JPH01132641A - 発泡性ビニルプラスチゾールの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は発泡性ビニルプラスチゾールの製法、より詳し
くいえば使用する発泡剤を分解する促進剤、およびこれ
らの促進剤を該発泡性プラスチゾールに配合する方法に
関するものである。

（従来の技術） 特に床被覆などの被覆の形成に用いることのできる気泡
構造を得るためには、一般にビニル型のプラスチゾール
を用いることが普通であり、このプラスチゾールは発泡
剤を含み、該発泡剤は一般に窒素を主体とする化合物か
らなり、かつ多くの場合にはカルボンアミド窒素からな
り、これらは熱の作用で分解して窒素を放出する。この
ようなプラスチゾールに、発泡剤の分解温度を下げる促
進剤、例えば金属酸化物、脂肪酸の塩、スルフィド、酸
化亜鉛などの亜鉛化合物、カドミウム、鉛、エタノール
アミン等を配合することも一般的である。特に興味ある
ことがわかっている組の促進剤は亜鉛塩、例えば硝酸亜
鉛、硫酸亜鉛、特に塩化亜鉛からなり、これらは発泡剤
の分解温度を著しく減する性質を有している。しかし、
亜鉛塩、特に塩化亜鉛を促進剤として使用することを試
みた場合、その大きな活性のために、これらは望ましか
らぬ二次的作用、例えば生成物の着色および分解点の出
現さえも生ずる恐れがある。更に、プラスチゾールの不
均一な発泡を引起こし、不規則な気泡構造の形成に導く
恐れがある。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、最早上記諸欠点を示すことの
ない、発泡性ビニルプラスチゾールの製法を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 従って、本発明は窒素を主成分とし加熱した際に分解す
る発泡剤と、該発泡剤の分解温度を低下する促進剤とし
ての亜鉛化合物とを含む発泡生成物を生成し得る発泡性
ビニルプラスチゾールの製法に関し、その特徴は該促進
剤が亜鉛塩であり、かつ該促進剤が液状１３Ｂ体中に溶
解した溶液として該プラスチゾールに配合されることに
ある。

本発明の方法は塩化とニルポリマーを主成分とするプラ
スチゾールに適用することが好ましい。

塩化とニルポリマーは塩化ビニルホモ−およびコーポリ
マーを意味し、後者は少なくとも５０重量％の塩化ビニ
ルおよび塩化ビニルと共重合性のモノマー少なくとも一
種を含む。該共重合性モノマーは塩化ビニルの一般的方
法で通常用いられているモノマーである。その例として
、モノ−およびポリ−カルボン酸のビニルエステル、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびビニルベ
ンゾエート；不飽和モノ−およびポリカルボン酸、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸
およびイタコン酸、およびこれらの脂肪族、脂環式およ
び芳香族エステル、これらのアミドおよび二）　ＩＪル
、アルキル、ビニルおよびビニリデンハライド；および
アルキルビニルエーテルを挙げることができる。本発明
の範囲内で使われる塩化ビニルポリマーは塩化ビニルホ
モポリマー、塩化ビニルとビニルアセテートとのコポリ
マー、これらコポリマー同士のあるいは該コポリマーと
塩化ビニルホモポリマーとの混合物であることが好まし
い。

本発明の発泡性ビニルプラスチゾールは明らかに少なく
とも一種の可塑剤を含む必要がある。この発泡性ビニル
プラスチゾールを形成するのに適した可塑剤は特にフタ
ール酸エステル、例えばブチルベンジルフタレート、ジ
オクチルフタレート、シアルファニル（ｄｉａｌｐｈａ
ｎｙｌ）フタレート、ジイソオクチルフタレート、アジ
ピン酸エステル、例えばジオクチルアジペート、セバシ
ン酸エステル、例えばジオクチルセバケート、および燐
酸エステル、例えばトリクレジルフォスフェートおよび
オクチルジフェニルフォスフェートなどである。この発
泡性ビニルプラスチゾール中の可塑剤の量は広い範囲で
変えることができる。例えば、この可塑剤はポリマー１
００重量部当たり４０〜１００重量邪の割合で存在し得
る。

この可塑剤はポリマー１００重量部当たり５０〜８０重
量部の割合で存在することが好ましい。

発泡剤は、加熱の際に分解して窒素を放出し、残される
残留物がビニルプラスチゾールと相溶性を維持する任意
の有機化合物であり得る。これらの物質は狭い温度範囲
で分解する特性をもつ必要があり、これは良好な気泡構
造を得ようとする際に特に有利である０本発明で使用で
きる発泡剤の例はアゾジカルボンアミド、バリウムアゾ
ジカルボンキシレート、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）およびｐ、ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）である、経済的
理由から、アゾジカルボンアミドを用いることが一般に
好ましい。

プラスチゾール中の発泡剤の量は所望する発泡の程度に
応じて変えることができる。この発泡剤は、有利にはポ
リマー１００重量部につき１〜２０重量部の割合で用い
られる０発泡剤、例えばアゾジカルボンアミドはポリマ
ー１００重量部当たり１〜５重量部の割合で使用するこ
とが好ましい。

亜鉛塩は特に硝酸亜鉛または硫酸亜鉛であるが、塩化亜
鉛の使用が好ましい。

発泡剤が分解する温度に応じて、亜鉛塩はポリマーまた
はプラスチゾール中に存在するポリマー１００重量部に
つき０．０５〜２重量部の割合で配合される。

また、このプラスチゾールは通常の添加物、例えば特に
熱および光の作用下での該ポリマーの分解を減少させる
のに通した安定剤、顔料または着色剤および充填剤を含
んでいてもよい。

本発明の方法において、一般に結晶性固体形状にある亜
鉛塩は液状担体に予め溶解させておく必要がある。この
亜鉛塩が液体担体に可溶性である限り、溶液としてこの
促進剤を用いることにより最良の結果が得られる。この
溶液は発泡性ビニルプラスチゾールと十分に相容性でな
ければならない、適当な溶媒はテトラヒドロフラン、シ
クロヘキサノンおよびメチルエチルケトンなどのケトン
類、酢酸エチルなどのエステル、エチレンジクロリドお
よび塩化メチレンなどの塩素化炭化水素および水を含む
、この亜鉛塩は水性溶液として用いることが好ましい、
亜鉛塩は水１００重量部当たり５０〜２００重量部の割
合で水に溶解する。

更に、発泡性ビニルプラスチゾールが塩化ビニルと酢酸
ビニルとのコポリマーを含む場合、本発明の方法に従っ
て得られる発泡製品の品質は、該発泡性プラスチゾール
にポリオールを配合することにより著しく改善できる。

使用するポリオールはトリオールであることが好ましく
、グリセリン、ビストリメチロールプロパンまたはこれ
らの混合物であり得る。このポリオールは該ポリマー１
００重量部当たり０６１〜１．５重量部の割合で使用さ
れる。

発泡性ビニルプラスチゾールの製造は、一般に公知の型
のミキサー中で実施され、該ミキサーは遊星形ミキサー
またはタービン式ミキサーであり得る。必要ならば、得
られる発泡性ビニルプラスチゾールを篩を通して濾過す
るか、あるいは３−ロールミルを通すことによる改質環
に掛けるか、あるいは適当ならば減圧下で脱気操作に付
す、このようにして調製した発泡性ビニルプラスチゾー
ルは塗布操作により被覆の製造にそのまま使用できる。

所定の気泡構造を得るために、熱を加えて予備ゲル化し
たプラスチゾールを様々な方法で、例えば熱風オーブン
内に通すか、あるいは赤外輻射を利用した装置によって
加熱することができる。この発泡性ビニルプラスチゾー
ルは促進剤の存在下で発泡剤の分解温度以上、好ましく
は１４０〜２１０℃に加熱される。このビニルプラスチ
ゾールを加熱する時間は、温度並びに発泡剤の所望の分
解度に応じて変えられる。好ましくは、この時間は１０
〜３００秒である。

（実施例） 本発明を、更に以下に与える実際の実施例によって説明
する。

実施例１ 以下の重量部で表した組成をもつ発泡性ビニルプラスチ
ゾールを調製する。

０ポリ（ビニルクロリド）　　　　　　　　１０００ジ
ー２−エチルへキシルフタレート７００炭酸カルシウム
　　　　　　　　　　　　２５Ｏ二酸化チタン　　　　
　　　　　　　３０アゾジカルボンアミド　　　　　　
　　　　３ジエニトロン（Ｇｅｎｉｔｒｏｎ）　ＡＣ３
Ｐ４なる商標の下でシエーリングケミカルズ社（Ｓｃｈ
ｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏ、）により市販さ
れている。

０塩化亜鉛　　　　　　　０．４０ （水３重量部当たり塩化亜鉛を５重量部の割合で溶解し
た水性溶液） 塩化亜鉛水性溶液をビニルプラスチゾールに導入した後
、この全体を２００℃に加熱してビニルプラスチゾール
の発泡体を得る。膨潤前１則であったこのプラスチゾー
ル層の厚さは１分間の加熱後２．７１１１ｍに変化する
。１分３０秒の加熱後、厚さは４．８　ｍｍとなり、２
分後には５．２　ｍｓに達する。得られる発泡生成物は
均一な微細気泡からなり、かつ均一な白色を呈している
。次いで、得られた発泡物質の黄色度値（ＹＶ）を、関
係式：ＹＶ＝（Ｒ−Ｂ）／Ｇ　（ここで、Ｒ，Ｂおよび
Ｇは硫酸バリウムに対する相対的割合（％）で表した赤
、青および緑色光の反射率を表す）を利用して光度計に
よって測定する。得られる発泡製品はＹＶ＝１５である
。かくして、本発明に従ってプラスチゾールに導入する
前に最少量の水に塩化亜鉛を予め溶解することは褐色点
の出現の問題を排除し、かつこの促進剤の有効性を高め
る。

実施例２ 以下の重量部で表した組成を有する発泡性ビニルプラス
チゾールを調製する。

０塩化ビニルと酢酸ビニルとの（４重量７５％の酢酸ビ
ニルを含む）コポリマー ０ポリ　（ビニルクロリド）２５ ０ジー２−エチルへキシルフタレート　　　６００ブチ
ルベンジルフタレート　　　　　　　１００炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　　　５００アゾジカルボンア
ミド（商標　　　　　　１．７ジ二二トロン（Ｇｅｎｉ
ｔｒｏｎ）　ＡＣ４の下でシェーリングケミカルズ社（
ＳｃｈｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏ、）により
市販されている） ０塩化亜鉛（水３重量部当たり　　　　　　０．８塩化
亜鉛を５重量部の割合で含む 水性溶液） ビニルプラスチゾールに塩化亜鉛の水性溶液を導入した
後、全体を１７０℃にて３分間加熱して、ビニルプラス
チゾールの発泡体を得る発泡前０．５鶴であったこのプ
ラスチゾール層の厚さは１．２５ｎに変化する０発泡度
は２．５であり、発泡後の密度は０．４９ｇ／ｃｄであ
る。均一な微細気泡からなる発泡製品が形成される。実
施例１におけるようにして測定したＹｖは３９である。

実施例２Ｒ 本例は比較のために与える。実施例２を繰返した。但し
、塩化亜鉛をそのまま用いる。即ち、０．５重量部を水
に予め分散することなしに用いる。

この全体を１７０℃にて３分間加熱し、ビニルプラスチ
ゾールの発泡体を得る０発泡前に０．５鰭であった該プ
ラスチゾール層の厚さは１．２５ｍに変化する０発泡度
は２．３であり、発泡後の密度は０．５５ｇ／ｃｄであ
る。しかし、結晶としての塩化亜鉛の導入により、製品
は褐色を呈し、かつ塩化亜鉛の不均一な分布のために多
くの局部的分解点がみられる。

実施例３ 実施例２を繰返した。但し、初めにビストリメチロール
プロパン０．５重量部は付随的に導入する。

この全体を１７０℃にて３分間加熱してビニルプラスチ
ゾールの発泡体を調製する０発泡前０．５鶴であったプ
ラスチゾール層の厚さは１．３０＋ｎとなる。均一な微
細気泡からなり、かつ良好な初期色を有する発泡製品が
形成される。実施例１と同様に測定したＹＶは２４であ
る。

実施例４ 実施例２を繰返す、尚、組成物中に更に０．５重量部の
グリセロールを導入する。

全体を１７０℃１２２３分間加熱して、ビニルプラスチ
ゾールの発泡体を得る０発泡前０．５　ｔｍであったプ
ラスチゾール層の厚さは１．６５重１となる。

実施例１と同様にして測定したＹｖは３５である。

発泡性ビニルプラスチゾールへのグリセロールの導入は
塩化亜鉛の促進作用を改良する。

実施例５ 実施例２を繰返した。尚、咳組成物には更に０．３重量
部のグリセロールと、０．３重量部のビストリメチロー
ルプロパンを導入スる。

１７０℃にて３分間加熱した後、プラスチゾール層の厚
さは０．５■から１．９０ｍになる０発泡度は３．８で
ある。ＹＶは２７である。グリセロールとビストリメチ
ロールプロパンとを本発明の発泡性ビニル組成物に配合
すると、発泡剤の分解の促進剤としての塩化亜鉛の有効
性が高められ、しかも望ましくない着色を示さない発泡
製品を与える。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）窒素を主成分とし加熱した際に分解する発泡剤と
   、該発泡剤の分解温度を低下する促進剤としての亜鉛化
   合物とを含む発泡生成物を生成し得る発泡性ビニルプラ
   スチゾールの製法において、該促進剤が亜鉛塩であり、
   かつ該促進剤が液状担体中の溶液として該プラスチゾー
   ルに配合されることを特徴とする上記方法。
2. （２）該発泡剤がアゾジカルボンアミドである請求項１
   記載の方法。
3. （３）上記亜鉛塩が塩化亜鉛である請求項１または２記
   載の方法。
4. （４）該塩化亜鉛が水性溶液として配合される請求項１
   〜３のいずれか１項記載の方法。
5. （５）該発泡性プラスチゾールが塩化ビニルを主成分と
   する樹脂からなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   方法。
6. （６）該発泡性プラスチゾールが塩化ビニルと酢酸ビニ
   ルとのコポリマーからなる請求項５記載の方法。
7. （７）ポリオールを該プラスチゾールに付随的に配合す
   る請求項６記載の方法。
8. （８）該ポリオールがグリセロール、ビストリメチロー
   ルプロパンおよびその混合物からなる群から選ばれる請
   求項７記載の方法。