JPH01137563A - リチウム二次電池の製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池の製造方法Info
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- JPH01137563A JPH01137563A JP62295705A JP29570587A JPH01137563A JP H01137563 A JPH01137563 A JP H01137563A JP 62295705 A JP62295705 A JP 62295705A JP 29570587 A JP29570587 A JP 29570587A JP H01137563 A JPH01137563 A JP H01137563A
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はリチウム二次電池の製造方法に関するものであ
り、放電時のエネルギー密度が大きく、充放電サイクル
数による放電容量変化の小さいリチウム電池を得るもの
である。
り、放電時のエネルギー密度が大きく、充放電サイクル
数による放電容量変化の小さいリチウム電池を得るもの
である。
従来の技術
五酸化バナジウム（Ｖ２０５ ）およびこれに類似した
化合物をリチウム二次電池の正極活物質に使用する試み
はこれまで何回ら行われてきた９１文献［熊谷ら著 電
気化半組４３２ （１９８０） （以後、文献１とい
う）］によれば、電解液としてプロピレンカーボネート
（ＰＣ）に過塩素酸リチウム（ＬＩＣ１０４）を溶解し
た非水電解液を使用し、正極に五酸化バナジウム（これ
にグラファイトとテフロンディスバージョンを加える）
、負極にリチウムを使用した電池において、その電池反
応はＶ。
化合物をリチウム二次電池の正極活物質に使用する試み
はこれまで何回ら行われてきた９１文献［熊谷ら著 電
気化半組４３２ （１９８０） （以後、文献１とい
う）］によれば、電解液としてプロピレンカーボネート
（ＰＣ）に過塩素酸リチウム（ＬＩＣ１０４）を溶解し
た非水電解液を使用し、正極に五酸化バナジウム（これ
にグラファイトとテフロンディスバージョンを加える）
、負極にリチウムを使用した電池において、その電池反
応はＶ。
ｏ５結晶中にＬｌがインタカレートする、いわゆるトポ
化学反応であり、電池の放電電圧は３．４ｖ〜３．２Ｖ
および２．３ｖ〜２．ＯＶの二段階に平坦部分をもち、
１〜目に １．３ｖまでの深い放電を行ったのちは、２
〜目以後の放電では３．Ｏｖ以上の平坦な部分は大部分
が失われ、充ｆｌｉ電す−イクル数を増すと放゛電容量
が減少することが述べられている。
化学反応であり、電池の放電電圧は３．４ｖ〜３．２Ｖ
および２．３ｖ〜２．ＯＶの二段階に平坦部分をもち、
１〜目に １．３ｖまでの深い放電を行ったのちは、２
〜目以後の放電では３．Ｏｖ以上の平坦な部分は大部分
が失われ、充ｆｌｉ電す−イクル数を増すと放゛電容量
が減少することが述べられている。
またＶ２Ｏ５を熱分解してＶ６Ｏ１３を得て、これを正
極活物質に用いる方法［Ｋ、 Ｍ、 Ａｂｒａｈａｍら
著、Ｊ 、 Ｅ Ｉｅｃｔｒｏｃｈｅｎ、 ３ ｏｃ、
１２８ ２４９３ （１９８５）（文献２）］や３
，０８として正極活物質に用いる方法［Ｇ 、 Ｐ １
ｓｔｏｉａら著、Ｊ 、 Ｅ ＋ｅｃｔｒｏｃｈｅｎ、
Ｓ ＱＣ，ユ３２２８１ （１９８５） （文献３
）１なども報告されている。
極活物質に用いる方法［Ｋ、 Ｍ、 Ａｂｒａｈａｍら
著、Ｊ 、 Ｅ Ｉｅｃｔｒｏｃｈｅｎ、 ３ ｏｃ、
１２８ ２４９３ （１９８５）（文献２）］や３
，０８として正極活物質に用いる方法［Ｇ 、 Ｐ １
ｓｔｏｉａら著、Ｊ 、 Ｅ ＋ｅｃｔｒｏｃｈｅｎ、
Ｓ ＱＣ，ユ３２２８１ （１９８５） （文献３
）１なども報告されている。
さらに、他の文献［Ｊ、 Ｙａｍａｋｉら著Ｊ、Ｅ１ｅ
ｃｔｒｏｃｈｅｎ、３ ｏｃ、ユ３２５１２ （１９８
５） （文献４）］では、Ｖ２０５に５モルパーセン
トの五酸化リン（Ｐ２ Ｏ５＞を加え、いったん溶融し
、水中で急冷することによってアモルファス化し、これ
を正極活物質に使用して放電電圧に平坦部分はないが、
充放電サイクル数による容量変化の小さい電池が得られ
ることが述べられている。
ｃｔｒｏｃｈｅｎ、３ ｏｃ、ユ３２５１２ （１９８
５） （文献４）］では、Ｖ２０５に５モルパーセン
トの五酸化リン（Ｐ２ Ｏ５＞を加え、いったん溶融し
、水中で急冷することによってアモルファス化し、これ
を正極活物質に使用して放電電圧に平坦部分はないが、
充放電サイクル数による容量変化の小さい電池が得られ
ることが述べられている。
本発明が解決しようとする問題点
従来の正極活物質にＶ２０Ｓを使用した電池は、放電電
圧に段階が生じるという欠点があり、また充放電サイク
ル数が増すにしたがって放電容量が減少するという欠点
をもっていた。これを解決するための方法としてアモル
ファス化が考えられたが、上記文献４に示されるように
アモルファス化方法は複雑なものであった。
圧に段階が生じるという欠点があり、また充放電サイク
ル数が増すにしたがって放電容量が減少するという欠点
をもっていた。これを解決するための方法としてアモル
ファス化が考えられたが、上記文献４に示されるように
アモルファス化方法は複雑なものであった。
そこで正極活物質にＶ２Ｏ５を使用するリチウム二次電
池の製造において、放電特性が平坦部のないゆるやかな
曲線となり、しかも充放電す、イクル故による容量減の
小さいリチウム二次電池を得るだめのより簡単な方法が
求められていた。
池の製造において、放電特性が平坦部のないゆるやかな
曲線となり、しかも充放電す、イクル故による容量減の
小さいリチウム二次電池を得るだめのより簡単な方法が
求められていた。
問題点を解決するための手段
本発明は正極活物質に五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）、
負極活物質にリチウム、電解液に非水電解液を使用する
リチウム二次電池の製造方法において、あらかじめ正極
をリチウム塩を含む非水電解液中にてリチウム照合電極
に対する電位が約１．５ｖとなるまで予備放電すること
により、上記の問題点を解決した。
負極活物質にリチウム、電解液に非水電解液を使用する
リチウム二次電池の製造方法において、あらかじめ正極
をリチウム塩を含む非水電解液中にてリチウム照合電極
に対する電位が約１．５ｖとなるまで予備放電すること
により、上記の問題点を解決した。
作用
活物質である五酸化バナジウム１Ｖ２０５）を含む正極
板を作成し、あらかじめリチウム塩を含む非水電解液中
において、リチウム照合電極に対する電位が１．５Ｖと
なるまで予備放電する。このような予備放電を行ったＶ
２Ｏ５を含む正極を使用した電池の放電曲線は、平坦部
分のないゆるやかな曲線となり、しかも充放電サイクル
数による容量変化の小さい電池が得られる。
板を作成し、あらかじめリチウム塩を含む非水電解液中
において、リチウム照合電極に対する電位が１．５Ｖと
なるまで予備放電する。このような予備放電を行ったＶ
２Ｏ５を含む正極を使用した電池の放電曲線は、平坦部
分のないゆるやかな曲線となり、しかも充放電サイクル
数による容量変化の小さい電池が得られる。
予備充電を行ったことにより、Ｖ２Ｏ５にどのような変
化が生じたのかは明確ではないが、放電曲線の形が１文
献４に記されたものと同様の変化をしたことがらＶ２Ｏ
５の結晶がアモルファス化したものと推定される。
化が生じたのかは明確ではないが、放電曲線の形が１文
献４に記されたものと同様の変化をしたことがらＶ２Ｏ
５の結晶がアモルファス化したものと推定される。
実施例
次に本発明を好適な実施例を用いて詳細に説明する。
下記の試験１ ．２ ．３においては以下に示すような
構成のリチウム二次電池を製作し用いた。
構成のリチウム二次電池を製作し用いた。
正４４：Ｖ２Ｏ５＋アセチレンブラツク＋デイスバージ
ヨンテフロン （重聞比 ９０：１０： １） 負極： 金属リチウム 照合電極： 金属リチウム 電解液： プロピレンカーボネート（ＰＣ）−六フッ化
砒酸リチウム（ＬＩＡＳＦａ）（１１度１．５＋＋ｏｌ
／見） セパレータ： ポリプロピレン多孔体 雰囲気： アルゴン 電池の充ＩＩｉ電はずべて定電流で行い、電流は正極−
負極間に流し、電位はすべてリチウム照合電極を基準に
して表示する。
ヨンテフロン （重聞比 ９０：１０： １） 負極： 金属リチウム 照合電極： 金属リチウム 電解液： プロピレンカーボネート（ＰＣ）−六フッ化
砒酸リチウム（ＬＩＡＳＦａ）（１１度１．５＋＋ｏｌ
／見） セパレータ： ポリプロピレン多孔体 雰囲気： アルゴン 電池の充ＩＩｉ電はずべて定電流で行い、電流は正極−
負極間に流し、電位はすべてリチウム照合電極を基準に
して表示する。
［試験１］ （基本的な放電特性）
電池を組立てた後に最初の放電を１．５Ｖまで行った場
合のＭｆｆｉ特性を第１図に示す。同図から明らかなよ
うに放電電位には四段階の平坦部分があり、Ｂイ方カラ
１ｎニＡ （３，４Ｖ 〜３．３Ｖｌ 、Ｂ（３，２Ｖ
〜３．ＩＶ ”） 、Ｃ（２，３Ｖ〜２．ＩＶ ） 、
Ｄ（１，９Ｖ〜１．７Ｖ ）となっている。この結果は
、上述文献１で報告されている「二段階の平坦部分」と
は異なっている。
合のＭｆｆｉ特性を第１図に示す。同図から明らかなよ
うに放電電位には四段階の平坦部分があり、Ｂイ方カラ
１ｎニＡ （３，４Ｖ 〜３．３Ｖｌ 、Ｂ（３，２Ｖ
〜３．ＩＶ ”） 、Ｃ（２，３Ｖ〜２．ＩＶ ） 、
Ｄ（１，９Ｖ〜１．７Ｖ ）となっている。この結果は
、上述文献１で報告されている「二段階の平坦部分」と
は異なっている。
［試験２１ （比較例）
電池を組立てた後、放電から開始して放電終止電圧を２
．０■、充電終止電圧を３，５Ｖとして充放電を行った
。第２図にそのときの放電特性を示す。
．０■、充電終止電圧を３，５Ｖとして充放電を行った
。第２図にそのときの放電特性を示す。
この場合、サイクル数を増すにしたがって３．０■以上
の平坦部分の容量はどんどん減少するが、２．３Ｖ〜２
．１■間の平坦部分の容量はほとんど変化しない。した
がって、３．５Ｖ〜２．ＯＶ間の放電容量は、充放電サ
イクル数が増すと減少することになる。
の平坦部分の容量はどんどん減少するが、２．３Ｖ〜２
．１■間の平坦部分の容量はほとんど変化しない。した
がって、３．５Ｖ〜２．ＯＶ間の放電容量は、充放電サ
イクル数が増すと減少することになる。
［試験３］ （本発明実施例）
電池を組立る前に正極板を負極、照合電極とともに電解
液中に浸漬し、正極電位が照合電極に対し１．５ｖとな
るまで放電した。この時の放電曲線は第１図と同様とな
る。この正極板を使用して電池を組立てた後、充電終止
電位を３，５Ｖ 、放電終止電位を２．ＯＶとして充
放電をくりかえした。第３図にそのときの放電特性を示
す。この場合、放電曲線には１〜目から平坦部分がなく
ゆるやかな曲線となり、しかも充放電サイクル数による
容量変化はほとんどないことがわかる。
液中に浸漬し、正極電位が照合電極に対し１．５ｖとな
るまで放電した。この時の放電曲線は第１図と同様とな
る。この正極板を使用して電池を組立てた後、充電終止
電位を３，５Ｖ 、放電終止電位を２．ＯＶとして充
放電をくりかえした。第３図にそのときの放電特性を示
す。この場合、放電曲線には１〜目から平坦部分がなく
ゆるやかな曲線となり、しかも充放電サイクル数による
容量変化はほとんどないことがわかる。
なお、実施例において電池を組立てる前に正極を照合電
極に対して１．５Ｖとなるまで放電したが、この１．５
ｖという電位は第１図の放−曲線の第４段目の放電電位
Ｄ （１，９Ｖ〜１．７Ｖ）よりも低い電位であるとい
う意味である。
極に対して１．５Ｖとなるまで放電したが、この１．５
ｖという電位は第１図の放−曲線の第４段目の放電電位
Ｄ （１，９Ｖ〜１．７Ｖ）よりも低い電位であるとい
う意味である。
また、本実施例では電池組立て前に前記予備放電を行っ
たが、電解液としてリチウム塩を含む非水電解液を用い
た電池の場合には、組立て後最初に放電から開始して照
合電極に対し １．５Ｖとなるまで放電したとしても本
実施例と同様の効果が１ｑられる。
たが、電解液としてリチウム塩を含む非水電解液を用い
た電池の場合には、組立て後最初に放電から開始して照
合電極に対し １．５Ｖとなるまで放電したとしても本
実施例と同様の効果が１ｑられる。
本実施例においては、電解液の溶媒にプロピレンカーボ
ネート、溶質に六フフ化砒酸リチウムを使用したが、電
解液の種類はＶ２０Ｓ正極の電位にほとんど影響を与え
ないと考えられるため、実施例以外にも溶媒としてはγ
−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、２メチル−テ
トラヒトラン、１．３−ジオキソラン等の有ｉ溶媒、ま
た溶質のリチウム塩としては過塩素酸リチウム（ＬｉＣ
ＩＯａ）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、６フツ
化リン酸リチウム（ＬｉＰＦａ）など多種の化合物を使
用した場合においても本発明は有効である、。
ネート、溶質に六フフ化砒酸リチウムを使用したが、電
解液の種類はＶ２０Ｓ正極の電位にほとんど影響を与え
ないと考えられるため、実施例以外にも溶媒としてはγ
−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、２メチル−テ
トラヒトラン、１．３−ジオキソラン等の有ｉ溶媒、ま
た溶質のリチウム塩としては過塩素酸リチウム（ＬｉＣ
ＩＯａ）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、６フツ
化リン酸リチウム（ＬｉＰＦａ）など多種の化合物を使
用した場合においても本発明は有効である、。
なお、文献１においても、１．３ｖまで放電した結果が
述べられているが、放電電圧を正極と負極間で測定して
いること、放電が定抵抗であること、放？ｌｌｆｆ１圧
の平坦部分は２．３Ｖ〜２．ＯＶとしていること、充放
電サイクル数による放電曲線の変化が２〜目以後も平坦
部分の段階が残っていること等を考慮した場合、本発明
の実施例（試験３）で示した結果とは明らかに異なって
おり、比較例（試験２）に近いものであると推定される
。
述べられているが、放電電圧を正極と負極間で測定して
いること、放電が定抵抗であること、放？ｌｌｆｆ１圧
の平坦部分は２．３Ｖ〜２．ＯＶとしていること、充放
電サイクル数による放電曲線の変化が２〜目以後も平坦
部分の段階が残っていること等を考慮した場合、本発明
の実施例（試験３）で示した結果とは明らかに異なって
おり、比較例（試験２）に近いものであると推定される
。
発明の効果
本発明により、Ｖ２Ｏ５を正極活物質とするリチウム二
次電池の製造において複雑なアモルファス化処理をほど
こすことなく、極板にした模あらかじめリチウム照合電
極に対する電位が１．５Ｖとなるまで放電するだけとい
うきわめて簡単な方法によって、ゆるやかな放電曲線と
、充放電サイクル数による故電容潰減少のほとんどない
という優れた特性を有するリチウム二次電池を得ること
ができる。
次電池の製造において複雑なアモルファス化処理をほど
こすことなく、極板にした模あらかじめリチウム照合電
極に対する電位が１．５Ｖとなるまで放電するだけとい
うきわめて簡単な方法によって、ゆるやかな放電曲線と
、充放電サイクル数による故電容潰減少のほとんどない
という優れた特性を有するリチウム二次電池を得ること
ができる。
第１図は五酸化バナジ１クム（Ｖ２０Ｓ ）を活物質と
する正極をリチウム塩を含む非水電解液中において、リ
チウム照合電極に対し １．５ｖまで放電した場合の特
性を示し、同図においてＡ 、Ｂ 、Ｃ１Ｄは四段階
の平坦部分を示す。 第２図は比較のために製造した電池を故Ｎ柊山電位２．
ＯＶ 、充電終止電位３．５ｖとして充ｔｌｌ電サイク
ルを行った場合の放電特性を示し、第３図は本発明に膓
いて製造した電池を放電終止電位２．ＯＶ 、充電終止
電位３．５Ｖとして充放電サイクルを行った場合の放電
特性を示す。 賽 １ 図 岑７ 回 χ＜ＬｉχＷｚＯダ） キ ３ 図 χ（ＬｉＺ Ｔ７ｚＯｔ、 ）
する正極をリチウム塩を含む非水電解液中において、リ
チウム照合電極に対し １．５ｖまで放電した場合の特
性を示し、同図においてＡ 、Ｂ 、Ｃ１Ｄは四段階
の平坦部分を示す。 第２図は比較のために製造した電池を故Ｎ柊山電位２．
ＯＶ 、充電終止電位３．５ｖとして充ｔｌｌ電サイク
ルを行った場合の放電特性を示し、第３図は本発明に膓
いて製造した電池を放電終止電位２．ＯＶ 、充電終止
電位３．５Ｖとして充放電サイクルを行った場合の放電
特性を示す。 賽 １ 図 岑７ 回 χ＜ＬｉχＷｚＯダ） キ ３ 図 χ（ＬｉＺ Ｔ７ｚＯｔ、 ）
Claims (1)
- 正極活物質に五酸化バナジウム、負極活物質にリチウ
ム、電解液に非水電解液を使用するリチウム二次電池の
製造方法において、あらかじめ正極をリチウム塩を含む
非水電解液中にてリチウム照合電極に対する電位が約１
．５Ｖとなるまで予備放電することを特徴とするリチウ
ム二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62295705A JPH01137563A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | リチウム二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62295705A JPH01137563A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | リチウム二次電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01137563A true JPH01137563A (ja) | 1989-05-30 |
Family
ID=17824092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62295705A Pending JPH01137563A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | リチウム二次電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01137563A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2644935A1 (fr) * | 1989-03-21 | 1990-09-28 | Centre Nat Rech Scient | Nouveau materiau d'electrode lixmzv2´zo5´t, son procede de fabrication et son utilisation dans un generateur electrochimique |
| JP2012248412A (ja) * | 2011-05-27 | 2012-12-13 | Toyota Motor Corp | 固体二次電池の製造方法 |
| US11646402B2 (en) | 2018-07-18 | 2023-05-09 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for electrochemical pretreatment of vanadium positive electrode for lithium secondary batteries and vanadium positive electrode for lithium secondary batteries pretreated thereby |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5868869A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS59128780A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JPS59128779A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池の製造方法 |
| JPS6010558A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
| JPS6459779A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-07 | Toshiba Battery | Manufacture of positive electrode for nonaqueous solvent secondary battery |
-
1987
- 1987-11-24 JP JP62295705A patent/JPH01137563A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5868869A (ja) * | 1981-10-20 | 1983-04-23 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS59128780A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JPS59128779A (ja) * | 1983-01-14 | 1984-07-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液二次電池の製造方法 |
| JPS6010558A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
| JPS6459779A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-07 | Toshiba Battery | Manufacture of positive electrode for nonaqueous solvent secondary battery |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2644935A1 (fr) * | 1989-03-21 | 1990-09-28 | Centre Nat Rech Scient | Nouveau materiau d'electrode lixmzv2´zo5´t, son procede de fabrication et son utilisation dans un generateur electrochimique |
| JP2012248412A (ja) * | 2011-05-27 | 2012-12-13 | Toyota Motor Corp | 固体二次電池の製造方法 |
| US11646402B2 (en) | 2018-07-18 | 2023-05-09 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for electrochemical pretreatment of vanadium positive electrode for lithium secondary batteries and vanadium positive electrode for lithium secondary batteries pretreated thereby |
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