JPH01237137A

JPH01237137A - ポリエステル積層フィルム

Info

Publication number: JPH01237137A
Application number: JP63065045A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Keizo Tsujimoto; 啓三辻本; Junkichi Watanabe; 渡辺　純吉; Tsugio Nagasawa; 長沢　次男
Original assignee: Nippon Ester Co Ltd; Unitika Ltd
Current assignee: Nippon Ester Co Ltd; Unitika Ltd
Priority date: 1988-03-18
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1989-09-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、隣接する眉間のリン原子濃度が異なり、難燃
性に優れた新規なポリエステル積層フィルムに関するも
のである。

（従来の技術）今日、工業的に使用されているポリエステル。

特にポリエチレンテレフタレートＣＰＥＴ）は高度の結
晶性、高軟化点を有し２強度、耐薬品性、耐熱性、耐候
性、電気絶縁などにすぐれた性質な示し、繊維をはじめ
フィルム、各種成形品へと産業上広く使われている。

とりわけ、ポリエステルフィルムはそのすぐれた物性に
より、プリント配線基盤、テープ電線基材、トランス、
モーターなどの電気絶縁材料をはじめ、磁気テープなど
広く用いられていることは周知の通りである。

ところで、近年火災予防の観点から合成繊維をはじめ各
環プラスチック製品の難燃化への要請が強まっており、
ポリエステルフィルムにおいても特に電気絶縁材料とし
て用いられる場合等２強（難燃性が望まれている。

ポリエステルフィルムに、難燃性付与物質として２例え
ば線状飽和共重合ポリエステル及びアルキルエーテル化
メラミン初期縮合物からなる混合物と、ハロゲン系難燃
剤とを含有する有機溶媒溶液に９重縮合触媒作用を有す
る有機リン化合物を添加した離燃塗付組成物を二軸延伸
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層する方法
が知られている（特開昭６０−１５８２７３号公報）。

本発明者らも、特定のリン化合物を添加して樽だポリエ
ステルを含有する層が少なくとも一層存在する積層ポリ
エステルフィルムを先に提案した（％開昭６２−２９７
１４６号公報）。

しかしながら、これらのものでは容易に積層でき。

かつ、フィルムの物性を損うことなく、また、剥離の心
配のないものとして満足できるものとはいい得す、いま
だこれらの条件を満たす積層フィルムは見い出されてい
ないのが現状である。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、前述の従来技術にかんがみ、容易に製造でき
て、優れた難燃性を有し、かつ、物性低下のない積層ポ
リエステルフィルムを提供しようとするものである。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、前記のような問題点のない難燃性積１ポ
リエステルフィルムについて鋭意研究の結果、少なくと
も三層のフィルムとし、かつ、各層が隣接する層とのリ
ン原子含有量において特定数量に異なるようにした積層
ポリエステルフィルムであれば、容易に製造できて、し
かも、物性低下のない優れた難燃性を有するフィルムで
あることを見い出し９本発明に到達した。

本発明は以下の構成を有する。すなわち。

（１１少なくとも三層の線状ポリエステルよりなる共押
出しフィルムであって、該フィルムの各層の厚さは１μ
以上であり、隣接する層と比較してリン原子含有量が１
１０００ｐｐ以上異なり、かつ、−軸または二軸に延伸
されたポリエステル積層フィルムを要旨とするものであ
る。

次に本発明を構成する実施概要を述べろ。本発明におい
て、フィルムの各層を構成する線状ポリエステルとして
は、後述するように、ポリエチレンテレフタレートを繰
り返し単位としたポリエステルを主とした対象とはして
いるが２通常の方法において製膜および延伸できろもの
であればその組成はいかなるものでもよい。また、フィ
ルムの各層を形成する線状ポリエステルとその層に隣接
する層を形成する線状ポリエステルとは、リン原子含有
量が異なるものであればよく、その差ば少なくとも１１
０００ｐｐ以上、さらに好ましくは１５０６ｐｐｍ以上
のものがよい。

本発明のポリエステルフィルムは、リン原子含有量を調
整された各線状ポリエステルで構成された少なくとも三
重構造の無配向のフィルムを形成した後、これを−軸ま
たは二軸に延伸することによって製造されろ。

無配向フィルム製造過程は、各層を構成するポリエステ
ルを共押出し法により積層押出しすればよく、この積層
無配向フィルムを延伸に提供することができろ。この際
に溶融押出１寺間なできるだけ短く保つことがよく、押
出滞留時間が長くなると、物性低下の少ないポリエステ
ルフィルムを得ろことができな（なる場合がある。

また、該積層無配向フィルムは、その表面層の厚さが延
伸後に１μ以上の厚さとなるものでなげればならず、こ
れ以下では積層フィルムとした効果が実質的に発現せず
本発明を適用しない場合と大差がなくなる。

積層無配向フィルムの成形工程に続く延伸工程は、従来
から知られているフィルム延伸法９例えば同時二軸延伸
法、二段二軸延伸法、−軸延伸法等から目的に応じて自
由にその延伸工程を選ぶことができる。

本発明において、線状ポリエステルの極限粘度は０．４
から１．０とする必要があり、好ましくは０．４から０
．８．最適には０．５から０．７とするのがよい。

極限粘度が０．４未満では積層・フィルムとした時に強
度低下しやすくなり、１．０を超え、ろと溶融粘度が高
（なりすぎて流動性などが損われ、積層ポリエステルを
製造するときの操業性が低下する場合がある。

本発明において、少なくとも一層は含リンの線状ポリエ
ステルであるが、これは通常のポリエステルにおいて、
たとえば飽和脂肪族ジオールの一部を不飽和脂肪族ジオ
ールにおきかえて、あるいは芳香族ジカルボン酸の一部
を不飽和脂肪族ジカルボン酸におきかえて、常法によっ
てエステル化したのち、後述するＰ−Ｈ結合を有するリ
ン化合物を該不飽和結合に付加させ９重縮合を完結す゛
ることにより製造できる（特開昭６２−１７２０１７号
公報）。

本発明における不飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例とし
ては、フマル酸、マレイン酸、メサコン酸、シトラコン
酸、グルタコン酸、イタコン酸もしくはそれらの無水物
、エステル等が挙げられるが、無水マレイン酸もしくは
その無水物が好ましく用いられろ。

また、不飽和脂肪族ジオールとしては、２−ブテン−１
，４−ジオール、３−ブテン−１，２−ジオールもしく
はそれらのエステル等が挙げられる。

前記Ｐ−Ｈ結合を有するリン化合物の具体例としては１
次に示すものが挙げら４ろが、　（ｄ）、　（ｈ）が好
ましい。

ＣＨ３０＝Ｐ　−０−ＣＨ３（ａ）ＣＨ３０＝　Ｐ　−ＯＣＨ３（ｆ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ０＝　Ｐ　−ＯＨ（ｇ）ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ！本発明において、不飽和結合を含む線状ポリエステルに
付加させる前記式で示されるリン化合物の割合としては
、各層を形成する線状ポリエステルと、隣接する層を形
成する線状ポリエステルとのリン原子の含有量の差が少
なくともｌｏｏｏｐｐｍ以上あるようにする必要がある
ため、少なくとも一層はリン原子含有量を少なくとも１
１０００ｐｐ以上とする必要がある。

しかし、リン原子含有量の割合が余りにも大きすぎろと
、得られろポリエステルの物理的性質が損われたりする
ことがあったりするので、線状ポリエステルに対し１０
００〜１５０００ｐｐｍ、好ましくは１５００〜ｌ　０
０００１）ｐｍ　、最適には１５００〜８０００ｐｐｍ
の含有量とすべきである。

（作用）本発明の積層ポリエステルフィルムが極めて優れた難燃
性を示す理由は明らかではないが、リン原子の濃度が高
いポリエステルフィルム層と低いポリエステルフィルム
層とが交互に存在する多層フィルムなのでリン原子濃度
の高い層が溶融して。

ファイアブロッキングレイヤーとなって炎を遮断し、も
って優れた自己消火性を生ずるものと考えられる。

（実施例）次に、製造例及び実施例をあげて本発明を更に詳細に記
述する。

なお、ポリエステルの特性値は次のようにして測定した
。

（１１極限粘度〔η〕フェノールと四塩化エタンとの等重量混合溶媒中２０℃
で測定した溶液粘度から求めた。

（２）融点（Ｔｍ）パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型示差走査熱量計を用
いて測定した。

（３）難燃性ＪＩＳ　Ｋ　７２０１による限界酸素指数（ＬＯＩ）。

ならびにＵＬ９４規格のフィルム状サンプル（Ｔｈｉｎ
　−ｍａｔｅｒｉａｌ）に対する難燃試験法によ！ｌ）
ＶＴＭ−０゜ＶＴＭ−１，ＶＴＭ−２，Ｈ−Ｂ各うンク
で判定した。

（４）リン原子の含有量螢光Ｘ線法により定食した。

実施例１リン原子含有量の高いポリエステルを以下のようにして
製造した。

テレフタル酸、エチレンクリコール、無水マレイン酸か
らなる混合物（モル比で９６．５　：　１６０　：３．
５）をオートクレーブ中２５５℃で、２．５時間加熱し
てエステル化反応を行った。次いで、二酸化ゲルマニウ
ムを触媒として２．５　Ｘ　１０　　モル／酸成分モル
添加し、系の温度を１時間で２６０°Ｃに昇温し。

系の圧力を徐々に減じて１．２５時間後にＯ，１ｍ）Ｉ
ｇとし、この条件下でさらに重縮合反応を続けた。ポリ
マーの〔η〕が０．５０となった時点で反応系を窒素ガ
スで常圧にし、前記式（ｈ）で示されるリン化合物な全
酸成分に対し３モル係添加し、　　２６０”Ｃで３０分
間攪拌した。その後反応系の圧力を徐々に減１じ。

３０分後に０．ｌｎＨｇとし、この条件でさらに３時間
反応を続けた。

得られたポリマーは、〔η］　０．６８　、　Ｔｍ　２
５０℃。

リン原子の含有量は５２５０ｐｐｍであった。

リン原子含有量の少ない内層用ポリエステルと／″ して、トリエチルホスフェートを添加して得た〔η〕が
０．６９のリン原子含有量が７０ｐｐｍのポリエチレン
テレフタレート樹脂（ＰＥＳ−Ｎ）と３表層用樹脂とし
て前記リン原子含有量が５２５０ｐｐｍのポリエチレン
テレフタレート樹脂（ＰＥＳ−Ｐ）を準備し。

これらを内層用の口径９０ｗ押出機と表面層のロ径６５
ｍｍ押出機よりなるＴダイ法押出装置で、５１０μの内
層とそれぞれ１２０μの表層により構成された三層構造
の無配向フィルムを成形した。

該無配向フィルムを縦に３．０倍、横に３．５倍に倍率
設定されたテンター式四時二軸延伸機にて、延伸温度９
５℃の条件で同時二軸延伸して厚さ約７２μの積層ポリ
エチレンテレフタレートフィルムを得た。得られたフィ
ルムの難燃性を第１表に示す。

実施例２．３リン原子を含有するポリエステルの層の厚みを変化させ
た以外は実施例１と同様に実験し、第１表記載の結果を
得た。

実施例４〜６内層と表層を逆転させた以外は実施例１と同様に実験し
、第１表記載の結果を得た。

実施例７．比較例１ＰＥＳ−ＰをＰＥ５−Ｎで適宜希釈することによって、
内層と表層のポリエステルのリン原子含有量の差を変化
させた以外は実施例１と同様に実験し。

第１表記載の結果を得た。

比較例２全フィルムに対するリン原子含有量は実施例１と同一と
し、ＰＥ５−ＰをＰＥ５−Ｎで適宜希釈することによっ
て、三層のリン原子含有量をすべて等しくした以外は実
施例１と同様に実験し、第１表記載の結果を得た。

第１表（発明の効果）実施例にも示すように本発明によれば、ポリエステルフ
ィルムの物理性能を低下させることなく。

かつ、難燃性に優れた積層フィルムを安定して得ること
ができろという効果を奏するものである。

特許出願人　　日本エステル株式会社ほか１名代　理　人　　　児　　　玉　　　雄　　　三手続補正
書昭和６３年４月１３日１、ヰＨ牛のネしＲ特願昭６３−６５０Ｑ５号２、発明の名称ポリエステル積層フィルム３、補正をする者事件との関係　　　　特許出廓人住所　愛知県岡崎市日名北町４番地１名称　日本エステル株式会社代表者　　　鹿　　毛　　健　　三（ほか１名）５、補正命令の日付自発６、補正の対象（１）明細書第８頁最上段、　（１，９式ら捲下記のよ
うにｉ［する。

（２）同第９頁最下ａ　（ＰＭ題ｊ渣下記のように補正
する。

（３祠第１２頁３行目の「・−・−−−一−・−、Ｈ−
Ｂ各うンクで判定した。」とあるを「・・−・・−・・
−、ＨＢ各ランクで判定した。１と補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも三層の線状ポリエステルよりなる共押
出しフィルムであって、該フィルムの各層の厚さは１μ
以上であり、隣接する層と比較してリン原子含有量が１
０００ｐｐｍ以上異なり、かつ、一軸または二軸に延伸
されたポリエステル積層フィルム。