JPH01108545A

JPH01108545A - カラー写真記録材料の安定剤

Info

Publication number: JPH01108545A
Application number: JP63243755A
Authority: JP
Inventors: David G Leppard; ダヴィット　ジー．レパール
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1987-09-28
Filing date: 1988-09-28
Publication date: 1989-04-25
Also published as: EP0309957B1; US5059515A; DE3871476D1; EP0309957A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、少なくとも一種の青緑（シアン）、紫（マゼ
ンタ）または黄カップリング剤を含有するカラー写真記
録材料の、写真層への安定剤の添加による光安定化に関
する。

アルキル置換フェノールを安定剤として使用することは
公知である。従ってポリマーおよび油中で酸化防止剤と
して作用する数多くのアルキル置換フェノールが、例え
ば欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０．１０６，７９９号に
記載されている。それにはまた安定剤は写真系において
使用することができると言及されている。しかし、これ
らフェノールが写真色素を効果的に保護することができ
るという事実については言及されていない。

またジヒドロキシフェニル誘導体を写真系において安定
剤またはカップリング剤として使用することも公知であ
る。参照、例えば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０６９
．０６８号、同第０６９．０６６号および同第０９ａ２
４１号。例えば、機能性アルキル化ヒドロキノンエーテ
ルは欧州特許出願（Ｅｐ−Ａ）第０９ａ２４１号におい
て写真色素用の有効な安定剤として記載されている。

しかしながら、写真色素の耐光堅牢度において今なお改
良の余地が残されている。

今、本発明者は、特定群のフェノールおよびフェノール
誘導体が写真記録材料の色素層において非予測の良好な
安定化作用を示すことを見い出した。

したがって本発明は、安定剤として、少なくとも一種の式Ｉまたは式ＩＩｆｌｌｔｌ［ｌ〔式中、Ｒは式ｍまたは式■ ＣＨ，ＣＨ８（ＩＩＩ）　　　　　　　　　ＣＭ）で表わされる基を表わし、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、
シクロヘキシル基、フェニル−炭素原子数１ないし４ア
ルキル基または成用もしくは式■で表わさｎる基を表わ
し、そしてＲ１は、Ｒ１およびＲ１が式ＩＩにおいて水素原子を同
時に表わすことができないという条件で　Ｒ１について
定義されたのを表わすか、またはＲ″は式％式％（式中、Ｍは直接結合、−ＣＦＩ、−または−８−を表
わす。）で表わされる基を表わし、Ｒ３は未置換または−ＯＨ，−０ＣＯＲ’もしくは一０
Ｒ１＋によって置換されるか、および／または１個もし
くはそれ以上の０原子によって中断されうる炭素原子数
１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし１８の
アルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基、未置換または１個もしくは２個のアルキル基によ
って置換されたフェニル基またはナフチル基を表わすか
、またはフェニル−炭素原子数１ないし４アルキル基、
基■−または■−ＣＩ’ｌ、−（式中、■は０を含みか
つ未置換または１個もしくは２個の炭素原子数１ないし
４のアルキル基によって置換された５員まだは６員複素
環構造を表わす。）を表わすか、または式Ｖもしくは式
■ Ｍ）（式中、ｎは１ないし３の数を表わしそして２は２ない
し４価を有しかつ１個もしくはそれ以上の０および／ま
たはＳ原子によって中断されていてよい炭素原子数２な
いし１８のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表
わし、Ｒ４は炭素原子数１ないし１２のアルキルＭｔ−
表わし、Ｒ５は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子
数２ないし１Ｂのアルケニル基、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、未置換または１個もしくは２個
のアルキル基によって置換されたフェニル基またはナフ
チル基を表わすか、またはフェニル−炭素原子数１ない
し４アルキル基を表わし、、Ｒ０は水素原子、−Ｃｏ−Ｒ５，−３ｏ、−Ｒ’　、
−ＣＯＯＲ３゜−Ｃｏ−ＣＯＯＲ’　、−３ｉ（Ｒ７）
（Ｒ’ＯＲ’）または式■、式■もしくは式■ （■）　　　　　　　　　（■）（■）（式中、ｍは数１または２を表わし、セしてＹはｍが１
であるとき５ｉ（Ｒ〕ＸＲ’）を表わし、ｍが２である
ときＰを表わす。）で表わされる基を表わし、Ｒ６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基
またはトリル基を表わしそしてＲ？　、　ＨａおよびＲ
９は他方と独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基
、フェニル基またハヘンジル基を表わす。〕で表わされ
る化合物を含有することを特徴とする少なくとも一種の
青緑、紫または黄カップリング剤を含むカラー写真記録
材料組成物に関する。

炭素原子数１ないし８のアルキル基としてのＲ１および
Ｒ２の例は、メチル基、エチル基、ｎ−−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、第三ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、第三アミル基、ｎ−オクチル
基または１．１．　＆　５−テトラメチルブチル基であ
る。

Ｒ１およびＲ２の意味に加えて　Ｒ４は、炭素原子数１
ないし１２のアルキル基として、例えばｎ−ノニル基、
ｎ−デシル基、２．７−シメチルオクチル基またはｎ−
ドデシル基でありうる。

炭素原子数１ないし２０のアルキル基としてのＨｇおよ
びＲ１の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
インプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デ
シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、ｎ−オクタデシル基またはｎ−エイコシ
ル基である。

炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのＲ’、　Ｒ
’、　Ｒフ　Ｒ８およびＲ９の例は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
第ニブチル基または第三ブチル基である。

適当ならば、１個もしくはそれ以上のＯ原子によって中
断されていてよい炭素原子数１ないし２０のアルキル基
としてのＲ３の例は、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−ｎ−
ブトキシエチル基、−（ｃｕ、ｃｔ’ｔ、−ｏ光−ＣＨ
ｓ　、−ｅｃｎ、ＣＨｔ　−０＋「ＣＨ，ＣＨ，、（−
ＣＩ’Ｉ、ＣＨ，−０テＣ１’ｌ、または＋ＣＨｔ　−
ＣＨ−０＋ｒ−ＣＨｓである。

ＣＨ３炭素原子数２ないし１８のアルケニル基としてのＲ３お
よびＲ５の例は、ビニル基、アリル基、ｎ−ブチ−２−
エニル＆、２−メチルプロペ−２−エニル基、ｎ−ペン
テ−２−エニルＭ、ｎ−ヘキセ−２−エニル基、ｎ−ヘ
キサ−２，４−ジェニル基、ｎ−アセ−９−エニル基ま
タハｎ−オクタデセー１７−エニル基である。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基としてのＲ
３およびＲ５の例は、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、アダマンチ
ル基またはシクロドデシル基である。

炭素原子数１ないし４のアルキル基によって一置換また
は二置換さｎたフェニル基またはナフチル基としてのＲ
３およびＲ５の例は、トリル基、キシリル基、クミル基
、グチルフェニル基または２−メチルナフチル基である
。

フェニル−炭素原子数１ないし４アルキル基としてのＲ
１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５の例は、ベンジル基、フェニ
ルエチル基、ベンジルヒドリル基、ナフチルメチル基、
メチルベンジル基またはジメチルベンジル基である。

■−または■−ＣＩ（、−（式中、■はＯを含む５員ま
たは６員の複素環構造を表わす。）としてのＲ１の例は
、フリル基、テトラヒドロフラン−２−イル基またはテ
トラヒドロピラン−４−イル基である。■−または■−
ＣＨ，における複素環構造がさらに１個もしくは２個の
炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されて
いる場合、それは、例えば、メチルフリル基、５−メチ
ルフルフリ−２−イル基または２．６−シメチルテトラ
ヒドロピランー４−イル基でありうる。

Ｒｏが水素原子を表わしそしてＲ１およびＲ２が水素原
子以外の意味を有する組成物がより好ましい。

特に好ましい組成物は、式■におけるＲｓが、式Ｖまた
は弐■（式中、ｎは数１または３を表わしそして、ｎ＝
１の場合、２は、適当ならば、１個もしくはそれ以上の
Ｏ原子によって中断された炭素原子数２ないし１Ｂのア
ルキレン基を表わし、そして、ｎ＝３の場合、２はＣ１（、− 表わすものである。

ｎが数３を表わし、２がＣＨ，− 舊 −ＣＩ’Ｉ、　−Ｃ−ＣＨ，−を表わしそしてＲｏが水
素原子をＣＨ，− 表わす組成物が大変特に好ましい。

、Ｒ０が水素原子以外の意味を有するもの、特に−ＣＯ
−Ｒ’　、　−Ｃｏ−ＣＯＯＲ”　、　−３ｉ（Ｒ’）
（Ｒ’）（Ｒ’）　ｔ　ｆｃｕ式■、式■もしくは式■
で表わされる基を表わす組成物がまた好ましい　ＲＢ　
、　Ｒ１１、Ｒ７゜Ｒ６およびＲ・は上記に定義された
のを表わす。

、Ｒ０が式■ で表わされる基を表わす組成物が大変特に好ましい。

、Ｒ０が水素原子以外の意味を有しかつ式■におけるＲ
３が式■または式■で表わされる基を表わす組成物もま
た、興味のあるところである。

本発明による組成物において式Ｉまたは式ＩＩで表わさ
ｎる化合物の以下の例により、本発明は説明されよう。

ＣＨ。

０Ｈ・　　　翰区ＣＨ８ＣＨ３０■ ＨＣｆ（。

ＣＨｓ　−Ｃ−（ＣｆＩｒ）ｒ−ｃｏｏ−ｃ４Ｉ（＋１
ＣＨｌＣＨ。

ＣＨ。

ｎ口′ ＣＩ（。

Ｏｆ（０ＨＣＨｓ　　　　　　　　ＣＴ（３ＯＨ９）ＩＣＨ１ＣＨ８ＣＨ。

ＣＩ（３ＣＨ。

ＣＨ８本発明による組成物において式■および式「で表わされ
る化合物のうちいくつかは、新規でありそして従って本
発明の要旨でもある。

従って本発明は、式■ａまたは式１１ａ〔式中、ＲＩＩＯは上記にＲｏについて定義されたのを表わすが
　Ｒ（１６＝　Ｈの場合には、Ｒは式式■ａＣＶａ）（Ｖｉａ）（式中、ｎは数３を表わし、２は基ＣＨ，− ■ −ＣＩ（、−Ｃ−ＣＩ（、−を表わす。で表わされる基
を表Ｃｌ（、− わす。）で表わされる基を表わし、セしてＲ’、Ｒ”。

ＲｌＬおよびＲは上記で定義されたのを表わす。〕て表
わされる化合物に関する。

例として上記に式！および式ＩＩで既に与えられたＲ、
Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ”およびＲｏの可能な意味はとこでも
また好ましい適用である。同様に、、Ｒ０について与え
られたデータはまた式１ａおよび式ｌｅａにおけるＲｏ
ｅについて同様に適用される。

Ｒ”　カーＣｏ−Ｒ’　、　−Ｃｏ−ＣＯＯＲ”　、　
−３ｉ（Ｒ’）（Ｒ’ＸＲ’）または式■、式■もしく
は式■で表わされる基を表わしそしてＲｓ、Ｒ１，Ｒ？
、　Ｒ８およびＲ９が上記で定義されたのを表わす化合
物は、より好ましい。

Ｒｏｅが式■ Ｃ（ＣＦＩｓ　）ｓで表わされる基を表わす式１ａまたは式１ａで表わされ
る化合物はとりわけ特に好ましい。

式１１式１ａ、式ＩＩおよび式１１ａで表わされる公知
および新規化合物の製造は、そｎ自体公知の方法、例え
ば欧州特許出願第０．１０６，７９９号に記載されるよ
うな方法により行われる。

、Ｒ０Ｏが水素原子以外を表わす式ｊａまたは式１ａで
表わされる新規化合物は、例えば、式（式中、Ｒ，ＲＩ
およびＲ２は上記で定義されたのを表わす。）で表わさ
れるフェノールｔ［Ｒ（１０−［ａｌ　（式中、、Ｒ０
Ｏは上記で定義されたのを表わし［ａｌはハロゲン原子
、特に塩素原子を表わす。）で表わされる化合物と窒素
雰囲気下そして、もし適当ならば、触媒を用いて反応さ
せることにより製造することができる。

出発化合物は公知の化合物でありそして公知の方法によ
って製造することができる。それらはまた一部において
商業的に入手できる。

その構造にもよるが、本発明による安定剤は、固体結晶
性、ワックス状、シロップ様または液体である。ある場
合にはそれらは写真溶剤に易溶である。

液体または写真溶剤に易溶である式Ｉまたは式ＩＩで表
わされる化合物を含む本発明の組成物は、より好ましい
。式Ｉまたは式ＩＩで表わさｎる液体化合物を含有する
ものが、特に好ましい。

一般に、本発明による組成物は、式Ｉまたは式ＩＩで表
わさｎる化合物につき２０−１０００ｑ／ｌｒ？好まし
くは２０−８００ダ／ｒｒ？そして特に好ましくは５０
−３００ｑ／ｇｌの含有量を有することができる。

本発明による安定剤は有機溶媒または溶媒の混合物に溶
解さｎ、そして溶液はゼラチン溶液中で乳化さｎる。こ
れはその後、写真ゼラチン層が分散剤または乳剤の形態
で製造される場合にそれに添加される。使用される溶媒
は、好ましくは低沸点および高沸点溶媒の混合物であり
、そして低沸点溶媒は乳化の間に除去する。使用できる
低沸点溶媒の例は酢酸メチル、酢酸エチル、四塩化炭素
、二塩化メチレン、クロロホルム、メタノール、エタノ
ール、ジオキサン、アセトンまたはベンゼンである。高
沸点溶媒の例はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、フタル酸ジアルキルまたはトリアリールホスフ
ェートである。

高沸点溶媒の量は色カップリング剤に関してｒＬｌない
し３００％、好ましくは１０ないし１００チの範囲内が
有利である。

ゼラチン溶液中の安定剤溶液の分散は、例えば、コロイ
ドミル中またはホモゲナイザー中または超音波を用いて
行なう。表面活性剤（乳剤）をこの手順において添加す
ることも可能である。

微細な分散は、写真層における安定剤の均質分布のため
の条件である。

本発明による安定剤が液体である場合、それらは自ら写
真溶剤として作用することができる。

それらは別の処理をせずに分散することができる。これ
における条件は、安定剤が公知の写真溶剤、例えばジ−
ｎ−ブチルフタレートまたはトリクレゾールホスフェー
トの特性を有する程に易流動性であることである。

式ｌおよび式ＩＩで表わされる安定剤およびまた本発明
による新規安定剤は、色感光層のうち一つまたは二つま
たは三つ全てに添加することができる。感光ハロゲン化
銀および特別の色カップリング剤は層中に存在する。層
はまた別の安定剤および／または他の添加剤を含むこと
ができる。

黄カップリング剤は好ましくは式ＡＲ１−Ｃ０−ＣＨ−Ｃｏ−ＮＨＲ，（Ａ）（式中、ＲＩ
はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ７はアリー
ル基を表わしそしてＱは水素原子または酸化された現像
剤との反応により分離しうる基を表わす。）で表わされ
る化合物である。

黄カップリング剤のうちの一群は、式Ａ〔式中、Ｒ３は
第三ブチル基を表わしそしてＲ７は式（式中、Ｒ８は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基
を表わしセしてＲ，、Ｒ。

およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバミル基、スルホニ
ル’Ｌ　Ｌ＜Ｕスルファミル基、またはアルキルスルホ
ンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基またはアミノ
基を表わす。）で表わされる基を表わす。〕で表わされ
る化合物により構成される。

好ましくは、Ｒ３が塩素原子を表わし、Ｒ，およびＲ６
が水素原子を表わしそしてＲ６がアシルアミノ基を表わ
す。これはまた式す（式中、Ｘは口ないし４を表わし、Ｒ７は水素原子また
はアルキル基を表わしそしてＲ８およびＲ９はアルキル
基を表わす。）で表わされる化合物を含む。

黄カップリング剤の別の群は、弐ＢＩ２（式中、ＲＩＧは水素原子、ハロゲン原子またはアルコ
キシ基、を表わし、Ｒ１１、ＲｔｔおよびＲＩ、は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバミル基、スルホン基、スルファミル
基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基ま
たはアミノ基を表わしセしてＲ，およびＱは上記で定義
さｎたのを表わす。）を有する。

これらは、式Ｂ（式中、Ｒ１が第三ブチル基を表わし、
ＲＩＯが塩素原子を表わし、Ｒ１、およびＲ１゜が水素
原子を表わしセしてＲ１，がアルコキシカルボニル基を
表わす。）で表わされる化合物を含む。

弐Ａおよび式Ｂで表わされる化合物において分離できる
基Ｑは、水素原子、ノ・ロゲン原子、例えばＣＡ、また
は基−０Ｒｕ（式中、Ｒ１，はアルキル基、アリール基
、アシル基または複素環基を表わす。）を表わすか、ま
たはＱは複素環基−１１，、（式中、Ｒ１４は環を完成
する二価の有機基を表わす。）を表わし、４員環ないし
７員環を与えるものである。

次式で表わされる化合物は慣用の黄カップリング剤の典
型例である。

ＯＯＣＨｓＣＯＯＣ１ｔＨｚｓ黄カップリング剤の別の例は、米国特許出願第２．４０
７，２１０号、同第’１．７７Ｆ３，６５８号、第２，
８７５゜０５７号、同第Ｚ９０ａ５１３号、同第２．９
０　ａ５７５号、同第４２２７．１５５号、同第４２２
７．５５０号、同第２．２５４９２４号、同第４２６５
．５０６号、同第４２７乙１５５号、同第４４０ａ１９
４−号、同第４３４１．３３１号、同第１５６９．８９
５号、同第１３８４．６５７号、同第３．４１５゜６５
２号、同第３，４４７，９２８号、同第３，５５１，１
５５号、同第３．５８２，３２２号、同第Ａ７２５，０
７２号、同第４８９１．４４５号、同第４９３へ５０１
号、同第４，１１５，１２１号、同第４．４０１，７５
２号、および同第４，０２２．６２０号、西ドイツ特許
出願第１，５４７，８６８号、同第乙０５７．９４１号
、同第２，１６２，８９９号、同第２，１６３．８１３
号、同第２．２１＆４６１号、同第２，２１９，９１７
号、同第乙２６１．３６１号、同第２．２６１．３６２
号、同第２．２６４８７５号、同第２．３２９，５８７
号、同第２，４１４，００６号および同第２．４２２．
８１２号そして英国特許出願第１，４２５，０２０号お
よび第１．０７ス８７４号において見い出すことができ
る。

黄カップリング剤はハロゲン化銀１モル当りめ α０５−２モル、好ましくはα１−１モルの量で慣用さ
れる。

マゼンタカップリング剤は、例えば、単なる１−アリー
ル−５−ピラゾロンまたは５員複素環、例えばイミダゾ
ピラゾール、ピラゾロ　ビラール、ピラゾロ　トリアゾ
ールまたはピラゾロ　テトラゾールと縮合されたピラゾ
ール誘導体でありうる。

マゼンタ　カップリング剤の一群は、英国特許明細書簡
２，０ｎ４７３号において記載されているような式Ｃｔｓで表わされる５−ピラゾロンによって構成される。ここ
で、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基または複素環基を表わす。

Ｒ１７は水素原子、アルキル基、了り−ル基、複素環基
またはエステル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カ
ルボキシル基、了り−ルアミノ基、アシルアミノ基、チ
オ尿素基、チオカルバモイル基、グアニジノ基もしくは
スルホンアミド基はイミノ基、アシルアミノ基またはウ
レイド基を表わし、Ｒ１９は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わしそしてＲ。

は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基またはウレタン基を表
わす。）を表わす。

Ｑ′が水素原子であるとき、マゼンタ　カップリング剤
はハロゲン化銀に関して四価である。

この種のマゼンタカップリング剤の典型例は式Ｃｔ（式中、Ｒカは上記で定義されたのを表わす。）で表わ
される化合物である。

そのよう表四価マゼンタ　カップリング剤の別の例は、
米国特許出願第２．９８１０８号、同第八０６１，４３
２号、同第４０６２．６５３号、同第４１２乙２６９号
、同第４１５２，８９６号、同第４３１１．４７６号、
同第４４１９．３９１号、同第４５１９．４２９号、同
第４５５＆３１９号、同第＆５８２，３２２号、同第４
６１５．５０６号、同第４６８４．５１４号、同第４８
５４，９０８号、同第Ａ３８ａ６８０号、同第４８９Ｌ
４４５号、同第４９０７．５７１号、同第４９−２　ａ
Ｏ，，４４号、同第３．９３　Ａ８６１号、同第１３０
．８６６号および同第４９３４５００号において見い出
しつる。

弐〇におけるＱ′が水素原子を表わさず、酸化現像剤と
の反応の進行において脱離する基を表わす場合、生成物
は二価マゼンタカップリング剤である。この場合におい
て、Ｑは例えば、ハロゲン原子または０、ＳもしくはＮ
を介してピラゾール環と結合する基を表わすことができ
る。

この種の二価カップリング剤は、相対的に高い色濃度を
つ〈シそして相当する四価カップリング剤より酸化現像
剤に対しより反応的である。

二価マゼンタカップリング剤の例は、米国特許出願第４
００６．５７９号、同第３．４１９．３９　ｊ号、同第
４３１１．４７６号、同第５Ｖ４３２．５２１号、同第
４２１４．４３７号、同第４．０３　Ｚ　５４６号、同
第４７０１．７８３号、同第４．５５１．８９７号およ
び同第４２２７．５５４号そして欧州特許願第１３４５
０３号、西ドイツ国特許出願第２，９４４，６０１号そ
して日本国特許出願第７８７３４０４４号、第７４７５
５４３５号、第７４７５３４３６号、第７５７５３３７
２号および第７５７１２２９３５号において記載されて
いる。

２個のピラゾロン環は二価Ｑ′を介して結合することか
できそしていわゆるジャンプリング剤が得られる。この
種のカップリング剤は、例えば米国特許出願第２．６５
２．７０２号、同第２．６１＆８６４号、英国特許出願
第９６ａ４６１号、同第７８５，８５９号そして日本国
特許出願第７６／３７６４６号、第５９７４０８６号、
第６９／１１１０号、第６９７２６５８９号、第７４７
５７８５４号および第７４７２９６３８号に記載されて
いる。

ｙｕ好ましくＦｉｏ−アルコキシアリールチオ基を表わ
す。

上記で述べたように、５員複素環構造と縮合されたピラ
ゾール、いわゆるピラゾロアゾールはまたマゼンタカッ
プリング剤として使用することができる。単なるピラゾ
ールと比較してこれらの利点は、それらが水性ホルムア
ルデヒドに対するより大きな色安定性とよシ純粋な吸収
スペクトルを示すことにある。

それらは、一般式り、およびＤ２（式中、ｚａｌＺｂおよびｚｃは４個までの窒素原子を
含むことができる５員環の残部でありうる・）によって
表わすことができる。従って、化合物はピラゾロ−イミ
ダゾール、ピラゾロ−ピラゾール、ピラゾロ−トリアゾ
ールまたはピラゾロ−テトラゾールでありうる。Ｒ１７
およびＱ′ハ弐〇において同一の意味を有する。

ピラゾロ−テトラゾールは日本国特許出願第８５／３３
５５２号に記載されている。；ピラゾロ−ピラゾールは
日本国特許出願第８５７４１６９５号に記載されている
。；ピラゾロ−イミダゾールは日本国特許出願第８５７
３５，７３２号、同第８Ｓ／１８９４９号および米国特
許出願第４．５００，６３０号に記載されている。：そ
してピラゾロ−トリアゾールは、日本国特許出願第８５
７１８へ５６７号、同第８６７４７９５７号、同第８５
７２１〜６８７号、同第８５７１９１６８８号、同第８
５７１７２．９８２号、欧州特許出願第１１９．８６０
号、同第１７４２５６号、同第１７ａ７８９号、同第１
７＆７８８号そしてリサーチ　ディスクロージャー第８
４７２４．６２４号において記載されている。

別のピラゾロアゾール　マセンタカップリング剤は、日
本国特許出願第８６７２ａ９４７号、同第８５７１４へ
２４１号、同第８５／２１Ｓ２．１６０号、同第８５７
２１＆９３７号、欧州特許出願第１７７．７６５号、同
第１７へ８０４号、同第１７Ｑ１６４号、同第１６４．
１３０号、同第１７ａｌ１４号、西ドイツ国特許出願第
４５１４９９６号、同第４５０　ａ７６６号そしてリサ
ーチディスクロージャー第８１７２Ｑ９１９号、第８４
７２４５３１号および第８５／２５，７５８号に記載さ
れている。

シアン　カップリング剤は、例えばフェノールの、１−
ナフトールのまたはピラゾロ　キナゾロンの誘導体であ
りうる０式ＥＱ”ｔ。

（式中、Ｒ１！、Ｒ７、Ｒ，およびＲｕＦｉ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基、アミド基
、スルホンアミド基、ホスホルアミド基またはウレイド
基を表わす。）で表わされる構造体が好ましい。Ｒ２２
は好ましくはＨまたはＣｔを表わしそしてＲ２２は好ま
しくはアルキル基またはアミド基を表わす。Ｒ２３は好
ましくはアミド基を表わしそしてＲｚ４ｕ好ましくは水
素原子を表わす。ｃｆ＃′ｉ水素原子または酸化現像剤
との反応の進行において分離される分離可能基を表わす
。

詳細かつ多数のシアン　カップリング剤は米国特許出願
筒４．４５６．６８１号に見い出される。

以下のものは、慣用のシアン　カップリング剤の例であ
る。

ＣｔＣｔＣｔシアン　カップリング剤の別の例は次の米国特許出願に
おいて見い出される。同第２，３６９，９２９号、同第
２．４２４７３０号、同第２，４３４．２７２号、同第
２．４７４．２９３号、同第２．５２１．９Ｈ号、同第
２．６９ａ７９４号、同第２．７０４６８４号、同第２
，７７２，１６２号、同第２．８０１，１７１号、同第
乙８９５．８２６号、同第ス９０ａ５７３号、同第Ａ　
０３４．８９２号、同第４０４４１２９号、同第４２２
７．５５０号、同第４２５へ２９４号、同第４３１１．
４７６号、同第４３８６，３０１号、同第４４１９．３
９０号、同第５．４５　ａ　３１５号、同第４４７６゜
５６０号、同第４４７６．５６３号、同第４５１へ８３
１号、同第４５６０，２１２号、同第Ａ３８２，３２２
号、同第４５８＆９７１号、同第４５９１．３８３号、
同第３，６１９，１９６号、同第５．６５２．５４７号
、同第４６５２．２８６号、同第４７３７．３２６号、
ｒＨＪ第４７５＆３０８号、同第八８３９，０４４号、
同第４８８ａ６６１号、同第４．　Ｑ　Ｏ４，９２９号
、同第４．１２４．５９６号、同第４．３３４９９９号
、同第４．４６Ａ０８６号および同第４．４５６．６８
１号。

カラー写真材料に慣用される発色剤は、ｐ−ジアルキル
アミノアニリンである。これらの例として４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジェチルア＝　ＩＪ　７．３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−ルーエチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
α−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチル−
アニリン、３−α−メタンスルホンアミドエチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α
−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−α−〔α／（１
ｆ′−メトキシエトキシ）−エトキシ〕−エチルー３−
メチル−４−アミノアニリｙ％Ｎ−エチル−Ｎ−α−（
α′−メトキシエトキシ）−エトキシ−３−メトキシ−
４−アミノアニリンおよび該化合物の塩、例えば硫酸塩
、塩酸塩またはトルエン硫酸塩である。

式■および成田で表わされる安定剤および本発明の新規
安定剤は、高沸点有機溶媒中であらかじめ溶解すること
により、単独でまたは色カップリング剤および、適当な
らば、別の添加剤と一緒になってカラー写真材料に混入
することができる。１６０℃を越えて沸騰する溶剤を使
用するのが好ましい。そのような溶剤の典型例は、フタ
ル酸、リン酸、クエン酸、安息香酸まだは脂肪酸のエス
テル、そしてまたアルキルアミドおよびフェノールであ
る。

多くの場合においてカラー写真材料への添加剤の混入を
容易ならしめるために低沸点溶剤が別途使用される。そ
のような溶剤の例は、エステル、例えば酢酸エチル、ア
ルコール例エバブタノール、ケトン例えばメチル　イソ
ブチルケトン、塩素化炭化水素、例えば塩化メチレン、
またはアミド、例えばジメチルホルムアミドである。添
加剤がそれ自身液体である場合、溶剤を用いずに添加剤
を写真材料に混入することもまたできる。

使用することができる高沸点溶剤に関する別の詳細は、
次の刊行物において見い出される。

ホスフェート：英国特許出願第７９１．２１９号、ベル
ギー国特許出願第７５５．２４１３号そして日本国特許
出願第７６／７　Ｉｓ　７５９号、同第７８／２７４４
９号、同第７８７２１ａ２５２号、同第７８／９７５７
３号、同第７９／１４ａ１１３号、同第８２／２１＆１
７７号、同第８２７９３３２３号および同第８３７２１
へ１７７号。

フタレート：英国特許出願第７９１．２１９号そして日
本国特許出願第７７７９８０５０号、同第８２７９５５
２２号、同第８２７２１へ１７６号、同第８２７２１　
ａ２５１号、同第８３７２４３２１号、同第８３７４５
６９９号、および同第８４７７９８８８号。

アミド：英国特許出願第７９１．２１９号、日本国特許
出願第７６７１０５，０４３号、同第７７７１３６００
号、同第７７７６１０８９号および同第８４７１８９，
５５６号、そして米国特許出願第９２ａ７４１号。

フェノール：英国特許出願第８２０３２９号、フランス
国特許出願第１．２００，６５７号そして日本国特許出
願第６９７６９９４６号、同第７０７３８１８号、同第
７５７１２４０２６号、同第７５７８２０７８号、同第
７８７１７９１４号、同第７８／２１ｊ６ｂ号、同第８
２７２１４１１４号および同第８３７４５６９９号。

他の酸素含有化合物：米国特許出願第３．７４ａ１４１
号、および同第！ｉ、　７７９．７６５号、日本国特許
出願第３７７５１２６号、同第７４７１０１，１１４号
、同第７４７１０１１５号、同第７５７１０１，６２５
号、同第７６７７６７４０号および同第７７７６１０８
９号そしてベルギー国特許出願第８２４０３９号。

他の化合物：日本国特許出願第７２７１１５，３６９号
、同第７２７１３Ｇ、２５８号、同第７３７１２乙５２
１号、同第７３７７６５９２号、同第７７７１３Ｎ’３
号、同第７７７３６２９４号、同第７９７９５２３３号
、そしてリサーチ　ディスクロージャー第８２７２１９
１８号。

高沸点溶剤の量は、例えば、色カップリング剤に関して
［１１ないし３００チ、好ましくは１０ないし１００チ
の範囲内である。

写真乳剤はまた色流延防止剤を含むことができる。これ
らは、例えば、自然酸化現像剤または色形成プロセスの
副生成物とのカップリング反応によって生じるような色
流延の形成を防止する。そのような色流延防止剤は、多
くの場合においてヒドロキノン誘導体であるが、アミノ
フェノール、ガリン酸またはアスコルビン酸の誘導体で
もあシうる。これらの典型例は、次の刊行物において見
い出される。米国特許出願第２．３６（Ｌ２９０号、同
第２．３３４３２７号、同第２．４０４７２１号、同第
２．４１＆６１３号、同第２．６７翫３１４号、同第２
，７０１，１９７号、同第２，７０４．７ｆ３号、同第
２．７２＆６５９号、同第２．７３２，３００号、およ
び同第２．７３〜３６５号；欧州特許出願第１２４．８
７７号：そして日本国特許出願第７５７９２９８８号、
同第７５７９２９８９号、同第７５７９３９２８号、同
第７５７１１０，３３７および同第７７／１４４２３５
号。

写真乳剤はまたいわゆるＤＩＲカップリング剤（Ｄｅｖ
ｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｉｎｈｉｂｉｔｏｎ　Ｒｅ１ｅａｓ
ｅ　）を含むことができる。これは酸化現像剤とで無色
の化合物を生成する。それは、カラー画像の鋭さやきめ
を改良するために加えられる。

写真層はまた紫外線吸収剤を含有することができる。こ
れらは紫外光線を遮断しよって発色剤、カップリング剤
または他の化合物を光劣化に対して保護する。そのよう
な紫外線吸収剤の例は、２−（２−ヒドロキシフェニル
）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、サリチル酸エステル、アクリロニトリル誘導体また
はチアゾリンである。この雅の紫外線吸収剤はより詳細
には、例えば次の刊行物において示されている。：米国
特許出願筒！１，３１４，７９４号、同第３，３５２，
６８１号、同第４７０５，８０５号、同第１７０７５７
５号、同第４，０４５，２２９号、同第５．７ＤＱ、４
５５号、同第１５５５１７９ａ号、同第１６９＆９０７
号、同第４７０５．８０５号および同第４７３＆８３７
号そして日本国特許出願第７１／２７８４号。２−（２
−ヒドロキシフェノール）−ベンゾトリアゾールハ好ま
しい紫外線吸収剤である。

写真層はまた、色画素のための安定剤としてそして色流
延に対する薬剤として作用する他のフェノール系化付物
を含む。それらは感光層（発色層）中または中間層中に
おいて、単独でまたは他の添加剤と一緒になって存在し
うる。

この種の化合物は、より詳細には、例えば次の刊行物に
記載されてｒる。：米国特許出願第４７０へ４５５号、
同第４５９１．３８１号、同第４５７へ０５２号、同第
４．０３へ９３１号、同第４，１７４，２２０号、同第
ｊＬ１７ａ１８４号、同第４．２２＆２３５号、同第４
，２７９．９９０号、同第４４４４１６５号、同第４．
５６４２２６号、同第４．４４７．５２３号、同第４．
５２ａ２／ｉ４号、同第４．５８１．３２６号、同第４
５６２．１４６号および同第４，５５９゜２９７号：英
国特許出願第１．３０９，２７７号、同第１，５４７、
３０２号、同第２．０２３，８６２号、同第２，１３５
，７８８号、同第２，１３９，３７０号および同第２．
１５へ０９１号：西ドイツ国特許出願第２．１１，０６
０号、同第２．３４スフ０８号、同第２．５２４４６８
号、同第式６２１．２０３号および同第Ａ３２４４４８
号、東ドイツ国特許出願第２００，６９１号および同第
２１４．４６８号。欧州特許出願第１０４７９９号、同
第１１１２４号、同第１２翫５２２号、同第１５９，９
１２号、同第１６１，５７７号、同第１６４０３０号、
同第１６７．７６２号および同第１７４８４５号二日本
国特許出ｍ第７４／１３４，３２６号、同第７６／１２
７，７３０号、同第７６７３０４６２号、同第７７７３
８２２号、同第７７７１５４６３２号、同第７８７１０
８４２号、同第７９７４８５３５号、同第７９７７０８
３０号、同第７９７７５０５２号、同第７９７１４７，
０３８号、同第７９７１５４．３２５号、同第７９７１
５翫８３６号、同第８２７１４２，６３８号、同第８３
／２２４ｊ５３号、同第８４７５２４６号、同第８４７
７２４４３号、同第８４７８７４５６号、同第８４７１
９２，２４６号、同第８４／１９２．２４７号、同第８
４７２０４．０３９号、同第８４７２１２゜８３７号、
同第８４／２２０．７３３号、同第８４７２２２．８３
６号、同第８４／２２ａ２４９号、同第８６７２５４０
号、同第８６７８８４３号、同第８６／１８８３５号、
同第８６／ｊＢ８３６号、同第８７／１１４５＋５号、
同第８７７４２２４５号、同第８７／６２１５７号、同
第８６７６６５２号そしてリサーチ　ディスクロージャ
ー第７９／１７８０４号。

写真層はまた一定の燐（ＩＩＩ）化合物、特にホスフィ
ツトおよびホスホナイトを含むことができる。これらは
色画素のための光安定剤としてまたマゼンタ　カップリ
ング剤の暗所貯蔵安定剤として作用する。それらは好ま
しくは、カップリング剤と一緒になって、高沸点溶剤に
加えられる。この種の燐（ＩＩＩ）化合物はよ〕詳細に
は、例えば次の刊行物に記載されている。：米国特許出
願筒４．４０７，９３５号、同第４．４３へ８１１号、
欧州特許出願筒１８１，２８９号、日本国特許出願第７
３７３２７２８号、同第７６７４４２０号および同第５
５７６７７４１号。

写真層はまた色画素、特にマゼンタ色素のための光安定
剤である有機金属錯体を含むことができる。この種の化
合物および他の添加剤とのその組合せは、より詳細には
、例えば、次の刊行物において記載されている。：米国
特許出願筒４．０５Ｑ９５８号、同第４，２３９，８４
３号、同第４，２４１゜１５４号、同第４．２４２，４
２９号、同第４，２４１，１５５号、同第４．２４２．
４５０号、同第４．２７＆８５４号、同第４．２４へ３
２９号、同第４．２７ｆ、２５３号、同第４．２４２，
４３１号、同第４．２４ａ９４９号、同第４．２４翫１
９５号、同第４．２６ａ６０５号、同第４，２４６，５
５０号、同第４．２６凭９２６号、同第４．２４翫０１
８号、同第４，３０１．２２３号、同第４．３４へ８８
６号、同第４．３４へ１６５号および同第４゜５９０゜
１５３号；日本国特許出願′第８７／６２１５７号、同
第８１７１６ａ６５２号、同第８２７３０８３４号およ
び同第８２７１６１．７４４号：欧州特許出願第１３乙
２７１号、同第１６１，５７７号および同第１８５，５
０６号；そして西ドイツ国特許出願第２，８５４８６５
号。

写真層はまたヒドロキノン化合物を含むことができる。

これらは色カップリング剤および色画素のための光安定
剤としてまた中間層中の酸化現像剤の妨害剤（１ｎｔｅ
ｒｃｅｏｔｏｒ　）として作用する。それらは特にマゼ
ンタ層において使用される。この種のヒドロキノン化合
物および他の添加剤とのその組合せは、より詳細には、
例えば次の刊行物はおいて記載されている。：米国特許
出願筒２．３６へ２９０号、同第２．５５６，５２７号
、同第１４０１７２１号、同第２．４１　＆６１３号、
同第２．６７翫３１４号、同第２．７０１．１９７号、
同第２．７１　Ｑ、８０１号、同第２．７５２．３００
号、同第２．７２＆６５９号、同第２．７３５．７６５
号、同第２．７０４７１３号、同第２，９３７，０８６
号、同第２．８１０２８号、同第４５８２，３３３号、
ｊ同第４６３７．３９３号、同第５．７０　（Ｌ４５５
号、同第４９６０．５７０号、同第＆９３５，０１６号
、同第４９３　（Ｌ８６６号、同第４．０６翫４３５号
、同第４９８２，９４４号、同第４．２３２．１１４号
、同第４，１２１，９３９号、同第４．１７５，９６８
号、同第４．１７９．２９５号、同第Ａ３９１．３８１
号、同第４５７４０５２号、同第４．２７９，９９０号
、同第４．４２９，０３１号、同第４．３４へ１６５号
、同第４．３６へ５８９号、同第４３４４１６７号、同
第４．３８５，１１１号、同第４．４１へ９７８号、同
第４４３へ４２５号、同第４２７７．５５８号、同第４
．４８９．ｊ５５号、同第４５０４．５７２号および同
第４，５５９、２９７号；フランス国特許出願第８８５
．９８２号、英国特許出願第８９１，１５８号、同第１
．１５へ１６７号、同第１．３６＆９２１号、同第２．
０２２，２７４号、同第４０６４９７５号、同第２．０
７１．３４８号、同第２．０８１．４６３号、ｒｆｊＪ
第２．１　？　１５２６　号’ｂ　ヨび同第１５４０９
１号；西ドイツ国特許出願第２．４０ａ１６８号、同第
２，７２６゜２８３号、同第２，６３９，９３０号、同
第２，９０１，５２０号、ｒ８［＆１ａ７６６　号、同
第４３２（Ｌ４Ｂ３　号オｊび同第４３２へ６９９号；
東ドイツ国特許出願第２１６，４７６号、同第２１４，
４６９号および同第２１４．４６９号：欧州特許出願筒
８４．２９０号、同第１１へ２１４号、同第１１５．３
０５号、同第１２４．９１５号、同第１２４，８７７号
、同第１４４．２８８号、同第１４７．７４７号、同第
１７１３゜１６５号および同第１６１．５７７号；そし
て日本国特許出願第７５／３４７３１号、同第７５７２
１．２４９号、同第７７／１２ａ１３［］号、同第７７
７１４６，２３４号、同第７９７７０，０３６号、同第
７９／１３４１３１号、同第８１７１１７４２号、同第
８１７８７，０４０号、同第８１７１０９．５４５号、
同第８３／？３４．４Ｓ２８号、同第８２／２　Ｚ２５
７号、同第８２／１１２，７４９号、同第８３７１７゜
４３１号、同第８３７２１，２４９号、同第８４７７５
，２４９同第８４７１４９，３４８号、同第８４７１８
２．７８５号、同第８４７１８　Ｑ、５５７号、同第８
４７１８９，３４２号、同第８４７２２ａ２４９号、同
第８４７１０１，６５０号、同第７９７２４．０１９号
、同第７９７２５，８２３号、同第８６７４　ａ８５６
号、同第８６／４　ａ８５７号、同第８６７２７，５３
９号、同第８６７６６５２号、同第８６７７２０４０号
、同第８７／１１，４５５号、同第８７７６２．１５７
号そしてリサーチ　ディスクロジャー第７９７１７，９
０１号、同第７９７１７，９０５号、同第７９７１ａ８
１３号、同第８３７２２．８２７号および同第８４７２
４，０１４号。

写真層はまたヒドロキノンエーテルの誘導体を含むこと
ができる。これら化合物は光安定剤として作用しそして
とりわけマゼンタ色素を安定化するのに適する。この種
の化合物および他の添加剤とのその組合せはよシ詳細に
は、次の刊行物に記載されている。：米国特許出願第４
２８５．９３７号、同第３，４３２，５００号、同第４
５１９，４２９号、同第４４７へ７７２号、同第＆５９
１，３８１号、同第４５７へ０５２号、同第９７４．６
２７号、同第４５７へ０５０号、同第４６９ａ９０９号
、同第１７６４．５３７号、同第４９５　Ｇ、８６６号
、同第４．１１４４８８号、同第４．０１５．９９０号
、同第４．１１５１４９５号、同第４．１２０，７３３
号、同第４．１５５，７６５号、同第４．１５９，９１
０号、同第４．１７＆１８４号、同第４．１３ａ２５９
号、同第４．１７４゜２２０号、同第４．１４ａ６５６
号、同第４．２０ス１１１号、同第４．２５４．２１６
号、同第４，３１４，０１１号、同第４，２７Ａ８６４
号、同第４，２６４，７２０号、同第４，２７９．９９
０号、同第４．３５２．８８ｂ号、同第４，４３６，１
６５号、同第４．５６０，５８９号、同第４．４１へ９
７８号、同第４，３８５，１１１号、同第４．４５９，
０１５号および同第４，５５９，２９７号：英国特許出
願第１，３４７，５５６号、同第１．３６へ４４１号、
同第１，５４７，３９２号、第１．５５７，２３７号お
よび同第２，１３５，７８８号；西ドイツ国特許出願第
４２１４．５６７号；東ドイツ国特許出願第２１４．４
６９号、欧州特許出願第１６１．５７７号、同第１６４
７６２号、同第１６４．１３０号および同第１７へ８４
５号；そして日本国特許出願第７８７１２６号、同第７
８７１０．４３０号、同第７８１５４３２１号、同第７
９７２４．０１９号、同第７９７２５，８２３号、同第
７９７４ａ５３７号、同第７９７４４．５２１号、同第
７９７５へ８３３号、同第７９７７代０３６号、同第７
９／７０，８３０号、同第７９７７へ０３２号、同第７
９７９翫２３３号、同第７９７１４５゜５３０号、同第
８０７２１，００４号、同第８０７５０，２４４号、同
第８０７５２．０５７号、同第８０／７　Ｑ、８４０号
、同第８０７１３９，３８３号、同第８１７３［Ｌ１２
５号、同第８１７１５１．９３６号、同第８２７３４．
５５２号、同第８２７６ａ８３３号、同第８２７２０４
，０３６号、同第８２７２０４゜０３７号、同第８３７
１３４６３４号、同第８３７２０７，０３９号、同第８
４／６０，４３４号、同第８４７１０１，６５０号、同
第８４７８７，４５０号、同第８４／１４９，３４８号
、同第８４７１８２．７８５号、同第８６／７２，０４
０号、同第８７７１１，４５５号、同第８７７６２．１
５７号、同第８７７６へ１４９号、同第８６７２１５１
号、同第８６７６６５２号、同第８６７４　ａ８５５号
そしてリサーチ　ディスクロージャー第７８７１７０５
１号。

本発明はまた、本発明による式１ａおよび式Ｉａで表わ
される化合物の、カラー写真記録材料中の安定剤として
の使用に関する。

次の実施例は本発明をさらに説明するものである。製造
側中の全ての反応は穿索雰囲気下で行われる。与えられ
た全ての百分率は重量百分率を表わす。

製造例ンゾエート（ＣＨ２ザ−Ｃ００ＣＨ３２，４−ビス＝（５′−メトキシカルボニル−２′−メ
チルペンチ２１−イル）−フェノール７．５１および３
．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンゾイル　クロ
リド５４りを沸騰トルエン８〇−中で３５時間加熱する
。その後溶媒を還元圧下除去しそして残油をカラム　ク
ロマトグラフィー（Ｓ逼Ｑ２：　９　：　１　トルエン
：酢酸エチル）により精製する。最終化成物を無色油の
形態で得る。

ベンゾエートｃ（ＣＩ（、）、　　　　　　Ｃ ■ ０．０−ジメチル（３−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）−３−メチルブチ−１−イル〕ホスホネ
ート２．８６ｆ／および４−ヒドロキシ−３，５−ジ第
三ブチルベンゾイル　クロリド２、ｂ９ｆを沸騰トルエ
ン４０ｄ中で加熱する。反応混合物を洗浄して乾燥しそ
して還元圧下溶媒を除去する。その後残油をカラム　ク
ロマトグラフィーにより、実施例１のように精製する。

最終生成物１．８ｔを無色、粘稠油の形態で得る。

実施例３二〇、Ｏ−ジメチル〔２′−アセトキシ−ＣＨ
３０，０−ジメチル（５−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）−３−メチルブチ−１−イル）−ホスホ
ネート２．８６ｇを塩化メチレン３０ｄ中に溶解する。

ピリジン１．９ｆを溶液中に加えそしてその後０℃に冷
却する。塩化メチレン５ｗｌ中の酢酸クロリド１．７２
１Ｆを１５分間のうちに滴下しそして反応混合物を室温
で４時間の間攪拌しそしてその後氷水中に注ぐ。有機相
を洗浄、乾燥しそして還元圧下溶媒を除去する。残油を
カラムクロマトグラフィーにより、実施例のように精製
する。最終生成物１．８ｆを黄色油の形態で得る。

実施例４：０，０−ジメチル（３−（２’−メトキｎ相当量の蓚醗モノメチルエステルークロリドを使用しか
つ混合物を室温で１８時間の間攪拌することを除き、手
順社実施例３で記載されたとおシである。最終生成物Ｓ
、６ｆを微黄色油の形態で得る。

ＣＨ３＠つ相当量のトリメチルクロロシランを使用しかつ混合物を
室温で１８時間の間攪拌することを除き、手順は実施例
３で記載されたとおりである。最終生成物１８ｆを微褐
色油の形態で得る。

相当量の三塩化リンを使用しかつ混合物を還流下２４時
間の間沸騰させることを除き、手順は実施例３で記載さ
れたとおシである。最終生成物１．４６９を無色油の形
態で得る。

Ｃ（ＣＨｓ）ｓ４−第三プチル−２−（５’−メトキシカルボニル−２
′−メチルベンチ−２′−イル）−フェノール２．９９
およびピリジンα９５２を塩化メチレン２〇−中に溶解
する。溶液を０℃にまで冷却しそして蓚酸モノメチルエ
ステル−クロリド１．５５ｆを１０分間のうちに滴下す
る。反応混合物を室温で１時間の間攪拌しそしてその後
氷水中に注入する。有機相を洗浄し、乾燥しそして還元
圧下溶媒を除去する。残油をカラム　クロマトグラフィ
ー（５ｉ０２；　１　：　５酢酸エチル：石油エーテル
）により精製する。最終生成物五〇ｆを徴黄色油の形態
で得る。

チル−シリルオキシベンセンろＨ３２，４−ビス−（５′−メトキシカルボニル−２′−メ
チルペンチ−２′−イル）−フェノール２．Ｏ２および
ピリジン１．ＯＩＦを塩化メチレン２〇−中に溶解する
。溶液をＤ’ＣＫ冷却しそしてＣＨ２Ｃ４２１０ｔ／中
のトリメチルクロロシラン１．１４ｔヲ１０分間のうち
に滴下する。反応混合物を室温で９０分間の間攪拌しそ
してその後１０　％　ＮａＨＣＯｓ溶液／Ｃ１ｈＣＬ２
／氷の混合物中に注入する。有機相を洗浄し、乾燥して
還元圧下溶媒を除去する。残油をカラム　クロマトグラ
フィー（５ｉ０２；　１　二２酢酸エチル：ヘキサン）
により精製する。最終生成物１．８２を無色油の形態で
得る。

５′−ジメチルフェニル）−５−メチルヘキサツムＡエート〕ペンタエリスリトール　テトラキス−〔５−（２′−ヒ
ドロキシ−３１，ｓｌ−ジメチルフェニル）−５−メチ
ルヘキサノニー））１．０７１Ｆをトルエン９ｄおよび
ジメチルホルムアミド１ｄ中に溶解する。トリエチルア
ミンｔＯｔを溶液に添加し、そして混合物を０℃に冷却
する。その後トルエン４．５ａ！＋およびジメチルホル
ムアミド（Ｌ５−中の蓚酸モノメチルエステル−クロリ
ドα９８ｔの溶液を混合物に滴下する。得られた反応混
合物を室温で２４時間の間攪拌しそしてその後氷水中に
注入゛する。有機相を洗浄、乾燥して還元圧下溶媒を除
去する。残油をカラムクロマトグラフィー（５ｉ０２：
　１　：　５酢酸工チル二石油エーテル）によシ精裂す
る。最終生成物［Ｌ６ｆを微黄色油の形態で得る。

−ト　〕ペンタエリスリトール　テトラキス−〔５−（２′−ヒ
ドロキシ−ｓｌ、５１−ジメチルフェニル）−５−メチ
ルヘキサノニー）　〕１．　Ｏｆおよび１゜８−ジアザ
ビシクロ（Ｓ、４−９）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）
をトルエン２０１１４中に溶解する。

溶液を０℃に冷却しそしてトルエン１０ｗ１中のトリメ
チルクロロシラン（１６３ｔの溶液を滴下する。

反応混合物を室温で１８時間の間攪拌しそしてその後１
０　’Ａ　ＮａＨＣＯｓ／氷水の混合物中に注入する。

有機相を洗浄し、乾燥しそして還元圧下溶媒を除去する
。残油をカラム　クロマトグラフィー（５ｔｏ２；　１
９　：　１ヘキサン：酢酸エチル）Ｋよシ精製する。ｉ
！に終生放物ＣＬ５Ｂｆを無色、粘稠油の形態で得る。

使用例Ｈ３で表わされる黄カップリング剤α０８７ｆを、式■また
はＩＩで表わされる安定剤および酢酸エチルよシなる混
合物（２，２５Ｆ／１００ｄ）　２−Ｏｄ中に溶解する
。この溶液１．０ｗｌ１に、ｐＨ４５に調節されたゼラ
チンおよび式１．７４４ｆ／ｌの２．３ｆｉ水溶液９Ｄ、ｗ／を添加
する。

かくして得られたカップリング乳剤５．０ｄに、ＬＱｆ
／ｌの銀金量を有する臭化銀乳剤２ｇ／およｔ＋１７％水溶液１．０−を添加し、そして混合物を１３
×１８５＋の樹脂被覆紙シートの上に注ぐ。

７日の硬化時間の後、試料を銀の段付くさびの背後で１
２５ルックス秒で暴露しそしてその後、　　■ Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｔｎｔ　２　　ｐｒｏｃｅｓ
ｓにより現像する。

その後得られた黄くさびの半分をＡｔＩａｓＷｅａｔｈ
ｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ中で２５００ワツトキセノンランプ
により計３０　Ｋ　ｊｏａｌｅｓ／ａｉで照射し、そし
て他の半分をＡｔ１ａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅ
ｒ中で紫外線フィルタ（Ｋｏｄａｋ　２Ｃ）の背後にお
イテ２５００ワット　キセノンランプによシ計６０Ｋ　
ｊｏｕｌｅｓ／ａｉで照射する。

安定剤を用いない試料を標準として同時に現像する。

以下の表１は、Ｍａｃｂｅｔｈ　ＴＲ９２４Ａ濃度計を
用いて測定された、黄色素の最大吸収にて照射の間に生
じる色濃度損失を示す。

光安定化効果は色濃度の損失よシわかる。色濃度損失が
小さければ小さい程、光安定剤としての効果はより高い
ものとなる。

実施例１６および１７：式で表わされるシアンカップリング剤α０３３ｆおよび表
２に示された安定剤の一つを各々の場合について、フタ
ル酸ジブチルおよび酢酸エチルの混合物１０．８ｇ７１
００ｍ）　２．０ｍ中に溶解する。

この溶液１．０Ｍｌに、ｐＨ４５に調節された、ゼラチ
ンおよび実施例１１の湿潤剤ｌ１８７２ｆ／ｌの２．３
％水溶液９．ＯｗＬｌを添加する。

臭化銀乳剤が３２７ｔの銀金量を有することを除き、乳
剤のこれ以降の現像は実施例１１に記載されるとおりで
ある。

得られた着色段付くさびをＡｔ１ａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ
　−Ｏｍｅｔｅｒ　中で２５００ワツト　キセノンラン
プにより計３０　Ｋ　ｊｏｕｌｅｓ／−で照射し、そし
てその後色濃度の損失を実施例１１に記載されるように
測定する。安定剤を用いない試料を標準として同時に処
理する。

結果を以下の表２にまとめて示す。

表２：？゛で表わされるシアン　カップリング剤［ＬＤ２５Ｆおよ
び表３に示される安定剤の一つを各々の場合に、フタル
酸ジブチルおよび酢酸エチルの混合物（１８ｆ／ＩＱＯ
ｄ）　２．０　ｇ／に溶解する。

これ以降の現像は、実施例１６のとおりである。得られ
た着色段付くさびを空調キャビネット中で７５℃かつ６
０％相対湿度にて２８日間保管する。その後色濃度の損
失を実施例１１に記載されたように測定する。

安定剤を用いない試料を標準として同時に現像する。

結果を以下の表３にまとめて示す。

表３表３（続き）実施例２４および２５：実施例１１に記載された黄カッ
プリング剤α０８７Ｆおよび表４に示された安定剤を各
々の場合においてフタル酸ジプチルオよび酢酸エチルの
混合物（１，５ｆ／　１００ｍ　）２ｍｌに溶解する。

これ以降の現像は実施例１１のとおシである。

得られた着色段付くさびをＡｔ１ａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ
　−Ｏｍｅ　ｔ　ｅ　ｒ中で紫外線フィルタ（Ｋｏｄａ
ｋ　２　Ｃ）の背後で２５００ワツト　キセノンランプ
により計６０Ｋｊｏｕｌｅｓ／−で照射し、そしてその
後色濃度の損失を実施例１１のように測定する。

結果を以下の表４にまとめて示す。

表４

Claims

【特許請求の範囲】

（１）安定剤として、少なくとも一種の式 I または式
II ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒは式IIIまたは式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（III）▲数式、化
学式、表等があります▼（IV）で表わされる基を表わし、Ｒ＾１は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基
、シクロヘキシル基、フェニル−炭素原子数１ないし４
アルキル基または式IIIもしくは式IVで表わされる基を
表わし、そしてＲ＾２は、Ｒ＾１およびＲ＾２が式IIに
おいて水素原子を同時に表わすことができないという条
件で、Ｒ＾１について定義されたのを表わすか、または
Ｒ＾２は式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中、Ｍは直接結合、−ＣＨ＿２−または−Ｓ−を表
わす。）で表わされる基を表わし、Ｒ＾３は未置換または−ＯＨ、−ＯＣＯＲ＾５もしくは
−ＯＲ＾５によって置換されるか、および／または１個
もしくはそれ以上のＯ原子によって中断されうる炭素原
子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし１
８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルキル基、未置換または１個もしくは２個のアルキル基
によって置換されたフェニル基またはナフチル基を表わ
すか、またはフェニル−炭素原子数１ないし４アルキル
基、基■−または■−ＣＨ＿２−（式中、■はＯを含み
かつ未置換または１個もしくは２個の炭素原子数１ない
し４のアルキル基によって置換された５員または６員複
素環構造を表わす。）を表わすか、または式Ｖもしくは
式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）（式中、ｎは１ないし３の数を表わしそしてＺは２ない
し４価を有しかつ１個もしくはそれ以上のＯおよび／ま
たはＳ原子によって中断されていてよい炭素原子数２な
いし１８のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表
わし、Ｒ＾４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし
、Ｒ＾５は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原
子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基、未置換または１個もしくは２
個のアルキル基によって置換されたフェニル基またはナ
フチル基を表わすか、またはフェニル−炭素原子数１な
いし４アルキル基を表わし、Ｒ＾０は水素原子、−ＣＯ−Ｒ＾５、−ＳＯ＿２−Ｒ＾
６、−ＣＯＯＲ＾３、−ＣＯ−ＣＯＯＲ＾３、−Ｓｉ（
Ｒ＾７）（Ｒ＾８）（Ｒ＾９）たは式VII、式VIIIもし
くは式IX ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）▲数式、化
学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX）（式中、ｍは数１または２を表わし、そしてＹはｍが１
であるときＳｉ（Ｒ＾７）（Ｒ＾８）を表わし、ｍが２
であるときＰを表わす。）で表わされる基を表わし、Ｒ＾６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル
基またはトリル基を表わしそしてＲ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９は他方と独立して炭素原子
数１ないし４のアルキル基、フェニル基またはベンジル
基を表わす。〕で表わされる化合物を含有することを特
徴とする少なくとも一種の青緑、紫または黄カップリン
グ剤を含むカラー写真記録材料組成物。
（２）式中、Ｒ＾０は水素原子を表わしそしてＲ＾１お
よびＲ＾２は水素原子以外の意味を有する請求項１記載
の組成物。
（３）式IIIにおけるＲ＾３は、式Ｖまたは式VI（式中
、ｎは数１または３を表わしそして、ｎ＝１の場合、Ｚ
は、適当ならば、１個もしくはそれ以上のＯ原子によっ
て中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を
表わし、そして、ｎ＝３の場合、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。）で表わされる基を表わす請求項１記載の組
成物。
（４）式IIIにおけるＲ＾３は、式Ｖまたは式VI（式中
、ｎは３を表わしそしてＲ＾０は水素原子を表わす。）
で表わされる基を表わす請求項３記載の組成物。
（５）式中、Ｒ＾０は水素原子以外の意味を有する請求
項１記載の組成物。
（６）式中、Ｒ＾０は−ＣＯＲ＾５、−ＣＯ−ＣＯＯＲ
＾３、−Ｓｉ（Ｒ＾７）（Ｒ＾８＿８）（Ｒ＾９）また
は式VII、式VIIIもしくは式IXで表わされる基を表わし
、そしてＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９
は請求項１において定義されたのを表わす請求項５記載
の組成物。
（７）式中、Ｒ＾０は式VII ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）で表わされる基を表わす請求項６記載の組成物。
（８）式IIIにおけるＲ＾３は式Ｖまたは式VIで表わさ
れる基を表わす請求項５記載の組成物。
（９）液体であるかまたは写真溶剤に易溶である式 I
または式IIで表わされる化合物を使用する請求項１記載
の組成物。
（１０）式 I または式IIで表わされる化合物が液体で
ある請求項９記載の組成物。
（１１）少なくとも一種の式 I および／または式IIで
表わされる化合物２０−１０００ｍｇ／ｍ＾２を含有す
る請求項１記載の組成物。
（１２）式 I ａまたは式IIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）▲数式、
化学式、表等があります▼（IIａ）〔式中、Ｒ＾０＾０は請求項１におけるＲ＾０について定義され
たのを表わすが、Ｒ＾０＾０＝Ｈの場合には、Ｒは式▲
数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＾３＾３は式Ｖａまたは式VIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIａ）（式中、ｎは数３を表わし、Ｚは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。）で表わ
される基を表わす。｝で表わされる基を表わし、そしてＲ＾０、
Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲは請求項１で定義されたのを表
わす。〕で表わされる化合物。
（１３）式 I ａまたは式IIａにおけるＲ＾０＾０は、
−ＣＯ−Ｒ＾５、−ＣＯ−ＣＯＯＲ＾３、−Ｓｉ（Ｒ＾
７）（Ｒ＾８）（Ｒ＾９）または式VII、式VIIIもしく
は式IXで表わされる基を表わし、そしてＲ＾３、Ｒ＾５
、Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９は請求項１で定義された
のを表わす請求項１２記載の化合物。
（１４）Ｒ＾０＾０は式VII▲数式、化学式、表等があ
ります▼で表わされる基を表わす請求項１３記載の化合
物。
（１５）請求項１２記載の式 I ａまたは式IIａで表わ
される化合物からなる、カラー写真記録材料における安
定剤。