JPH01129056A - 防炎熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防炎熱可塑性成形材料に関し、前記成形材料は
本質的成分として次のものを含有する。

Ａ）４５〜９０重量％の、次の成分から成る混合物、 ａ１）５Ｑ〜８０重量％のポリエステル、ａ１）１０〜
２５重量％の、次の成分から構成されるグラフト重合体
、 Ｒ２１）５０〜９０重量％の、次の成分に基づくゴム弾
性ポリマーから成るグラフ ト基幹体、 ａ、、、　）　　９５〜９９．９重量％　７７）　Ｃ２
−Ｃ，。−フルキルアクリラートおよび ”２１２）　　０−１〜５重量％の、少なくとも２つの
オレフィン系の非共役二重結合 を有する多官能モノマー、 ａ２□）１・０〜５０重量％の、次の成分から成るグラ
フト被覆体、 ａ２□１）２０〜９０重量％のスチロールまたは一般式
Ｉの置換スチロール、 上式中Ｒは１〜８炭素原子のアルキ ル残基、水素原子またはハロゲン原 子を、またＲ１は１〜８炭素原子の アルキル残基またはハロゲン原子を 表わし、セしてｎは０，１．２また は３の値を有し、あるいはそれらの 混合物、および ａ２□２）１０〜８０重量％のアクリルニトリルまたは
メタクリルニトリル、あ るいはそれらの混合物、 および ａ１）１０〜２５重量％の、次の成分から成る共重合体
・ ａ５．）５０〜９０重量％のスチロールまたは一般式Ｉ
の置換スチロール、あるい はそれらの混合物、および ａ、２）１０〜５０重量％のアクリルニトリルまたはメ
タクリルニトリル、あるい はそれらの混合物、 Ｂ）　　４〜３０重量％の防炎剤、 Ｃ）Ｏ−１５重量％の、周期表の第５主族金編の相乗作
用のある金属化合物、 Ｄ）　　０．０１〜３重量％の、前記成形材料中に均一
に分散されており、そして０．０５〜１０μの平均粒径
（数平均値）を示す、フッ素含有エチレン重合体、 さらにまた Ｅ）０〜２０重量％の、カルボキシル基、カルボキシル
誘導体基、ヒドロキシル基またはエポキシ基を有するポ
リマー成分、およびＦ）　　５〜５０重量％のガラス繊
維。

そのほか本発明は前記のような成形材料を成形品の製造
のために使用すること、および本質的成分として本発明
の成形材料から成る成形品に関する０ ドイツ特許（ＤＥ−Ｂ）第２７５８４９７号にポリエス
テルと改質されたスチロール／アクリルニトリル（ＳＡ
Ｎ）共重合体に基づく熱可塑性成形材料が記載されてお
り、その場合に改質剤としてアクリルエステルおよび／
またはα−メチルスチロールが使用されている。その実
施例にはいわゆるＡＳＡ−ポリマーが改質ＳＡＮポリマ
ーとして使用されている。これらの材料においてＳＡＮ
ポリマーが主成分である場合には、それからフィルムが
有利に製造される。しかし機械的性質は全体としていま
だ十分に満足させるものでなく、特に耐衝撃性と曲げ強
さに関しては不満足である。その材料の燃焼性について
は報告されていない。

米国特許（ＵＳ−Ａ）第３６７１４８７号からガラス繊
維強化ポリエステル成形材料が知られているが、これは
防炎剤および少量の、好ましくは０．５〜Ｚ５重量％の
ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）を含むもので
ある。第５欄第７５行〜第６欄第４行の記載釦よればＰ
’Ｉ’ＦＥを比較的大きな粒子の形で使用すると有利で
あり、それは０．０５〜０．５μｍの直径を有する粒子
の使用よりも良い結果に導くからである。この成形材料
はその滴下性に関して低イＦＴＦＢ含量、１ｒｆＫ０．
５重１１−％以下では十分に満足させない。

米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３４４８７８号にはポリエス
テル、防炎剤およびＰＴＦＥから成るガラス繊維を含ま
ない成形材料が記載されている。他より好まれるＰＴＦ
Ｅとして前記米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３６７１４８７
号におけると同様にＤｕ　Ｐｏｎｔ社のＴｅｆｌｏｎ　
−５、すなわち、比較的大きな粒径のＦＴＦＢが記載さ
れている。この理由からこの成形材料もまた米国特許（
ＵＳ−Ａ）第３６７１４８７号に記載の製品と同じ欠点
に悩むことＫなる。

ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２６１５０７１号には、熱可
塑性ポリエステル成形材料の製造方法が記載されている
が、その場合にポリエステルは防炎剤およびｐ’ｒｐｇ
水分散液と混合され、ひき続いてそのポリエステルは溶
融される。ここでもまた最終製品におけるＰＴＦＥの粒
子の大きさの重要性に関して何らの示唆がない。さらに
またこの方法においては場合によりポリエステル中にＰ
ＴＦＥを均一に混入することに問題が生ずる。

これらの出版物に記載された成形材料はＳＡＮ型（成分
ａ５）の共重合体を含まず、それ故成形品の製造に際し
てひどい変形および強い収縮を起しがちである。

本発明はそれ故前記の不利を示さない、ポリエステルと
グラフトポリマーに基づく防炎熱可塑性成形材料を提供
するという課題に基づいている。

特にまたその成形材料から！！！造された成形品忙おい
て１％温度における機械的特性の十分な長期間安定性並
びに良好な耐ｆｒ撃性および少ない変形と良好な表面構
造が達成されなければならない。

この課題は本発明によりはじめに定義された熱可塑性成
形材料により解決される。

成分人として本発明の成形材料は４５〜９０、特に４５
〜８０そして特に好ましくは５０〜５５重量％の次の成
分から成る混合物を含む。

ａ１）５０〜８０重量％のポリエステルａ２）１０〜２
５重量％のグラフト重合体、および ａ１）１０〜２５重量％のスチロール−（メタ）−アク
リルニトリル−共重合体。

本発明の成形材料に含まれるポリエステルａ１）はそれ
自身周知のものである。特に好んで使用されるポリエス
テルは、その：４：鎖に芳香族環を含むものである。そ
の芳香族環はまた置換されていてもよ（、例えば、塩素
および臭素のようなハロゲンによりおよび／またはメチ
ル、エチル、ｉ−またはｎ−プロピル、およびｉ−また
はｎ−またはｔ−ブチル基のよ５なＣ，−Ｃ，−アルキ
ル基により置換されることができる。

ポリエステルの製造は、ジカルボン酸、そのエステルま
たはその他のエステルを形成する誘導体とジヒドロキシ
化合物との反応忙よりそれ自身周知の方法で行うことが
できる。

ジカルボン酸として問題になるのは、例えば、脂肪族お
よび芳香族のカルボン酸であり、それらはまた混合物と
して使用されることもできる。ただの例としてここでは
ナフタリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
カルボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸、これら
のカルボン酸の混合物および同じくエステル形成誘導体
が挙げられる。

ジヒドロ牛シ化合物としては主に２〜６炭素原子を有す
るジオールが使用され、特にエチレングリフール、１，
４−ブタンジオール、１，４−ブチンジオールおよび１
．６−ヘキサンジオールが好んで使用される。しかしま
た１、４−へ中サンジオール、ｌ、４−シクロヘキサン
ジオール、１゜４−ジー（ヒトｑキシメチル）シクロヘ
キサン、ビスフェノ−１ｖＡ　、ネオペンチルグリコー
ル、これらのジオールの混合物並びに同じくエステル形
成誘導体も使用することができる。

テレフタル酸とＣ，−Ｃ，−ジオール成分からのポリエ
ステル、例えば、ポリエチレンテレフタラートまたはポ
リブチレンテレフタラートあるいはそれらの混合物が特
に好まれる。

ポリエステルの相対粘度η５ｐｅｃ／ｃ（フェノール１
０−ジクロペンゾール混合物（重量比３：２）中０．５
１貴％溶液として２５℃で測定された〕は一般に１．２
〜１．８　ｄｉ／ｇの範囲内にある。

成分Ａにおけるポリエステルａ１）の使用割合は、成分
ａｔ）　＋　ａ１）　＋　ａ１）の合計重量に関して、
５０ＳＯ，好ましくは５０〜７５そして特に５０〜７０
重量％である。

グラフト重合体ａ１）は成分への１０〜２５、特に１２
〜２５、特に好ましくは１２〜２０ｉｉｉ％になるが、
次の成分から構成される。

Ｃ２１）５０〜９０重１％の、次の成分に基づくグラフ
ト基幹体、 ａ２ｔ＋　）　　９５〜ｇｇ、ｇ重量％のＣ２’Ｔｏ−
アルキルアクリラート、および Ｃ２１２）　　０．１〜５重量％の、２つのオレフィン
系の非共役二重結合を有する二官能モノマー１ および ａ２ｚ）１０〜５０重量％の、次の成分から成るグラフ
ト被覆体、 Ｃ２２，）２０〜９０重ｔ％のスチロールまたは一般式
ｌの置換スチロール、あるいはそれらの混合物、および Ｃ２２□）１０〜８０重ｔ％のアクリルニトリル、メタ
クリルニトリル、アクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステル、あるいはそれらの混合物。

成分ａ、１）において重要なものは、−２０℃以下、特
に−３０℃以下のガラス転移温度を示すエラストマーで
ある。

このニジストマーを製造するために主要モノマーとして
Ｃ２１１）　２〜Ｉ　Ｑ炭素原子の、特に４〜８炭素原
子のアクリＮ酸エステルが使用される。特に好ましいモ
ノマーとしてここではｔ　＋、ｊｓｏ　−およびｎ−ブ
チルアクリラート並びに２−エチルエキシルアクリラー
トが挙げられ、その中で後〈挙げられた２つが特に好ま
れる。

このアクリル酸のエステルのほかに、０．１〜５、特に
１〜４重ｆ％（Ｃ２１１”　ａ２１２０合計ｔｉｌＫＩ
Ｉして）の、少なくとも２つのオレフィン系の非共役二
重結合を有する多官能モノマーが使用される。

その中で二官能価の化合物、すなわち、２つの非共役二
重結合を有する化合物が好んで使用される。

例としてここではジビニールベンゾール、ジアリルフタ
ラード、ジアリルフタラード、トリアリルシアヌラート
、トリアリルイソシアヌラート、トリシフ筒デセニルア
クリラートおよびジヒドロジシクロペンタジェニルアク
リラートが挙げられ、そのうち最後の２つが特に好まれ
る。

グラフト基幹体ａ３．）の製造方法はそれ自身周知であ
り、ドイツ特許（ＤＥ−Ｂ）第１２６０１３５号に記載
されている。相当する製品は市場でも人手できる。

乳化重合による製造が若干の場合４Ｃ特に有利であるこ
とが明らかＫなりた。

詳細な重合条件、特に乳化剤の種類、配合および量は、
アクリル酸エステルのラテックス（少なくとも一部橋か
けされている）が約２００〜７０ｏ１特１ｃ　２５０〜
６００１ｍの範囲内の平均粒径（重量平均ｄ、。）を示
すように好んで選択される。特にそのラテックスはある
狭い粒径分布を有する。すなわち、次の商 へ。

が０．５より小さい、特に０．３５より小さいことが好
まれる。

グラフト重合体ａ２）Ｋおけるグラフト基幹体ａ２．）
の割合は、Ｃ２）の全重量に関して、５０〜９０゜好ま
しくは５５〜８５そして特ＶＣ６０〜８０重景％である
。

グラフト基幹体ａ２．）の上にグラフト被覆体ａ２２）
がグラフトづけされるが、後者は次の成分の共重合によ
り得られる。

Ｃ２□１）２０〜９０、好ましくは３０〜９０そして特
に３０〜８０重童％のスチロールまたは次の一般式１の
置換スチロール 上式中Ｒは１〜８炭素原子を有するアルキル残基、水素
原子またはハロゲン原子を、またＲ１は１〜８炭素原子
を有するアルキル残基またはハロゲン原子を表わし、セ
してｎは０，１．２または３の値を有する。および Ｃ２２２）ｌＯ〜８０、好ましくは１０〜７０そして特
に２０〜７０重量％のアクリルニトリル、メタクリルニ
トリル、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ル、あるいはそれらの混合物。

置換スチロールの例はα−メチルスチロール、ｐ−メチ
ルスチロール、ｐ−クロルスチロールおよびｐ−クロル
−α−メチルスチロールであり、その中でスチロールと
α−メチルスチロールが特に好まれる。

他より好まれるアクリルま−たはメタクリル酸エステル
は、その単独重合体または他のＣ２２□）成分のモノマ
ーとの共重合体が２０℃以上のガラス転移温度を示すも
のである。しかし原則的には他のアクリル酸エステルも
使用されることができ曳特に成分ａ２□）金体として２
０℃以上のガラス転移温度Ｔｇ　Ｋなるような量で使用
できる。

％忙好まれるものはアクリルまたはメタクリル酸のＣ，
−Ｃ８アルコールのエステルおよびエポキシ基を含むエ
ステル、例えば、グリシジルアクリラートまたはグリシ
ジルメタクリラートである。

全く特に好ましい例として、メチルメタクリラート、ｔ
−ブチルアクリラート、グリシジノンメタクリラート８
よびｎ−ブチルアクリラートが挙げられ、その際最僧に
挙げられたものは非常に低いＴｇを有する重合体を形成
するその特性に基づき余り高い割合に使用されないこと
が望ましい。

グラフト被覆体ａ２２）は１つまたは若干の、例えば２
または３の、工程段階においてｆＡ造され、それにより
全体の組成は動かされない。

グラフト被覆体は、ドイツ特許ＤＢ−ＰＳ第１２６０１
３５号、ＤＢ　−Ｏ８第３２２７５５５号、ＤＦｌｉ−
Ｏ８第３１４９３５７号、ＤＢ−Ｏ８第３４１４１１８
号に記載されているようにエマルノン中ン中で製造され
ることが特に好ましい。

グラフト共重合に際してそれぞれ選ばれた条件に応じで
ある一定の割合のスチロールまたは置換スチロール誘導
体と（メタ）アクリルニトリ／Ｖまたは（メタ）アクリ
／ｌ／酸エステルのランダム共重合体が生じる。

グラフト共重合体（Ｃ２１”　”２２　）は一般に１０
０〜１０００　ｎｍ　、特に２００〜７００　ｎｍの平
均粒径（ｄ５゜−重量平均値）を示す。エラストマーａ
２．）の製造の際およびグラフトづけの際の条件はそれ
故、この範囲内の粒径が結果として得られるように特に
選択される。このための処置は公知であり、例えば、ド
イツ特許ＤＥ−Ｐ８第１２６０１３５号および同ＤＢ　
−Ｏ８＠　２８２６９２５号に、並びにＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ、　Ｖｏｌ、　９　（１９６５）、　８゜２９２９〜
２９３８　Ｋ記載されている。エラストマーのラテック
スの粒子の拡大は例えば凝集により達成することができ
る。

グラフト共重合体に対して、成分ａ２２）の製造のため
のグラフト共重合に際して生成する２ンダムは、グラフ
トされていない単独重合体および共重合体もまた本発明
の枠の内に数えられる。

以下に若干の好まれるグラフト重合体を挙げる。

ａ２／１：６０重ｆ％の、次の成分から成るグラフト基
幹体ａ２．） ａ２．１）９８重量％のｎ−ブチルアクリラートおよび ａ２１２）　　２重量％のジヒドロジシクロペンタジェ
ニルアクリラート、 および ４０重量％の、次の成分から成るグラ フト被覆体ａ２２） ａ２２１）７５重量％のスチロールおよびａ２□２）２
５重量％のアクリルニトリル。

ａ　２／２　：　　ａ　２／１と同じグラフト基幹体と
５重量％のスチロールからの第１グラフト被覆体および ３５重量％の次の成分から成る第２の グラフト層 ａ２ｇ＊）７５重量％のスチロールおよびａｕ１）２５
重量％のアクリルニトリル。

３２／３　”　　ａ２／１と同じグラフト基幹体と１３
重景気のスチロールからの第１のグラフト層および２７
重量％のスチロールとアクリルニトリル（重量比３：１
）からの第２のグラフト層 成分ａ１）として本発明の成形材料はｌｏ〜２５、好ま
しくは１２〜２０重量％の次の成分から成る共重合体を
含む。

ａ、１）５０〜９０％好１しくは５５〜９ｏそして特に
６５〜８５重量％のスチロールおよび／または一般式Ｉ
の置換スチロール、および ａ、１）１０〜５０、好ましくは１０〜４５そしテ４１
ＪＶＣ１５〜３５重量％のアクリルニトリルおよび／ま
たはメタクリルニトリル。

この種の製品は、例えばドイツ特許ＤＩ−Ａｓ第１００
１００１号および同ＤＥ−Ａ８第１００３４３６号に記
載の方法によって＃！造することができる。また市場で
このような共重合体を人手することもでき・る。特に光
散乱により測定された分子量の富貴平均値がｓｏ、ｏｏ
ｏ〜５００，０００　、特に１００．０００〜２５０，
０００の範囲内にあることが好ましい。

ａ２：　ａ、０１菫比は１：２−５〜１５　：　１、好
ましくは１：２〜２：１そして％に１：１．５〜１．５
：１の範囲内にある。

防炎剤Ｂ）の使用割合は、成形材料の総重量に関して、
４〜３０、好ましくは７〜２５重ｔ％である。混入され
る葉は防炎剤の種類に＠係する。

通常、ハロゲン含有防炎剤の場合に全ハロゲン含有量が
３〜１０重ｔ％である。赤リンを使用するａＫは通常２
〜１０重ｉｉ％に混入される。リン富有有機化合物は、
比較し得るリン含有童忙なるように対応して配量される
。

防炎剤Ｂ）は周知の部類の化合物を包含する。

主なこれらの化合物は一般に、防炎性を与えるその能力
のために使用される元素、例えば、臭素、塩素、アンチ
モン、リンおよび窒素、を含んでいる。

使用できるハロゲン含有化合物に属するものは次の式の
化合物である。

上式中ＲはＣｌ−０１０アルキレン、アルキリデンまた
は環式脂肪族基であり、例えば、メチレン、エチレン、
プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン、ブチ
レン、イソブチレン、アミジノ、シクロヘキシレン、シ
クロペンチリデンである。

さらＫ）Ｌはエーテル、カルボニル、アミノまたは硫黄
含有基（例えば、スルフィド、スルホキシド、スルホン
）、またはリン含有基であり得る。Ｒはまた２つ以上の
アルキレンまたはアルキリデン基より成ることもあり、
これらは芳香族のアミノ、エーテル、カルボニル、スル
フィド、スルホキシド、スルホンまたはリン含有基によ
り互いに結合されている。

ＡｒとＡｒ’は同一または異なる単または複炭素環状基
、例えば、フェニレン、ビフェニレン、トリフェニレン
およびナフチレン、である。

Ｙは有機、無機および有機金属の残基から選択される。

ＹＫより表わされる置換基は次のものを含む。

１、ハロゲン、例えば、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ
素、または ２一般式ＯＢのエーテル基（上式中ＥはＸに似た一価の
炭化水素残基である）、または３．１（、により代表さ
れる種類の一価の炭化水素残基、または ４、その他の置換基、例えば、ニトロおよびシアノ、こ
の場合にこれらの置換基は本質的には不活性であり、た
だし前提として、芳香族核当り少なくとも１つ、そして
好ましくは２つの／％ロゲン原子が存在する。

Ｘは一価の炭化水素基であり、例えば次の残基であるこ
とができる。Ｃ，−Ｃ，。アル千ル（例えば、メチル、
エチル、プロピノリ１イソプロピル、ブチル、デシル）
、アリ−ＡＩ（例えハ、フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、キシリルおよびトリＮ）、アラルキル（例えばミベ
ンジルおよびエチルフェニル）、シクロアル中ル（例え
ハ、シクロペンチルおよびシクロへ中シル）、ＩＩＪＩ
様に不活性なｍ換基を有する一価の炭化水素基である。

もし数個の置換基Ｘが存在する場合には、これらは同一
または異なることができる。

パラメーターｄは１より、芳香族環ＡｒとＡｒ’上のｆ
！２換可能な水素の最大等値−までの整数である。

パラメーターＣはＯより、ｔ！Ｉ：換基Ｒ上の置換ｕＪ
能な水素の数１での整数である。パラメーターａ。

ｂおよびＣはＯを含める整数である。ｂがＯでないとき
はａもＣもＯであり得る。ｂがＯＫ等しいときは、芳香
族基は直接の炭化水素−炭化水素結合により互いに結ば
れる。

芳香族基ＡｒとＡｒ’上の置換基Ｙはオルト、メタおよ
びパラの位置にあることができる。

上記の式の枠内にビフェニルが入るが、それについて次
の例が挙げられる。− ２，２−ビス−（３，５−ジクロルフェニル）プロパン ビス−（２−クロルフェニル）メタン ビス−（２，６−ジブロムフェニル）メタン１　、１−
ヒス−（４−ヨードフェニル）エタン１．２−ビス−（
２，６−ジクロルフェニル）エタン １．１−ビス−（２−クロル−４−ヨードフェニル）エ
タン １．１−ビス−（２−クロル−４−メチルフェニル）エ
タン １．１−ビス−（３，５−ジクロルフェニル）エタン ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ブロムフェニル）
エタン ２．６−ビス−（４，６−ジクロルナフチル）プロパン ２．２−ビス−（２，６−ジクロルフェニル）ペンタン ２．２−ビス−（３，５−ジクロルフェニル）ヘキサン ビス−（４−クロルフェニル）フェニルメタンビス−（
３，５−ジクロルフェニル）シクロヘキシルメタン ビス−（３−ニトロ−４−ブロムフェニル）メタン ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−シクロルー３−メチ
ルフェニル）−メタン ２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン ２．２−ビス−（３−ブロム−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン さらに上式のもとに入る化合物は２，２′−ジクロルジ
フェニル、２　、４’−ジクロル−または２゜４′−ジ
ブロムジフェニル、ヘキサ−、オクタ−１またはデカブ
ロモジフェニルおよびハロゲン化ジフェニルエーテル、
特にオクタブロム−およヒテカブロムジフェニルエーテ
ルである。

これらのおよびその他の使用可能なビフェニルのｉＢ造
方法は公知である。上記の例の中にある二価の脂肪族基
の１（りにスルフィド基、スルホ中シ基または類似のそ
の他の基も存在することもできる。

特に好まれるリン化合物は元素のりンまたは有機の１７
ｙ［、ホスホナート、ホスフィナート、ホスホニド、ホ
スフィニド、ホスフェンオキシド、ホスフェン、ホスフ
ィトまたはホスホナートである。例としてトリフェニル
ホスフェンオキシドが挙げられる。これは牟独またはヘ
キサブロムペンゾールまたはＷｉｔｋ化ピフエピフェニ
ル、任意に、酸化アンテモンと混合して使用することか
できる。

本発明において使用できる特に好まれるリン化合物の典
型的な例は次の一般式のものである。

ＱＯ−Ｐ−ＯＱ 菅 ＯＱ 上式中Ｑは同一または異なる残基を表わし、これに含筐
れるものは炭化水素残基（例えば、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、アルキル置換アリールおよびアリー
ル置換アルキル）、さらにハロゲン、水素およびそれら
の組合せであり、ただし前提として、Ｑに相当する残基
の少なくとも１つはアリール残基である。そのように適
当なホスファートは例えば次のものである。フェニルビ
スドデシルホス７アート、フェニルビスネオペンチルホ
ス７アート、フェニルエチレン水素ホス７アート、フェ
ニル−ビス−（３，５，５’−）リーメチルへキシルホ
スファート）、エチルジフェニルホス７アート、２−エ
チルへキシルジ（ｐ−）リル）ホス７アート、ジフェニ
ル水素ホス７アート、ビｘ−（２−エチルヘキシル）フ
ェニルホスフアート、ジフェニル水素ホス７アート、ビ
ス−（２−エチルヘキシル）フェニルホスファート、ト
リ（ノニル−フェニル）ホスファート、フェニルメチル
水素ホス７アート、ジ（ドデシル）　−ｐ　−トリルホ
スファート、トリクレジルホスファート、トリフェニル
ホスファート、ジブチルフェニルホスファート、ジフェ
ニル水素ホス７アート。特に好まれるホス７アートは、
各Ｑがアリールであるホス７アートである。最も好まれ
るホス７アートはトリフェニルホスファートである。さ
らＫまたトリフェニルホスファートとへ中サブロムペン
ゾールおよび酸化アンチモンの組合せが好まれる。

防炎剤としてリン−窒素結合を含む化合物も適当である
。例えば、ホスホニトリルクロリド、リン酸エステルア
ミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸
アミド、トリス（アジリジニル）−ホスフィンオキシト
またはテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムク
ロリドである。

これらの燃焼防止用添加剤は市場で人手できる。

その他のハロゲン含有防炎剤はテトラブロムペンゾール
、ヘキサクロルベンゾールおよびヘキサブロムペンゾー
ル並びにハロゲン化ポリスチロールまたはポリフェニレ
ンエーテルであり、これらは市場で人手できる。

またドイツ特許（ＤＢ−Ａ）第１９４６９２４号に記載
のハロゲン化フタルイミドも使用できる。この中で特に
Ｎ　、　Ｎ’−エチレンビステトラブロム７タルイミド
が重要であったが、これは商品名５ａｙ−ｔｅｘ　ＢＴ
　ｇ　３として市場で入手できる。

最後にリンを含まないハロゲン含有防炎剤の例として次
の一般式のブロム化オリゴカルボナート上式中Ｒ′とＲ
２は水素原子、Ｃ，−Ｃ４−アルキル基またはアリール
基を、ＸｌとＸ２は塩素または臭素を表わし、ｍとｎは
１，２．３または４の値を、セしてｐは２〜２０の範囲
内の値を有する。

これらのオリゴマーの添加剤はまた２００℃以上の温度
でわずかの揮発性を示す。

成分Ｃとして本発明の成形材料は０〜１５重量％、好ま
しくは３〜１２重量％の、周期表の第５主族の金属の相
乗作用ある金属化合物を含む。ここでは例として酸化ア
ンチモンのみを挙げるが、これは特忙好まれている。

成形材料中均−に分散されているフッ素含有エチレン重
合体りにおいて、約５５〜７６重量％、好ましくは７０
〜７６重量％のフッ素含有量を有するエチレン重合体が
重要である。このための例はポリテトラフルオルエチレ
ン（ＰＴＦＦｉ　）　、テトラフルオルエチレン−ヘキ
サフルオルエチレン共重合体、または比較的少ない割合
（通常５０重量％まで）の共重合性エチレン系不飽和上
ツマ−とのテトラフルオルエチレン共重合体である。こ
れは例えば８ｃｈｉ　１ｄｋｎｅｃｈｔにより［ビニル
および関連するポリマー　Ｊ　（’　Ｖｉｎｙｌ　ａｎ
ｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｆｂｌｙｍｅｒｓつ。

Ｗｉｌｅｙ−Ｖｅｒｌａｇｅ　１９５２＋　ｐ、　４８
４〜４９４　ｍおよびＷａｌｌＫより「フッ素ポリ−ｖ
　−Ｊ　（’Ｆｌｕｏｒｐｏｌｙｍｅｒｓ’）（Ｗｉｌ
ｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　１９７２　）に記載
されている。重要なことは、成分が成形材料中に均一に
分散されていることおよび０．０５〜１０．好ましくは
０．１〜５μｍの範囲内の粒径ｄＳｏ（数平均値）を示
すことである。この小さな粒子の大きさは特にフッ素含
有エチレン重合体の水性分散液の使用により、そしてポ
リエステル溶融体中への混入により特に有利に達成され
る。それについては後述においてさらに詳細に立ち入る
であろう。成分りの使用割合は、成形材料の総重量に関
して、０．０２〜３、好ましくは０．１〜ｚＯ重量％で
ある。

成分Ｅとして本発明の成形材料は２０重１ｔ％まで、好
ましくは１〜１５、そして特に２〜１２重量％の、カル
ボ命シル、カルボ中シル誘導体、ヒドロキシル、または
エポキシ基を有するポリマーを含む。

［則的には、その中のカルボキシル、ヒドロキシル、ま
たはエポキシ基が本質的忙自由に使える、すべての種類
の重合体が適当である。

以下においてその種の官能性ポリマーの特に好ましい２
，３の例を詳細に述べる。

第１のグループとしてここでエポキシおよび／またはカ
ルボキシル基を表面上に有するエラストマーのポリマー
が挙げられる。

本発明にとってその場合に重要なことは、付着性を与え
るエポキシおよび／またはカルボニル基が表面上に存在
すること、およびゲル含量が少なくとも５０％あること
である。

エポキシ基および／またはカルボキシル基は多分ポリエ
ステルａ１）とグラフトポリマーａ２）の間の付着媒体
として作用する。その付着媒介作用が共有化学結合の形
成に基づくかあるいは物理的相互作用（ファンデルワー
ルス、双極子−双極子など）に基づくかは未だ確信を持
って述べることができない。

特に乳化重合により製造されたグラフトポリマーであっ
て、０℃以下のガラス転移温度と５０％以上のゲル含量
を有するものが使用される。

ニジストマー重合体の高いゲル含量は成形材料の機械的
特性の表面品質の改良を伴なう。高いゲル含量はまた、
ポリマーＥ）の流動性が非常に少なくて、しばしばメル
トインデックスが通常の条件では測定できないほどＫな
ることをもたらす。

これらのポリマーはむしろ弾力性ある挙動を示し、すな
わち、それは変形させる力の働きに対して弾性復元力を
もりて反応する（　Ｂ、　Ｖｏｌｌｍｅｒｔ、　Ｇｒｕ
ｎｄ−ｒｉｓｓ　ｄｅｒ　ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｒａ
ｒｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｂｄ、　ＩＶ、　８゜５５　
ｆｆ、　Ｅ、　Ｖｏｌｌｍｅｒｔ、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｋ
ａｒｌｓｒｕｈｅ参照）０そのエマルシ１ン中での製造
方法に制約されて成分Ｅ）の粒子は橋かけされた分散粒
子として存在する。

エマルシ四ン中で製造され、０℃以下のガラス転移温度
を有するゴムから成りかつ表面にエポキシまたはカルボ
キシル基を有するニジストマーのグラフトポリマーは乳
化重合によりそれ自身周知の方法（例えば、Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｂａｎｄ　Ｘｌ、　Ｉ
　（１９６１）　Ｋ記載の方法）で製造することができ
る。それに使用される乳化剤と触媒はそれ自身周知のも
のである。

ここでゴムの製造のためのモノマーとして代表的なもの
のみを挙げれば、アクリラート、例えば、ｎ−ブチルア
クリラートおよび２−エチルへキシルアクリラート、並
びにブタジェンとイソプレンである。これらのモノマー
はまた他のモノマー、例えば、スチロール、アクリルニ
トリルおよびビニルエーテルと共重合させることができ
る。

成分Ａ）へカップリングの作用をすることのできるモノ
マーはエポキシおよび／またはカルボキシル基を含むモ
ノマーである。そのようなモノマ−の例は、メタクリル
酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル
、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ルおよびイタコン醒グリシジルエステル、並びにアクリ
ル酸、メタクリル酸およびそれらの金属塩、％にアルカ
リ金属塩とアンモニウム塩、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸の酸性モノエステルの金属塩、フマル酸
、フマル酸モノエチルエステル、イタコン酸、ビニル安
息香酸、ビニルフタル酸、フマル酸モノエチルエステル
の塩、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸のアルコ
ールＲＯＨとのモノエステル（前式中Ｒは２９までの炭
素原子を有し、例えば、メチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、
オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ステアリル、
メトキシエチル、エトキシエチルおよびヒドロキシエチ
ルである）などである。

無水マレイン酸と重合性カルボン酸の金属塩（特にアル
カリ金属およびアルカリ土類金属の塩）は確かＫＭ’ｌ
Ａのカルボ中シル基を示さないが、しかしそれらの挙動
においては遊離の酸に近似しているので、ここではそれ
らは上位概念からカルボキシル基含有モノマーと共按包
括されるべきである。

乳化重合により製造されたグラフトポリマー（分散ポリ
マー）は多層の外殻を有することがある。

例えば、核と若干の外殻は、外殻が追加の基を含有する
以外は同じであり、その基は成分Ａ）の付着を可能忙す
るものである。そのための例は、ｎ−ブチルアクリラー
トから成る内側の核およびｎ−ブチルアクリラートとグ
リシジルメタクリラートから成る外側の殻、あるいはブ
タジェンから成る内側の殻およびブタジェンとグリシジ
ルメタクリラートから成る外側の殻である。しかし核と
外殻は異なって構成されることもできる。例えば、内側
の核はブタジェンから、そして外殻はｎ−ブチルアクリ
・ラードとグリシジルメタクリラートから成る。

もち輪ゴムは均−忙構成されることもできる。

例えば、ｎ−ブチルアクリラートとグリシジルメタクリ
ラートまたはブタジェンとグリシジルメタクリラートの
共重合体から一枚殻で構成される。

ゴム粒子はまた橋かけされることもできる。橋かけ剤と
して作用するモノマーは例えば、ブタジェン、ジビニル
ペンゾール、ジアリルフタラードおよびジヒドロジシク
ロペンタジェニルアクリラートが適当である。これらの
橋かけ剤の成分Ｅ）忙おける使用割合は、Ｅ）Ｋ関して
、好ましくは５重量％以下である。

成分Ｅ）のためのその他の例としては、スチロールおよ
び／または一般式Ｉの置換スチロールとエポキシ基また
はラクタム基を含むモノマー〇共重合体が挙げられる。

スチロールおよび／または置換スチロールの成分Ｅ）　
Ｋおける割合は一般に５０〜９９．９重量％、好ましく
は７０〜９５重量％の範囲内にある。

もち論いろいろな置換スチロールの混合物またはスチロ
ールと置換スチロールの混合物もまた使用できるし、こ
れらはしばしば利益さえももたらすことがある。

エポキシ基またはラクタム基を有する七ツマ−を、スチ
ロールおよび／または置換スチロールの重合に際して共
に使用することＫより、スチロール重合により誘導され
る本発明の成分Ｅ）が製造される。

エポキシ基 を含有するモノマーとしては数個のエポキシ基を有する
ものが％に好まれる。原則的忙は、エポキシ基が反応の
後に遊離の形で存在することが保証される限り、すべて
のエポキシ基を含む七ツマ−が適当である。

ポリマーＥ中への遊離エポキシ基の導入はまたモノマー
から成るポリマーをエポキシ化剤によりエポ中シ化する
ことによっても可能である。

エポ中シ基含有モノマーの使用割合は成分Ｅ）Ｋ関して
０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％お
よび特に好ましくは１〜１０重量％である０ エポ中シ基含有七ツマ−の代表としての例のみをここで
挙げれば、グリシジル基を含有するモノマーが挙げられ
、例えば、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルおよびグリシジル基を有する（メタ）アクリ
ラート、特にグリシジルアクリラートおよびグリシジル
メタクリラートである。

エポキシ基を有するスチロール重合体から誘導される特
に好ましい成分Ｅ）として代表的なものを挙げると次の
成分から成る共重合体である。

Ｅ１）９０〜９９重量％のスチロール、α−メチルスチ
ロールおよび／またはｐ−メチルスチロール Ｅ２）１〜１０重量％のグリシジル（メタ）子クリラー
ド あるいは Ｅ１）５０〜９１重量％のスチロール、α−メチルスチ
ロールおよび／またはｐ−メチルスチロール Ｅ２）１〜１０重量％のグリシジル（メタ）アクリラー
ト Ｅ１）８〜４０重量％のアクリルニトリルおよび／また
はメタクリルニトリル。

第２のグループの七ツマ−としてラクタム基を含む七ツ
マ−が適する。これらは次の一般式のラクタム基を含む
。

上式中几５は２〜１５炭素原子を有する枝分れまたは線
状のアルキレン基を表゛わす。

ただ代表的なものをここで挙げれば次の一般式％式％） 上式中置換基Ｒ５ＮＢ、＠は１〜６炭素原子のアルキル
基であることができる。これらは几、　Ｇｒａｆ　Ｋよ
りＡｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、　７４　（１９６２）　、
　５２３−５３０およびＨ，Ｂａ５ｔｉａｎによりＡｎ
ｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、　８０　（１９６８）　＊３０４
−３１２に記載されている。この例は３．３’−ジメチ
ル−３−プロピオラクタム、２−ピロリドン ξ−カプロラクタム ７−エナントラクタム、８−カプリルツクタムおよび１
２−ラウリンラクタムであり、例えばこれらはＨ，Ｄａ
ｃｈｓ　ＫよりＡｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍｉｅ　７４　（
１９６２）＋５４０−４５に記載されている。

これらの中で２−ピロリドンとξ−カプロラクタムが特
に好まれる。ラクタム基は下の式のように 窒素忙ついたカルボニル基を経由して対応するモノマー
忙組み込まれていることが好塘しい。

このため特に好ましい例はＮ−（メタ）アクリロイル−
ξ−カブロックタム ｄ′ である。上式中Ｒ９は水素原子またはメチル基である。

成分ＥＫおけるツクタム基を有する七ツマ−の割合は、
成分Ｅ）に関して、０．１〜３０重量％、好ましくは０
．１〜５重量％である。

そこから成分Ｅ）のために次の組成が生れる。

Ｅ１）９５〜９９．９重量％のスチロール、α−メチル
スチロールおよび／またはｐ−メチルスチロール Ｅ２）０．１〜５重量％のＮ−（メタ）アクリロイル−
ξ−カプロラクタム、 あるいは七ツマ−Ｅ、が含まれる場合忙、Ｂ１）５５〜
９１重量％のスチロール、α−メチルスチロールおよび
／またはｐ−メチルスチロール Ｅ１）０．１〜５重量％のＮ−（メタ）アクリロイル−
ξ−カプロラクタム Ｅ１）８〜４０重量％の（メタ）アクリルニトリル。

ヒドロキシル基を有するポリマー成分として原則上は、
本質的に自由に使用できるヒドロキシル基を有スるすべ
てのポリマーが適する。

この型の特に適当なポリマーの第１のグループとして脂
肪族または芳香族のジオールまたは多価アルコールのエ
ビハロゲンヒドリンとの重縮合物が挙げられる。この種
の化合物とその製造方法は専門家に周知であるので、こ
こでは詳しく述べる必要はない。ただ例としてエビハロ
ゲンヒドリンとジヒドロキシ化合物からの重縮合物をこ
こで挙げるが、これはポリカルボナートの製造にも使用
されることができるものであり、特に有利なことが判明
している。しかしその他に原則的には他の特に脂肪族ジ
オールまたは芳香族あるいは脂肪族の多価アルコールも
適当である。

容易に入手し得るために下記の構造を有するビスフェノ
ール人とエピクロルヒドリンからの重縮合体が好んで使
用され、これは商品名Ｐｈｅｎｏｘｙ■として市場で入
手できる。

その主鎖に既にヒドロキシル基を有するポリマーの使用
が可能なことのほかに、重合の際に適当な七ツマ−を共
に使用することによりこれらの官能基を得るポリマーま
たはコポリマーを使用することも可能である。その場合
それらの基はその際ポリマー中に１だ同時に主鎖中にあ
るが、また主鎖の置換基の中に存在することができる。

さらにＯＨ−基を有する適当なモノマーがグラフト基幹
体の上にグラフトすることに可能性がある。その場合に
原則として成分ａ１）　、　ａ２）およびａ１）と若干
の相客性のあるすべてのポリマーがグラフト基幹体とし
て適する。ある程度の不相容性はとドロキシル基の割合
を増加することにより調節することができる。

適当な成分Ｅ）はそれ故例えば、ポリオレフィン、ポリ
スチロールおよびゴムエラストマーに基づく、ヒドロキ
シル基を有するポリマーでありて、これは適当なコモノ
マーの使用によるかまたは官能基−ＯＨのグラフトづけ
により得られる。ヒドロキシル基を有するコモノマーお
よプグラフトモノマーの使用割合は、成分Ｅ）の基本ポ
リマーが成ｐＡ）といかに良い相容性を有するかＫｒＡ
係する。相容性が良いほど、それだけＯＨ−基の割合は
少なくすることができる。上記のことから、成分Ｅ）と
して多数のポリマー化合物が適当なことが明らかであり
、それらの化合物の中の若干の特に好まれる種類を単な
る例として次により詳しく紹介する。

第１のグループは、ビニルフェニルカルビノールからの
ポリマーおよび前記に挙げられた、１００モ／Ｉ／％ま
でビニルフェニルカルビノール含有量を有する基本ポリ
マーである。その際ビニルフエニルジメチルカルビノー
ルおよび特にビニルフェニルヘキサフルオルジメチルカ
ルビノールが特に適当なことが判った。基本ポリマーま
たはグラフト基幹体として前記に挙げられたｍ類のポリ
マーがまた有利に適する。

第２のグループとしてビニルフェノールに基づくポリマ
ーおよび前記の基本ポリマーのビニルフェノールとの共
重合体が挙げられ、それらは核に置換基を含むこともで
きる。フェノールの水素の酸性度を高める置換基が特に
適当であり、従って例えばハロゲン置換基であるが、そ
の他の電子吸引性置換基も適当である。

そのほか原則的には、すべての重合可能なまたはグラフ
ト可能なアルコールを有するポリマーおよびコポリマー
が挙げられる。

ヒドロキシル基を有する成分Ｅ）の製造は普通の重縮合
あるいはグラフト重合または共重合のための方法により
行うことができる。それ故ここでは詳細忙述べる必要は
ない。

成分Ｅ）としてまたエポキシ基を含むオレフィンポリマ
ーも適当である。エポキシ基はオレフィンポリマー中に
エポキシ基をつけた共重合性七ツマ−との共重合または
グラフト重合により、あるいは反応性オレフィンポリマ
ーのエポキシ化により組み込むことができる。これらの
ポリマーが０．１〜５０１！蓋％、特に０．５〜１０重
′に％のエポキシ基を有する七ツマ−から構成されると
有利である。

少なくとも５０重量襲、特に６０重量外以上の、１種ま
たは数種の、２〜ｌＯ炭素原子のオレフィンから成り、
そのほかに少なくとも１種のエポキシ基を有する共重合
性七ツマ−および場合によりその他の共重合性モノマー
を含む共重合体が特に好まれる。

そのような共重合体において好ましいオレフィンはエチ
レン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１１へ１テン−１、オクテン−１ま
たは混合物であり、特にエチレンとプロピレンが好まれ
る。

％に好まれるエポキシ基を有するモノマーは次の一般式
のエーテルである。

上式中、ｍｍＱと２０の間の整数 ｎ−１と１０の間の整数 およびＲ′。、　Ｒ１”　、　Ｒ＋”　、　ｌ’ｌｉ”
　ｍＨまたは１〜８炭素原子のアルキル基を表わす。

好ましくはｍｍＱ４たは１、ｎｍｌおよびＲ１１゜Ｒ”
　、　Ｒ”−ｍ）１である。ＩＰ！！に好まれる化合物
はアリルグリシジルエーテルまたはビニルグリシジルエ
ーテルである。その他のエポキシ基を有する七ツマ−は
次の一般式の二゛ポキシ基を有スルオレフインである。

上式中ｍ　、　Ｒ”　、ａ″およびＲ”は前記の式にお
けると同じ意味を有する。好ましくはｎ−１〜５、Ｒ”
はＨまたはメチル、そして几１２とＲｌｓはＨ・メチル
またはエチルである。

特忙好まれるものはエポキシ基をつけたアクリル［’ｔ
たはメタクリル酸のエステルである。グリシジルアクリ
ラートまたはグリシジルメタクリラートが特別の技術上
の重要性を得てきた。

ｔ＃Ｋｔ！ｆまれるオレフィンポリマーは次のものから
構成される。

ａ）５０〜９０重量％の、２〜１０炭素原子を有するオ
レフィン ｂ）　　１〜５０重量％のグリシジルアクリラートおよ
び／またはグリシジルメタクリラート、および場合によ
り ｃ）　　ｌ〜４９憲奮１の、少なくとも１ａｌｌｌの他
の共１合性モノマー、 上記の成分ａ、ｂおよびＣは常に１００重量％忙補込合
う。

オレフィンポリマーのカラス転移温度は好ましくは０℃
以下、特に好ましくは一２０℃以下である。

特に好１れる共重合性七ツマ−は（メタ）アクリラート
、ビニルエステル、ビニルエーテルオヨヒメチルブテノ
ールである。例としてメチル（メタ）アクリラート、エ
チル（メタ）アクリラート、プロピル（メタ）アクリラ
ート、ブチル（メタ）アクリラートが挙げられ、％Ｋｎ
−ブチルアクリラートと２−エチルへキシルアクリラー
トが好まれるＯ ＠に好まれるオレフィン重合体は次のものから構成され
る。

ａ）５０〜９８重量％のエチレン ｂ）　　１〜４０重量％のグリシジル（メタ）アクリラ
ート、および ｃ）　　１〜４５重ｔ％のｎ−ブチルアクリラートおよ
び／または２−エチルへキシルアクリラート、 特に次の成分から成るオレフィン重合体が好適であるこ
とを実証した。

ａ）６０〜９５重量％のエチレン ｂ）　　３〜２０重量％のグリシジル（メタ）アクリラ
ート Ｃ）１０〜３５重量％のｎ−１チルアクリラートおよび
／または２−エチルへキシルアクリラート。

これらのオレフィンポリマーは任意の方法、例えば、ラ
ンダム共重合、ブロック共重合およびグラフト共重合、
により製造することができる。

高圧および高温下におけるランダム共重合は特に好まれ
る。それらのポリマーは一般に高分子で・ありかつ１〜
８０のメルトインデックス（ＭＦ１１９０／２　、１６
　、　ＤＩＮ　５３７３５　）を有する。

前記に挙げたオレフィン共重合体のほかにも、カルボキ
シル基またはその誘導基を含む製品で、例えば欧州特許
（ＥＰ−Ａ）第１０６０２７号に詳細に記載されている
ものもまた適当である。さらに詳細を知るためＫはこの
出願を参照するようここに指摘する。

成分Ｅ）の後者の例となるグループとしてスチロールの
カルボン酸および／またはその官能性誘導体との重合体
が挙げられる。これは詳細には次のものから構成される
。

２０〜９５重量％のスチロールおよび／または一般式Ｉ
の置換スチロール、 ０〜４０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸の第１
級および／または第 ２級アルキルエステルテアつ てアルコール残基Ｖｃ１〜８炭 素原子を有するもの、アクリ ルニトリルおよび／またはメ タクリルニトリル、 １〜３０重量％の重合性カルボン酸および／またはその
第３級エステルおよ び／または重合性カルボン酸 無水物で１〜２０炭素原子を 有するもの。

カルボン酸の第３級エステルとしてはアクリル酸または
メタクリル酸のエステル、％Ｋｔ−ブチルアクリラート
が好まれる。無水物としてここでは代表として無水マレ
イン酸のみを挙げておく。

酸としてはアクリル酸、マレイン酸およびフマル酸が挙
げられる。

このグループの例としてスチロールと無水マレイン酸か
らの代表的な共重合体があり、これは場合によりさらに
アクリルニトリルおよび／または第１級または第２級ア
ルキルアクリラートを含む。

前記に挙げられた成分Ｅ）として適当な、官能基を有す
るポリマーの中で、（ＪＨ−基を有するポリマー、特に
エピクロルヒドリンとビスフェノール人からの重縮合体
１、スチロール／アクリルニトリル／無水マレイン酸共
重合体、スチロール／グリシジルメタクリラート共重合
体およびエポキシ基を有するオレフィン共重合体が％忙
好まれる（また実施例も参照されたい）。

成分Ｆとして本発明の成形材料は、成形材料の全型ｉｔ
Ｋ！ｋして、５〜５０、特に７〜４５そして特に好まし
くは８〜４０重量％のガラス繊維を含む。この場合対象
となるのは市販の製品である。

これは成形材料中で一般ＫＯ３１〜９．５　ｖａｎ　、
好１しくは０．１〜０．４１０１の平均の長さおよび６
〜２０μｍの範囲内の直径を有する。特に好まれるもの
はＥ−ガラスからのガラス繊維である。より良好な付着
力を得るため忙ガラス繊維をオルガノシラン、エポキシ
シランまたはその他のポリマーコーティング剤により被
覆することができる。

成分人）〜Ｆ）のはかに１本発明の成形材料は慣用の添
加剤および加工助剤を含むことができる。

慣用の添加剤は例えば、安定剤と酸化抑制剤、熱分解お
よび紫外光による分解の防止剤、内滑剤および離型剤、
着色剤（例えば、染料と顔料）、粉体の充填材および補
強材、および町組剤である。

そのような添加剤は通常の有効量で使用される。

安定剤は熱ｉＪ把性劇側斜製造の各段階において材料Ｖ
ｃｖｆｉ加することができる。安定剤は早い時点で添加
されることが好ましい。それは成形材料が保護される前
に分解が既Ｋｌ−ｆることを防ぐためである。そのよう
な安定剤は成形側斜と相容性でなければならない。

不発Ｑｉｌより熱可朧性材料に添加できる酸化抑制剤と
熱安定剤に属するものは一般にポリマーに添加されるも
のであってよく、例えば周期表の第１族金属のハロゲン
化物（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウムのハロ
ゲン化物）の銅（１）ハロゲン化物（例えば、塩化物、
臭化物またはヨウ化物）と結合したものである。さらに
適当なものは立体障害のあるフェノール、ヒドロキノン
、いろいろな置換されたこのグループの代表者であって
、それら自身の組合せのため混合物の重量に関して１重
量％までの濃度で使用される。

紫外線安定剤として同様に通常ポリマーに添加されよう
なものを、混合物の全重量に関して、２０重量％までの
量に使用することができる。紫外線安定剤の例はいろい
ろに置換されたレゾルシン、サリテラート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノンなどである。

適当な円滑°剤およびｌｌ！ｌ１１．製剤は、例えば、
熱司胆材料の１重量％までの量に使用されるが、ステア
リン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステル
および同アミドである。

さらに有機染料（例えば、ニグロシン）、顔料（例えば
、酸化チタン、硫化カドミウム、硫セレン化カドミウム
、フタロシアニン、ウルトラマリンブルーまたは［（す
す）を添加することができる。

またメルク、７り化カルシウム、フェニルホスフィン酸
ナトリクムまたは酸化アルミニウムなどの核生成剤も材
料に関して５重量％までの量に適用することができる。

可鳳剤、例えば、フタル鐵ジオクチルエステル、フタル
酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステ
ル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ペンゾールスルホ
ンアミド、Ｏ−およびｐ−ドルオールエチルスルホンア
ミド、は成形材料に関して約２０重量％までの量で有利
に添加される。染料と顔料のような着色剤は成形材料に
関して約５重量％までの量に添加することができる。

本発明の成形材料の製造は、それ自身周知の混合装置の
中で成分Ａ−ＤおよびＦＳまた場合忙よりＥの混合忙よ
り実施できる。その際注意すべきことは、フッ素含有エ
チレン重合体は適合した粒子の大きさを示すことおよび
成形材料中に均一に分散されることである。

成分りはｓ　〜ｓ　ｏＳ＊Ｖｃｉ　ｏ　〜ｓ　ｏｚ量％
（７）固形物含量を有する水性分散液の形で使用される
ことおよびこの分散液がポリエステル人の溶融体の中に
混入されることが％に好ましいと判明した。

これは残りのＢ、Ｃ，Ｆおよび場合によりＥの添加の前
または後に行われることができる。

若干の場合には、ＦＩＦＥ含有ポリエステルの濃縮物（
バッチ）を調製することおよびこれを次に他の成分と共
に溶融して混合することが有利であると判明した。

ＦＴＦＢの混入は押出機で行われることが好ましく、そ
の１１１２４０〜３３０℃、特Ｋ　２４０〜３００℃の
温度が適用される。押出機における混合に際して遊離す
る水は押出機のガス抜き装置を経由して除去することが
できる。

押出機における混合の後、成形材料はそれ自身周知の方
法でさらに加工され、例えば、成形品およびフィルムに
加工されることができる。

本発明の成形材料は良好な耐炎性に優れており、またＦ
ＴＦＢあるいはフッ素含有エチレン重合体の僅少の使用
割合においても滴下しない。

さらにそれは簡単なそして安全技術上心配のない方法で
製造されるので、健康上の危険が恐れられることはない
。

実施例 ポリテトラフルオルエチレンーポリプチレンテレアタラ
ート１次製品（バッチ）の製造９８重量％のポリブチレ
ンテレフタラート（ＰＢＴＰ　。

ｆｉ４プＵｌｔｒａｄｕｒ　Ｂ　４５００　ｓ　Ｆｉｒ
ｍａ　ＢＡＳＦ　ＡＧ　）の、相対粘度１．６（フェノ
ール１０−ジク胃ルベンゾールｌ：１中０．５重量％溶
液として２５℃で測定された）を有するものをＦｉｒｍ
ａ　Ｗｅｒｎｅｒ　ｕ、　ＰｆｌｅｉｄｅｒのＺ８Ｋｓ
　３押出機中で完全に融解させた。そのポリマー溶融体
中ＶＣ２重量％のポリテトラフルオルエチレン（分散液
中の固形分く関して）を水分散液の形でポンプ注入した
。そのＴｅｆｌｏｎ■分散液はＤｕ　Ｐｏｎｔ社のタイ
プ３ＯＮであり、ポンプ注入の前に水で１０重量外の固
形物含量に希釈された。

押出しの際に水は抜かれた。押出し温度は２７５℃に１
回転数は２５０回転／分、押出量は５０　Ｖｈｋ調整さ
れた。押出しの後、ポリマーストランドを冷却し、粒状
化し、そして乾燥させた。

分散液中のＰＴＦＥの平均粒径（数平均値）は０．２５
〜５μｍの範囲内にありた。

成形材料の製造 次の成分が使用された。

ａ１）　　粘度数（ＤＩＮ　５３７２８　、　ｇ　３部
に従って測定された）１０８のポリブチレンテレフタラ
ート Ｂ２）　　次の成分からドイツ特許（ＤＢ−Ｏ８）第２
４４４５８４号記載の方法に従りて調製されたグラフト
重合体 ５８．５重量％　ｎ−ブチルアクリラート　（グラフト
基幹体） １．２重’ＪＬ％　ジヒドロジシクロペンタジェニルア
クリラート ３０重量％スチロール　（グラフト被覆体）１０　　重
量％　アクリルニトリル ａ１）６５ｇ量％のスチロールと３５重量％のアクリル
ニトリルからのスチロール／アクリルニトリル共重合体 （ＤＭＦ中０．５％溶液、２５℃で測定の粘度数８０を
有する） Ｂ、フェノール末端基を有する臭素化されたテトラブロ
ムビスフェノールＡ−ポリ力ルボナ−）　（Ｂ　Ｃ５２
、Ｆａ、　Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　）Ｂ２Ｎ、Ｎ’−
エチレン−ビス（テトラブロム７タルイミド）　（８ａ
ｆｔｅｘ　Ｂ　Ｔ　９３　、８ａｙｔｅｃｈＩｎｃ、　
） Ｂ、　　オクタブロムジフェニルエーテルＢ４　　デカ
ブロムジフェニルエーテルＢ、　　臭素化ｙｔｔ　ＩＪ
　スｆ　ｏ　−ｐｙ　（Ｐｏ１ｙｒｏｃｈｅｃｋ　６８
Ｆ　Ｂ　、　Ｆａ、　Ｆｅｒｒｏ　Ｃｈｅｍ、、臭素含
量６８重量％） Ｂ　トリブロムフェノール末端基を有する臭素化された
テトラブロムビスフェノール人−ポリカルボナー）　（
Ｂ　Ｃ５ｇ　、　Ｆａ、　Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ）Ｂ
７　　ペルブロム−１，４−ジフェノキシベンゾ−Ａ／
　（Ｂ　Ｔ　１２０　、　Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ　）Ｂ、エチレンビス−ジブロム−ノルボルナ
ン−ジカルボキシイミド（Ｂ　Ｎ　４５１　、５ａｙｔ
ｅｃｈＩｎｃ、　） Ｂ、テトラブロムフタル酸無水物（ＲＢ４９゜８ａｙｔ
ｅｃｈ　Ｉｎｃ、　） Ｂ、。テトラブロムフタル酸−ポリエーテル（ＲＢ７９
　、５ａｙｔｅｃｈ　Ｉｎｃ、　）Ｂ　テトラブロムビ
スフェノールＡ　（ＲＢ　１００゜８ａｙｔｅｃｈ　Ｉ
ｎｃ、　） Ｂ、２４　、４’−ジ（２，３−ジプロムプロビルオ中
シ）−３、３’、　５　、５’−テトラブロムビスフェ
ノールＡ （Ｐ　Ｅ　６８　、　Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　）Ｂ４
．ポリ（２，６−ジブロムフェニレン）オキシド　（Ｐ
　Ｏ６４Ｐ　、　Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　）Ｂ、、　
　１　、３−ジ（トリブロムフェノキシ）プロパｙ　　
（Ｆ　Ｆ　６８０　、　Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　）Ｂ
ＩＩＩエピクロルヒドリン／テトラブロムビスフェノー
ルＡＫ基づく臭素化エポΦシ樹脂　（Ｆ２４００　、　
Ｆａ、　Ｍａｋｈｔｅｓｈｉｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　
）Ｂ、４ポリ（ペンタブロムベンジル）アクリルニーＸ
　ｆ　／Ｉ／　（Ｆ　Ｒ１０２５、Ｆａ、　Ｄｅａｄ　
Ｓｅａ　Ｂｒｏｍｉｎｅ　）Ｂ、ｙｌ＊２−ジ（ペンタ
ブロムフェノヤシ）エタン Ｂ、。へ中サブロムシクロドデカン　（Ｆ　Ｒ１０２６
゜Ｆａ、　Ｄｅａｄ　Ｓｅａ　Ｂｒｏｍｉｎｅ　）Ｂ１
．ヘキサブロムペンゾール Ｂ２１．臭素含量６０重量％の臭素化ポリスチロ−Ａ／
　（Ｐｙｒｏｃｈｅｋ　６０　Ｐ　Ｂ　、　Ｆａ、　Ｆ
ｅｒｒｏ　Ｃｈｅｍ１）Ｃ：　三酸化アンチモン　（ｓ
ｂ、ｏ、　）Ｅ：　スチロール、アクリルニトリルおよ
び無水マレイン酸からの三元共重合体（重量比６８／２
２／１０　）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中０．
５％溶液で測定された粘度数８０を有する。

Ｆ：Ｅ−ガラスのガラス繊維 成分ａ１）　ｖ　Ｂ２）　ｔ　ａＨ）＊　”）　ｅ　Ｄ
）およびＥ）を混合し、押出機中で完全に溶融し、そし
てガラス繊維Ｆ）をその溶融体に押出機を経由して導入
した。

押出温度は２６０℃であった。次にその材料を水浴中へ
押出し、粒状化し、そして乾燥させた。その後、その他
の後加工せずに射出成形機にかけて試料片を調製した。

耐衝撃性ａｎはＤＩＮ　５３４５３　Ｋより測定された
。

燃焼試験はＵ　Ｌ　９４　（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ
　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に従って行われた。

成形材料の組成および測定結果を次の表に示す。

そこで配慮すべきことは、ＰＴＦＢ含量に関する表示（
Ｄの見出しのあるＷ）は常に純ＰＴＦＥの割合に関して
いることである。ＦＴＦＢは前記のバッチの形で使用さ
れるので、ＰＴＦＥ含量は添加されたバッチの量に対応
しない。Ｄ★の見出しのついた欄には添加されたバッチ
の量が記載されており、それはいつも他の成分の１００
重量部忙対して添加されるバッチの量である。バッチＤ
★の中に含まれるポリエステルの量は成分ａ１）のため
に示されたポリエステル含量の中に含まれている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）防炎熱可塑性成形材料であって、本質的成分とし
   て Ａ）４５〜９０重量％の、次の成分から成る混合物、 ａ＿１）５０〜８０重量％のポリエステル、ａ＿２）１
   ０〜２５重量％の、次の成分から構成されるグラフト重
   合体、 ａ＿２＿１）５０〜９０重量％の、次の成分に基づくゴ
   ム弾性ポリマーから成るグラフ ト基幹体、 ａ＿２＿１＿１）９５〜９９．９重量％のＣ＿２−Ｃ＿
   １＿０−アルキルアクリラートおよび ａ＿２＿１＿２）０．１〜５重量％の、少なくとも２つ
   のオレフィン系の非共役二重結合 を有する多官能モノマー、 ａ＿２＿２）１０〜５０重量％の、次の成分から成るグ
   ラフト被覆体、 ａ＿２＿２＿１）２０〜９０重量％のスチロールまたは
   一般式 I の置換スチロール、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中Ｒは１〜８炭素原子のアルキ ル残基、水素原子またはハロゲン原 子を、またＲ＾１は１〜８炭素原子の アルキル残基またはハロゲン原子を 表わし、そしてｎは０、１、２また は３の値を有し、あるいはそれらの 混合物、および ａ＿２＿２＿２）１０〜８０重量％のアクリルニトリル
   、メタクリルニトリル、アクリ ル酸エステルまたはメタクリル酸エ ステル、あるいはそれらの混合物、 および ａ＿３）１０〜２５重量％の、次の成分から成る共重合
   体、 ａ＿３＿１）５０〜９０重量％のスチロールまたは一般
   式 I の置換スチロール、あるい はそれらの混合物、および ａ＿３＿２）１０〜５０重量％のアクリルニトリルまた
   はメタクリルニトリル、あるい はそれらの混合物、 Ｂ）４〜３０重量％の防炎剤、 Ｃ）０〜１５重量％の、周期表の第５主族金属の相乗作
   用のある金属化合物、 Ｄ）０．０１〜３重量％の、前記成形材料中に均一に分
   散されており、そして０．０５〜１０μの平均粒径（数
   平均値）を示す、フッ素含有エチレン重合体、 さらにまた Ｅ）０〜２０重量％の、カルボキシル基、カルボキシル
   誘導体基、ヒドロキシル基またはエポキシ基を有するポ
   リマー成分、および Ｆ）５〜５０重量％のガラス繊維、 を含む防炎熱可塑性成形材料。
2. （２）次の成分含有量、 Ａ）４５〜８０重量％ Ｂ）７〜２５重量％ Ｃ）４〜１２重量％ Ｄ）０．０５〜２重量％ Ｅ）０〜１２重量％ Ｆ）８〜４０重量％ を特徴とする請求項１記載の熱可塑性成形材料。