JPH01153800A - 濃縮柔軟付与粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 艮監立夏 本発明は、洗浄と同時に衣類に柔軟性を付与することが
できる濃縮化された柔軟付与粒状洗剤組成物に関する。

従来抜擢 通常、家庭において衣類を洗浄して柔軟性を付与する場
合、洗剤で洗浄した後に多量の水で洗剤成分を濯ぎ落と
し、その後に第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活
性剤を主成分とする柔軟仕上げ剤を添加して処理する方
法が採られている。

これは、カチオン界面活性剤が柔軟仕上げ効果や帯電防
止効果に優れているものの、洗剤と共に用いた場合に充
分な柔軟効果を与えることができないためである。この
原因は、家庭用の洗剤が一般にアニオン界面活性剤を主
成分とするため、カチオン界面活性剤が衣類に吸着され
る前に洗剤中のアニオン界面活性剤の攻撃を受はイオン
性を失ったり、分散安定化されて衣類に吸着されにくく
なるためである。

しかしながら、洗濯と柔軟仕上げとを別々に行うことは
余分の時間と手間を要するものであり、洗浄と柔軟仕上
げとを兼ね備えた洗剤が要望されている。

この目的のため、カチオン界面活性剤を粒状洗剤中に粉
体ブレンドするに際し、特開昭５９−８７９４号公報、
同５９−８７９５号公報、同５９−８７９６号公報に見
られるように、種々の無機物や有機物を添加してカチオ
ン界面活性剤を造粒し、柔軟付与効果の改善、洗浄力低
下の防止、洗剤のケーキング防止をすることが提案され
ている。しかし、未だ、必ずしも十分ではなく、よりい
っそうの改善が望まれていた。

一方、特開昭５６−７２０９４号公報に見られるように
、ベントナイトを粒状洗剤に添加することにより、洗浄
と同時に繊維、特に木綿に柔軟性を付与しうろことが知
られている。

しかし、柔軟性付与成分としてベントナイトを粒状洗剤
に添加すると、洗浄力が低下してしまう問題があった。

そこで、従来はこれをカバーするため、通常の洗剤組成
物と比較して多量の界面活性剤やビルダーを添加するこ
とにより洗浄力の低下を防いでいた。これはもちろん得
策ではなく、かえってこれが逆に柔軟付与効果の低下を
きたすため、洗浄力と柔軟化効果の点で悪循環を生じて
いた。

さらに、濃縮化により界面活性剤濃度やビルダー濃度を
高めた粒状洗剤では上記の手法を採用できないという問
題が生じた。

従来の衣料泪洗剤は、組成物中に洗浄性能にはほとんど
寄与しない増量剤（通常は芒硝が用いられる）を添加し
、かつこれを噴霧乾燥等により嵩密度０．３ｇ、／ｃｃ
程度のビーズ状中空粒子として製造し、洗濯槽３０Ｑに
対して４０ｇの比率（洗濯槽中の洗剤濃度では０１１３
３％）で使用されていた。

しかし、このような洗剤は比重が軽いため、輸送コスト
がかさむ上、保管・陳列にもかなりのスペースが必要で
あり、さらに一般家庭においても置き場所に困ったり、
計量しにくかった。

そこで最近では、少ない洗剤使用量で洗剤が可能な高嵩
密度粒状洗剤の製造方法が提案されており（特開昭６０
−９６６９８号公報）、また洗剤の濃縮化も望まれてい
る。

このような濃縮化粒状洗剤においては、既に多量の活性
成分が配合されているため、ベントナイトの添加により
生じる洗浄力の低下を補うべく、界面活性剤やビルダー
を増量添加する余地がない。また、洗剤の多量使用は、
濃縮化と相反するものである。さらに、濃縮化洗剤では
界面活性剤の多量配合のために、ベントナイトの柔軟化
効果に対する悪影響も大きかった。

見更勿■敗 本発明は、濃縮化粒状洗剤においても、少量使用により
優れた洗浄力が得られるというその特性を損なうことな
く、繊維に対して優れた柔軟付与効果を発揮する洗剤組
成物を提供するものである。

天理Ｒ口１腹 本発明の濃縮柔軟付与粒状洗剤組成物は、以下の（ａ）
、（ｂ）および（ｃ）成分を含有することを特徴とする
。

（ａ）ベントナイト：５〜２５重量２゜（ｂ）合成層状
結晶性ケイ酸塩化合物：１〜２０重量％。

（ｃ）アルミノケイ酸塩化合物：１〜２０重量％。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

（ａ）成分のベントナイトとしては、水酸基価が２５以
上のものが好適である。この値は、ＪＩＳＫ−００７０
の方法に従って測定され、付着水や層間水を除いた乾燥
重量を基準としたものである。

このようなベントナイトとしては、ポルクレーＨＰＭ−
２０、ボルフロック３２５〔以上、アメリカン・コロイ
ド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）製、米国〕、ブラックヒルＢＨ−２００（アプラ
イド・インダストリアル・マティリアル社（Ａｐｐｌｉ
ｅｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒ−ｉａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、米国〕、ワイオベン、ワ
イオベン（ＯＩＬ　ＷＩＬＬ　ＧＲＡＤＥ）、ワイオベ
ン（ＥＭυＬＳＴＩＯＮ　ＧＲＡＤＥ＞Ｃ以上、ワイオ
・ペン社（Ｗｙｏ−Ｂｅｎ　Ｉｎｃ、）製、米国〕、イ
エローストーン〔ドレッサー・ミネラル社（Ｄｏｒｅｓ
ｓｅｒ　Ｍｉｎｅｒａｌ）製、米国〕、ウェスタンボン
ド、ナショナル（ＮＬ−パライト社（Ｂａｒｏｉｄ　Ｄ
ｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｎｄｅｒｓｔｒｉｅｓ）製、
米国〕などが市販されている。

これらは通常微粉（平均粒径２５０μｍ以下）の状態で
入手できるが、このまま使用するか、または水や有機バ
インダーを加えて押し出し造粒や、転勤造粒等の方法に
より造粒して使用することもできる。さらに、この造粒
の際に、性能向上剤として硫酸マグネシウムやホワイト
カーボン等の無機物質を添加することもできる。

（ａ）成分のベントナイトは、本発明の洗剤組成物中に
５〜２５重量％、好ましくは７〜２０重量％の量で配合
される。この量が８０重量２未満では十分な柔軟付与効
果が得られず、一方、２５重量Ｉを超えると、洗浄力が
低下してくる。

（ｂ）成分の合成層状結晶性ケイ酸塩化合物としては、
下記の一般式（１）で示されるものが好適に用いられる
。

Ｎ　ａ　Ｍ　Ｓ　ｉ　ｘ○ｚｘ＋ｔ　’　３’　Ｈｚ○
　　−（１）ここで、Ｍはナトリウムまたは水素を意味
し、又は１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０である）
このうち、Ｘの好ましい値は２〜４である。これら層状
結晶性ケイ酸塩化合物の製造は無定形の珪酸ナトリウム
から行われ１例えばＰｈｙｓ。

（ｈｅｍ、Ｇｌａｓｓｅｓ、７，１２７（１９６６）、
及びＺ、Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ。

１２９．３９６（１９６９）に記載されている。

これら珪酸塩は通常粉末として使用され、その粒径は約
０．０１μｍから１０００μｍが好適であり、好ましく
は０．１〜１０μｍの範囲の物が使用される。

（ｂ）成分の合成層状結晶性ケイ酸塩化合物は、本発明
の洗剤組成物中に１〜２０重量％、好ましくは３〜１５
重量％配合される。この量が１重量％未満ではベントナ
イトの添加による洗浄力の低下を十分に防止できない。

一方、２０重量％を超えると、洗剤がケーキングしやす
くなる。

（ｃ）成分のアルミノケイ酸塩化合物としては、下記の
一般式（ＩＦ）で示されるものを用いることができる。

ｎＮａ２Ｏ・ＡＱ２０３・ｍＳｉ○２　　”’　（ｎ　
）ここで、ｎが０．５〜２．０、ｍが１〜１０のものが
好適であり、好ましくはｎ　＝０．７〜１．３、ｍ＝１
〜４である。

結晶化率は、０〜１００％のものが使用でき、通常は７
０％以上のものを使用するが、特に溶液の濁り度を改良
する目的としてＯ〜３０程度のものを用いることもある
。また、イオン交換能としては、少なくとも１４０ｍｇ
Ｃａ　ＣＯ３／　１　ｇ　（乾燥物基準）のものが適当
であり、好ましくはＡ型ゼオライトである。

（ｃ）成分のアルミノケイ酸塩化合物は、本発明の洗剤
組成物中に１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％
配合される。この量が１重量％未満では充分な洗浄力が
得られず、一方、２０重量％を超えると、アルミノケイ
酸化合物の洗浄中での分散性が低下し、洗浄後の衣類に
付着残留するようになり、好ましくない。

本発明の洗剤組成物は、上記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
必須成分の他に、界面活性剤、アルカリビルダー等の洗
浄活性成分を含有し、粉粒状洗剤として、特にアニオン
界面活性剤を主成分とする粉粒状洗剤として用いられる
。この洗剤組成中のアニオン界面活性剤としては直鎖ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、α−オレフィンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、
α−スルフォ脂肪酸塩、脂肪酸塩などが用いられ、また
、トリポリリン酸ナトリウムやピロリン酸ナトリウムの
ような無機ビルダー、−８＝ クエン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム、ニトリロ三酢酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸ナトリウム−無水マレイン酸ナトリウム共重合
物、ポリアセタールカルボキシレート等のカルシウムイ
オン捕捉ビルダー、炭酸塩、珪酸塩等のアルカリビルダ
ー、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール等の再汚染防止剤、石鹸等のすすぎ改良剤、パラト
ルエンスルフォン酸塩、トルエンスルフォン酸塩、キシ
レンスルフォン酸塩、尿素などの粘度調整剤、酵素、蛍
光剤、漂白剤、香料、色素などを使用することができる
。

また、本発明の洗剤組成物中には、カチオン界面活性剤
、特に第４級アンモニウム塩を柔軟付与成分として（ａ
）成分のベントナイトと併用して添加することができる
。これにより、木綿と合成繊維の両方の柔軟性付与効果
をいっそう高めることができる。このようなカチオン界
面活性剤としては、以下の一般式（Ｉ）で示すものが挙
げられる。

（式中の各記号は次の通りである。

Ｒ，、Ｒ２：Ｃ□２〜Ｃ２Ｇのアルキル基Ｒ，，Ｒ４：
Ｃ工〜Ｃ４のアルキル基、ベンジル基、０２〜Ｃ４のヒ
ドロキ シアルキル基またはポリオキ シアルキレン基 Ｘ：ハロゲン、ＣＨ３５ｏ４゜ Ｃ２Ｈ，ＳＯ４，１／２ＳＯ４゜ カチオン界面活性剤の具体例としては、例えば下記のも
のが挙げられ、また、対イオンの具体例としてはクロリ
ド、プロミドが挙げられる。

１）ジステアリルジメチルアンモニウム塩、２）ジ水添
牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、 ３）ジ水添牛脂アルキルメチルベンジルアンモニウム塩
、 ４）ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、 ５）ジステアリルメチルヒドロキシエチルアンモニウム
塩、 ６）ジステアリルメチルヒドロキシプロビルアンモニウ
ム塩。

７）ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩。

カチオン界面活性剤は、品質改良剤としてのゼオライト
、ホワイトカーボンなどと共に造粒して使用することが
望ましい。

本発明の濃縮柔軟付与粒状洗剤組成物は、（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）成分と洗浄活性成分とを用い、例えば以
下のようにして製造することができる。

■（ｂ）成分の合成層状結晶性ケイ酸塩化合物と（ｃ）
成分のアルミノケイ塩化合物とは、アニオン界面活性剤
を主成分とする洗剤組成物に添加し、別途造粒された（
ａ）成分のベントナイトと共に粉体混合物とする。

■（ｃ）成分のアルミノケイ酸塩化合物をアニオン界面
活性剤を主成分とする組成物中に添加し、これにそれぞ
れ造粒した（ａ）成分のベントナイトと（ｂ）成分の合
成層状結晶性ケイ酸塩化合物とを粉体混合して、本発明
の組成物とする。この際、（ａ）成分と（ｂ）成分とを
バンイダー等を用いて１つに造粒することもできる。

また、柔軟化効果の点でやや劣化を生じるが、アニオン
界面活性剤を主成分とする洗剤組成物中に、（ａ）成分
のベントナイトを添加混合して使用することも可能であ
る。

本発明の濃縮柔軟付与粒状洗剤組成物は、芒硝のような
増量成分を完全にあるいは極力除き、界面活性剤やビル
ダー等の活性成分量を増加することにより濃縮化して調
製され、洗濯槽中での洗剤濃度が０．１重量％以下で使
用されて所期の洗浄力を得ることができる。また、特開
昭６０−９６６９８号公報に示されているように、洗剤
成分を捏和、解砕して嵩密度粒状洗剤とすることができ
る。

月１じυ１艮 本発明によれば、濃縮化された粒状洗剤組成物に柔軟付
与成分としてベントナイトを配合するに際し、（ｂ）成
分の合成層状結晶性ケイ酸塩化合物と（ｃ）成分のアル
ミノケイ酸塩化合物とを併用添加することにより、洗剤
組成物の洗浄力に悪影響を与えることを防止して、洗浄
と同時に繊維に柔軟性を付与することができる。よって
、少量の洗剤量で、即ち低洗剤濃度で洗濯が行えるとい
う濃縮粒状洗剤組成物の特性を損なうことなく、洗浄と
柔軟化処理が一度に行え、使用者に対して大きな利益を
もたらす。

実施例 後記表−１に示す組成の洗剤組成物を調製し、洗浄力と
柔軟付与効果を評価した。以下、これらについて順次説
明し、最後に結果を表−１にまとめた。

（１）洗剤組成物の調製 後記表−１に示す組成のうち、長鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸カリウム（アルキル基の炭素数１０〜１３、平
均分子量３５１略号：ＬＡＳ−Ｋ）、炭酸カリウム、ケ
イ酸ナトリウム、アルミノケイ酸塩化合物（合成Ａ型ゼ
オライト、水澤化学工業製、商品名：シルトンＢ）合成
層状結晶性ケイ酸塩化合物（δ−Ｎａ、Ｓｉ、Ｏいヘキ
スト社製、商品名：Ｎａ−５ＫＳ−６）、蛍光剤を噴震
乾燥により水分２〜４％の粒子として調製する。

このとき、炭酸カリウムの２〜７重量％と、アルミノケ
イ酸化合物の１〜重量５％は、それぞれ粉砕助剤または
コーティング剤として一部除いておく。この噴霧乾燥物
にポリエチレングリコール（分子量＝６００、略号二Ｐ
ＥＧ）、香料を噴霧し、ニーダ−で混合後、先はどの炭
酸カリウムを炭酸ナトリウムに置換して加え、ニュース
ピードミル（岡田精工■製）を用いて、粒度分布として
２４メツシユ〜６０メツシユが９０％、６０メツシュ通
過分が約１０％程度となるように粉砕した後、先はど除
いておいたアルミノケイ酸塩化合物をコーティング剤と
してブレンドする。

これに、以下に示す方法で別途調製したベントナイト造
粒物および造粒カチオン界面活性剤を粉体混合して、濃
縮柔軟付与粒状洗剤組成物とした。

但し、試料Ｎα１，２は通常の手法に従って噴霧乾燥後
、ベントナイト造粒物と造粒カチオン界面活性剤を粉体
混合した。

最終的な洗剤組成物中における各成分の配合量を、組成
％として後記表−１に示した。また、試料Ｎα３以降が
、濃縮化されているため、組成ダのみでは効果の比較が
判りにくいため、−船釣な洗濯水量である３０ｆｌに対
して、表−１に示した洗剤濃度となるように洗剤を投入
した際、各成分が洗、潅水中に何ｇ存在しているかを、
量ｇとして同表に併記した。なお、表が見にくくなるの
を避けるため、同じ組成％については量ｇを示さず空欄
とした。

イ）ベントナイト造粒　の製法 表−１に示した各ベントナイト原鉱石を乾式粉砕し、３
２５メツシュ通過分が９０％以上となるようにした後、
硫酸マグネシウム水（硫酸マグネシウム量は、対ベント
ナイト３％となるようにする）を用いて回転ドラム内で
凝集造粒した後、乾燥して水分を３〜１０％程度とする
。

口）造　カチオン　面“　　Ｊの　法 溶剤を除去したアーカード２ＨＴ（純分９３％、ジ硬化
牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド）３７．５
部を平均粒径４０〜１００μ程度に粉砕し、これにゼオ
ライト（ジルトンＢ）の３７．５部とホワイトカーボン
（徳山ソーダ、商品名：トクシールＮ）６．２５部を粉
体混合し、ドラム状混合器中でＰＥＧＩ４００の８．７
５部を噴霧しながら凝集造粒物を作成する。

（２）柔軟性付与効果の検定方法 ナイロントリコット布（３０デニール）３０ｇＸ４枚ア
クリルジャージ布　　　　　　　　９０ｇＸ２枚綿タオ
ル　　　　　　　　　　　　　８０ｇＸ２枚綿晒し布　
　　　　　　　　　　　　５０ｇＸ４枚綿メリヤス布　
　　　　　　　　　　８５ｇＸ４枚からなる試験布を、
市販の粒状洗剤と６０°Ｃの水道水を用いて１５分間洗
浄した後、６０℃の水道水を用いて３分間ずつ３回濯い
で試験布を前処理する。

前処理を行った試験布を噴流式家庭用電気洗濯機に納め
、試験を行なう洗剤組成物と２５℃の水道水を用いて、
表−１に示した洗剤濃度、浴比３０倍の条件下に１０分
間洗浄し１分間脱水した後、２５℃の水道水で３分間濯
いでから１分間脱水する操作を２回繰り返した。しかる
後、試験布を２４時間風乾し、次に２５℃で６５％ＲＨ
の条件下に風乾試験布をコンディショニングした。

こうして得られた試験布の中から綿布を取り出し、その
感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平均から
洗剤組成物の柔軟性付与効果を評価した。なお、この感
触判定はベントナイト造粒物および造粒カチオン界面活
性剤を含まない洗剤組成物を使用した以外は上記と全く
同一の手順で得られた布の感触をゼロとし、これとの比
較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　５点 かなり柔らかい　　４点 柔らかい　　　　　３点 やや柔らかい　　　２点 僅かに柔らかい　　１点 （３）洗浄力の評価方法 （ｉ）人工汚垢の調製 結晶性鉱物であるカオリナイト、バー ミキュライトなどを主成分とする粘土を２００℃で３０
時間乾燥したものを無機汚垢として使用した。

９５０ｃｃの水にゼラチン３．５ｇを約４０℃で溶解し
たのち強力な乳化分散機であるポリトロン（スイスＫＩ
ＮＥＭＡＴＩＣＡ製）で０．２５　ｇのカーボンブラッ
クを水中に分散した。次に、無機汚垢 １４．９　ｇを加えてポリトロンで乳化し、さらに有機
汚垢３１．３５ｇを加えてポリトロンで乳化分散して安
定な汚垢浴を作った。この汚垢浴中に１０ｃｍ　Ｘ　２
０ｃｍの所定の清浄布（日本油化学協会指定綿布６０番
）を浸漬したのち、ゴム製２本ロールで水を絞り、汚垢
の付着量を均一化した。この汚垢布を１０５℃で３０分
間乾燥したのち、汚垢布の両面を左右２５回づつラビン
グした。これを５ｃｍＸ５ｃｍに裁断して反射率が４２
±２％の範囲のものを汚垢布に供した。こうして得られ
た人工汚垢布の汚垢組成はＡ表の通りである。

（…）洗浄方法 洗浄装置は２槽式洗濯機（三菱電気■「千曲Ｊ　ＣＷ−
６６０１１１型）を用いた。

被洗物は着用した肌シャツに前記人工汚垢布１０枚を縫
いつけ合計１ｋｇとする。

洗濯機に２５℃の水道水３０Ｑを入れ、表−１に示した
濃度となるように所定量の洗剤組成物および被洗物を入
れ、１０分間洗浄する。洗浄後１分間脱水し、次いで３
分間すすぎを行い、さらに脱水１分間後、３分間すすぎ
を行ったのち汚垢布の反射率を測定し、下記の式により
洗浄力を算出する。

洗浄力評価法 ＲはＣａｒｉ　Ｚｅｉｓｓ社ＥＬＲＥＰＨＯ反射率計に
よって測定される反射率（％）である。

なお、洗浄力の評価は供試人工汚垢布１０枚の平均値で
行った。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ベントナイト：５〜２５重量％、（ｂ）合成
   層状結晶性ケイ酸塩化合物：１〜２０重量％および （ｃ）アルミノケイ酸塩化合物：１〜２０重量を含有す
   ることを特徴とする濃縮柔軟付与粒状洗剤組成物。