JPH01111439A - 水酸化アルミニウム水分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水酸化アルミニウムを効率よく水性媒体中に
分散して水分散液を製造する方法に関し、詳しくは、特
定の数平均分子量を有するカルボキシル基含有水溶性重
合体と特定の水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコー
ルとを分散剤として併用することを特徴とする水酸化ア
ルミニウム水分散液の製造方法に関する。

（従来の技術） 水酸化アルミニウムは安価であり他の無機顔料と比べて
優れた白色度、平滑性、光沢を有するため、製紙業界で
賞月されている顔料の１つである。

従来、水酸化アルミニウムは平均粒子径１μを越えるい
わゆる細粒水酸化アルミニウムが多用されてきたが、近
年紙質の高級化に伴い平均粒子径が１μ以下の微粒水酸
化アルミニウムの使用比率が増大しつつある。しかるに
、平均粒子径が小さくなればなるほど水性媒体中への高
濃度分散が困難になり、また凝集しやすく、水分散液の
経日安定性にも問題が生じやすくなる。

従来使用されている水酸化アルミニウム用分散剤には、
無機系ではビロリン酸塩、トリポリリン酸塩、トリメタ
リン酸塩、テトラメタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩な
どの縮合リン酸塩、亜鉛塩、珪酸塩などがある。しかし
、これら無機系分散剤は、得られた水分散液の経日安定
性に問題があり、また微粒水酸化アルミニウムの分散に
は多缶の添加を必要とする結果塗膜の耐水性が悪くなる
という重大な欠点があった。

一方、有機系の分散剤では、ポリアクリル酸塩・ポリメ
タクリル酸塩・ポリマレイン酸塩などのポリカルボン酸
塩やポリビニルアルコールなどが公知である。

しかし、ポリカルボン酸塩例えばポリアクリル酸ナトリ
ウムは、細粒水酸化アルミニウムの分散には比較的良好
な評価を得ているが、微粒水酸化アルミニウムの分散に
は得られた水分散液の粘度が高く、また経日安定性など
に問題があった。

また、ポリビニルアルコールは例えば特開昭６０−２６
２８６２号などに無機顔料に対して分散効果があること
が記載されている。しかし、特開昭６０−２６２８６２
号に記載の分散剤は水不溶性であり、水酸化アルミニウ
ムに対する分散効果の不充分なものであり、また、それ
単独使用では得られた水分散液の粘度が異常に高く、高
濃度水酸化アルミニウム水分散液製造には全く不向きで
あった。

このような公知の分散剤の欠点を克服するため、例えば
特公昭５０−２３８５０号にα、β不飽和カルボン酸と
疎水性ビニル単量体との共重合体が、また特開昭５３−
１４４４９８号に不飽和モノカルボン酸と不飽和ジカル
ボン酸との共重合体の使用が提案されている。しかし、
特公昭５０−２３８５０号に記載されている分散剤を用
いて平均粒子径が１μ以下の微粒水酸化アルミニウムを
分散する場合、分散剤量をいかに多く用いても、例えば
７５重置火という高温度で実用上取扱可能な上限値であ
る８００ｃρＳ以下の粘度の水分散液が得られない。ま
た、特開昭５３−１４４４９８号に記載の分散剤は、７
０重量％以上の高濃度水分散液が得られ比較的良好な評
価を得ているが、７５重量％の高濃度水分散液ではその
水分散液の粘度が８００　ｃｐｓを越え、なお問題の残
るものであった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来の分散剤が有する分散性能不足に伴う上
記問題点を解消するものであり、細粒〜微粒のあらゆる
水酸化アルミニウムに対して少ない固の分散剤で低粘度
・高流動性かつそれらの経日安定性の良好な高濃度水酸
化アルミニウム水分散液の製造を可能ならしめる方法を
提供するものである。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明者ら
は、それぞれを単独で使用した場合、微粒水酸化アルミ
ニウムの水性媒体中への分散効果が著しく劣っているカ
ルボキシル基含有水溶性重合体と水溶性アニオン化変性
ポリビニルアルコールとを、特定分子量のカルボキシル
基含有水溶性重合体と特定重合度、特定ケン化度で且つ
特定アニオン化変性度の水溶性ポリビニルアルコールと
を選択して特定の割合で併用することにより、上記分散
効果を従来の分散剤では得られなかった水準にまで著し
く向上できることを見い出し、本発明を完成させたもの
である。

即ち、本発明は、水酸化アルミニウムを水性媒体中に分
散して水分散液を製造するに際し、分散剤として、数平
均分子量が２．０００〜ａ　ｏ、　ｏ　ｏ　。

のカルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）と重合度３０
〜７００、ケン化度３０〜１００モル％で且つアニオン
化変性度０．５〜２０モル％の水溶性アニオン化変性ポ
リビニルアルコール（Ｉｆ）とを、水酸化アルミニウム
１００重量部に対して、カルボキシル基含有水溶性重合
体（Ｉ　）　０．１〜２重聞部、水溶性アニオン化変性
ポリビニルアルコールｉ）０．０３〜１重屋部の範囲の
割合で併用することを特徴とする水酸化アルミニウム水
分散液の製造方法に関するものである。

カルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）と水溶性アニオ
ン化変性ポリビニルアルコール（ＩＩ）とを前記の範囲
の割合で併用した場合にす−ぐれた水酸化アルミニウム
分散能が発現する作用機構は必ずしも明らかではないが
、次のように推察されている。すなわち、カルボキシル
基含有水溶性重合体（Ｉ）は水酸化アルミニウム粒子表
面上に強固に吸着するため、水溶性アニオン化変性ポリ
ビニルアルコール（ＩＩ）は水酸化アルミニウム粒子表
面上に吸着形態で存在しないか又は少ない量しか存在し
えなくなり、水性媒体中での水溶性アニオン化変性ポリ
ビニルアルコール（ＩＩ＞の濃度がカルボキシル基含有
水溶性重合体（Ｉ）を用いない場合に比べ増加する。本
発明者らはこの現象を鋭意検討した結果、水酸化アルミ
ニウム粒子表面上に吸着したカルボキシル基含有水溶性
重合体（Ｉ＞と水性媒体中に存在する水溶性アニオン化
変性ポリ−ビニルアルコール（Ｉｆ）との相乗作用によ
り、得られた水酸化アルミニウム水分散液の粘度が大き
く低下すること及び経口安定性が極めて改善されること
を見い出し、本発明に到達した。

本発明に用いられるカルボキシル基含有水溶性重合体（
Ｉ）の数平均分子量は２．０００〜８０．０００の範囲
、より好ましくは４．　ＯＯＯ〜２０．　ＯＯＯの範囲
である。この範囲を外れたものは水溶性アニオン化変性
ポリビニルアルコール（Ｉ［）と併用した際の分散効果
が不充分である。

カルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）を得るのに用い
られる不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、α−とドロキシアクリル酸、クロトン酸な
どのモノカルボン酸系単量体；イタコン酸、フマール酸
、マレイン酸、シトラコン酸、アコニット酸などのジカ
ルボン酸系単量体がある。また、これらの不飽和カルボ
ン酸と共重合可能な他の不飽和単量体を必要により共重
合してカルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）としても
よい。このような他の不飽和単量体の例としては、ビニ
ルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸
、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレ
ート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシスルホプロピル（メタ）アクリレート、スルホエ
チルマレイミドなどのスルホン酸基含有単回体；３−メ
チル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）、３
−メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、２
−メチル−３−ブテン−２−オール（イソプレンアルコ
ール）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノイソブレノールエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノイソプレノールエーテル、
ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールモノアリルエーテル、グリセロールモ
ノアリルエーテル、アリルアルコール、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メタ）ア
クリレート、ビニルアルコールなどの水酸基含有不飽和
単量体：エチレン、ブＯピレン、１−ブテン、イソブチ
レン、α−アミレン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン（α−インアミレン）、１−ヘキセン
、１−ヘプテンなどの炭素数２〜７のα−オレフィン系
単量体：（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホ
ン酸などのホスホン酸基含有単量体：（メタ）アクリル
アミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドなどのアミ
ド系単回体＝（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、
２−メチルスチレン、酢酸ビニルなどの疎水性単量体；
（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル系単量体；ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのカチオン性
単量体；メチルビニルケトン、フェニルビニルケトンな
どのケトン系単量体；メチルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテルなどのエーテル系単量体など゛を挙げる
ことができる。

このような不飽和単量体を重合して得られるカルボキシ
ル基含有水溶性重合体（Ｉ）の中でも、■アクリル酸、
メタクリル酸及びこれらの塩類から選ばれた少なくとも
１種の不飽和モノカルボン酸系単量体から導かれた重合
体、■アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの塩類から
選ばれた不飽和モノカルボン酸系単量体６０〜９９．９
モル％並びにマレイン酸、フマール酸、イタコン酸及び
これらの塩類から選ばれた不飽和ジカルボン酸系単量体
０．１〜４０モル％の範囲の割合で用いて導かれた重合
体、■アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの塩類から
選ばれた不飽和モノカルボン酸系単量体５０〜９９．９
モル％並びにスルホン酸基含有卓出体０．１〜５０モル
％の範囲の割合で用いて導かれた重合体、■アクリル酸
、メタクリル酸及びこれらの塩類から選ばれた不飽和モ
ノカルボン酸系単量体５０〜９９．９モル％並びにヒド
ロキシル基含有単量体０．１〜５０モル％の範囲の割合
で用いて導かれた重合体、■無水マレイン酸及び無水マ
レイン酸１モルに対して０．７〜１．２モルの比率の炭
素数２〜７のα−オレフィンを用いて導かれた重合体の
アルカリ中和物が特に好ましい。

なお、上記モノカルボン酸系単量体、ジカルボン酸系単
量体、スルホン！！基含有ｌ１ｆｆｉ体、ホスホン酸基
含有単量体などの酸系率ｍ体としては、酸形単量体や酸
形単量体をアルカリ性物質によって中和して塩形単量体
としたもののいずれも使用することができる。酸形単ｍ
体を使用する場合、分散効果を考慮すれば、得られるカ
ルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）中のカルボキシル
基の少なくとも３０モル％がアルカリ性物質により重合
後中和して使用するのが好ましい。このようなアルカリ
性物質としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム等の水酸化物や炭酸塩：アンモニア；有機アミン：無
機アミン；カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、
亜鉛等の水酸化物や炭酸塩などを挙げることができる。

中でも安価で工業的に入手しやすい水酸化ナトリウムが
特に好ましい。

本発明に用いられるカルボキシル基含有水溶性重合体（
Ｉ）を得るには、上記不飽和単量体を公知の技術で重合
すればよい。例えば水溶液重合の場合、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩：過酸化水素：　２．
２　’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩１１１Ｍ
Ａ、４．４’　−７ゾピスー４＝シアノバレリン酸等の
水溶性アゾ化合物などを重合触媒として常法により製造
することができる。

また、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール系、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
系、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族系または
メチルエチルケトン、メチ、ルイソブチルケトン等のケ
トン系などの有機溶剤中での重合の場合、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過酢酸等の有機過酸化物；ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等の油
溶性アゾ化合物などを重合触媒として常法により製造す
ることができる。

本発明に用いられる水溶性アニオン化変性ポリビニルア
ルコール（ＩＩ）は、例えば酢酸ビニル／アニオン性単
吊体共重合体を公知の技術でケン化して得られるような
分子中にアニオン性基を有するポリビニルアルコールで
あり、重合度が３０〜７００、好ましくは１００〜３０
０で、ケン化度が３０〜１００モル％、好ましくは６５
〜１００モル％であり且つアニオン化変性度０．５〜２
０モル％、好ましくは１〜１０モル％の範囲のものが有
効に用いられる。水溶性アニオン化変性ポリビニルアル
コール（ＩＩ）の重合度、ケン化度およびアニオン化変
性度のいずれか一つでも前記の範囲を外れたものは、カ
ルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）と併用した際の分
散効果が不充分である。

特に、水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（Ｉ
Ｉ）のアニオン化変性度が０．５モル％未満のものでは
、未変性のポリビニルアルコールと実質的に同じになり
、得られた水酸化アルミニウム水分散液の経口安定性に
問題が生じてくる。逆にアニオン化変性度が２０モル％
を越えるものでは、多聞の添加量を必要とし好ましくな
い。

水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（ＩＩ）を
得るに際してアニオン化変性のため用いられるアニオン
性単固体の例としては、アリルスルホン酸、メタリルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３
−７リロキシー２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ス
ルホエチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチルマレイ
ミド、スルホアルキルマレエートあるいはそれらの１価
金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などのスルホン酸系
単量体；アクリル酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシア
クリル酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、フマール
酸、クロトン酸、シトラコン酸、アコニット酸あるいは
それらの１価金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの
カルボン酸系単量体；（メタ）アクリルアミドメタンホ
スホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンホスホン酸、モノ〔２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレ−トコアシッドホスフェート、モノ〔３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−トコ
アシッドホスフェートあるいはそれらの１価金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩などのホスホン酸系単量体など
を挙げることができる。

水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（ＩＦ）を
得るには、酢酸ビニル／アニオン性単量体共重合体をケ
ン化して得られるものに限定されるものではない。例え
ばポリビニルアルコールを臭素、ヨウ素等で処理したの
ち酸性亜硫酸ナトリラム等のスルホン化剤を用いてスル
ホン化変性することも、またポリビニルアルコールを濃
厚な硫酸水溶液中で硫酸エステル化変性することも、さ
らには酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体などをケン化してカルボキシル化変性することも勿論
可能である。

このような水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール
（Ｉ）の中でも、安価かつ工業的に容易に製造できる水
溶性スルホン化変性ポリビニルアルコールまたは水溶性
カルボキシル化変性ポリビニルアルコールが特に好まし
い。

本発明では、カルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）は
水酸化アルミニウム１００重量部に対して０．１〜２重
量部、水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（Ｉ
Ｉ）は水酸化アルミニウム１００重分部に対して０．０
３〜１重量部の範囲の割合で併用される。カルボキシル
基含有水溶性重合体（Ｉ）又は水溶性アニオン化変性ポ
リビニルアルコール（Ｉｆ）の使用量が前記範囲より少
ないと、低粘度でその経口安定性の良好な水酸化アルミ
ニウム水分散液が得られない、また、これらの使用量を
前記範囲より多くしても増量に見合った分散効果は得ら
れず、逆に得られた水酸化アルミニウム水分散液を使用
した塗膜の耐水性が低下するため好ましくない。

本発明において、カルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ
）と水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（ｎ）
とを分散剤として併用する際の添加順序には特別の制限
はない。即ち、カルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ）
で水酸化アルミニウムを水性媒体中に粗分散した後に水
溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（Ｉ）を添加
して微分散することも、逆に水溶性アニオン化変性ポリ
ビニルアルコール（Ｉ［）で粗分散した後にカルボキシ
ル基含有水溶性重合体（Ｉ）を添加して微分散すること
もできる。また、カルボキシル基含有水溶性重合体（Ｉ
）と水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（ＩＩ
）とを同時に添加して併用することも可能である。

さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の無機
系分散剤例えばカルシウム・マグネシウム・アルミニウ
ム・亜鉛などの多価金属の水酸化物、炭酸塩あるいはハ
ロゲン化物や、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキ
サメタリン酸塩などの縮合リン酸塩などや、界面活性剤
や潤滑剤例えばポリエチレングリコール、ポリオキシエ
チレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体などを
併用することは勿論可能である。

（発明の効果） 本発明の方法によれば、特定のカルボキシル基含有水溶
性重合体と特定の水溶性アニオン化変性ポリビニルアル
コールとを分散剤として特定の割合で併用していること
から、細粒〜微粒のあらゆる水酸化アルミニウムに対し
て少ない借の分散剤で高濃度水酸化アルミニウム水分散
液とすることができる。また、本発明の方法で得られた
水酸化アルミニウム水分散液は、低粘度・高流動性でそ
れらの経口安定性にも優れているため、得られる塗膜の
耐水性に悪影響を及ぼすことなく、塗料その他の用途に
有効に使用できる。

また、本発明で得られた分散剤は、他の無機顔料例えば
クレー、酸化チタン、サチンホワイト、炭酸カルシウム
、消石灰、ベンガラ、セメント、アルミナ、ジルコニア
、シリカ、炭化ケイ素、チッ化ケイ素などにも有効に用
いられる。

（実　施　例） 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの例により限定されるものではない。尚、
例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す
。また、例中の対水酸化アルミニウム％は水酸化アルミ
ニウム固形分に対する分散剤（カルボキシル基含有水溶
性重合体や水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール
）の固形分重量比率を示す。

実施例　１ 容量１４（材質５ｔＪＳ　　３０４、内径９０＃Ｉ、高
さ１６０ｍ）のビーカーに、分散剤としての数平均分子
量が６．　ＯＯＯであるポリアクリル酸ナトリウム４０
％水溶液１．５部（対水酸化アルミニウム０．２％）及
び水を加えて全量を９７部どした。

デイシルバー撹拌羽根（５０ｍφ・）にて低速で撹拌下
、水酸化アルミニウム微粉末（平均粒子径０．８μ）３
００部を３分間で添加した。次いで３０００　ｒＥｌｌ
ｌで１０分開力分散した後、重合度が２５０でケン化度
が８８モル％で且つｐ−スチレンスルホン酸の共重合に
よるスルホン化度が３モル％のアニオン化変性ポリビニ
ルアルコール２０％水溶液３．０部（対水酸化アルミニ
ウム０．２％）を添加し、３０００　ｒｐｍで２分間機
分散し、固形分濃度７５％の水分散液（Ｉ）を得た。

得られた水分散液（Ｉ）の粘度（Ｂ型粘度計・２５℃で
測定）及び経日安定性の試験結果を第１表に示した。

実施例　２〜３０ 分散剤として第１表に示した所定量のカルボキシル基含
有水溶性重合体（Ｉ＞及び水溶性アニオン化変性ポリビ
ニルアルコール（Ｉｔ）を用いた他は実施例１と同様に
して、固形分濃度７５％の水分散液（２）〜（３０）を
得た。

得られた水分散液（２）〜（３０）の粘度及び経口安定
性を実施例１と同様に測定し、その試験結果を第１表に
示した。

比較例　１ 実施例１で用いたのと同じステンレス製ビーカーに分散
剤としての数平均分子量が５．２００であるアクリルａ
ｌｌ／マレイン１−６０／４０　（モル比）の共重合体
ナトリウム塩４０％水溶液３部（対水酸化アルミニウム
０．４％）及び水９７部をとり、デイシルバー撹拌羽根
（５０ａｅ＋φ）で低速撹拌下、実施例１で用いた水酸
化アルミニウム微粉末３００部を３分間で添加した。次
いで３０００ｒｐｍで１２分間分散し、固形分濃度７５
％の比較用水分散液（Ｉ）を得た。

得られた比較用水分散液（Ｉ）の粘度及び経日安定性を
実施例１と同様に測定し、その試験結果を第２表に示し
た。

比較例　２〜１６ 分散剤として第２表に示した所定量のカルボキシル基含
有水溶性重合体（Ｉ）を用いた他は比較例１と同様にし
て、比較用水分散液（２）〜（Ｉ６）を得た。

得られた比較用水分散液（２）〜（Ｉ６）の粘度及び経
口安定性の試験結果を第２表に示した。

比較例　１７〜１９ 分散剤として第２表に示した所定量の水溶性アニオン化
変性ポリビニルアルコール（［）を用いた他は比較例１
と同様にして、比較用水分散液（Ｉ７）〜（Ｉ９）を得
た。

得られた比較用水分散液（Ｉ７）〜（Ｉ９）の粘度及び
経口安定性の試験結果を第２表に示した。

比較例　２０〜６４ 分散剤として第２表に示した所定量のカルボキシル基含
有水溶性重合体（Ｉ）またはカルボキシル基含有水溶性
重合体及び水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール
（ＩＩ）または水溶性ポリビニルアルコールを用いた他
は実施例１と同様にして、比較用水分散液（２０）〜（
６４）を得た。

得られた比較用水分散液（２０）〜（６４）の粘度及び
経日安定性の試験結果を第２表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸化アルミニウムを水性媒体中に分散して水分散
   液を製造するに際し、分散剤として、数平均分子量が２
   ，０００〜８０，０００のカルボキシル基含有水溶性重
   合体（ I ）と重合度３０〜７００、ケン化度３０〜１
   ００モル％で且つアニオン化変性度０．５〜２０モル％
   の水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（II）と
   を、水酸化アルミニウム１００重量部に対して、カルボ
   キシル基含有水溶性重合体（ I ）０．１〜２重量部、
   水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（II）０．
   ０３〜１重量部の範囲の割合で併用することを特徴とす
   る水酸化アルミニウム水分散液の製造方法。 ２、カルボキシル基含有水溶性重合体（ I ）がアクリ
   ル酸、メタクリル酸及びこれらの塩類から選ばれた少な
   くとも１種の不飽和モノカルボン酸系単量体から導かれ
   た重合体である特許請求の範囲第１項記載の水酸化アル
   ミニウム水分散液の製造方法。 ３、カルボキシル基含有水溶性重合体（ I ）がアクリ
   ル酸、メタクリル酸及びこれらの塩類から選ばれた不飽
   和モノカルボン酸系単量体６０〜９９．９モル％並びに
   マレイン酸、フマール酸、イタコン酸及びこれらの塩類
   から選ばれた不飽和ジカルボン酸系単量体０．１〜４０
   モル％の範囲の割合で用いて導かれた重合体である特許
   請求の範囲第１項記載の水酸化アルミニウム水分散液の
   製造方法。 ４、カルボキシル基含有水溶性重合体（ I ）がアクリ
   ル酸、メタクリル酸及びこれらの塩類から選ばれた不飽
   和モノカルボン酸系単量体５０〜９９．９モル％並びに
   スルホン酸基含有単量体０．１〜５０モル％の範囲の割
   合で用いて導かれた重合体である特許請求の範囲第１項
   記載の水酸化アルミニウム水分散液の製造方法。 ５、カルボキシル基含有水溶性重合体（ I ）がアクリ
   ル酸、メタクリル酸及びこれらの塩類から選ばれた不飽
   和モノカルボン酸系単量体５０〜９９．９モル％並びに
   ヒドロキシル基含有単量体０．１〜５０モル％の範囲の
   割合で用いて導かれた重合体である特許請求の範囲第１
   項記載の水酸化アルミニウム水分散液の製造方法。 ６、カルボキシル基含有水溶性重合体（ I ）が、無水
   マレイン酸及び無水マレイン酸１モルに対して０．７〜
   １．２モルの比率の炭素数２〜７のα−オレフィンを用
   いて導かれた重合体のアルカリ中和物である特許請求の
   範囲第１項記載の水酸化アルミニウム水分散液の製造方
   法。 ７、水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（II）
   が水溶性スルホン化変性ポリビニルアルコールである特
   許請求の範囲第１項記載の水酸化アルミニウム水分散液
   の製造方法。 ８、水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（II）
   が水溶性カルボキシル化変性ポリビニルアルコールであ
   る特許請求の範囲第１項記載の水酸化アルミニウム水分
   散液の製造方法。 ９、水溶性アニオン化変性ポリビニルアルコール（II）
   の重合度が１００〜３００、ケン化度が６５〜１００モ
   ル％で且つアニオン化変性度が１〜１０モル％である特
   許請求の範囲第１項記載の水酸化アルミニウム水分散液
   の製造方法。