JPH01168754A - 難燃性ポリエステルフイルム - Google Patents
難燃性ポリエステルフイルムInfo
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- JPH01168754A JPH01168754A JP32743587A JP32743587A JPH01168754A JP H01168754 A JPH01168754 A JP H01168754A JP 32743587 A JP32743587 A JP 32743587A JP 32743587 A JP32743587 A JP 32743587A JP H01168754 A JPH01168754 A JP H01168754A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は難燃性ポリエステルフィルムに間し、更に詳し
くは難燃性、物理特性に優れたポリエステルフィルムに
関する。
くは難燃性、物理特性に優れたポリエステルフィルムに
関する。
[従来技術]
線状飽和芳香族ポリエステル殊にポリエチレンテレフタ
レートはその優れた物理特性、化学特性を有することか
らフィルム、その他の成形品として広く用いられている
。
レートはその優れた物理特性、化学特性を有することか
らフィルム、その他の成形品として広く用いられている
。
上記芳香族ポリエステルからなるフィルムは、主として
磁気記録分野で多量に用いられているが、近年この用途
が拡大し、難燃特性を要求する分野例えば電子機器部品
(例えば、モーター、トランス等の電機絶縁材料、メン
ブレンスイッチ、フラットケーブル等の基材なと)に用
いられるようになっている。
磁気記録分野で多量に用いられているが、近年この用途
が拡大し、難燃特性を要求する分野例えば電子機器部品
(例えば、モーター、トランス等の電機絶縁材料、メン
ブレンスイッチ、フラットケーブル等の基材なと)に用
いられるようになっている。
芳香族ポリエステルフィルムの難燃性賦与は通常難燃剤
(例えばハロゲン化合物、リン化合物等)を用いるが、
具体的な方法としてフィルムに難燃塗料を塗布する方法
、芳香族ポリエステル中に非反応型難燃剤をブレンドす
る方法、芳香族ポリエステルに反応型難燃剤を共重合さ
せる方法等が知られている。
(例えばハロゲン化合物、リン化合物等)を用いるが、
具体的な方法としてフィルムに難燃塗料を塗布する方法
、芳香族ポリエステル中に非反応型難燃剤をブレンドす
る方法、芳香族ポリエステルに反応型難燃剤を共重合さ
せる方法等が知られている。
上記難燃塗料を塗布する方法はポリエステルフィルムの
基本的な特性を実質的に損なわない利点を有するが、塗
布処理という特別な処理工程を例えばフィルム製造工程
中に設ける必要があり、また塗料中の難燃剤量が塗膜物
性、塗布加工条件等より制限を受け、難燃性もVTM−
2程度で十分な離燃性を賦与するのが難しいという問題
がある。
基本的な特性を実質的に損なわない利点を有するが、塗
布処理という特別な処理工程を例えばフィルム製造工程
中に設ける必要があり、また塗料中の難燃剤量が塗膜物
性、塗布加工条件等より制限を受け、難燃性もVTM−
2程度で十分な離燃性を賦与するのが難しいという問題
がある。
また、非反応型難燃剤をブレンドする方法は難燃剤の熱
安定性が十分とはいえず、溶融成膜時に難燃剤が分解し
て成膜性を低下し、またフィルムの透明性1表面平坦性
等を損なうことが多いという問題がある。
安定性が十分とはいえず、溶融成膜時に難燃剤が分解し
て成膜性を低下し、またフィルムの透明性1表面平坦性
等を損なうことが多いという問題がある。
また、反応型難燃剤を共重合させる方法は特別な難燃化
処理工程を不要とし、またフィルムの透明性1表面平坦
性を損なわないという利点を有するが、難燃剤の共重合
割合を多くするにつれて改質ポリエステルの安定性が低
下し、フィルム特性特に力学特性を満足しかつ十分な難
燃性を得るのが誼しいという問題がある。
処理工程を不要とし、またフィルムの透明性1表面平坦
性を損なわないという利点を有するが、難燃剤の共重合
割合を多くするにつれて改質ポリエステルの安定性が低
下し、フィルム特性特に力学特性を満足しかつ十分な難
燃性を得るのが誼しいという問題がある。
[発明の目的]
本発明者は難燃剤と共重合させる方法の利点を保持しな
がら該方法の欠点を改善すべく鋭意研究した結果、特定
の難燃剤を併用するとこの欠点を著しく改善できること
を見出し、本発明に到達した。
がら該方法の欠点を改善すべく鋭意研究した結果、特定
の難燃剤を併用するとこの欠点を著しく改善できること
を見出し、本発明に到達した。
従って、本発明の目的は、力学特性特に強度を満足しか
つ十分な難燃性を奏する難燃性ポリエステルフィルムを
提供することにある。
つ十分な難燃性を奏する難燃性ポリエステルフィルムを
提供することにある。
[発明の構成・効果]
本発明の目的は、本発明によれば、線状飽和芳香族ポリ
エステルに共重合成分として、下記式%式%() で表わされる臭素化ジオールを臭素元素の量が2〜10
重量%(改質ポリエステルに対して)となる割合、及び
下記式(It) Y−Rt−0−P−h −1・・・= (II )で表
わされるリン化合物をリン元素の量が0.1〜2重量%
(改質ポリエステルに対して)となる割合共重合させた
改質ポリエステルからなる難燃性ポリエステルフィルム
によって達成される。
エステルに共重合成分として、下記式%式%() で表わされる臭素化ジオールを臭素元素の量が2〜10
重量%(改質ポリエステルに対して)となる割合、及び
下記式(It) Y−Rt−0−P−h −1・・・= (II )で表
わされるリン化合物をリン元素の量が0.1〜2重量%
(改質ポリエステルに対して)となる割合共重合させた
改質ポリエステルからなる難燃性ポリエステルフィルム
によって達成される。
本発明における線状飽和芳香族ポリエステルは芳香族二
官能性カルボン酸を主とする二官能性カルボン酸または
そのエステル形成性誘導体とアルキレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体とを反応させて得られるポ
リエステルを主たる対象とする。
官能性カルボン酸を主とする二官能性カルボン酸または
そのエステル形成性誘導体とアルキレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体とを反応させて得られるポ
リエステルを主たる対象とする。
更に、二官能性カルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体としては、テレフタル酸またはその低級アルキルエ
ステルを主たる対象とするが、その他の酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、セパチン酸、ア
ジピン酸、コハク酸、シュウ酸、ジフェニル−4,4゛
−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4°−ジカ
ルボン酸。
導体としては、テレフタル酸またはその低級アルキルエ
ステルを主たる対象とするが、その他の酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、セパチン酸、ア
ジピン酸、コハク酸、シュウ酸、ジフェニル−4,4゛
−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4°−ジカ
ルボン酸。
5−ナトリウムスルホイソフタル酸、またはこれらの低
級アルキルあるいはグリコールのエステル等の1種また
は2種以上を併用することができる。
級アルキルあるいはグリコールのエステル等の1種また
は2種以上を併用することができる。
かかる併用酸成分は、全酸成分当り、30モル%以下、
更には20モル%以下、特に15モル%以下の割合であ
ることが好ましい、また、アルキレングリコールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等が挙げられるが、こ
のうちエチレングリコール、テトラメチレングリコール
が特に好ましい、かかるアルキレングリコールはアルキ
レングリコール同士或は他のジオールと併用することも
でき、例えば好ましい態様のエチレングリコールまたは
テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とす
る場合、他のグリコール成分として例えばエチレングリ
コール(テトラメチレングリコールを主たるグリコール
成分とするとき)、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール。
更には20モル%以下、特に15モル%以下の割合であ
ることが好ましい、また、アルキレングリコールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等が挙げられるが、こ
のうちエチレングリコール、テトラメチレングリコール
が特に好ましい、かかるアルキレングリコールはアルキ
レングリコール同士或は他のジオールと併用することも
でき、例えば好ましい態様のエチレングリコールまたは
テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とす
る場合、他のグリコール成分として例えばエチレングリ
コール(テトラメチレングリコールを主たるグリコール
成分とするとき)、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール。
テトラメチレングリコール、(エチレングリコールを主
たるグリコール成分とするとき)、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール。
たるグリコール成分とするとき)、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール。
ペンタメチレングリコール、1.4−シクロヘキサンジ
オール、1.4−シクロヘキサンジメタツール。
オール、1.4−シクロヘキサンジメタツール。
ビスフェノールA、ハイドロキノン等の1種または2種
以上を併用することができる。かかる併用グリコール成
分は、全酸成分当り、30モル%以下、更には20モル
%以下、特に15モル%以下の割合であることが好まし
い。
以上を併用することができる。かかる併用グリコール成
分は、全酸成分当り、30モル%以下、更には20モル
%以下、特に15モル%以下の割合であることが好まし
い。
本発明の改質ポリエステルは、上記線状飽和芳香族ポリ
エステルの製造時に、式(I)(Brln (Br)n で表わされる臭素化ジオールと式(II)Y−Rz −
0−P−R2−Z ・・・・・・(I
[)で表わされるリン化合物とを共重合させたものであ
る。ここで、式(I)におけるR1は低級アルキレン基
(例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、 1s
o−ブチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン等)であり、R2は低級アルキレン基(例え
ばメチレン、 −〇(C)13 ) 2−、−C(CH
a ) (C2R5)−、エチレン、テトラメチレン等
)。
エステルの製造時に、式(I)(Brln (Br)n で表わされる臭素化ジオールと式(II)Y−Rz −
0−P−R2−Z ・・・・・・(I
[)で表わされるリン化合物とを共重合させたものであ
る。ここで、式(I)におけるR1は低級アルキレン基
(例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、 1s
o−ブチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン等)であり、R2は低級アルキレン基(例え
ばメチレン、 −〇(C)13 ) 2−、−C(CH
a ) (C2R5)−、エチレン、テトラメチレン等
)。
−O−、−302−または直接結合であり、n、iはそ
れぞれ1〜4の数である。また、式(II)におけるR
2は低級アルキレン基(例えばエチレン、プロピレン、
トリメチレン、 1so−ブチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン等)であり、Raは低級アルキレン基(
例えばメチル、エチル、グロビル、n−プロピル、 1
so−ブチル、n−ブチル等)であり、V、Zはそれぞ
れれ−COOHまたは一0■である。
れぞれ1〜4の数である。また、式(II)におけるR
2は低級アルキレン基(例えばエチレン、プロピレン、
トリメチレン、 1so−ブチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン等)であり、Raは低級アルキレン基(
例えばメチル、エチル、グロビル、n−プロピル、 1
so−ブチル、n−ブチル等)であり、V、Zはそれぞ
れれ−COOHまたは一0■である。
上記臭素化ジオールの好ましい具体例として、Br
C8,Br Br OBr 等を挙げることができる。また、上記リン化合物の好ま
しい具体例として HOCH2CH20−P−CH2CH□COOHCHl HOCH2C1h CH2CH20−P−C)12cH
2C00IIz Hs 等を挙げることができる。
C8,Br Br OBr 等を挙げることができる。また、上記リン化合物の好ま
しい具体例として HOCH2CH20−P−CH2CH□COOHCHl HOCH2C1h CH2CH20−P−C)12cH
2C00IIz Hs 等を挙げることができる。
上記臭素化ジオールの共重合割合は、改質ポリエステル
の重量に対し、臭素元素の量が2〜10重量%、好まし
くは4〜8重量%となる割合である。
の重量に対し、臭素元素の量が2〜10重量%、好まし
くは4〜8重量%となる割合である。
また、上記リン化合物の共重合割合は、改質ポリエステ
ルの重量に対し、リン元素の量が0.1〜2重量%、好
ましくは0.2〜1重量%となる割合である。臭素化ジ
オールやリン化合物の共重合割合が少なすぎると、目的
とする難燃性が十分でなく、−古臭素化ジオールの共重
合割合が大きすぎると機械的特性特に強度が低下するの
で、またリン化合物の共重合割合が大きすぎる゛と機械
的特性特に強度が低下するので、好ましくない。
ルの重量に対し、リン元素の量が0.1〜2重量%、好
ましくは0.2〜1重量%となる割合である。臭素化ジ
オールやリン化合物の共重合割合が少なすぎると、目的
とする難燃性が十分でなく、−古臭素化ジオールの共重
合割合が大きすぎると機械的特性特に強度が低下するの
で、またリン化合物の共重合割合が大きすぎる゛と機械
的特性特に強度が低下するので、好ましくない。
上記臭素化ジオールとリン化合物の組合せで、強度、透
明性等を満足しかつ難燃性に優れた、殊にVTH−0の
難燃性を有するフィルムを得ることができる。
明性等を満足しかつ難燃性に優れた、殊にVTH−0の
難燃性を有するフィルムを得ることができる。
本発明におけるフィルムはかかる改質ポリエステルを成
膜することによって得ることができるが、この成膜は従
来から知られている方法或は当業界に蓄積されている方
法によって行うことができる。
膜することによって得ることができるが、この成膜は従
来から知られている方法或は当業界に蓄積されている方
法によって行うことができる。
例えば改質ポリエステルを溶融押出し、キャスティング
ドラムで急冷して未延伸フィルムを得る。
ドラムで急冷して未延伸フィルムを得る。
この未延伸フィルムは少くとも一軸方向に延伸すること
ができ、二輪延伸する場合には同時二軸延伸法で行って
もよく、逐次二軸延伸法で行ってもよい、延伸温度は例
えばTQ〜(TCI +70) ’C[Tg:ポリエス
テルのガラス転移温度]の範囲から選択でき、延伸倍率
は面倍率で4倍以上、更には6倍以上、殊に8倍以上が
好ましい、また延伸倍率は少くとも一軸方向に1.5倍
以上、更には2倍以上、特に2.5倍以上とするのが好
ましい。
ができ、二輪延伸する場合には同時二軸延伸法で行って
もよく、逐次二軸延伸法で行ってもよい、延伸温度は例
えばTQ〜(TCI +70) ’C[Tg:ポリエス
テルのガラス転移温度]の範囲から選択でき、延伸倍率
は面倍率で4倍以上、更には6倍以上、殊に8倍以上が
好ましい、また延伸倍率は少くとも一軸方向に1.5倍
以上、更には2倍以上、特に2.5倍以上とするのが好
ましい。
[実施例コ
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例中の「部」は重量部を意味する。また、各
特性値は下記の方法によって測定する。
特性値は下記の方法によって測定する。
1)固有粘度
オルソクロロフェノールにポリマーを溶解し、35℃に
て測定した溶液粘度から求める。
て測定した溶液粘度から求める。
2)燃焼性
tit−94VTH法(υnderwriters L
aboratoriesInc、 )に準じて垂直燃焼
法試験を行なう。
aboratoriesInc、 )に準じて垂直燃焼
法試験を行なう。
実施例1
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
58部、酢酸マンガン0.038部及びテトラ−n−ブ
トキシチタン0.018部を夫々反応器に仕込み、撹拌
子内温を240℃になるまで上昇させながらかつメタノ
ールを留去せしめながらエステル交換反応を行い、該エ
ステル交換反応が終了したのち下記式(1) %式%(1) で表わされるリン化合物1.6部を添加し、次いで下記
式(2) %式% で表わされる臭素化合物20部を添加した。
58部、酢酸マンガン0.038部及びテトラ−n−ブ
トキシチタン0.018部を夫々反応器に仕込み、撹拌
子内温を240℃になるまで上昇させながらかつメタノ
ールを留去せしめながらエステル交換反応を行い、該エ
ステル交換反応が終了したのち下記式(1) %式%(1) で表わされるリン化合物1.6部を添加し、次いで下記
式(2) %式% で表わされる臭素化合物20部を添加した。
引き続いて、反応生成物を昇温し、最終的に高真空下2
75℃の条件下で重縮合を行って固有粘度([η])0
.65の共重合ポリニスルチル(A)を得た。
75℃の条件下で重縮合を行って固有粘度([η])0
.65の共重合ポリニスルチル(A)を得た。
この共重合ポリエステル(A)を溶融押出し機により押
出し、急冷してシート化し、続いて90℃で縦方向に延
伸倍率3.5倍、横方向に延伸倍率4.0倍に2軸延伸
し、さらに210℃で20秒間熱固定し、厚さ75μの
フィルムを得た。
出し、急冷してシート化し、続いて90℃で縦方向に延
伸倍率3.5倍、横方向に延伸倍率4.0倍に2軸延伸
し、さらに210℃で20秒間熱固定し、厚さ75μの
フィルムを得た。
このフィルムは、B「含有量8,0重量%、P含有量0
.2重量%である。このフィルムの特性を表1に示す。
.2重量%である。このフィルムの特性を表1に示す。
実施例2及び比較実施例1
リン化合物および臭素化合物の添加量を変更する以外は
、実施例1と同様に行なった。
、実施例1と同様に行なった。
得られたフィルムの特性を表1に示す。
比較実施例2
リン化合物は添加せず、臭素化合物は実施例1と同様に
行なった。
行なった。
得られたフィルムの特性を表1に示す。
比較実施例3
臭素化合物は添加せず、リン化合物は実施例1と同じも
のを使用しかつその添加量を変更する以外は、実施例1
と同様に行なった。
のを使用しかつその添加量を変更する以外は、実施例1
と同様に行なった。
得られたフィルムの特性を表1に示す。
表1
牢2ヘーズ、 0212%以下
表1から、本発明の難燃性ポリエステルフィルムは強度
、透明性等のフィルム特性を満足し、優れた難燃性を有
することがわかる。
、透明性等のフィルム特性を満足し、優れた難燃性を有
することがわかる。
手続補正書
昭和63年3月、>2日
!時貫午庁長宮殿
1、事件の表示
特願昭 62 − 327435 号2、発明の名称
難燃性ポリエステルフィルム
(1)明細書第9頁第5行に「R2」とあるをrXJに
訂正する。
訂正する。
(2)同第9頁第12〜13行に「アルキレン」とある
を「アルキルJに訂正する。
を「アルキルJに訂正する。
(3)同第9頁第15行に「それぞれれ」とあるを「そ
れぞれ」に訂正する。
れぞれ」に訂正する。
(4)同第14頁第18行に「臭素化合物は」とあるを
「臭素化合物の添加量を変更する以外は」に訂正する。
「臭素化合物の添加量を変更する以外は」に訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 線状飽和芳香族ポリエステルに、共重合成分として、下
記式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼……( I ) [但し、式中R_1は低級アルキレン基であり、Xは直
接結合または低級アルキレン基、−O−もしくは−SO
_2−であり、n、mはそれぞれ1〜4の数である] で表わされる臭素化ジオールを臭素元素の量が2〜10
重量%(改質ポリエステルに対して)となる割合、及び
下記式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼……(II) [但し、式中R_2は低級アルキレン基であり、R_3
は低級アルキル基であり、Y、Zはそれぞれ−COOH
または−OHである] で表わされるリン化合物をリン元素の量が0.1〜2重
量%(改質ポリエステルに対して)となる割合共重合さ
せた改質ポリエステルからなる難燃性ポリエステルフィ
ルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32743587A JPH01168754A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 難燃性ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32743587A JPH01168754A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 難燃性ポリエステルフイルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01168754A true JPH01168754A (ja) | 1989-07-04 |
Family
ID=18199133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP32743587A Pending JPH01168754A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 難燃性ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01168754A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5238982A (en) * | 1992-09-24 | 1993-08-24 | Basf Corporation | Method for producing polyamide fibers with reduced flammability |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP32743587A patent/JPH01168754A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5238982A (en) * | 1992-09-24 | 1993-08-24 | Basf Corporation | Method for producing polyamide fibers with reduced flammability |
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