JPH01156582A - 液状染料組成物及びそれを用いる繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は染料の液状組成物及びその用途に関する。

更に詳しくは反応染料、酸性染料又は直接染科と特定の
アミンから形成される塩とノニオン界面活性剤を含有す
る液状組成物及びそれを用いる染色法に関する。

従来の技術 一般に反応染料、酸性染料、直接染料は、その分子構造
中にスルホン酸基を有し、水溶性である。その為に作業
者の皮膚、衣服、或いは染色機器に対する汚染が大きい
という欠点がある。

又、陽イオン性染料である塩基性染料と、これら反応染
料、酸性染料、直接染料との同浴染色において塩基性染
料の陽イオンと反応染料、酸性染料、直接染料の陰イオ
ンが難溶性の錯塩（コンプレックス）を形成する為、タ
ーリング等のトラブルを生じ易いという染色操作上の大
きな欠点がある。

発明が解決しようとする問題点 現在、木綿等のセルロース繊維の染色に多用されている
反応染料、直接染料及びＮｙｌｏｎ、　Ｗｏｏｌ。

５ｉｌｋ等のポリアミド系繊維の染色に使用されている
酸性染料は、その分子構造中にスルホン酸基を有し、水
溶性である為、作業者の皮膚、衣又、現在、巾広く使わ
れているアクリル混紡品（アクリル／木綿混、アクリル
／ウール混、アクリル／ナイロン混、アクリル／シルク
混）の染色において、陽イオン性である塩基性染料と、
これら反応染料、直接染料、酸性染料との同浴（−浴）
染色において、塩基性染料の陽イオンと反応染料、直接
染料、酸性染料の陰イオンとが難溶性の錯塩（コンプレ
ックス）を形成するため、ターリング等のトラブルを生
じ易いという染色操作上の欠点を改善することが望ま本
発明者は、前記した様な問題点（皮膚、衣服及び染色機
器汚染、陽イオン性染料と陰イオン性染料の同浴染色に
おける難溶性錯塩（コンプレックス）の形成によるター
リングの発生）を解決すべく鋭意研究した結果、本発明
に到ったものである。

即ち、本発明は一般式＋１） （式（１）中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は各々独立し
て炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基、ビニル基
、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基
を、又Ｘはアニオン残基をそれぞれ表す） で示される第４級アンモニウム化合物によってイオン封
鎖された反応染料、酸性染料又は直接染料とノニオン界
面活性剤を含有する液状組成物及びそれを用いる繊維材
料の染色法を提供する。

本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられる前記一般弐（１）で示される第４級
アンモニウム化合物の具体例としては、例エバ、トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルエチル
ベンジルアンモニウムクロライト、メチルジエチルベン
ジルアンモニウムクロライド、エチルジプロピルベンジ
ルアンモニウムクロライド、ジエチルジベンジルアンモ
ニウムクロライド、オクチルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ステアリルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ラウＩＪ　ルベンジルジメチルアンモニウム
クロライド、ビニルジメチルベンジルアンモニラムクｏ
−ｙイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド
、トリヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド
、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド
、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ドブフルジメチル−β−フ
ェノキシエチルアンモニウムクロライド、ジメチルベン
ジルドブミルアンモニウムクロライド等、及びこれらク
ロライドに対応するブロマイド、アイオダイド硫酸塩、
過塩素酸塩、リン酸塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチル
硫酸塩、又は、これらの混合物等が挙げられる。

本発明で用いられる反応染料、酸性染料又は直接染料は
分子構造中に少なくとも１個又はそれ以上のスルホン酸
基を有する染料であればどのような構造のものであって
もよい。これらの染料のうち反応染料とはセルロースと
化学結合可能な染料と理解されるべきであり、その具体
例として例えばカラーインデックス第３巻（第３版、１
９７１年）　３３９１〜３５６ｏ頁、第６巻（改定第３
版、１９７５年）６２６８〜６３４５頁、第７巻（改定
第３版、１９８２年）　７１８５〜７２３１頁にリアク
ティブダイズ（１（ｅａｃｄｉｖｅ　Ｄｙｅリ　として
記載されている反応染料が挙げられる。

又、直接染料の例としては、例えばカラーインデックス
第２巻（第２版、１９７１）２００５〜２４７８頁、第
６巻（改定第２版、１９７５年）６１０３〜６１２７頁
、第７巻（改定第２版、１９８２年）７０６３〜７０８
７頁にダイレクトダイズ（１）ｉｒｅｃｔ　Ｄｙｅｓ　
）として記載されている直接染料が挙げられる。

更に酸性染料としては、例えばカラーインデックス第１
巻（第１版、１９７１年）１ｏｏ１〜１５６２頁、第６
巻（改定第１版、１９７５年）６００１〜６０７０頁、
第７巻（改４定第１版、１９８２年）７００１〜７０４
６頁にアシノドダイズ（Ａｃ１ｄ　Ｄｙｅｓ　）として
記載されている酸性染料があげられる。

本発明で用いられるノニオン界面活性剤としては、エチ
レンオキサイド付加型のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキンエチレンアルキルフェノール、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンン
ルビタン脂肪酸エステル等；ラウリルアルコール、セチ
ル、アルコール、ドデシルアルコール、オレイルアルコ
ールに５〜５０モルのエチレンオキサイドが付加したも
の；ノニルフェノール、ドデシルフェノール、オクチル
フェノールに５〜５０モルのエチレンオキサイドが付加
したもの；オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸に５
〜５０モルのエチレンオキサイドが付加したもの；ツル
゛ビタンラウリルエステル、ソルビタンパルミチルエス
テル、ソルビンオレイルエステルに５〜５０モルのエチ
レンオキサイドを付加したもの等がその具体例として挙
げられ、その他、プロピレンクリコール−エチレンオキ
サイド付加重合物等も用いられる。

本発明の液状組成物は、前記した反応染料、直接染料、
酸性染料の水溶液又は温水溶液にエタノール、インプロ
ピルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール類
に前記した第４級アンモニウム化合物を通常１０〜２０
％（重量比）濃度に溶解したものを攪拌下に徐々に添加
してイオン封鎖された反応染料、直接染料、酸性染料を
得、ついで析出した結晶をＦ別し、十分水洗したのち、
前記したようなノニオン界面活性剤の水溶液を加えるか
、ノニオン界面活性剤水溶液にこのイオン封鎖された反
応染料、直接染料、酸性染料の結晶を加えることによっ
て本発明の液状組成物が鳥られる。尚、反応染料、直接
染料、酸性染料をイオン封鎖してえられた結晶をＰ別す
ることなく該結晶を含む溶液を酸で中和したのち、ノニ
オン界面活性剤水溶液を加えてもよい。本発明の液状組
成物は均一な分散系を形成するが、分散を早めるために
イオン封鎖された反応染料、直接染料、酸性染料の結晶
と７ニオン界面活性剤の水溶液を混合するときに、加熱
したりサンドグラインダー処理をしたりすることも必要
に応じて行なわれる。

本発明の液状組成物を調製するにあたって用いられる第
４級アンモニウム化合物の量は反応染料、酸性染料又は
直接染ｆ！”）１モルに対して通常１〜２モル当量であ
り、好ましくは１〜１２モル当量である。（反応染料、
直接染料、酸性染料のアニオンが第４級アンモニウム化
合物によって完全に封鎖されたかどうかは２紙上のスポ
ットテストによって滲出部がほとんど染料の着色を示さ
なくなることにより判断される。）又、ノニオン界面活
性剤の量はイオン封鎖された反応染料、直接染料又は酸
性染料の重量に対〜２０％（重量比）の前記したアルコ
ール類ノ溶液として用いるのが好都合である。

本発明の液状組成物には前記のイオン封鎖された反応染
料、直接染料、酸性染料及びノニオン界面活性剤の他に
所望により防かび剤等染料の液状組成物に通常添加され
る添加剤が使用されてもよい。

次に本発明の液状組成物を用いた繊維材料の染色につき
説明する。本発明の染色法で染色の対象となる繊維材料
としては木綿、レーヨン等のセルローズ繊維、ナイロン
、絹、ウール等のポリアミド繊維及びこれらと他の繊維
、例えばポリエステル繊維、アクリル曽維との混紡品で
ある。

まず、捺染法に於ては、通常アルギン酸ナトリウム、エ
マルジョン糊などを元糊とし、これに本発明の液状組成
物（染料）、尿素及び必要に応じ、アルカリ性剤（反応
染料の組成物の場合）、又は、酸性剤（直接染料又は、
酸性染料の組成物の場合）を加えた色糊を調製し、これ
を繊維に印捺し、必要に応じて中間乾燥を行った後、蒸
熱又は乾熱処理を実施して染色する。

次に浸染法のような浴比の大きい条件下で本発明の液状
組成物（染料）を適用する場合には、必要に応じ、塩化
ナトリウム、硫酸ナトリウム等の中性塩、又は、アルカ
リ性剤（反応染料の組成物の場合）、酸性剤（直接染料
又は、酸性染料組成物の場合〕の存在下で２０〜１３０
’Ｃで１０〜９０分間染色する。

又、同様に浸染法でアクリル混紡品（？１１えばアクリ
ル／木綿混、アクリル／ウール混、アクリル／ナイロン
混等〕に本発明の液状組成物（染料）を適用する場合に
は、本発明の液状組成物とカチオン染料を含む染浴をｐ
Ｈ３〜７に調整し、必要に応じ、塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム等の無キ塩の存在下で２０〜１２０°Ｃで１
０〜９０分間染色する。

その他、パディング染色法のような比較的浴比の小さい
条件下で本発明の液状組成物（染料）を適用する場合に
は、染料、尿素、マイグレーション防止剤、浸透剤及び
必要に応じアルカリ剤（反応染料の組成物の場合）、酸
性剤（直接染料又は、酸性染料組成物の場合〕を加えて
調製されたパッド液に繊維をパッドし、その後中間乾燥
を行った後、蒸熱又は乾熱処理を実施して染色する。

実施例 次に実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発
明方法は、これらの実施例に限定されるものではない。

実施例中、部は重量部、チは重量パーセントを表す。

実施例１゜ 黄色の下記式（ＩＩ）の反応染料１０ｇを１５０　ＣＣ
の水に 溶解し、２５°Ｃで攪拌しながら、ラウリルトリメチル
　メチルアンモニウムクロライドの２７チイソプロビル
アルコール溶液をイオン解離した染料がほとんど認めら
れなくなるまで滴下した。反応の終点は１紙上のスポッ
トテストによってスポットの滲出部分が殆んど着色しな
いことによって確かめた。析出した結晶は十分に水洗し
た。このイオン封鎖された反応染料の結晶にノニオン活
性剤・エマゲン４３０（花王石鹸製、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ＨＬ８１２．２）の水溶液２５ｇ
と水５５　ｃｃ加えて、混合し、本発明の液状組成物１
００ｇを得た。

実施例２゜ 実施例１で得られた反応染料の液状組成物４部、尿素１
０部、アルギン酸ナトリウム０．１部、重炭酸ナトリウ
ム０．５部に水を加え１００部としたパディング液を用
いて、木綿にパディングし、１００°Ｃで３分間キユア
リングし、次いで水洗、ンーピングを実施し乾燥した。

得られた黄色の染色物は良好な耐光堅牢度を示した。

また、１００°Ｃで３分間キュアリアグーする代わりに
、１００°Ｃで１分間スチーミングしても同様な染色物
が寿られた。

更に同様にしてポリエステル／木綿混紡布（５０１５０
）について染色を行ったところ木綿部のみが黄色に染色
された混紡布かえられた。

実施例３゜ 赤色の下記式（ＩＩＩＪの反応染料１５ｇを３００　Ｃ
Ｃの水に 溶解し、４０°Ｃで攪拌しながら、ジメチルラウリルペ
ンジルアウモニウムクライドの５０％イングロビルアル
コール溶液を結晶の析出が完了する迄滴下し、析出した
結晶をＦ別し、十分に水洗した。

この時の水洗は洗浄液のｐ）（が７付近になるまで行な
った。このイオン封鎖された反応染料の結晶にノニオン
活性剤・エマルゲン９５０（化工石鹸製、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ＩＩＬＢ　−１８，２
）の２５％水溶液４０ｇと水４５　ｃｃをカロえて混合
し、本発明の液状組成物１００ｇをえた。

実施例４ 黄色の下記式（１ｖ）の直接染料１０ｇを２００　ｃｃ
の水に 溶解シ、５０°Ｃで攪拌しながら、ステアリルト１ツメ
チルアンモニウムクロライドの３０％イングロビルアル
コール溶液を滴下し、析出した結晶をｒ別し、十分に水
洗した。この水洗は洗浄液がイオン性的に中性になるま
で反復、実施した。

このイオン封鎖された直接染料の結晶にノニオン活性剤
・エマルゲン９８５（化工石鹸製、ボリォキシエチレン
ノニルフェニルエーテ＃　Ｉ−Ｉ　Ｌ　Ｂ。

１８９）の２５％水溶液３０ｇと水６０　ｃｃを加えて
混合し、本発明の液状組成物１００ｇを得た。

実施例５゜ 実施例４で得られた直接染料の液状組成物を３部、無水
芒硝５部Ｋａｙａｃｒｙｌ　Ｙｅｌ　ｌｏｗ　３　ＲＬ
−ＥＤ　（日本化薬槽、カチオン染料）２部を含み、酢
酸と酢酸ソーダからなる緩衝液でｐＨ５に調整された全
容１０００部の染浴に、アクリル／木綿混（５０１５０
）の混紡布（Ａｒｃ混）を５０部入れ、３０分で１００
°Ｃまで昇温し、同温度で６０分間染色した。染色終了
後７０°Ｃまで徐冷し、水洗、乾燥した。この染色時に
は、カチオン染料の陽イオンと直接染料の陰イオンによ
る難容性の錯塩（コツプレックス）の形成によるターリ
ングの発生は認められず、良好な染色ができ、木綿側、
アクリル側とも均一な黄色に染色され、カラーイールド
の良好な染色物をえた。この時の染色機器の汚染は非常
に小さかった。

実施例６゜ 青色の下記式閑の直接染料１５ｇを３５０　ｃｃの水に 溶解し、５５°Ｃで攪拌しながら、ジメチルラウリルベ
ンジルアンモニウムクロライドの５０％イソプルピルア
ルコール溶液を滴下し、析出した結晶をｒ別し、十分に
水洗した。このイオン封鎖された直接染料にノニオン活
性剤、エマゲン４０８（化工石鹸製、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ＨＬＢ、１０．０　）　の２５％
水溶液２０ｇと水７Ｑｃｃを加えて混合し、本発明の液
状組成物１００ｇを碍だ。

実施例７゜ 実施例６で得られた直接染料の液状組成物２部、Ｋａｙ
ａｃｒｙＬｉｇｈｔＢｌｕｅ　４ＧＳＬ−ＥＤ　　１部
、Ｋａｙａｃｒｙｌ　Ｒｅｄ　ＧＲＬ−ＥＤ　　０．０
５部（日本化薬槽、カチオン染料）とマイグレーション
防止剤０．１部を含む全容１００部のパッド液を調製し
、アクリル／木綿混（５０１５０）　　の混紡布にパッ
ドし中間乾燥せずに、湿潤状態で１００°Ｃで１０分間
スチーミングした。次いで水洗、乾燥した。得られた染
色物はアクリル側、木綿側とも均一な青色に染色された
。

また１００°Ｃで１０分間スチーミングする代わりに、
１５０°Ｃで２分間ＨＴスチーミングしても同様な染色
物が得られた。この時の染色機器汚染は、極くわずかで
非常に良好であった。

実施例８゜ 赤色の下記式ｃｖ’Ｄの酸性染料８ｇを２００　ＣＣの
水に ０３Ｎａ 溶解し、６０°Ｃで攪拌しながら、トリメチルオクチル
アンモニウムクロライドの３０％インプ’Ｌｅ詣ξ−ヤ
えよヶ滴工０、アカ、えヮ晶ヶＦ別し、十分に水洗した
。このイオン封鎖された酸性染料にノニオン活性剤・エ
マゲンＰＰ−２５０（化工石鹸製、オキシエチレン・オ
キシプロピレンブロックコポリマー分子量約３．０００
　）の２０チ水溶液２５ｇと水７　Ｑ　ｃｃを加えて混
合し、本発明の液状組成物１００ｇを得た。

実゛施例９゜ 実施例８で得られた酸性染料組成物２部、Ｋａｙａｃｒ
ｙ　Ｒｅｄ　ＧＬ−ＥＤ　（日本化薬槽、力ｆ　オフ　
染Ｒ）１部を含み酢酸と酢酸ソーダからなる緩衝液でｐ
Ｈ５，５に調整された全容１，０００部の染浴に、アク
リル／ナイロン混（５０１５０）の混紡布（Ａ／Ｎ混〕
を３０部入れ、４５分で１００°Ｃまで昇温し、同温度
で４５分間染色した。染色終了後７００Ｃまで徐冷し、
水洗、乾燥した。ナイロン側、アクリル側とも均一な赤
色に染色され、カラーイールドの良好な染色物を得た。

この時、染色機器及び人体汚染は非常に小さく良好であ
った。

実施例１０゜ 青色の下記式（ｖ１＃の酸性染料１５ｇを３００　ｃｃ
の水に 溶解し、６０°Ｃで攪拌しながら、メチル　トリオクチ
ルアンモニウムクロライドの３０％イソプロピルアルコ
ール溶液を滴下し、析出した結晶をｆ別し、十分水洗し
た。このイオン封鎖された酸性染料にノニオン活性剤・
エマゲン９０６（化工石鹸製・ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル　ＨＬＢｌｏ、８）の２０％水溶液
２０ｇと水５５　ｃｃを加えて、混合し、本発明の液状
組成物１００ｇを得た。

実施例１１゜ 実施例１０で得られた酸性染料の液状組成物１部と無水
芒硝１部を含み、酢酸と酢酸ソーダからなる緩衝液でｐ
Ｈ５に調整された全容１０００部の染浴にアクリル／羊
毛混（５０１５０）の混紡布（Ａ／Ｗ混）を２５部入れ
、３０分で１００°Ｃまで昇温し、同温度で４５分間染
色後、７０°Ｃまで徐冷し、染色を終了した。その後、
水洗、乾燥した。得られた染色物は、霜降状を示す青色
で優れた湿潤堅牢度と耐光性を有していた。

発明の効果 染色機器、皮膚及び衣服汚染が非常に少なく良好で、陽
イオン性染料である塩基性染料との併用同浴染色に於け
る相容性が極めて優れるイこの液状組成物はセルロース
系繊維の染色はもちろん塩基性染料の併用下でのセルロ
ース系繊維とアクリル線維との混紡布の浸染、捺染、及
びパディング染色に於いても優れた結果を与えた。

特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ２＿、Ｒ＿３及びＲ＿４は
   各々独立して炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基
   、ビニル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシ
   アルキル基を、又Ｘはアニオン残基をそれぞれ表す） で示される第４級アンモニウム化合物によってイオン封
   鎖された反応染料、酸性染料又は直接染料とノニオン界
   面活性剤を含有する液状組成物。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は
   各々独立して炭素数１〜１８のアルキル基、ベンジル基
   、ビニル基、ヒドロキシアルキル基又はアリールオキシ
   アルキル基を、又Ｘはアニオン残基をそれぞれ表す） で示される第４級アンモニウム化合物によってイオン封
   鎖された反応染料、酸性染料又は直接染料とノニオン界
   面活性剤を含有する液状組成物を用いることを特徴とす
   る繊維材料の染色法。