃ）１３　）　（ＯＣＨ３）　２基を有するイソブ
チレン系重合体をえた。

えられた重合体についてのＮＭＲ分析の結果、分子末端
の約８０％に−Ｓｔ　（Ｃ）１３　）　（ＯＣＨ３）　
２基が導入されていることがわかった。

製造例２ 末端ヒドロキシ水添ポリブタジェン（ポリテールＩＩ　
Ａ　、三菱化成工業沖製）　　８００ｇに対し、Ｎａ０
Ｃ）１３のメタノール溶液（濃度２８％）１７６ｇを添
加し、１３０℃で脱揮しながら約５時間オキシメタル化
反応を行なった。そののち、３−クロロ−２−メチル−
１−プロペン９９．１ｇを添加し、９０℃で３時間反応
させたのち精製した。

えられた液状ポリマーをＮＭＲ法およびＧＰＣ法で分析
したところ、全末端の７Ｇ％にインプロペニル基が導入
された平均分子ｕ３５００の重合体であった。

前記平均分子Ｅｉｌｋ　３５００の重合体４０ｇおよび
塩化白金酸触媒溶液　１３．５μＲＣＨ２ＰｔＣｌ５　
・６Ｈ２０の０．２Ｉｌｏｌ／（Ｉのイソプロピルアル
コール溶液）ならびにメチルジクロロシラン４．６ｇを
用い、製造例１と同様にして８５℃で８時間反応させた
のち、オルトギ酸メチル８．７ｍｌ、メタノール３　、
２　ｍｌを加えて７０℃で３時間反応させた。

反応溶液中の残存イソプロペニル基の量をＩＲスペクト
ル分析法により定量したところ、はとんど残存していな
かった。またＮＭＲ法により反応性ケイ素基の定量をし
たところ、イソプロペニル基のほぼ１００％が （Ｃ）１３０）２　Ｓｌ　（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１−１（
ＣＨ３）ＣＨ２０−基になっていることかわかった。

実施例１〜２ 製造例１および製造例２でえた重合体に粘着付与樹脂（
テルペン樹脂、安原浦脂■製、商品名、ＹＳレジンｐｘ
−ｔｏｏｏ　）および第１表に示す硬化触媒を第１表に
示す割合で配合し、トルエンを少量用いて粘着剤溶液を
調製した。えられた接着剤溶液を乾燥後の厚さが２５−
になるように厚さ２５項のポリエステルフィルム−Ｌに
塗工し、１００℃で２分乾燥・硬化させて粘着テープを
作製した。

えられたテープの粘着特性を下記の方法により測定した
。結果を第１表に示す。

（タック） Ｊ、Ｄｏｗ式ローリングボール法にて測定温度２３℃で
測定。

（粘着力） 粘着テープをステンレス仮に貼り、６０分放置後に２３
°Ｃで３００ｎｍ／分の剥離速度で１８０°剥離を行な
い、剥離に要する力を測定。

（保持力） 粘着テープを２５ｍｍ　Ｘ　２５ｍｍ面積でステンレス
板に貼り、静荷重ｉｋｇ、温度８０℃、６０分後のずれ
距離を測定。

（耐可塑剤性） 軟質塩化ビニルフィルムを支持体に用いた粘着テープを
５０℃雰囲気で７日間放置後上記方法で粘着力を測定し
、常態（初期）の粘着力を１００とし、これに対する相
対値を求める。

（耐候性） 粘着テープをガラス板に貼り、ガラス板を通してウェザ
−メーターで１００時間照射したのちに１８０°剥離を
行ない、常態（′ｇ］期）の粘石力を　１００とし、こ
れに対する相対値を求める。

実施例３〜６ 実施例１〜２と同様にして第１表に示す粘着剤溶液を調
製した。えられた接着剤溶液を乾燥後の糊厚が２５ｍに
なるようにシリコン剥離紙上（藤森工業■製、８０ＸＴ
−０３２−Ｎｏ、４０）に塗工し、１２０℃で５分間乾
燥・硬化させたのち、厚さ１００遍の軟質塩化ビニルシ
ートにラミネートして剥離紙付粘着テープを作製した。

えられたテープの粘着特性を実施例１〜２と同様にして
測定した。結果を第１表に示す。

比較例１ 天然ゴム　１００部およびテルペン樹脂（ＰＸ−１００
０）８０部をトルエン４２０部に溶解させて粘着溶液を
調製した。えられた粘着溶液を実施例３〜６と同様にシ
リコン剥離紙上（藤森工業■製、８０ＸＴ−０３２−Ｎ
ｏ、４０）に乾燥後の糊厚が２５扉になるように塗工し
、１００℃で２分間乾燥させたのち、厚さ　１００燗の
軟質塩化ビニルシートにラミネートして剥離紙付粘着テ
ープを作製した。

えられたテープの粘着特性を実施例１〜２と同様にして
測定した。結果を第１表に示す。

比較例２ 市販の一般用溶剤型アクリル粘着剤（固形分濃度４０％
）を用い、比較例２と同様に塗工乾燥し、ラミネートし
て粘着テープを作製した。

えられたテープの粘着特性を実施例１〜２と同様にして
測定した。結果を第１表に示す。

第１表から、本発明の粘着剤組成物は、耐町製剤性があ
るため、軟質塩化ビニル支持体においても可塑剤の粘着
剤への移行がなく、粘着特性の変化がほとんどないこと
がわかる。また、耐候性が良好であるため、耐候試験後
の粘着特性の変化も小さいことがわかる。

［発明の効果］ 本発明の粘着剤組成物は、耐可塑剤移行性、耐候性に優
れた粘着剤組成物であり、軟質塩化ビニルを支持体に用
いた電気絶縁用テープや表面保護用テープなどにとくに
何月である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解
   性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋
   しうるケイ素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水
   素系重合体および （Ｂ）粘着付与剤 を含有してなる粘着剤組成物。 ２　前記ケイ素含有基が一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はいずれも炭素数１〜２０
   のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７
   〜２０のアラルキル基または （Ｒ′）＿３ＳｉＯ−（Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の
   炭化水素基であり、３個のＲ′は同じであってもよく、
   異なっていてもよい）で示されるトリオルガノシロキシ
   基であり、Ｒ＾１またはＲ＾２が２個以上存在するとき
   、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい、
   Ｘは水酸基または加水分解性基であり、２個以上存在す
   るとき、それらは同じであってもよく、異なっていても
   よい、ａは０、１、２または３、ｂは０、１または２、
   ただしａ＋ｍｂ≧１、また一個の ▲数式、化学式、表等があります▼ におけるｂは同じである必要はない、ｍは０または１〜
   １９の整数）で表わされる基である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ３　一般式（１）中のＸが水素原子、水酸基、アルコキ
   シ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
   アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基またはアルケ
   ニルオキシ基であり、Ｘが２個以上存在するとき、それ
   らは同じであってもよく、異なっていてもよい特許請求
   の範囲第２項記載の組成物。 ４　一般式（１）中のＸがアルコキシ基である特許請求
   の範囲第２項記載の組成物。 ５　前記飽和炭化水素系重合体がイソブチレン系重合体
   または水添ポリブタジエン系重合体である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ６　前記イソブチレン系重合体または水添ポリブタジエ
   ン系重合体の数平均分子量が５００〜３００００である
   特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７　（Ａ）成分である飽和炭化水素系重合体１００重量
   部に対する（Ｂ）成分である粘着付与剤の使用量が２０
   〜１００重量部である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ８　含チッ素塩基性基含有シラン化合物を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ９　前記含チッ素塩基性基含有シラン化合物が、アミノ
   基および（または）イミノ基含有アルコキシシランまた
   はそれらから誘導された化合物である特許請求の範囲第
   ８項記載の組成物。 １０　前記粘着剤組成物が支持体を有する粘着製品の製
   造に用いられる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１　前記支持体がポリ塩化ビニル製の支持体である特
   許請求の範囲第１０項記載の組成物。