KR100206422B1 - 다층 필름 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 다층 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 제1 폴리에스테르 수지층 및 상기 제1 폴리에스테르 수지층의 적어도 일면에 적층되어 있는 제2 폴리에스테르 수지층을 포함하는 다층 필름에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르는 주반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트를 함유하고, 상기 제2 폴리에스테르 수지는 주반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트 및 에틸렌이소프탈레이트를 함유하며, 상기 제2 폴리에스테르 수지층에는 상기 제2 폴리에스테르 수지층 전체 중량에 대하여 0.1 내지 2.5중량%의 대전방지제가 함유되어 있는 다층 필름은 열접착성이 우수하고, 제전특성과 물성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 필름은 산업용, 특히 포장용으로 사용되기에 적합하다.

Description

다층 필름 및 그 제조 방법
본 발명은 다층 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 상세하게는 열접착성이 우수할 뿐만 아니라 내면층의 대전 방지효과가 뛰어나 포장용으로 사용하기에 적합한 다층 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
산업 구조가 복잡해지면서 다양한 용도에 적용가능한 소재의 필요성이 증대되고 있다. 이러한 추세에 따라 성형성이 우수하고 가벼운 고분자 수지에 대한 관심은 더욱 높아지고 있다.
이중, 폴리에스테르 수지, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 물리화학적으로 안정하고 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료용, 전자기용, 포장용, 사진 필름용 등 각종 산업용품으로 광범위하게 사용되고 있다. 특히, 식품 포장용에 요구되는 성질인 위생성이 있고, 환경 보호를 위한 재생처리시에도 안정성이 높으며, 취급이 용이하다는 장점이 있기 때문에, 식품 용기, 음료수 용기 등과 같은 포장 용기, 또는 포장 필름으로 널리 이용되고 있으며, 본 발명은 이에 관한 것이다.
한편, 각 고분자는 실용화에 장점이 되거나 단점이 되는 고유의 물성이 있다. 따라서, 각 고분자에 존재하는 고유의 장점만을 취하여 여러 가지 이로운 물성을 갖는 고분자 필름의 제조 방법에 대한 연구도 활발하게 진행되고 있다. 예를 들면, 서로 다른 고분자 또는 고분자 단량체를 공중합시켜 새로운 공중합체를 합성하여 필름을 제조하거나, 여러 종류의 호모 폴리머를 블렌딩하거나, 또는 고분자 수지 필름을 라미네이트시키는 방법 등이 있다. 폴리에스테르를 소재로 하는 필름에 있어서도 이러한 연구들이 진행되고 있다. 폴리에스테르 수지는 포장용 필름에 요구되는 열접착성이 좋지 않기 때문이다.
폴리에스테르 필름의 열접착성을 높이기 위하여, 필름 제조 공정중에 접착제나 열접착성이 강한 다른 수지를 폴리에스테르 필름에 코팅하는 방법이 있다. 그러나, 코팅만으로는 최종 필름의 접착성 향상 효과를 바람직한 수준으로 높이기 어렵다. 다른 방법으로는, 열접착성이 우수한 필름을 폴리에스테르 필름에 라미네이트시키는 것이 있다. 그러나, 라미네이트에 의해 열접착성이 개선되지만, 공정이 복잡할 뿐만 아니라, 기재 필름인 폴리에스테르 수지의 고유 특성이 약화된다는 문제점이 있다.
이외에도, 폴리에스테르 필름을 포장용으로 사용하는 경우 정전기 발생의 문제점이 발생하고 있다. 포장지에서 정전기가 발생하면 내부 충전물이 포장지에 달라붙어 외관이 불량해지거나, 또는 개봉후에 내용물을 용이하게 꺼내기가 어렵기 때문이다. 또한, 정밀한 전자 부품의 경우에는 포장지에서 발생하는 정전기로 인해 손상되는 경우도 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 열접착성과 대전방지성이 우수하여 포장용으로 사용하기에 적합한 다층 필름을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상술한 특성을 갖는 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는 제1 폴리에스테르 수지층 및 상기 제1 폴리에스테르 수지층의 적어도 일면에 적층되어 있는 제2 폴리에스테르 수지층을 포함하는 다층 필름에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르는 주반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트를 함유하고, 상기 제2 폴리에스테르 수지는 주반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트 및 에틸렌이소프탈레이트를 함유하며, 상기 제2 폴리에스테르 수지층에는 상기 제2 폴리에스테르 수지층 전체 중량에 대하여 0.1 내지 2.5중량%의 대전방지제가 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 다층 필름이 제공된다.
특히, 상기 대전방지제로는 N,N-비스(2-히드록시에틸)알킬아민, 올레인산모노글리세라이드, 올레인산디글리세라이드, 스테아린산모노글리세라이드, 스테아린산디글리세라이드, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시알킬페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르와 같은 비인온계 화합물을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 제1 폴리에스테르 수지는 극한점도가 0.5 내지 0.7(dl/g)이고, 주반복단위중 에틸렌테레프탈레이트의 함량이 80중량% 이상인 것이 바람직하다.
상기 제2 폴리에스테르 수지는 용융 온도가 185 내지 230℃이고, 주반복단위에 함유되어 있는 테레프탈산과 이소프탈산 성분의 혼합 중량비는 95:5 내지 65:35인 것이 바람직하다.
또한, 상기 제2 폴리에스테르 수지층의 두께는 전체 필름 두께에 대하여 3 내지 40%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하기로는 5 내지 35%이다.
본 발명의 다른 기술적 과제는 테레프탈산을 80중량% 이상 함유하는 디카르복실산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 중축합시켜 제1 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계, 테레프탈산과 이소프탈산을 함유하는 디카르복실산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글릴콜을 혼합한 다음, 대전방지제를 넣고 중축합시켜 제2 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계, 상기 제1 폴리에스테르 수지와 상기 제2 폴리에스테르 수지를 용융, 공압출하여, 상기 제1 폴리에스테르 수지로 이루어진 층의 적어도 일면에 제2 폴리에스테르 수지로 이루어진 층이 적층된 다층 쉬트를 제조하는 단계, 및 상기 쉬트를 연신하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법이 제공된다.
특히, 상기 연신은 종방향과 횡방향 연신비가 각각 2.5 내지 6배가 되도록 이루어지고, 상기 용융, 공압출 단계에서, 상기 제2 폴리에스테르 수지층의 두께가 상기 쉬트의 두께에 대해 3 내지 40%가 되도록 조절되는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 다층 필름의 제조 방법을 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명에서는, 테레프탈산을 80중량% 이상 함유하는 디카르복실산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 중축합 촉매 존재하에 중축합시켜 극한점도가 0.5 내지 0.7(dl/g)인 제1 폴리에스테르 수지를 제조한다. 중축합 공정중에는 통상적인 첨가제, 예를 들면 분산제, 정전인가제, 결정화 촉진제, 블로킹방지제, 무기 활제 등을 더 첨가할 수 있다.
디카르복실산으로는 방향족 디카르복실산이 사용되며, 그 구체적인 예로는 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 디메틸이소프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 디페녹시에탄 디카르복실산, 디페닐 디카르복실산, 디페닐에테르 디카르복실산, 안트라센 디카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4-디카르복실산 등이 있으며, 특히 테레프탈산과 이소프탈산을 사용하는 바람직하다.
알킬렌글리콜로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜 또는 헥실렌글리콜이 있다.
제2 폴리에스테르 수지는 테레프탈산과 이소프탈산을 함유하는 산성분과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 중축합시켜 얻어지는 공중합체이다. 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합 중량비는 95:5 내지 65:35이다. 이소프탈산 함량이 상기 범위 미만이면 제2 폴리에스테르 수지의 결정화가 급속하게 진행되어 열접착성이 불량해지는 반면, 35중량%를 초과하면 수지의 용융 온도가 낮아지게 되어 제2 폴리에스테르 수지의 점도가 제1 폴리에스테르 수지의 점도보다 낮아지게 되기 때문이다. 제2 폴리에스테르 수지가 제1 폴리에스테르 수지보다 점도가 낮을 경우, 두종류의 수지로 이루어진 다층 필름을 제조하기 위하여 공압출 과정시 티다이 출구에서 컬링이 발생하게 된다. 또한, 피드 블록 내에서 두종류의 폴리에스테르 수지층간의 접촉면에서 유동이 일어나 층간 접촉이 불안정하게 되어 두께가 불균일한 다층 필름이 얻어진다.
또한, 제2 폴리에스테르 수지는 용융 온도 185 내지 230℃가 바람직하다. 용융 온도가 185℃ 미만인 경우에는 제2 폴리에스테르 수지의 점도가 제1 폴리에스테르 수지의 점도보다 낮게 되어 공압출 과정시 두께가 불균일한 다층 필름이 얻어지고, 용융 온도가 230℃를 초과하는 경우에는 제2 폴리에스테르 수지의 결정화가 급속하게 진행되어 열접착성이 불량해지기 때문이다. 제2 폴리에스테르 수지의 더욱 바람직한 용융 온도는 195 내지 220℃이다.
본 발명에서 있어서, 제2 폴리에스테르 수지에는 대전방지제가 함유된다. 대전방지제는 디카르복실산과 알킬렌글리콜을 혼합한 다음, 중축합시키기 이전에 첨가하는 것이 바람직하다. 대전방지제의 투입량은 제2 폴리에스테르 수지를 기준으로 0.1 내지 2.5중량%가 되도록 한다. 0.1중량% 미만일 경우에는 필름 표면에 미세한 기포가 형성되어 필름의 물리적 특성이 좋지 않고, 제전특성 향상 효과가 미미하며, 2.5중량%를 초과하는 경우에는 폴리에스테르가 분해되어 필름의 기계적 특성이 저하되기 때문이다. 대전방지제의 바람직한 투입량은 0.15 내지 2.0중량%이다.
상술한 바와 같은 방법으로 제1 및 제2 폴리에스테르 수지가 제조되면, 두 종류의 수지를 이용하여 다층 필름을 제조한다. 다층 필름은 제1 폴리에스테르 수지층의 일면 또는 양면에 제2 폴리에스테르 수지가 적층되어 있는 것이다. 이러한 다층 필름을 제조하기 위하여, 우선 공압출법을 이용하여 제1 폴리에스테르 수지층의 적어도 일면에 제2 폴리에스테르 수지층이 형성되어 있는 미연신 쉬트를 제조한다. 이 때, 제2 폴리에스테르 수지층의 두께가 미연신 쉬트 전체 두께에 대하여 3 내지 40% 범위가 되도록 조절되어야 한다. 제2 폴리에스테르 수지층의 두께가 3% 미만이면 열접착성과 공정성이 불량해지며, 40%를 초과하는 경우에는 상대적으로 제1 폴리에스테르 수지층의 두께가 얇아지게 되어 다층 필름의 기계적 강도가 저하되고 롤(roll) 융착 등과 같은 설비에서 장애가 발생하여 필름의 성형이 어려워지기 때문이다. 상대적으로 고가인 제2 폴리에스테르 수지층의 사용량이 증가하여 제조 비용이 필요 이상으로 증가하는 문제점도 있다. 제2 폴리에스테르 수지층의 바람직한 두께 범위는 5 내지 35%이다.
미연신 쉬트는 일축 또는 이축 연신 공정을 거쳐 본 발명의 다층 필름으로 제조된다. 특히, 이축 연신시키는 것이 바람직하며, 연신비는 종방향 및 횡방향으로 각각 2.5 내지 6배가 바람직하다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 효과를 구체적으로 설명하기로 하되, 본 발명을 반드시 이에 한정하려는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서 제조된 필름 및 공정상의 각종 성능 평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.
(1) 용융 온도
수지의 용융 온도는 시차열 분석기(DSC-7, 퍼킨엘머사)를 이용하여 측정하였는데, 300℃까지 승온시켜 시료를 용융시킨 다음, 급냉한 후 다시 20(℃/분)의 속도로 승온시키면서 측정하였다.
(2) 열접착강도
140℃로 가열된 막대 위에 필름을 놓고 40psi의 압력으로 1초 동안 누른 다음, 필름을 180도 방향으로 박리하였다. 이 때, 박리 강도를 측정하여 열접착강도를 나타내는 힛실링(heat-sealing) 특성을 평가하였다. 박리 과정에서 주름의 발생, 필름의 수축, 백탁 현상이 있는 지에 대해서도 관찰하였다.
(3) 공정 안정성
24시간 동안 필름의 파단 발생 빈도수를 측정하여 아래와 같은 기준으로 A, B, C 및 D로 분류하였다.
A: 1회 이하
B: 5회 이하
C: 10회 이하
D: 10회 초과
(4) 필름의 두께
다층 필름의 각 층의 두께는 주사현미경을 이용하여 측정하였다.
(5) 제전특성
미국 휴렛 패커드사의 절연 저항 측정기를 사용하여 표면 저항(단위: Ω)을 측정(20℃, 상대습도 65%, 인가전압 500V)한 다음, 아래와 같은 기준으로 제전특성을 평가하였다.
양호: 표면 저항이 1012Ω 이하
불량: 표면 저항이 1012Ω 미만
실시예 1
테레프탈산과 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합하였다. 혼합물을 중축합반응시킨 후, 질소분위기하에 120℃에서 2시간 동안, 170℃에서 3시간 동안 건조시켜 극한 점도가 0.62(dl/g)인 제1 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
테레프탈산과 이소프탈산이 85:15의 중량비로 구성된 산성분과 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합하였다. 혼합물에 대전방지제인 N,N-비스(2-하이드록시에틸)알킬 아민을 넣은 다음, 중축합 반응을 실시하여 극한 점도가 0.60(dl/g)인 고화 공중합 폴리에스테르 수지(용융 온도: 211℃)를 제조하였다. 얻어진 수지를 질소분위기하에 80℃에서 200분간, 120℃에서 120분간, 160℃에서 120분간, 182℃에서 350분간 건조 및 고상 중합시켜 극한 점도 0.65(dl/g)인 제2 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
두 개의 압출기와 피드블럭이 장착된 티다이를 이용하여, 제1 폴리에스테르 수지와 제2 폴리에스테르 수지를 용융, 공압출시킨 다음, 30℃로 유지되는 냉각롤에 밀착시켜 미연신 쉬트를 제조하였다. 이 경우, 제1 폴리에스테르 수지층과 제2 폴리에스테르 수지층의 두께비가 80:20이 되도록 조절되었다. 미연신 쉬트를 종방향과 횡방향으로 각각 3.5배 연신시켜 두께 30㎛, 강도 19.4(kgf/㎟)의 이축연신 다층 필름을 제조하였다. 다층 필름의 각 층 두께는 제1 폴리에스테르 수지층이 24㎛, 제2 폴리에스테르 수지층이 6㎛였다.
제조된 다층 필름에 대한 성능을 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. 표 1에 나타나 있는 바와 같이, 제조된 다층 필름은 열접착 박리 강도가 625(gf/inch)였고, 주름이 발생하지 않았다. 또한, 24시간 제조 과정 동안 파단현상은 1회였고, 겉보기 밀도, 표면저항, 필름 파단 강도 등이 우수하였다.
실시예 2-7
대전방지제의 함량, 이소프탈산의 함량 및 제1 폴리에스테르 수지층과 제2 폴리에스테르 수지층의 두께를 표 1에 나타나 있는 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
제조된 다층 필름에 대한 성능을 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. 표 1에 나타나 있는 바와 같이, 필름의 성분 및 제조 공정상의 변수를 본 발명의 바람직한 범위 내로 유지하여 제조되는 다층 필름은 물성, 열접착특성, 대전방지성 등에서 전반적으로 양호하다.
비교예 1-7
대전방지제의 함량, 이소프탈산의 함량 및 제1 폴리에스테르 수지층과 제2 폴리에스테르 수지층의 두께를 표 1에 나타나 있는 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하였다.
제조된 다층 필름에 대한 성능을 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. 표 1에 나타나 있는 바와 같이, 필름의 성분 및 제조 공정상의 변수를 본 발명의 바람직한 범위에서 벗어나게 하여 제조되는 다층 필름은 측정된 특성중 어느 하나 이상이 좋지 않다.
구분 제2 폴리에스테르 수지층 필 름 특 성
두께 분율1 대전방지제2 이소프탈산3 용융 온도 강도 필름 외관 박리 강도 밀도 질감 공정안정성 제전특성
단위 % 중량% 중량% ㎏/㎟ - gf/㎟ g/㏄ - - -
실시예1 20 1.0 18 211 19.4 양호 625 1.39 양호 A 양호
실시예2 12 1.0 18 211 19.5 양호 600 1.41 양호 A 양호
실시예3 27 1.0 18 211 19.1 양호 650 1.37 양호 A 양호
실시예4 20 0.1 18 211 19.6 양호 620 1.39 양호 A 양호
실시예5 20 2.5 18 211 19.2 양호 610 1.39 양호 A 양호
실시예6 20 1.0 10 215 19.5 양호 500 1.39 양호 A 양호
실시예7 20 1.0 25 205 19.0 양호 630 1.39 양호 A 양호
비교예1 2.5 1.0 18 211 19.6 양호 100 1.42 양호 A 불량
비교예2 60 1.0 18 211 13.5 불량 620 1.37 불량 B 양호
비교예3 20 0.07 18 211 19.4 불량 634 1.39 양호 A 불량
비교예4 20 3.0 18 211 18.0 양호 610 1.39 보통 B 양호
비교예5 20 1.0 5 245 20.1 양호 40 1.39 양호 A 양호
비교예6 20 1.0 40 180 13.2 불량 630 1.39 보통 C 불량
표 1에서,
1 두께분율: 전체 필름에 대한 제2 폴리에스테르 수지층의 두께 분율
2 대전방지제: 제2 폴리에스테르 수지에 대한 대전방지제의 함량
3 이소프탈산: 제2 폴리에스테르 수지에 대한 이소프탈산의 함량
이상으로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 다층 필름은 열접착성이 우수하고, 제전특성과 물성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 필름은 산업용, 특히 포장용으로 사용되기에 적합하다.

Claims (12)

  1. 제1 폴리에스테르 수지층 및 상기 제1 폴리에스테르 수지층의 적어도 일면에 적층되어 있는 제2 폴리에스테르 수지층을 포함하는 다층 필름에 있어서,
    상기 제1 폴리에스테르는 주반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트를 함유하고, 상기 제2 폴리에스테르 수지는 주반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트 및 에틸렌이소프탈레이트를 함유하며, 상기 제2 폴리에스테르 수지층에는 상기 제2 폴리에스테르 수지층 전체 중량에 대하여 0.1 내지 2.5중량%의 대전방지제가 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 대전방지제는 N,N-비스(2-히드록시에틸)알킬아민, 올레인산모노글리세라이드, 올레인산디글리세라이드, 스테아린산모노글리세라이드, 스테아린산디글리세라이드, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시알킬페닐에테르 및 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 비인온계 화합물인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 수지는 극한점도가 0.5 내지 0.7(dl/g)이고, 주반복단위중 에틸렌테레프탈레이트의 함량이 80중량% 이상인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제2 폴리에스테르 수지는 용융 온도가 185 내지 230℃이고, 주반복단위에 함유되어 있는 테레프탈산과 이소프탈산 성분의 혼합 중량비는 95:5 내지 65:35인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제2 폴리에스테르 수지층의 두께는 전체 필름 두께에 대하여 3 내지 40%인 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  6. 테레프탈산을 80중량% 이상 함유하는 디카르복실산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글리콜을 중축합시켜 제1 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계;
    테레프탈산과 이소프탈산을 함유하는 디카르복실산과 에틸렌글리콜을 80중량% 이상 함유하는 알킬렌글릴콜을 혼합한 다음, 대전방지제를 넣고 중축합시켜 제2 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계;
    상기 제1 폴리에스테르 수지와 상기 제2 폴리에스테르 수지를 용융, 공압출하여, 상기 제1 폴리에스테르 수지로 이루어진 층의 적어도 일면에 제2 폴리에스테르 수지로 이루어진 층이 적층된 다층 쉬트를 제조하는 단계; 및
    상기 쉬트를 연신하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 수지는 극한 점도가 0.5 내지 0.7(dl/g)인 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합 중량비는 95:5 내지 65:35인 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 대전방지제는 N,N-비스(2-히드록시에틸)알킬아민, 올레인산모노글리세라이드, 올레인산디글리세라이드, 스테아린산모노글리세라이드, 스테아린산디글리세라이드, 폴리옥시에틸렌솔비탄지방산에스테르, 폴리옥시알킬페닐에테르 및 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 비인온계 화합물인 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
  10. 제6항에 있어서, 상기 대전방지제는 상기 제2 폴리에스테르 수지에 대하여 0.1 내지 2.5중량%가 되도록 투여되는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
  11. 제6항에 있어서, 상기 용융, 공압출 단계에서, 상기 제2 폴리에스테르 수지층의 두께가 상기 쉬트의 두께에 대해 3 내지 40%가 되도록 조절되는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
  12. 제6항에 있어서, 상기 연신은 종방향과 횡방향 연신비가 각각 2.5 내지 6배가 되도록 이루어지는 것을 특징으로 하는 다층 필름의 제조 방법.
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