JPS58117296A - 芳香性粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香料、ベントナイト及びＡ型ゼオラ１１含有す
る芳香性粒状洗剤組成物に関し、さらに詳しくは、香料
とベントナイト及びＡ型ゼオライトが共存しても、変質
を起さない安定な芳香性粒状洗剤組成物に関するもので
ある。

通常、布はくけ洗たくすると繊維組織の収縮を起して柔
軟性を失い、風合が劣化する。したがって、この点を改
善するために、従来洗たくの際にはまず被洗たく物を洗
剤で洗浄し、次いで清水によって十分なすすぎを行った
のち、最終段階でカチオン性界面活性剤などの柔軟剤を
添加する方法が行われてきた。

しかしながら、この方法においては多Ｉのすすぎ用の水
を必要とし、しかも脱水を繰シ返して行うことが必要と
な９、使用者に時間と労力の点から多大な負担をかける
ことになる。

したがって、このような負担を軽くするために、例えば
非セッケン合成洗浄剤化合物、有機又は無機洗浄剤ビル
ダー及び特定の陽イオン交換性をもつ特定のスメクタイ
ト粘土などを組合わせた洗剤組成物（特開昭４９−８５
１２号公報）や、非セッケン合成洗浄剤化合物、有機又
は無機ビルダー、特定の陽イオン交換特性をもつ特定の
スメクタイト粘土及びカチオン性帯電防止剤などを組合
わせた洗剤組成物（％開昭５０−３号公報）などが提案
されている。

ところで、通常洗剤に芳香を付与するために香料を配合
することが行われている。しかしながら、これまでのよ
うに香料を前記のスメクタイト粘土とともに洗剤に配合
すると、賦香効果が表われなかったシ、また香料の変質
などが起り、所望の賦香効果が得られなくなるという問
題を生ずる。

また１最近湖川などの汚染問題から、トリポリリン酸塩
やビロリン酸系ビルダーに代わる新しい洗剤ビルダーが
種々提案されており、なかでもＡ型ゼオライトはカルシ
ウムイオンやマグネシウムイオンの捕捉能が高く、洗浄
力に対するビルダー効果も良好であるので期待を集めて
いる（特開昭５０−１２３８１号公報）。しかしながら
、これまでのように香料匂この人型ゼオライト及びベン
トナイトととも洗剤に配合すると、賦香効果が表われな
かったり、あるいは香料が変質したりして所望の賦香効
果が得られなくなるという問題を生ずる〇本発明者らは
、このような問題を解決して安定な香料、ベントナイト
及びＡ型ゼオライト含有洗剤を提供すべく鋭意検討を重
ねた結果、ある特定の香料ヲ、特定の性質を有するベン
トナイト、及びＡ型ゼオライトと組合わせて使用し、非
セッケン合成界面活性剤に配合することによシ１その目
的を達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、８α−１２−オキシド−１３，１
４，１５，１６−チトラノラプダン、イリーボルニルア
セテート、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、
ケラニオール、リーフアセタール、メチルベーターナフ
チルケトン、３−フェニルプロパツール、β−フェニル
エチルアルコール、サンタレツクス、キャロン、ターシ
ャリ−セード、ウンデカナール、ジフェニルオキサイド
、フェンシルアルコール、グリサルバ、ムスクケトン、
メチルアンスラニレート、パラヒドロキシフェニル−２
−ブタノン、２−（２−メチル−１−プロペニル）−４
−メチルテトラヒドロフランの中から選ばれた少なくと
も１種の香料を、水酸基価２５以上のベントナイト及び
Ａ型ゼオライトとともに１７ニオン性界面活性剤又はノ
ニオン性界面ｉ性剤の中から選ばれた少なくとも１種の
非セッケン合成界面活性剤に配合して成る芳香性粒状洗
剤組成物を提供するものである。

本発明においては、前記した特定の香料を用いることが
必要であって、それらの香料は以下の化学構造を有する
。

８α−１２−オキシド−１３，１４，１５，１６−チト
ラノラプダン イソ−ポルニルアセテート ２−メチル−５イングロビルフェノール＾ｐ ゲラニオール リーフアセタール メチル−β−ナフチルケトン ３−フェニルグロパノール β−フェニルエチルアルコール サンタレツクス キャロン ターシャリーセート ＯＨＯウンデカナール これらの香料は単独で用いてもよいし、また２１以上混
合して用いてもよい。

本発明においては、前記の香料に加え、さらに１合香料
用の任意成分として、例えばアセトケタール、アネトー
ル、アニシルアルデヒド、インプ３ルキノリン、シンナ
ミックアルコール、シス・ジャスモン、クマリン、ドウ
ピカール、アセトアレデハイドエチルフェニルエチルア
セタール、カラキソライド、シラン、ヘプタベール、ハ
イドローロビックアルデヒド、リナロール、メンソネー
ー、メチルシンナメート、メチルフェニルアセテート、
タービニルアセテート、テトラヒドロムゴ−ル、トリプ
ツールなどを用いることができる。

本発明における香料の配合量は、洗剤の用途、使用条件
などを考慮して選択されるが、通常組成物全量に基づき
、０．０１〜０，５重量％、好ましくは０，１〜０．３
重量％の範囲内で選ばれる。この量が０．０１１重量％
満では賦香効果が不十分であり、一方０．５重量壬を越
えると、香料の芳香性が強くなりすぎて商品価値上好ま
しくない結果をもたらす。

本発明の組成物において用いるベントナイトとしては、
水酸基価が２５以上、好ましくは３０〜６０のものであ
ることが必要である。この「ベントナイト−１という名
称は、当初交換性カチオンがナトリウムであるモンモリ
ロナイト（以下Ｎａ型モンモリロナイトと示す）を主成
分とする高膨潤性の粘土に付されたが、現在ではもっと
広義にモンモリロン石群粘土鉱物（このグループをスメ
クタイトと称することがある）に属するモンモリロナイ
ト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ノント
ロナイトなどの粘土鉱物を主成分とする粘土全般に用い
られている。

本発明において用いられるベントナイトは、後者の広義
のベントナイトの中で、付着水や層間の吸着水を除いた
乾燥重量を基準とする水酸基価が２５以上の特定の性質
を示すものに限られている。

この水酸基−価は、例えばＪＩＳＫ−００７０の方法に
従って測定することができる。しかし、交換性カチオン
が主としてカルシウムのモンモリロナイト’を主成分と
するベントナイトの場合、この方法によると、布はく類
の柔軟効果が太きいにもかかわらず見掛は上の水酸基価
が２５未満の値として測定されることがある。

このような現象が起る理由については１現時点ではまだ
解明できていないが、そのような場合には、炭酸ナトリ
ウムなどで処理して交換性カチオンをすべてす）　ＩＪ
ウムに変換したのち測定すれば１真の水酸基価を得るこ
とができる、。洗剤の他の成分のカチオンはほとんどす
べてそナトリウムであり、洗浴中ではベントナイトの交
換性カチオンはおそらくナトリウムになっているはずで
あるから、その意味においてもＣａ型モンモリロナイト
’を主成分とするようなペントナづトの水酸基価は、交
換性カチオンをナトリウムに置換してから測定する方が
合理的である。なお、モンモリロン石群粘土鉱物は、三
層構造の結晶構造が基本単位となって積層された層状の
粘土であり、その重なり合った層と層との間に交換可能
のカチオン、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウムなどのイオンやプロトンなどをもってい
て、その粘土を水中に分散させると水中に存在する他の
カチオンとの交換反応が起る。この交換反応においては
、単位重量当りの交換可能のカチオンの当量数、すなわ
ちカチオン交換容量（Ｃ！ａｔｉｏｎ　Ｋｘｃｈ−ａｎ
ｇｅ　Ｃ！ａｐａｃｉｔｙ、以下Ｃ，Ｚ、Ｃ，と略記す
る）の高いものが、水中でのカルシウムイオンなどのカ
チオンの捕捉能力が高いととになる。しかし、この粘土
のイオン交換能力と水酸基価との間には直接の関係はな
く、前記したようにベントナイトの０、Ｅ、Ｏ，は単に
その中に含まれるモンモリロン石群粘土鉱物の純分の間
接的なファクターになるだけである。

本発明において用いるベントナイトは、その粒子の大き
さが５〜８００μｍ１特に５０μｍ（タイラー標準フル
イ２７０メツシュの目開き）〜５００μｍ（同３２メツ
シユの目開き）の範囲のものが好ましい。このベントナ
イトは、界面活性剤成分やビルダー成分などの他の洗浄
剤成分から成る粒子とは別個に存在させるか、またはそ
れらの粒子中に極く微細な粒子として均一に分散させて
存在させてもよい。

本発明におけるベントナイトの配合量は、通常組成物全
量に基づき、１〜３０重量係の範囲であるが、特に５〜
１５重量係重量口が好適である。

この量が１重量％未満では布はくの柔軟化効果が不十分
であ垢また３００重量％越えてもそれ以上の布はくの柔
軟化効果は得られずに、いたずらに不純物として鉄分を
含有する天然粘土を必要以上に付着させることになり、
このため布はくの黄変の原因ともなり、また配合した香
料の賦香効果が劣化するので好ましくない。

本発明において用いられるＡ型ゼオライトはＮａ１２・
〔Ａｔ１２・５１１２・ｏ４８〕・２７Ｈ２ｏで表わさ
れるものである。これは例えば、ケイ酸ナトリウムある
いはシリカにアルミン酸ナトリウムをアルカリの存在下
に作用させ、生成物を結晶化させることにより合成され
る。

このようにして合成されたＡ型ゼオライトは不純物とし
てソーダライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトある
いは無定型ゼオライトなどを含む場合があるが、そのま
ま用いうる。本発明においてはその粒径がｉｏμ以下、
好ましくは５μ以下のＡ型ゼオライトが、組成物全量に
基づき、５〜２０重量係（ただし無水物として）の範囲
で配合される。この配合量が５重量係未満では得られる
洗剤の洗浄力が不十分となり、他方、２０重量係を越え
ても、ビルグー効果において特に差が認められない。

本発明において用いられる非セッケン合成界面活性剤は
、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の中
から選ばれたものであって、非セッケン合成アニオン性
界面活性剤としては、通常の布はく洗浄剤に用いられて
いるもの、例えば炭素数１０〜１６のアルキル基ヲ有す
るアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩若しく
はマグネシウム塩、炭素数１１〜１８のアルキル硫酸ナ
トリウムｓｌＡ素数ｌｏ〜２ｏのα−オレフィンスルホ
ン酸のアルカリ金属塩若しくはマグネシウム塩、炭素数
８〜２２の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物
硫酸エステルのアルカリ金属塩若しくはマグネシウム塩
、炭素数１０〜２２のアルカンスルホン酸ナトリウムな
どを挙げることができる。

また、非セッケン合成アニオン性界面活性剤としては、
通常の布はく洗浄剤に用いられるもの、例えばポリオキ
シエチレンアルキルエーテル１ポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どのＨＬＢが８〜゛１８の範囲のものが適している。

これらの非セッケン合成界面活性剤は、単独で用いても
よいし、また混合して用いてもよく、その配合量は、通
常組成物全量に基づき、２〜４０重量係、好ましくは１
０〜３０重量係の範囲である。なお、ノニオン性界面活
性剤は、モンモリロナイト群に属する鉱物を主成分とす
る粘土が水中で極めて薄い厚さの微粒子に分散するのを
妨げる傾向があるため、本発明組成物中における配合量
が約１５重量係を越えないことが好ましい。

また、本発明の組成物には、必要に応じて一般の洗浄剤
組成物に通常用いられているような他の成分を配合する
ことができる。このようなものとしては、例えばポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ　）やカルボキシメチルセル
ロース（ＯＭＣ）のような布はく再汚染防止剤、硫酸す
）　ＩＪウム（ボウ硝）のような洗浄補助剤、けい覚剤
、染料、漂白剤などが挙げられ、また水も加えることが
できる。

本発明の組成物は、通常粒状として用いられる。

一般に粒状洗浄剤は、界面活性剤成分やビルダー、添加
剤を水と混練して高濃度スラリーとし、これを造粒する
ことによって調製される。

本発明において、ベントナイＩｆこのように−してスラ
リーに直接配合すれば、それは微細な粒子として洗浄剤
粒子中に均一に分散して存在する。

しかしながら、ベントナイトは増粘剤の作用もするので
、洗剤成分を水と混練した高濃度スラ１７−に配合可能
なベントナイトの量は、スラリー中の水量に対して実用
上は通常約５重量係が限界であり、したがってそれ以上
のベントナイトを洗剤に配合する場合には、前記のよう
に別個の粒子として添加しなければならない。

本発明の組成物は、このようにして得られた１非セッケ
ン合成界面活性剤、ベントナイト、Ａ型ゼオライト及び
必要に応じて用いられる他の洗剤成分の高濃度スラリー
に香料を加えて賦香を行ったのち、造粒することによっ
て調製される。

本発明の芳香性粒状洗剤組成物は、香料、ベントナイト
及びＡ型ゼオライトヲ長期間にわたって変質せずに安定
に含有し、芳香を放つとともに、優れた洗浄力及び柔軟
性を有しているので、家庭用、業務用の衣類用洗剤とし
て好適である。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中の粒状洗剤についての香気安定性は以下
のようにして試験した〇 香気安定性； 香料０．１５　’１配合した粒状洗剤組成物２００ｖを
採取し、カートン（１５Ｘ１１Ｘ３．５ｍ）に充てんし
て試験用試料とする。

この試料を温度に対する安定性をみるために３０℃、８
０４ＲＨの雰囲気に、また高温に対する安定性をみるた
めに４０℃の恒温室中において、それぞれ経口２０日後
の香シの安定性を評価する。

判定は熟練された嗅覚の官能判定者３名によフ下記の基
準で行い、平均評価として示す。

０　−−一香りに変化なし △　−一一香りが若干変化 ×−一一香シが明らかに変化 実施例１ 第１表に示す種々の香料を用い、以下に示す組成の粒状
洗剤を調製した。

成　　　　分　　　　　　　　　重量係香　　料　　　
　　　　　　　　　　　　０．１５ベントナイト（水酸
基価２５）　　　　　１０Ａ型ゼオライト　　　　　　
　　　１０直鎖アルキル（０１２）ベンゼン　　　　　
１０スルホン酸ナトリウム α−オレフィン（０１４〜０１８）ｌＯスルホン酸ナト
リウム ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　１０炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　ｌＯカルボキシメチルセルロース　
　　　　０．６水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５ボウ硝　　　　　　　　　　　　　　　　　　ノ
（ランスこのようにして得た粒状洗剤の香気安定性を第
１表に示す。

第　　　　１　　　　表 ＊、：比較例 実施例２ 実施例１における香料の代シに、第２表に示す種々の調
合香料を用いるほかは、実施例１とまったく同様にして
粒状洗剤を調製した。

このようにして得た粒状洗剤の香気安定性を第２表に示
す。

第　　　　２　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １８α−１２−オキシド−１３，１４，１５，１６−テ
   トラノラプダン、イソ−ボルニルアセテート、２−メチ
   ル−５−イソプロビルフェノール１ゲ＼ ラニオール、ンーファセタール、メチルベーター＋フチ
   ルケトン、３−フェニルプロパツール１β゛−フェニル
   エチルアルコール、サンタレツクス、キャロン、ターシ
   ャリ−セード□ −ウンデカナール、ジフェニルオキサイド、フェンシル
   アルコール、グリサルバ、ムスクケトン、メチルアンス
   ラニｔ＞−ト、バラヒドロキシフェニル−２−ブタノン
   ｓ　　２−　（２−）Ｉｆルーｌ−ブロペニルンー４−
   メチルテトラヒドロフランの中から選ばれた少なくとも
   １種の香料を、水酸基価２５以上のベントナイト及びＡ
   型ゼオライトとともに、アニオン性界面活性剤又はノニ
   オン性界面活性剤の中から選ばれた少なくとも１種の非
   セッケン合成界面活性剤に配合して成る芳香性粒状洗剤
   組成物。 ２　香量含量が組成物全量に基づき、０．０１〜０．５
   重量係である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　ベントナイトの含量が組成物全量に基づき、１〜３
   ０重量係である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４　Ａ型ゼオライトの含量が組成物全量に基づき、５〜
   ２０重量係である特許請求の範囲第１項記載の組成物。