JPH01146890A - 高純度イソマルトースの製造方法 - Google Patents

高純度イソマルトースの製造方法

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JPH01146890A
JPH01146890A JP23286888A JP23286888A JPH01146890A JP H01146890 A JPH01146890 A JP H01146890A JP 23286888 A JP23286888 A JP 23286888A JP 23286888 A JP23286888 A JP 23286888A JP H01146890 A JPH01146890 A JP H01146890A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高純度イソマルトースの製造方法に関する。
イソマルトースは、醗酵食品などに微量存在している低
甘味の糖であって、グルコアミラーゼまたは酸触媒によ
るグルコースの逆合成反応、α−グルコシダーゼ(トラ
ンスグルコシダーゼともいう。)によるマルトース又は
マルトデキストリンからのグルコース転移反応、デキス
トランの部分加水分解反応などによって固形物当り10
〜25w / w%(特にことわらない限り、本明細書
の%は固形物当りw / w%を意味する。)程度生成
することが知られている。
近年、イソマルトースの還元生成物であるイソマルチト
ールが低カロリー、低う触性の甘味物であることが見い
出されたことより、原料のイソマルトースを、より高純
度で大量、安価に供給しろる製造方法の確立が望まれて
いる。
一方、イソマルトース自身も、難結晶性で保湿性を有す
る甘味物として知られており、各種飲食物の製造用糖質
として幅広い利用が期待されていることから、より高純
度で大量、安価に供給し得る製造方法の確立が鶴首され
ている。
本発明者等は、高純度イソマルトースの大量生産方法に
ついて鋭意研究した。
その結果、原料の糖液として、7〜25.5%のイソマ
ルトースとともにイソマルトデキストリンを含有する糖
液(以下、単に原糖液と言う。)を、アルカリ金属型ま
たはアルカリ土類金属型強酸性カチオン交換樹脂を充填
したカラムに流し、次いで水に溶出するに際し、該糖液
を樹脂層長7m以上と接触せしめて得られるグルコース
重合度が3以上のイソマルトシル残基を有する少糖類(
本明細書では、単に、イソマルトデキストリンと言う。
)高含有画分、イソマルトデキストリン・イソマルトー
ス高含有画分、イソマルトース高含有画分、イソマルト
ース・グルコース高含有画分及びグルコース高含有画分
の順に分画し、そのイソマルトース高含有画分を採取す
ることにより、容易に高純度イソマルトースが大量製造
しうろことを見いだした。
また、原語液をカラムに流して分画するに際し、既に得
られているイソマルトデキストリンφイソマルトース高
含有画分及びイソマルトース・グルコース高含有画分と
ともに流して分画し、イソマルトース高含有画分を採取
し、その前後に得られるイソマルトデキストリン・イソ
マルトース高含有画分及びイソマルトース・グルコース
高含有画分を更に次回の原語液とともに流す方式を採用
することにより、目的とする高純度イソマルトースを高
濃度、高収率で繰り返し、安定して製造し得ること、更
には工業的に安価に大量製造しうろことを見いだし、本
発明を完成した。
本発明に用いる原語液は、7〜25.5%のイソマルト
ースとともにイソマルトデキストリンを含有し、本発明
の方法によって高純度イソマルトースが高収率で採取で
きるものであればよく、例えばグルコアミラーゼ(EC
3,2,1,3)または酸触媒によるグルコース逆合成
生成物、a−グルコシダーゼ(EC3,2,1,20)
によるグルコース転移生成物、デキストランの部分加水
分解物などが望ましい。
原語液の調製に際し、グルコアミラーゼの場合にはグル
コースのみならず、マルトース、マルトトリオース、水
飴、デキストリンなどの澱粉部分加水分解物を、通常、
40〜80%程度の高濃度水溶液に作用させれば、グル
コアミラーゼの作用により、イソマルトースのほか、イ
ソマルトトリオース、パノース、イソマルトテトラオー
スなどのイソマルトデキストリンが生成する。
また、α−グルコシダーゼの場合には、マルトース、マ
ルトトリオース、水飴、デキストリンなどの澱粉部分加
水分解物を、通常、10〜70%程度の糖液に作用させ
れば、α−グルコシダーゼの作用により、イソマルトー
スのほか、イソマルトトリオース、パノース、イソマル
トテトラオース、イソマルトシルマルトースなどのイソ
マルトデキストリンが生成する。この際、必要ならば、
更にグルコアミラーゼなどを作用させて、共存している
未反応の澱粉部分加水分解物を分解して原語液とするこ
ともできる。また、原語液がデキストランの加水分解物
の場合には、例えば、10〜50%程度のデキストラン
水溶液に酸を作用させた後中和するか、又はデキストラ
ナーゼ(E C3゜2.1.11)又はイソマルトデキ
ストラナーゼ(EC3,2,1,94)などを作用させ
れば容易に調製できる。
また、本発明で使用されるアルカリ金属型またはアルカ
リ土類金属型強酸性カチオン交換樹脂には、例えば、ス
ルホン酸基を結合したスチレン−ジビニルベンゼン架橋
共重合体樹脂のNa+型、K4型などのアルカリ金属塩
型またはCao型、Mg++型などのアルカリ土類金属
塩型の1種または2種以上が適宜使用され、市販品とし
ては、例えば、ダウケミカル社製造の商品名ダウエック
ス50WX2、ダウエックス50WX4、ダウエックス
50WX8、ローム&ハース社製造の商品名アンバーラ
イトCG−120、東京有機化学工業社製造の商品名X
T−1022E、三菱化成工業社製造の商品名ダイヤイ
オンSK  IB、ダイヤイオンSK  102、ダイ
ヤイオンSK  104などがある。これらの樹脂は、
イソマルトース高含有画分の分画に優れているだけでな
く、耐熱性、耐摩耗性にも優れ、高純度イソマルトース
の大量生産に極めて有利である。
本発明では、通常、0.01〜0.5n+程度の粒径の
樹脂をカラムに充填して使用すればよい。
カラム内に充填する樹脂層の長さは、全長で7m以上が
望ましく、この際1本のカラムで7m以上にしても、ま
た2本以上のカラムを直列に連結して7m以上にしても
よい。
また、必要ならば、7m以下の樹脂層であっても、得ら
れた溶出分画液を溶出順に再度同じ樹脂層に繰り返し流
すことによって、目的とするイソマルトース高含有画分
を分離採取するまでに、原語液が実質的に樹脂層長7m
以上と接触する方式を採用してもよい。カラムの材質、
形状は本発明の目的を達する限り自由に選択できる。そ
の材質は、例えば、ガラス、プラスチック、ステンレス
などが利用でき、その形状は充填した樹脂層内を液がで
きるだけ層流になる、例えば、円筒状、角柱状などが適
宜利用できる。
以下、本発明の実施方法をより具体的に述べる。
アルカリ金属型またはアルカリ土類金属型強酸性カチオ
ン交換樹脂を水に懸濁してからカラムに充填して、その
樹脂層の全長が通常7m以上になるようにし、このカラ
ムの温度を通常45〜85℃に維持しつつ、これに濃度
的10〜70w/w%の原糖液を樹脂に対して約1〜6
0v/v%加え、これに水をSv約0.1〜2.0の流
速で上昇法または下降法により流して溶出し、原糖液を
イソマルトデキストリン高含有画分、イソマルトデキス
トリン・イソマルトース高含有画分、イソマルトース高
含有画分、イソマルトース・グルコース高含有画分、及
びグルコース高含有画分の順になるように複数の画分、
通常5乃至100、望ましくは5乃至30画分に分画し
、そのイソマルトース高含有画分を採取すればよい。
この際、溶出液の採取は、通常、使用樹脂に対して約1
〜20 v / v%毎に行なわれるが、これを自動化
し前記画分に振り分けることも容易である。
また、原糖液をカラムに流して分画するに際し、既に得
られているイソマルトデキストリンφイソマルトース高
含有画分及びイソマルトース・グルコース高含有画分を
原糖液の前後に、または原糖液とともに流すことにより
、分画に要する使用水量を減少させ原糖液中のイソマル
トースを高純度、高濃度、高回収率で採取できるので好
都合である。
一般には、既に得られているイソマルトデキストリン・
イソマルトース高含有画分を流した後に原糖液を流し、
次いで既に得られているイソマルトース・グルコース高
含有画分を流すという順序を採用するのが好ましい。ま
た、本発明で使用される分画法は、固定床方式、移動床
方式、擬以移動床方式のいずれであってもよい。このよ
うにして分画し、採取されたイソマルトース高含有画分
をそのままで用いることもできるが、必要ならば、常法
に従って、例えば、濾過、脱色、脱塩、精製した後、例
えば濃縮してシラツブとするか、さらに噴霧乾燥して粉
末を採取することも自由である。
このようにして製造される高純度イソマルトースは、高
純度のイソマルトースとともにイソマルトデキストリン
を含有しており、甘味剤、保湿剤、粘稠剤、照付与剤、
老化防止剤、増量剤、賦形剤などとして、各種飲食物、
化粧品、医薬等に用いられる他、高純度イソマルチトー
ルの原料としても有利に用いられる。
以下、本発明を実験で詳細に説明する。
実験1.原糖液の比較 グルコースを濃度60 w / w%水溶液とし、これ
に特開昭55−124494号公報に開示される方法で
固定化したグルコアミラーゼを加え50℃、pH4,8
で適合成反応を起させた。
この反応液を経時的にサンプリングした後、45w/w
%に希釈して本実験の原糖液とした。各原糖液の糖組成
は、第1表に示した。
第1表 樹脂は、アルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂(ダウ
ケミカル社製造、商品名ダウエックス50W×4、Na
+型)を使用し、これを水懸濁液として内径5.4cm
のジャケット付ステンレス製カラム1本に樹脂層長が1
0mになるように充填した。カラム内温度を75℃に維
持しつつ、原糖液を樹脂に対して5 v / v%加え
、これに75℃の温水をSVo、2の流速で流して分画
し、イソマルトース含有量40%以上のイソマルトース
高含有画分を採取した。
結果は、第2表に示した。
第2表 (注)不可能とはイソマルトース含有量40%以上のイ
ソマルトース高含有画分が得られなかったことを意味す
る。
第2表の結果から明らかなように、原糖液はその糖組成
をイソマルトース含有量7%以上、とりわけ7〜25.
5%にすれば、イソマルトース含有量40%以上のイソ
マルトース高含有画分中にイソマルトースが原糖液イソ
マルトースに対して70%以上の高収率で採取できるこ
とが判明した。
実験2.樹脂層長の比較 実験1と同様にして、アルカリ金属型強酸性カチオン交
換樹脂を1本または2本のカラムに充填し、その樹脂層
長を1〜20mとした。
これらの樹脂層長の異なる各カラムに、カラム内温度を
75℃に維持しつつ、実験1の方法で調製した原糖液N
o、3(イソマルトース含量7゜1%)または原糖液N
o、5(イソマルトース含量25.5%)を樹脂に対し
て5 v / w%加え、75℃の温水をSVo、2の
流速で流して分画し、イソマルトース含有量40%以・
上のイソマルトース高含有画分を採取した。
結果は、第3表に示した。
第3表 第3表の結果から明らかなように、原糖液を樹脂層長7
m以上と接触させれば、イソマルトース含有量40%以
上のイソマルトース高含有画分中にイソマルトースが原
糖液中のイソマルトース含有量して70%以上の高収率
で採取できること力(判明した。
以下、2〜3の実施例を述べる。
実施例 1 実験1に示した方法で調製したイソマルトース含有量2
5.5%のグルコース逆合成生成物(濃度45 w /
 w%)を原糖液とした。樹脂は、アルカリ金属型強酸
性カチオン交換樹脂(東京有機化学工業社製造、商品名
XT−1022ESNa”型)を使用し、内径5.4(
!lのジャケット付ステンレス製カラムに水懸濁液状で
充填した。この際、樹脂層長5mのカラム4本に充填し
、その液が直列に流れるようにカラム4本を連結して全
樹脂層長を20mとした。
カラム内温度を75℃に維持しつつ、原糖液を樹脂に対
して5v/v%加え、これに75℃の温水をSVo、1
3の流速で流して分画し、イソマルトース含有量40%
以上のイソマルトース高含有画分を採取した。このイソ
マルトース高含有画分には、イソマルトースが233g
含まれ、原糖液中のイソマルトースに対して75.1%
の高収率であった。本画分を、常法に従って脱色、脱塩
精製し、水分15%のシラツブ580gを得た。
水晶には、イソマルトース46.4%、イソマルトトリ
オース、パノース、イソマルトテトラオースなどのイソ
マルトデキストリンを43.0%含有していた。
実施例 2 デキストランを1規定硫酸に20%になるように溶解し
、100℃で60分間保った後、6規定カセイソーダ液
で中和し、次いでH型及びOH型イオン交換樹脂で脱塩
精製し、濃縮して濃度60W/W%、イソマルトース1
2.2%を含有する原糖液を調製した。
樹脂は、実施例1に用いたものをに+型に変えた後使用
し内径6. 2(!IIのジャケット付ステンレス製カ
ラム1本に樹脂層長が10mになるように充填した。
カラム内温度を60℃に維持しつつ、原糖液を樹脂に対
して3 v / v%加え、これに60℃の温水をSV
o、2の流速で流して分画し、イソマルトース含有量4
0%以上のイソマルトース高含有画分にはイソマルトー
スが66.0g含まれ、原語液中のイソマルトースに対
して79.1%の高収率であった。本画分を実施例1と
同様に精製、濃縮して水分15%のシラツブ170gを
得た。
水晶には、イソマルトース43.2%、イソマルトトリ
オース、イソマルトテトラオースなどのイソマルトデキ
ストリンを48.6%含有していた。
実施例 3 水飴を濃度45 w / w%水溶液とし、これに実験
の方法で調製した固定化グルコアミラーゼを加えて50
℃、pH4,8で加水分解し、適合成反応を起させ、イ
ソマルトース16.5%を含有する原糖液を得た。樹脂
は、アルカリ土類金属型強酸性カチオン交換樹脂(ダウ
ケミカル社製造、商品名ダウエックス50WX4、Mg
”型)を使用し、実施例1と同じカラムに全樹脂層長が
15mになるように充填した。カラム内温度を55℃に
維持しつつ原糖液を樹脂に対して6.6v/v%加え、
これに55℃の温水をSVo、13の流速で流して分画
し、イソマルトース含有量40%以上のイソマルトース
高含有画分を採取した。こノイソマルトース高含有画分
にはイソマルトースが156g含まれ、原語液中のイソ
マルトースに対して78.1%の高収率であった。本画
分を実施例1と同様に精製、濃縮した後、減圧乾燥、粉
砕して、水分1%以下の粉末320gを得た。
水晶には、イソマルトース47.7%、イソマルトトリ
オース、パノース、イソマルトテトラオースなどのイソ
マルトデキストリンを20.3%含有していた。
実施例 4 実験1に示した方法で調製したイソマルトース含有量2
5.5%のグルコース逆合成生成物(濃度45w/w%
)を原糖液とした。
まず、第1回目の分画に際して、原糖液を樹脂に対して
20 v / v%使用した以外は実施例1と同様にし
て分画した。分画品の溶出バタτンを第1図に示した。
第1図で、Aはイソマルトデキストリン高含有画分を示
し、Bはイソマルトデキストリン・イソマルトース高含
有画分を示し、Cはイソマルトース高含有画分を示し、
Dはイソマルトース拳グルコース高含有画分を示し、E
はグルコース高含有画分を示す。その溶出順序はA、B
、C,D%Eの順であった。
分画品C(イソマルトース高含有画分)は採取し、分画
品A及びEは除去した。
第2回目以降の分画は同じカラムに分画品B1次いで、
樹脂に対して約10 v / v%の原糖液、分画品り
の順に加え、更に75℃の温水を実施例1と同様に流し
てイソマルトース50%以上を含有するイソマルトース
高含有画分を採取した。
第2回目以降の分画操作を延べ50回繰り返して1回当
りの平均結果を求めたところ、イソマルトース高含有画
分にはイソマルトースが519g含まれ、原語液中のイ
ソマルトースに対して83゜7%の高収率であった。本
画分50回分を集め実施例3と同様に処理して粉末43
kgを得た。
水晶には、イソマルトース58.4%、イソマルトトリ
オース、パノース、イソマルトテトラオースなどのイソ
マルトデキストリン29.3%を含有していた。
なお、前記方法で系外に除去した分画品A及びEを集め
濃度的60w/w%に麺線し、これに固定化グルコアミ
ラーゼを作用させたところ、原語液とほぼ同じ糖組成に
なり、原語液として使用しうろことが判明した。この方
法を採用することにより、原料のグルコースは、高純度
イソマルトースに実質的に完全に変換しうろことが判明
した。
実施例 5 実験1に示した方法で調製したイソマルトース含有量2
5.5%のグルコース逆合成生成物(濃度60w/w9
6)を原語液とした。
樹脂は、アルカリ土類金属型強酸性カチオン交換樹脂(
ローム&ハース社製造、商品名アンバーライトCG−1
20、Ca−型)を使用し、実施例1で使用したカラム
に、全樹脂層長が10mになるように充填した。カラム
内温度を80℃に維持しつつ原語液を樹脂に対して第1
回目の分画に際しては15v/v%加え、これに80℃
の温水をSVo、6の流速で流して分画し、実施例4の
場合と同様に図に示される分画パターンを得た。
分画品C(イソマルトース含有画分)は採取した。分画
品A及びEは集めて濃度60 w / w%に濃縮し、
固定化グルコアミラーゼを作用させ、原語液の糖組成と
ほぼ同程度にして原語液に戻した。
第2回目以降の分画は、同じカラムに分画品81次いで
樹脂に対して約7 v / w%の原語液、分画品りの
順に加え、更に80℃の温水をSV  O。
6の流速で流してイソマルトース含有量60%以上のイ
ソマルトース高含有画分を採取した。
本実施例の工程を第2図に示した。第2図におけるA、
BSC,D及びEは、第1図と同様に溶出パターンの各
画分を示す。Gはグルコースを、GAはグルコアミラー
ゼによる反応を、Sは原語液を、Rは樹脂による分画を
、■は濃縮を、Pは高純度イソマルトース製品を示す。
第2回目以降の分画製作を延べ200回繰り返して、1
回当りの平均結果を求めたところ、イソマルトース高含
有画分には、イソマルトースが256g含まれ、原語液
中のイソマルトースに対して83.4%の高収率であっ
た。本画分200回分を集め、実施例3と同様に処理し
て粉末77kgを得た。
本島には、イソマルトース65.3%、イソマルトトリ
オース、パノース、イソマルトテトラオースなどのイソ
マルトデキストリン22.7%を含有していた。
【図面の簡単な説明】
第1図は原語液の溶出パターンの一例を示す図である。 図中の記号Aはイソマルトデキストリン高含有画分、B
はイソマルトデキストリン脅イソマルトース高含有画分
、Cはイソマルトース高含有画分、Dはイソマルトース
Oグルコース高含有画分、及びEはグルコース高含有画
分を示す。 第2図は、グルコースから高純度イソマルトースを製造
する工程の一例を示す図である。 図中の記号A、B、C,D及びEは、第1図と同様に溶
出パターンの各画分を示す。Gはグルコースを、GAは
グルコアミラーゼによる反応を、Sは原語液を、Rは樹
脂による分画を、Vは濃縮を、Pは高純度イソマルトー
ス製品を示す。 t I B 合 画 代− 才 2rl!J

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)固形物当り7〜25.5%のイソマルトースとと
    もにイソマルトデキストリンを含有する糖液をアルカリ
    金属型またはアルカリ土類金属型強酸性カチオン交換樹
    脂を充填したカラムに流し、次いで水で溶出するに際し
    、該糖液を樹脂層長7m以上と接触せしめて得られるイ
    ソマルトース高含有画分を採取することを特徴とする高
    純度イソマルトースの製造方法。
  2. (2)固形物当り7〜25.5%のイソマルトースとと
    もにイソマルトデキストリンを含有する糖液をアルカリ
    金属型またはアルカリ土類金属型強酸性カチオン交換樹
    脂を充填したカラムに流し、次いで水で溶出するに際し
    、該糖液を樹脂層長7m以上と接触せしめて得られるイ
    ソマルトデキストリン高含有画分、イソマルトデキスト
    リン・イソマルトース高含有画分、イソマルトース高含
    有画分、イソマルトース・グルコース高含有画分、グル
    コース高含有画分の順に分画し、そのイソマルトース高
    含有画分を採取することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の高純度イソマルトースの製造方法。
  3. (3)固形物当り7〜25.5%のイソマルトースとと
    もにイソマルトデキストリンを含有する糖液として、グ
    ルコアミラーゼによるグルコース逆合成生成物、α−グ
    ルコシダーゼによるグルコース転移生成物またはデキス
    トランの部分加水分解物を用いることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項または第2項記載の高純度イソマルト
    ースの製造方法。
  4. (4)高純度イソマルトースが、高純度のイソマルトー
    スとともに固形物当り20%以上のイソマルトデキスト
    リンを含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項、第2項または第3項記載の高純度イソマルトース
    の製造方法。
  5. (5)固形物当り7〜25.5%のイソマルトースとと
    もにイソマルトデキストリンを含有する糖液を、アルカ
    リ金属型またはアルカリ土類金属型強酸性カチオン交換
    樹脂を充填したカラムに流し、次いで水で溶出するに際
    し、該糖液を樹脂層長7m以上と接触せしめて得られる
    イソマルトデキストリン高含有画分、イソマルトデキス
    トリン・イソマルトース高含有画分、イソマルトース高
    含有画分、イソマルトース・グルコース高含有画分、グ
    ルコース高含有画分の順に分画し、イソマルトース高含
    有画分を採取する方法において、固形物当り7〜25.
    5%のイソマルトースとともにイソマルトデキストリン
    を含有する糖液をカラムに流すに際し、既に得られてい
    るイソマルトデキストリン・イソマルトース高含有画分
    およびイソマルトース・グルコース高含有画分とともに
    流すことを特徴とする高純度イソマルトースの製造方法
  6. (6)固形物当り7〜25.5%のイソマルトースとと
    もにイソマルトデキストリンを含有する糖液をカラムに
    流すに際し、既に得られているイソマルトデキストリン
    ・イソマルトース高含有画分を流した後に、固形物当り
    7〜25.5%のイソマルトースとともにイソマルトデ
    キストリンを含有する糖液を流し、次いで既に得られて
    いるイソマルトース・グルコース高含有画分を流すこと
    を特徴とする特許請求の範囲第5項記載の高純度イソマ
    ルトースの製造方法。
  7. (7)固形物当り7〜25.5%のイソマルトースとと
    もにイソマルトデキストリンを含有する糖液をカラムに
    流すに際し、既に得られているイソマルトデキストリン
    高含有画分および/またはグルコース高含有画分をグル
    コアミラーゼで処理し固形物当り7〜25.5%のイソ
    マルトースとともにイソマルトデキストリンを含有する
    糖液に変換して用いることを特徴とする特許請求の範囲
    第5項または第6項記載の高純度イソマルトースの製造
    方法。
  8. (8)高純度イソマルトースが、高純度のイソマルトー
    スとともに固形物当り20%以上のイソマルトデキスト
    リンを含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
    5項、第6項または第7項記載の高純度イソマルトース
    の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6518051B1 (en) * 1991-04-11 2003-02-11 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Saccharide compositions, methods and apparatus for their synthesis
CN114959123A (zh) * 2022-06-06 2022-08-30 南京工业大学 一种基于配体交换和位阻效应的混合模式色谱技术分离麦芽三糖料液中单糖和二糖的方法

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CN114959123A (zh) * 2022-06-06 2022-08-30 南京工业大学 一种基于配体交换和位阻效应的混合模式色谱技术分离麦芽三糖料液中单糖和二糖的方法

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