JPS606736A - 塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤に関する。

ざらに詳しくは低責性若しくは無毒性の亜鉛有機酸塩と
、アルコール及び塩化亜鉛とからなる混合物と、溶剤と
からなり、これをもって発泡剤の分解促進、すなわちセ
ル構造の立ち上がりが極めて速く、シかも均一微細なセ
ル構造を有することを特徴とする塩素含有樹脂発泡体用
の液状安定剤に関するものである。

塩素含有樹脂の発泡体は周知のように優れた物性を具備
している。すなわち、引張強さ、伸び、引裂強さ、耐圧
縮性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性などにおいて優れ、
また難燃加工なども容易であることから一般レザー、壁
装材あるいは家具製品などの用途としできわめて有用な
ものである。かかる塩素含有樹脂の発泡体を得る方法と
して一般に該樹脂に安定剤、発泡剤さらに必要に応じて
可塑剤、充填剤あるいは顔料などを配合した組成物を予
め均一に混練し、低温にてゲル化溶融させ、つぎに温度
１８０〜２８０℃にて高温処理して該組成物中に含有す
る発泡剤、例えばアゾジカルボンアミドが熱ニより分解
しガスを発生させ、気泡構造を有する所謂塩素含有樹脂
の発泡体を得る方法を工業的に実施しているのである。

しかして、該樹脂発泡体を得る場合、発泡体のセル構造
が均一であり、しかも微細であることが望ましく、また
配合した発泡剤は迅速に分解し短時間で高倍率の発泡体
を得ることが市場において強くめられている。

従来より、塩素含有樹脂発泡体を得る目的で種々の安定
剤が提案されでいる。例えは（１）Ｃｄ−Ｂａ−Ｐｂ、
　（２）Ｂａ−Ｚｎ、　（３）Ｃａ−Ｚｎ　！ｉたは（
４）Ｋ−Ｚｎなどの金属セッケン系の組合わせである。

しかして、前記（１）の金属セッケンを主体とする安定
剤を用いた場合、発泡倍率、色相及びセル構造の微細さ
においで優れているが作業環境衛生などの衛生性及び毒
性などの点で問題がある。また、（２〜（４）の金属セ
ッケンを主体とする安定剤を用いた場合、毒性などの問
題はないが、セル構造の均一微細さなどが十分でないば
かりか発泡倍率及び発泡剤の分解速度が一般に遅いなど
の欠点がある。それ故、今までに前記の（１）〜（４）
の金属セッケンにアクリル系ポリマーマタハアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩の併用によってセル構造を改善する
方法、ざらに（り〜（４）の金属セッケンにジアルキル
スズ化合物または酸化亜鉛などを併用することによって
発泡剤の分解を促進させる方法が提案されている。

すなわち、米国特許第３３９９１０７号、同３４１７０
３８号さらには特公昭５５−４２０９９号公報及び同５
６−２２８９８号公報には（１）〜■）の金属セッケン
と、アクリレート若しくはメタアクリレートの単独ポリ
マーまたはアクリロニトリルとのコポリマーとを組合せ
てなる安定剤でセル構造の均一性のみを改善する方法を
提案しでいる。また、特公昭４９−２１４１９号公報さ
らには同５７−５５７３４号公報などには■）〜（４）
の金属セッケンと、アルカンスルホン酸塩１　タハアル
キルジフェニルエーテルジスルホン酸塩との組合せ、さ
らに該界面活性剤とアクリルポリマーとの併用からなる
安定剤でセル構造及び色相の改善を図る方法を開示しで
いる。

しかしながら最近のように、該樹脂発泡体組成物を高温
短時間にて発泡加工を行う場合において、セル構造は十
分であっても発泡剤の分解時間、すなわちセルの立ち上
がりが遅０という大きな欠点がある。さらに、（２）〜
（４）の金属セッケン系であって、亜鉛塩が塩基性塩若
しくは過塩基性亜鉛塩を用いる方法が、ニス　ピー　イ
ージャーナル（ｓＰＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ）１９６７年ミ
ド及び無機亜鉛化合物と、脂肪酸とからなる発泡剤組成
物を開示しでいる。しかしながら発泡せしめられる樹脂
はポリオレフィン樹脂である。したがって本発明とその
対象を異にするものである。

本発明における塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤、す
なわち安定剤構成成分（ωの亜鉛有機酸塩は、一般に亜
鉛セッケンと称されるものであり、かかるセッケンの有
機酸残基としては炭素数６〜１８の飽和もしくは不飽和
の脂肪族カルボン酸または炭素数７〜１６の芳香族カル
ボン酸であり、例えばヘキサン酸、オクタン酸、’ｌ、
　−ｚ　チルヘキシル酸、デカン酸、イソデカン酸、ネ
オデカン酸、ラウリン酸、ミリストレイン酸、オレイン
酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸、イソステ
アリン酸そして安息香酸、トルイル酸、クロロ安息香酸
、ｐ−第三ブチル安息香酸、キシリル酸、エチル安息香
酸、ｐ−オクチル安息香酸、ｐ−ノニル安息香酸などを
あげることができる。

した亜鉛有機酸塩は、酸性塩若しくは中性塩であっても
よく、そしで該塩中の亜鉛金属が全化学当量以上に結合
した塩基性塩若しくは過塩基性塩であってもよい。また
該亜鉛有機酸塩は液状安定剤の成分としては３〜６０重
量％、好ましくは１０〜４０重量％である。

本発明の液状安定剤における構成成分（ｂ）のアルコー
ルとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、イソプロパツール、ブタノール、インブタノール
、第ニーブタノール、第三−ブタノール、アミルアルコ
ール、イソアミルアルコール、３−ペンタノール、ヘキ
サノール、インヘキサノール、２−エチルブタ／　−ル
、ヘプタツール、インヘプタツール、オクタツール、イ
ンオクタツール、２−エチルへキサトリ ノール、ａ、５．ｓ−Ｍチルヘキサノール、ノナノール
、デカノール、インデカノール、ウンデカノール、ドデ
カノール、インドデカノール、トリデカノール、インド
リデカノール、テトラデカノール、イソテトラデカノー
ル、ペンタデカノール、イソペンタデカノールそしてシ
クロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコールなどの一価アルコール、ソして多価ア
ルコール及びその誘導体も包含される。

例えばエチレングリコール、エチレングリコールモノア
ルキルエーテル、ジエチレングリ−コール、ジエチレン
グリコールモノアルキ／Ｌ、　ｚ　−チル、トリエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、ポリエチレンクリコール、フロピレンゲリコー
ル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノアル
キルエーテル、トリプロピレングリコ−セリンモノアセ
テートなどのアルコールをあげることができる。しかし
て、上記のアルコールは水分を含んだ所謂含水アルコー
ルであってもよく、かかるアルコールは本発明の液状安
定剤の成分として、塩化亜鉛の特定量を溶解するために
３〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。か
かる特定量をもった混合物は、その特性としで、透明の
液体である。

本発明の液状安定剤における構成成分（ｃ）の沸点が７
０℃以上の溶剤としては、例えばケロシン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ン、ドデシルベンゼン、ジドデシルベンゼン、流Ｔｆｄ
Ｊパラフィンなどの炭化水素系溶剤及びこの混合溶剤、
さらにエステル化合物、例えばフタル酸ジエステル（ジ
エチル、ジブチル、ジヘキシル、ジヘプチル、ジオクチ
ル、ジー２−エチルヘキシル、ブチルベンジルエステル
など）、アジピン酸ジエステル（ジイソブチル、ジオク
チル、ジー２−エチルヘキシルなど）、セバシン酸ジブ
チル、アセチルクエン酸トリブチルそしてステアリン酸
ブチルエステル、またエチルイソブチルケトン、ジプロ
ピルケトン、ジイソブチルケトンなどの溶剤をあげるこ
とができる。かかる溶剤は安定剤成分の液状化そして沈
殿防止のために重要な成分である。そして本発明の液状
安定剤の成分として３〜７０重量％、好ましくは１０〜
６０重量％である。しかして炭化水素系の溶剤としては
、例えばＩＰソルベント１０１６．１６２０゜２０２８
　（出光石油化学社製）などの飽和炭化水素溶剤、クリ
スト−ルア０．８５．９０．１００．１４５（エッソス
タンダード石油Ｗ）などの流動パラフィン、イブゾール
１００゜１５０（出光石油化学社製）などの不飽和炭化
水素溶剤である。

本発明は、前記の（ａ）〜（匂の三成分からなることを
必須の構成要件とする塩素含有樹脂発泡体用の液状安定
剤であって、該液状安定剤は長期間にわたって保存して
も白濁及び（又は）沈殿せず、液状であるための該樹脂
に対して分散性に優れ、発泡加工において発泡剤の分解
促進、すなわち気泡の立ち上がり作用が顕著であり、均
一微細で優れたセル構造と高倍率の発泡体をしかして、
本発明の塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤は、前記（
ａ）〜（ψの三成分の他に、公知の安定剤または安定化
助剤を添加、併用することによりセル構造の色相、ある
いは加工性、さらには熱安定性などがより一層向上する
ものである。かかる有用な安定剤または安定化助剤とし
で、例えばＢａ、Ｃａ、１電、Ｋ％Ｎａある（・はジア
ルキルスズの有機酸塩であり、該有機酸としては安息香
酸、トルイル酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、２−エチル
ヘキシル酸、イソデカン酸、ラウリン酸、オレイン酸、
ステアリン酸などの有機酸である。また、熱安定化助剤
として、有機亜リン酸エステル及びエポキシ化合物も有
用である。かかる有機亜リン酸エステルとしては、例え
ばトリフェニルホスファイト、トリイソデシルホスファ
イト、フェニルジイソオクチルホスファイト、ジフェニ
ルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホ
スファイ・ト、トリベンジルホスファイトそして４゜４
−イソプロピリデンジフェニルアルキル（ＣＩ２〜Ｃ１
５）ホスファイトなどをあげることができる。

また、エポキシ化合物としては、例えばエポキシ化不飽
和油脂、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシ
クロヘキサン誘導体またはエピクロルヒドリン誘導体な
どをあげることができる。

本発明は公知の発泡用助剤を適宜使用できる。

すなわち、界面活性剤であって、例えばラウリルスルホ
ン酸若シ＜はドデシルスルホン酸のＣａ１Ｂａ、　Ｎａ
若しくはＺｎ塩、ポリオキシエチレン（鎖長５〜５５）
アルキル（Ｃｔｏ　−Ｃｔａ　）フェニルエーテルリン
酸などをあげることができる。また、メタアクリル酸ア
ルキルエステルポリマーであって、例えばアルキル残基
がエチル、ブチル、イソブチル、第ニブチル、第三ブチ
ル、アミル、イソアミル、ヘキシル、ヘプチル、イソオ
クチル、２−エチルヘキシル若しくはラウリルなどをあ
げることができる。その他ジブチルススオキサイド、ジ
ブチルスズサルファイド、尿素若しくは尿素誘導体ある
いは金属酸化物などである。

本発明の塩素含有樹脂発泡体に用いられる化学発泡剤と
しては、例えばアゾジカルボンアミド、アソヒスイソブ
チロニ区し、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−）ル
エンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルア
ジド、ヒドラゾジカルボンアミドなどをあげることがで
きる。

本発明における塩素含有樹脂にはポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体とポリ塩化ビニ
ルとのブレンド品、ブロックまたはグラフト共重合体な
どをあげることができる。そして、本発明の発泡体は前
記塩素含有樹脂に可塑剤、充填剤及び顔料などを配合す
ることは既に述べたが、その他必要に応じて帯電防止剤
、プレートアウト防止剤、防燃剤または防ばい剤などを
併用することができる。

次に本発明を具体的に説明するために、以下の実施例及
び試験例によって本発明を詳細に開示する。しかしなか
ら本発明はこれらの実施例などによって何ら限定される
ものではない。

試験例１−１〜９及び比較例１−１〜３この試験例は本
発明の安定剤成分（１）ｌの塩化亜鉛を透明液状化する
ために、種々のアルコールを用０て試１険を行った。ま
た、液状化した混合物についで密閉容器に入れ経時変化
、特に分離沈殿などを観察した。その結果を第１表に記
した。

以下余白 １１Ｊ記第１表の試験結果から明らかなように、本発明
の安定剤成分（ｂ）の塩化亜鉛はアルコールにのみ完全
に溶解（錯化）され、しかも透明液体のそれぞれは９０
日以上、室温で密閉放置しても分離及び（又は）沈殿が
生じなかった。

実施例１−１〜８及び比較例２−１ この実施例は本発明の安定剤成分（ａ）〜（ｃ）を加熱
しながらかぎまぜ、以下第２表のようにそれぞれの液状
安定剤を得た。また、該安定剤を密閉した容器に入れ、
室温にで放置し分離若しくは沈殿の生成を観察した。そ
の結果を第２表に示す。

以下余白 実施例２−１〜１０及び比較例３−１〜３本発明の液状
安定剤を添加した塩素含有樹脂組成物の発泡状態をみる
ために、以下のように実施した。まず乳化重合によって
得られた塩化ビニル樹脂（平均重合度８００）に可塑剤
、充填剤などからなる基本配合に、第３表に示す各々の
安定剤を添加して配合した。かかる組成物を十分にかき
まぜて完全に均一なペーストコンパウンドにした。

つぎに、該コンパウンドを基材である防燃紙上に厚さ０
．２　ｍｍになるようにドクターナイフで均一に塗布し
た。そして、温度１２０℃の加熱炉中に水平に入れ、１
５０秒間放置してゲル化させ、シートを作成した。さら
に、該シートを温度２２０℃の発泡炉中に入れ、３０〜
１００秒間発泡させ、発泡状態、特にセル構造の立ち上
がり、すなわち発泡剤の分解速度、均−性及び微細さ、
倍率及び色相などの挙動をみた。また、セル構造の微細
さく気泡の大きさ）は４０倍の顕微鏡を用い、発泡体の
表面及び断面を観察して気泡の大きさが２００μ以下で
しかも均一であるものを良好なセル構造とした。

その結果を第４表に示す。結果の判定において、記号の
表示は ◎　極めて良い ○　良（・ △　普通 ×　少し悪い ××　極めて悪０ で示した。

基本配合 塩化ビニル樹脂　１００重量部 ジオクチルフタレート　６０　ｆ アゾジカルボンアミド　５１ 重質炭酸カルシウム　５０　ｌ 酸化チタン（ルチル型）　１５　Ｎ 酸化アンチモン　５Ｎ レオホース６５　※　８Ｎ 安定剤　（第３表） ※味の素社製の有機ホスフェート系防燃剤前記の第４表
から明らかなように、一本発明の安定剤成分（ａ）〜（
ｃ）を組合せてなる液状安定剤を添加した塩化ビニル樹
脂の発泡体組成物は、その発泡時におり・て発泡体の立
ち上がり、すなわち発泡剤の分解速度が極めではやく、
工業上の一般的な発泡時間である４５〜６０秒で、所定
ノ倍率である６〜１０倍に到達していることがわかる。

また、比較例３−２のように塩化亜鉛と、金属上ツケン
と、セル調整剤とをそれぞれ単品づつ配合し、本発明の
安定剤成分と類似の安定剤成分とした配合は、組成物中
に塩化亜鉛が固体のまま分散して（するためか、該発泡
体は表面が凹凸であり、セル構造は不均一であった。

これに対比して、本発明の液状安定剤は配合物に対して
十分に分散されて０るためセル構造の微細さ、均一性に
優れていた。また、亜鉛−バーニングに基因する発泡体
の着色は見られなかった。

特許出願人　昭島化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）　亜鉛有機酸塩３〜６０重量％と、（ハ）アルコ
   ール３〜６０重量％及び塩化亜鉛３〜４０重量％とから
   なる混合物と、（ψ　沸点が７０℃以上の溶剤３〜７０
   重量％と からなる塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤。