JPS6014155B2 - セルロ−ス系成形物の転写捺染法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース系成形物の熱転写捺染法に関するも
のである。

紙等の仮の支持体上に昇華性の分散染料を含む印刷イン
キで図柄を印刷し、これを転写シートとして被転写体と
重ね合わせ、加熱加圧して転写印漆する方法はすでに知
られている。

しかし、従来使用されている被転写体は分散染料に対し
て親和性のあるアセテート、ポリェステル、ナイロン等
の合成或は半合成重合体の成形品に限られ、昇華性染料
との親和性に欠けるセルロース系成形物については応用
されなかった。

セルロースと分散染料との親和性を改良するために、セ
ルロース繊維をメチロールメラミン等の繊維加工用樹脂
で処理する方法、或はセルロース繊維を膨潤剤で処理し
セルロース繊維の水酸基と染料の反応基との共有結合に
より色素母体を固着させる方法などが提案されている。
しかしながら、前者の方法にはセルロース繊維特有の風
合を損なうという欠点があり、また後者の方法にはセル
ロース繊維の水酸基と分散染料の反応基との反応率が低
く、洗濯堅牢度が小さいなどの実用面で不満な点がある
。

本発明者らは、セルロース繊維特有の風合を損なうこと
なく、分散染料のセルロースへの固着性のすぐれた転写
捺染法について種々検討した結果、セルロース系成形物
を部分的にアミ／化したのちに反応基を有する分散染料
により転写捺染を行なうことにより、セルロース繊維特
有の風合を維持したまま、洗濯堅牢度のすぐれた染色物
が得られることを見し、出し、本発明を完成したもので
ある。

‐以下、本発明を詳細に説明
する。

本発明方法におけるセルロース系成形物としては、線、
麻等の天然セルロース繊維、ビスコースレーョン、鋼ア
ンモニアレーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれら
の織編物、不織布、フィルム或は上記セルロース繊維と
ポリエステル又はポリアミドとの混紡品等が挙げられる
。

本発明方法において、前記セルロース系成形物を部分的
にァミノ化するために用いられる化合物は、下記一般式
〔１〕で表わされる無水ィサト酸又はその誘導体である
。

（式中、Ｙはスルホン酸基を示し、Ｚは水素原子又は低
級アルキル基を示し、ｎは０又は１である。

）具体的には、無水ィサト酸、Ｎ−メチル無水ィサト酸
、Ｎ−エチル無水ィサト酸、５ースルホ無水ィサト酸等
が挙げられる。

本発明方法によりセルロース系成形物を部分的にアミノ
化するには、前記式〔１〕で表わされる化合物を溶解し
た処理格にセルロース系成形物を浸潰したのち、５０〜
１７０ｏｏで２〜３０分間乾燥熱処理すればよい。

処理格の組成は通常、１〜３の重量％の式〔１〕で表わ
される化合物、１〜１ａ重量％の水酸化ナトリウム、酢
酸カリウム等のアミノ化反応触媒及び斑〜９紅重量％の
溶媒である。溶媒としては通常水が使用されるが、ジメ
チルスルホシキド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ァセトン等の式〔１〕で表わされる化合物
を溶解し、セルロースに対して不活性で且つ水に溶解す
る溶剤と水との混合溶媒を使用することもできる。かか
る処理により、セルロースの水酸基が一部次式のように
アミノ化される。

セルロースのアミノ化の程度は処理格の組成及び処理条
件によって異なるが、本発明方法において有効に転写捺
染を行なうにはＤＳ（グルコース単位当り置換されるＯ
Ｈ数）が０．０１〜１となるように行なうのが好ましい
。

また、本発明においては転写捺染を行なうに先立ってセ
ルロースに対して膨潤作用を有する膨欄剤によりセルロ
ース系成形物を処理することにより更に好ましい結果が
得られる。

膨潤剤としては公知のものがいずれも使用し得るが、沸
点が１５０℃以上のもの、とりわけ、平均分子量２００
〜１０００のポリエチレングリコール、平均分子量３０
０〜１５００のポリプロピレングリコール及びこれらの
モノメチル、モノェチル、ジメチル誘導体等の多価アル
コール類及びそのアルキル誘導体が好適に使用される。
本発明方法において使用される染料は、分子量８００以
下、好ましくは４００以下でスルホン酸基及びカルボン
酸基を含まない反応性分散染料、例えばアゾ系分散染料
、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料
、ニトロ染料、アゾメチン染料、スチリル染料などであ
り、１６０〜２００ｑｏで昇華するものが好ましい。

反応性分散染料の反応基としては、セルロース材料に適
する繊維反応基、例えばモノー又はジーハロゲノ−１・
３・５ートリアジニル基、ジー又はトリーハロゲノピリ
ミジル基、ジクロルキノキサリノ基、ニトロクロルベン
ゼンスルホニル基、クロルベンゾチアゾール基、クロル
アセチル基、ジクロルアセチル基等の活性ハロゲン原子
を有する反応基、ビニルスルホン基、アクロィル基等の
付加型反応基などが用いられる。本発明によりセルロー
ス系成形物に転写捺染を行なうには、上述の染料を含有
する印刷インキを用いて予め任意の文字、数字、図柄等
が印刷された転写シートに印刷面を接して前記部分アミ
ノ化を施こしたセルロース系成形物を重ね合わせ、通常
１７０〜２２０こ０に加熱し、熱転写すればよい。

この際、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、酢酸ナトリウム、アセト酢酸ナトリウム、
珪酸ナトリウム等の酸吸収剤の存在下に熱転写すること
により、セルロース系成形物と反応性分散染料との反応
を一層容易に行なうことができる。また、熱転写の際に
染料が転写シートに染着するのを防止するために、必要
に応じ、シートにセルロースグリコレート等の保護膜を
オーバーコートしたのちに印刷を行なって転写シートを
作成してもよい。以上詳述したように、本発明方法は従
来の方法に比較し、１ セルロース系成形物と反応型分
散染料との共有結合がほぼ定量的におこり、セルロース
系成形物に関する最大の問題点である湿潤堅牢度、昇華
堅牢度を非常に改善できる。

２ メチロールメラミン、ジヒドロキシジメチロールェ
チレン、尿素等の繊維加工剤を用いずとも分散染料をセ
ルロース系成形物に固着できるので、セルロース系繊維
特有の風合を損うことはない。

等の優位性を示し、その工業的価値は極めて大きいもの
である。

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例 １ シルケット加工した綿ブロード（４仮蚤手）をジメチル
スルホキシド７１部、酢酸カリウム４部、イサト酸無水
物１礎都、及び水１５部からなる処理俗に浸潰し、絞り
率８０％に絞った後、７５こ○で５分間予備乾燥し、更
に１４０００で４分間熱処理をした。

この綿布を２夕／そのノニオン界面活性剤（花王石鹸■
製、商標；スコアロール＃９００）により９５ｏｏで１
０分間ソーピングした。得られた綿布の窒素含有率は０
．４８重量％で、ＤＳ（グルコース単位当たり置換され
るＯＨ数）は０．０６であった。他方、下記染料（１）
６部、インプロピルァルコール８８部、エチルセルロー
ス６部とからなるインキで、グラビア用コート紙上に０
．５肌のバーコーターを用いて印刷し、乾燥して転写紙
を作成した。

この転写紙の上に前記の綿布を重ね合せ、平圧プレス機
を用いて２００ｑｏ、ｌｋ９／仇Ｇで１分間加熱加圧し
て転写固着した。

得られた染色物は鮮明な黄色で、２夕／その前記ノニオ
ン界面活性剤を用いて１００００で１５分間ソーピング
しても染料の脱落はほとんどなく、更に引き続いてジメ
チルホルムアミドで１３０午０で２０分間抽出しても染
料の脱落は認められなかった。

比較例 １実施例１で作成した転写紙をシルケツト加工
した綿シート（炭酸水素ナトリウム０．１重量％と膨潤
剤としての平均分子量３００のポリエチレングリコール
１４重量％を含む）とを重ね合わせ、平圧プレス機を用
いて２００ｑｏで１分間、ｌｋ９／塊Ｇ加熱加圧して転
写固着した。

得られた染色物は鮮明な黄色であった。

これを実施例１で使用したものと同じノニオン界面活性
剤により１００℃で１５分間ソーピング処理をしたとこ
ろ、約８５％程度の染料の脱落が認められ、更に引き続
いてジメチルホルムアミ日こより１３０℃で２０分間抽
出したところ、かなりの染料が脱落し、最終的に綿布に
残在した染料は転写時に付着した量の約５％程度であっ
た。実施例 ２ 実施例１で調製したァミノ化セルロースを炭酸水素ナト
リウム０．２部、テトラエチレングリコールのジメチル
ェーテル２礎部、水７９．８部からなる処理格に浸潰し
、絞り率７０％に絞った後、８０００で５分間乾燥した
。

他方、下記染料（０）６部、 インプロピルアルコール８８部、エチルセルロース６部
とからなるインキで、グラビア用コート紙上に０．５柳
のバーコーターを用いて印刷し、乾燥して転写紙を作成
した。

この転写紙の上に前記の綿布を重ね合せ、平圧プレス機
を用いて２００ｑｏ、ｌｋ９／鮒Ｇで１分間加熱加圧し
て転写固着した。

得られた染色物は燈色であり、これを実施例１で使用し
たものと同じノニオン界面活性剤を用いて１０ぴ○で１
５分間ソーピングしても染料の脱落はほとんどなく、更
に引き続いてジメチルホルムアミ日こより１３０ｑｏで
２び分間抽出しても染料の脱落は認められなかった。

比較例 ２ シルケット加工綿布を実施例２に記載の処理格で、同様
な処理をした。

これと実施例２で作成した転写紙とを重ね合せ、平板プ
レス機を用いて２００℃、ｌｋ９／塊Ｇで１分間加熱加
圧して転写固着した。

得られた染色物は燈色であった。

これをジメチルホルムアミドにより１３０００で２０分
間抽出したところ、ほとんどの染料が脱落した。実施例
３ ポリエステル／線（６５／３５）混合布を用いて実施例
１に記載の方法に従って熱転写を行なった。

得られた染色物は鮮明な黄色であり、実施例１で用いた
ものと同じ／ニオン界面活性剤により１００ｑｏで１５
分間ソーピングを行なっても染料の脱落はほとんどなく
、ポリエステルと線上でほぼ同濃度に梁つており、ちら
つきはなかった。実施例 ４ シルケツト加工した綿ブロード（４頂蚤手）を１礎郡、
酢酸カリウム３部、水８７部からなる処理格に浸潰し、
絞り率１００％に絞った後、７５ｑｏで５分間予備乾燥
し、更に１６０℃で４分間熱処理をした。

この綿布を実施例１で用いたものと同じノニオン界面活
性剤により９５午○で１０分間ソーピングをした。この
綿布の窒素含有率は０．２５％であり、ＤＳは０．０３
であった。該綿布を炭酸水素ナトリウム０．５部、ポリ
プロピレングリコール（平均分子量４００）のモノメチ
ル譲導体２碇都、水７９．５部からなる処理格に浸潰し
、絞り率７５％に絞った後、８ぴ０で５分間乾燥した。
実施例１で使用した転写紙と上記綿布を重ね合せ、平圧
プレス機を用いて２００００、ｌｋ９／謙○で１分間加
熱加圧して転写固着した。

得られた染色物は黄色であり、ジメチルホルムアミ日こ
より１３ぴ０で２び分間抽出しても染料の脱落は認めら
れなかった。

実施例 ５ Ｎーメチル無水イサト酸 ８部を水８碇部、エチレングリコール７部、ノニルフェ
ニルェーテルのポリオキシェチレン付加物（ＨＬＢ１３
．３）２部からなる系で、微分散機を用いて微分散（ｌ
ｒ〜５仏）した後、酢酸カリウム３部を添加し、処理格
とした。

シルケット加工した綿ブロード（４折蚤手）をこの処理
格に浸潰し、絞り率８０％に絞った後、７５ｑｏで５分
間予備乾燥し、更に１６０ｏｏで４分間熱処理をした。

この綿布を洗練後、窒素定量より置換度ＤＳは０．０６
であった。該綿布を炭酸水素ナトリウム０．３部、テト
ラエチレングリコール１５部、水８４．７部からなる処
理俗に浸潰し、絞り率７５％に絞った後、８０００で５
分間乾燥した。

次いで下記染料 を使用する以外は実施例１と同様な操作を実施した。

得られた染色物は鮮明な澄色で、ジメチルホルムアミド
により１３０℃で２０分間抽出しても染料の脱落はわず
かであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セルロース系成形物を、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙはスルホン酸基を示し、Ｚは水素原子又は低
   級アルキル基を示し、ｎは０又は１である。 ）で表わされる化合物により部分的にアミノ化したのち
   、活性ハロゲン原子を含む反応基又はビニルスルホン基
   を有している分子量８００以下の昇華性の分散染料を印
   刷したシートと印刷面を接して重ね合わせて加熱し、シ
   ート上の染料を該セルロース系成形物に転写することを
   特徴とするセルロース系成形物の転写捺染法。