BE1008742A5 - Materiau d'enregistrement photographique en couleurs, composes stabilisants qui y sont contenus, procede utilisant ces composes et utilisation de ces composes. - Google Patents

Materiau d'enregistrement photographique en couleurs, composes stabilisants qui y sont contenus, procede utilisant ces composes et utilisation de ces composes. Download PDF

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Abstract

L'invention concerne des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs contenant un coupleur pour magenta. Ces matériaux contiennent, comme stabilisant, au moins un composé de formule où, entre autres possibilités, k est 0, p est de 2 à 12, R1 est H, R2 est -OR14 et R14 est un radical alkyle en C1-C14 ou phényle, R3, R4, R5 et R6 sont H, R7 est un radical alkyle en C1-C18, R8 est H ou CH2R2, R24 est un groupe 3-(3-t-butyl-5-alkyl-4-hydroxyphényl)propionoxy, X1 est 0 ou SO2, et X2 est P(O)R22 et R22 est un radical phényle ou phénoxy.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Matériau d'enregistrement photographique en couleurs, composés stabilisants qui y sont contenus, procédé utilisant ces composés et utilisation de ces composés" 
La présente invention concerne un nouveau matériau d'enregistrement photographique en couleurs qui contient un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, un composé N-hétérocyclophénylique, et de nouveaux composés N-hétérocyclophényliques. 



   Les éthers ou diéthers d'hydroquinone alkylés utilisés jusqu'à présent comme stabilisants dans les matériaux photographiques ont manifesté une activité insuffisante, en particulier dans le cas de coupleurs pour magenta du type 1H-pyrazolo [5,   1-c]   [1, 2, 4] triazole (voir également la structure C-5). 



   On a maintenant découvert une classe de composés N-hétérocyclophényliques qui, de façon surprenante, se sont montrés sensiblement exempt de ces inconvénients. De plus, ils conviennent également comme huiles de coupleur et facilitent donc une incorporation simplifiée des coupleurs. 



  En particulier, cette classe de composés N-hétérocyclophényliques est approprié pour augmenter la stabilité des colorants magenta dans les matériaux d'enregistrement photographique en couleurs. 



   Les nouveaux stabilisants peuvent être utilisés pour tous les types de matériaux photosensibles. Par exemple, ils peuvent être utilisés pour le papier photographique en couleurs, le papier photographique inversible en couleurs, 

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 un matériau photographique en couleurs positif direct, une pellicule négative en couleurs, une pellicule positive en couleurs, une pellicule inversible en couleurs, etc. 



  Ils sont de préférence utilisés, entre autres, pour un matériau photosensible en couleurs qui contient un substrat inversible ou forme des positifs. 



   Les matériaux d'enregistrement photographique en couleurs contiennent habituellement, sur un support, une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au bleu et/ou une couche sensible au vert et/ou une couche sensible au rouge, et éventuellement une couche de protection, le stabilisant pour le colorant magenta se trouvant dans la couche sensible au vert. 



   La présente demande concerne donc un matériau d'enregistrement photographique en couleurs qui contient un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, au moins un composé de formule 
 EMI2.1 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 où k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 1 à 18 ; R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C.-C. , alcoxy en C-C,-CORg,-COORQ ou-Si (R) (R) (R) ; où Rg est un radical alkyle en C-Cg, alcényle en C2-C18 ou phényle ;

   R10 est un radical alkyle en C1-C4 ou benzyle ; et R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ; 
 EMI3.2 
 R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C < -C. g,-OR < . ou   -(CH2)nCOOR15 ;   où n est un nombre de   0   à   17 ;  
R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18; alcényle en C2-C18, phényl (alkyle en C2-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, hydroxyalkyle en   C-C < ., phényle   qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des 
 EMI3.3 
 radicaux alkyle en C.-C., alcoxy en Ci-c4 ou halogéno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en Cl-cl ou-COR. c ;

   R < E est un radical alkyle en Cl-C. o/ alcényle en C-C < o ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par un radical alkyle en C < -C, alcoxy en ci-c4 ou halogéno ; où R16 est un radical alkyle en C.-C < n, alcényle en C2-C18 ou phényle ; R-., R., Rc et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C.-C, alcoxy en C.-Cg, cycloalkyle en Ce-C, phényle, phényï (alkyle en 
C1-C4) ou un halogène ;

   R7 est l'hydrogène, un radical alkyle en   C.-C. o, alcényle   en
C2-C18, phényl (alkyle en Cl-C4), alkyle en   C3-C24   qui est 
 EMI3.4 
 interrompu par un ou plusieurs atomes -0-, phényl (alkyle en Cl-c4), phényle qui peut être monosubstitué à trisubs- titué par des radicaux alkyle en   C,-C., alcoxy   en C1-C4 ou halogéno, ou est un radical benzyle, un groupe de formule 

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 EMI4.1 
 
 EMI4.2 
 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule 
 EMI4.3 
 et
R23 est un radical alkyle en C1-C8; R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18 ou   CH2R2   ;

   R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule 
 EMI4.4 
 où q est un nombre de   0   à 12 ; et
R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ;   X1   est 0, S, SO, S02 ou NR18 ; où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -CH2CH (OH) CH20 (alkyle en C1-C14) ou -CO-R19 ; 
 EMI4.5 
 où R19 est un radical alkyle en C, -C'8 i et X2 est CO, By20, (0) RZ2' SO ou S02 i où R, R et R22 sont chacun un radical alkyle en Cl-C,8 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué 

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 EMI5.1 
 par des radicaux alkyle en C-C, alcoxy en C1-C4 ou halogéno ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en    C1-C4'alcoxy   en Cl-C4 ou halogéno ;

   et où, dans le cas des composés de formule   (Ia),   R2 peut aussi être un groupe de formule 
 EMI5.2 
 
 EMI5.3 
 Tous les substituants alkyle en Ci-ci, dans les composés selon l'invention sont des radicaux tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle, et les isomères ramifiés correspondants. 



  Les radicaux cycloalkyle en C-C. y sont, par exemple, les radicaux cyclopentyle, cyclohèxyle et cycloheptyle. 



  Les radicaux alkyle ayant 3 à 24 atomes de carbone qui sont interrompus par l'oxygène sont, par exemple, - (CHCHO-j-pj-CHet-(CHCHO) CHCH. 



  2 20-1--ll 3 2 2 11 CH2CH3" Les radicaux alcényle ayant 2 à 18 atomes de carbone peuvent être mono-insaturés ou, à partir de 4 atomes de carbone, polyinsaturés, par exemple les radicaux 1-propényle, allyle, méthallyle, 2-butényle, 2-pentényle, 2-hexényle, 2-octényle, 4-tert-butyl-2-butényle ou des radicaux dérivés des radicaux alkyle ci-dessus. 



  Les radicaux alcoxy en Cl-Cl2 sont, par exemple, les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy et hexoxy, et les isomères ramifiés correspondants. 



  Les radicaux phényl (alkyle en Cl-C4) sont, par exemple, les radicaux benzyle et cumyle. 

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   Les radicaux hydroxyalkyle en C2-C14 sont, par exemple, les radicaux 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxybutyle et 4-hydroxybutyle. 



   Les radicaux halogéno sont, par exemple, le fluor, le chlore, le brome et l'iode. De préférence, l'halogène est le chlore. 



   De préférence, Ri est l'hydrogène. 



   De préférence, R2 est un radical alkyle en   Ci-ci,   ou -OR14 ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en   C1-C18'   alcényle en C2-C18, alkyle en   C3-C24   qui est inter- rompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en   Cl-c4,   ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en   Ce-Ce   ; et, dans le cas des composés de formule (la), il peut aussi être un groupe de formule 
 EMI6.1 
 
De préférence, R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en   Ci-c.   ; et très préférablement, R3, R4, R5et R6 sont l'hydrogène. 



   De préférence, R7 est un radical alkyle en   Cl-Cl8,   
 EMI6.2 
 alcényle en C-Co, un groupe de formule 
 EMI6.3 
 
 EMI6.4 
 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; 

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 où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ;   R17   est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule 
 EMI7.1 
 et
R23 est un radical alkyle en C1-C8. 



   De préférence,   Rn   est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou CH2R2. 



   De préférence, R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule 
 EMI7.2 
 où q est un nombre de 0 à 6 ;
R11, R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ; et
R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18. 



   De préférence,   X1   est 0, S, SO, S02 ou   NR. o ;   où   R18   est -CH2CH (OH) CH20 (alkyle en C1-C14) ; 
 EMI7.3 
 et très préférablement, X1 est 0 ou SO2. 



   De préférence, X2 est CO, BR20, PR21 ou P (O) R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en   Ci-c4   ou alcoxy en C1-C4 ; et   R21   et   R   peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué 
 EMI7.4 
 par des radicaux alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en Ci-c4 ; et très préférablement, x2 est P (O) R22 où R22 est un radical phényle ou phénoxy. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



   La préférence est donnée aux composés des formules (la), (Ib) ou (II), dans lesquels k est le nombre   0   ou 1 ; 
 EMI8.1 
 p est un nombre de 2 à 12 i R1 est l'hydrogène ; R2 est un radical alkyle en C1-C18 ou-OR., ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en Cl-Cl8, alcényle en C-C. g, alkyle en C3-C24 qui est inter- rompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des 
 EMI8.2 
 radicaux alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en Ci-c4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C-C ;

   R, R., Re et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en   C1-C12   ou alcoxy en   C1-C8 ;   
 EMI8.3 
 R7 est un radical alkyle en Ci-cl., alcényle en C-C. o, un groupe de formule 
 EMI8.4 
 
 EMI8.5 
 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ;
R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule 
 EMI8.6 
 et R23 est un radical alkyle en   CI-c8   ; 

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   Rg   est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou CH2R2 ;

   R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule 
 EMI9.1 
 où q est un nombre de 0 à 6 ;
R11, R12 et Rl3 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en   Ci-c6   ou phényle ; et
R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ;   xi   est 0, S, SO, S02 ou   NRg   ; où R18 est -CH2CH (OH) CH20 (alkyle en C1-C14) ; et X2 est CO, BR20, PR21 ou P (O) R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des 
 EMI9.2 
 radicaux alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en Ci-c4 ; et R. et Rp peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en < -1 -C4 ;

   et, dans le cas des composés de formule (la), R2 peut aussi être un groupe de formule 
 EMI9.3 
 
Une préférence particulière est donnée aux composés des formules (la), (Ib) et (II) qui ont un point de fusion inférieur à   600C   ou sont liquides à la température ambiante. 



  Ces composés peuvent être utilisés comme huile photographique ou pour remplacer partiellement l'huile photographique. 

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 EMI10.1 
 



  Des composés d'une importance particulière sont les composés de formule (la), (Ib) ou (II), dans lesquels k est le nombre 0 ; p est un nombre de 2 à 12 ; FL est l'hydrogène ; R2 est-OR14 où R14 est un radical alkyle en Ci-cl,, alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, ou phényle ; R., R < , R. et R6 sont l'hydrogène ; R7 est un radical alkyle en Cl-cl8 ou - (CH2COO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ; et R17 est tel que défini pour R2 ; R8 est l'hydrogène ou CH ? R ; R24 est un groupe de formule 
 EMI10.2 
 
 EMI10.3 
 où q est un nombre de 0 à 6 ; et Rr est l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-cl8 X1 est 0 ou SO2 et X2 est P (O) R ; où R22 est un radical phényle ou phénoxy. 



  Une préférence toute particulière est accordée aux composés de formule (la) ou (II), dans lesquels k est le nombre 0 ; R1 est l'hydrogène ; R2 est-OR.. ; où R14 est un radical alkyle en Ci-cl4 ou phényle R, R, Rc et R6 sont l'hydrogène ; R7 est un radical alkyle en Ci-cl8 R8 est l'hydrogène ou CH2R2 ; X1 est 0 ou SO2 et X2 est P (O) Razz où R22 est un radical phényle ou phénoxy. 

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   Le nouveau matériau contient de préférence des couches intermédiaires de gélatine entre les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent. 



   La préférence est donnée aux matériaux photographiques de ce type dans lesquels l'halogénure d'argent contenu dans la couche sensible au bleu et/ou sensible au vert et/ou sensible au rouge est un chlorure-bromure d'argent comprenant au moins 90 mol % de chlorure d'argent. 



   La préférence est encore donnée aux matériaux photographiques qui contiennent les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent dans l'ordre de couches : sensible au bleu, sensible au vert et sensible au rouge. 



   Des stabilisants typiques et préférés selon l'invention sont les suivants : 
 EMI11.1 
 

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 EMI12.1 
 

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 EMI13.1 
 

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 EMI14.1 
 
 EMI14.2 
 Dans les composés ci-dessus,"Ph"est un radical phényle et"C < HE/C.-. H/C   HQ*" représente un mélange de radicaux dodécyle, tridécyle et tétradécyle. 



   En général, les nouveaux stabilisants sont utilisés en une quantité de 0,1 à 4 fois, de préférence 0,2 à 2 fois, la quantité en poids du coupleur chromogène utilisé avec eux. 



   Les coupleurs pour magenta contenus dans le matériau d'enregistrement photographique en couleurs peuvent être, par exemple, des 1-aryl-5-pyrazolones simples ou des dérivés 

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 de pyrazole qui sont accolés à des hétérocycles pentagonaux, par exemple des imidazopyrazoles, pyrazolopyrazoles, pyrazolotriazoles ou pyrazolotétrazoles. 



   Une classe de coupleurs pour magenta comprend les 5-pyrazolones de formule C 
 EMI15.1 
 comme décrit dans le brevet britannique NO 2 003 473. Dans cette formule,   R16   est l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, alcényle ou hétérocyclique.   R17   est l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclique, ester, alcoxy, alkylthio, carboxyle, arylamino, acylamino, (thio) urée, (thio) carbamyle, guanidino ou sulfonamido. 



   R17 est de préférence un groupe 
 EMI15.2 
 où R18 est un radical imino, acylamino ou uréido,   R19   est l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle ou alcoxy, R20 est l'hydrogène, un radical alkyle, acylamino, carbamyle, sulfamyle, sulfonamido, alcoxycarbonyle, acyloxy ou uréthanne. 



   Si Q'est l'hydrogène, le coupleur pour magenta est tétraéquivalent par rapport à l'halogénure d'argent. 



   Des exemples préférés de coupleurs pour magenta de ce type sont les composés de formule 
 EMI15.3 
 

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 où   R20   est tel que défini ci-dessus, et Q', comme décrit ci-dessus, est un groupe partant. Ces composés sont de préférence présents dans le matériau selon l'invention. 



   D'autres exemples de coupleurs pour magenta tétra- équivalents de ce type sont donnés dans les publications US-A 2 983 608,3 061 432,3 062 653,3 127 269,3 152 896,   3 311 476, 3 419 391, 3 519 429, 3 558 319, 3 582 322,   3 615 506,3 684 514,3 834 908,3 888 680,3 891 445, 3 907   571,   3 928 044,3 930 861,3 930 866 et 3 933 500, et JP-A 89/309 058. 



   Si Q', dans la formule C, n'est pas l'hydrogène, mais un groupe qui est éliminé pendant la réaction avec le développateur oxydé, le coupleur pour magenta est diéquivalent. Dans ce cas, Q peut être, par exemple, un halogène ou un groupe lié au cycle pyrazolique par l'intermédiaire de 0, S ou N. Les coupleurs diéquivalents de ce type donnent une plus forte densité de couleur et sont plus réactifs envers le développateur oxydé que les coupleurs pour magenta tétraéquivalents correspondants. 



   Des exemples de coupleurs pour magenta diéquivalents sont décrits dans les publications US-A   3 006   579, 3 419 391, 3 311 476,3 432 521,3 214 437,4 032 346,3 701 783, 4 351 897 et 3 227 554, EP-A 133 503,   DE-A   2 944 601, JP-A 78/34 044,74/53 435,74/53 436,75/53 372 et 75/122 935. 



   Des coupleurs pour magenta typiques et préférés répondent aux formules : 
 EMI16.1 
 

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 EMI17.1 
 
Il est possible que 2 cycles de pyrazolone soient reliés par un radical Q'divalent, en donnant ce qu'on appelle des bis-coupleurs. Ceux-ci sont décrits, par exemple, dans les publications US-A 2 632 702, US-A 2 618 864, GB-A 968 461, GB-A 786 859, JP-A 76/37 646, 59/4086,69/16 110,69/26 589,74/37 854 et 74/29 638. 



  Y est de préférence un groupe   O-alcoxyarylthio.   



   Comme mentionné ci-dessus, les coupleurs pour magenta utilisés peuvent également être des pyrazoles accolés 

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 à des hétérocycles pentagonaux, appelés des pyrazoloazoles. Leurs avantages par rapport aux pyrazoles simples sont qu'ils donnent des colorants plus résistants au formol et offrant des spectres d'absorption plus purs. 



   Les coupleurs pour magenta du type pyrazoloazole, qui sont également préférés, peuvent être représentés par la formule 
 EMI18.1 
 dans laquelle R1 est l'hydrogène ou un substituant, Z représente les atomes non métalliques nécessaires pour compléter un cycle pentagonal contenant 2 ou 3 atomes d'azote, ce cycle pouvant être substitué, et Q est l'hydrogène ou un groupe partant. 



   Parmi ces composés, la préférence est donnée aux coupleurs pour magenta des formules 
 EMI18.2 
 où   R11'R12   et   R.   sont chacun, indépendamment des autres, par exemple, l'hydrogène, un   halogène,-CR-. où   les radicaux R sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclyle, cyano, hydroxyle, 

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 nitro, carboxyle, amino, alcoxy, aryloxy, acylamino, alkylamino, anilin, uréido, sulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, sulfamyle, sulfonyle, alcoxycarbonyle, hétérocyclyloxy, azo, acyloxy, carbamyloxy, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, hétérocyclylthio, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, 
 EMI19.1 
 acyle ou azolyle, de préférence l'hydrogène,

   un halogène (par exemple le chlore ou le brome),-CR-, où les radicaux R3 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un radical alkyle, aralkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou cycloalcényle, très préférablement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, t-butyle, tridécyle, 2-méthanesulfonyléthyle, 3- (3-pentadécylphénoxy) propyle,   3- (4- (2- (4- (4-hydroxyphényl-   sulfonyl) phénoxy) dodécanamido) phényl) propyle, 2-éthoxytridécyle, trifluorométhyle, cyclopentyle ou   3- (2,   4-di-   t-amylphénoxy)   propyle, ou un radical aryle (par exemple phényle,   4-t-butylphényle,   2,   4-di-t-amylphényle   ou 4-tétradécanamidophényle), hétérocyclyle (par exemple 2-furyle, 2-thiényle, 2-pyrimidinyle ou 2-benzothiazolyle), cyano, hydroxyle, nitro,

   carboxyle, amino, alcoxy (par exemple méthoxy, éthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 2-dodécyléthoxy, 2-méthanesulfonyléthoxy), aryloxy (par exemple phénoxy, 2-méthylphénoxy,   4-t-butylphénoxy,     3-nitrophénoxy,   3-t-butyloxycarbamylphénoxy ou 3-méthoxycarbamyle), acylamino (par exemple acétamido, benzamido, tétradécanamido,   2- (2,   4-dit-amylphénoxy) butanamido,   4- (3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy)-   butanamido,   2- (4- (4-hydroxyphénylsulfonyl)   phénoxy) décanamido ou méthylbutylamino), anilino (par exemple phénylamino, 2-chloranilino, 2-chloro-5-tétradécanaminoanilino, 2-chloro- 5-dodécyloxycarbonylanilino, N-acétylanilino, 2-chloro-   5- (alpha- (3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy)   dodécanamidoanilino), uréido (par exemple phényluréido,

   méthyluréido ou N, Ndibutyluréido), sulfamylamino (par exemple N, N-dipropylsulfamylamino ou N-méthyl-N-décylsulfamylamino), alkylthio (par exemple méthylthio, octylthio, tétradécylthio, 2-phénoxyéthylthio, 3-phénoxypropylthio ou 3- (4-t-butylphénoxy) propylthio), arylthio (par exemple phénylthio, 

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 EMI20.1 
 2-butoxy-5-t-octylphénylthio, 3-pentadécylphénylthio, 2-carboxyphénylthio ou 4-tétradécanamidophénylthio), alcoxy- carbonylamino (par exemple méthoxycarbonylamino ou tétradécyloxycarbonylamino), sulfonamido (par exemple méthanesulfonamido, hexadécanesulfonamido, benzènesulfonamido, p-toluènesulfonamido, octadécanesulfonamido ou 2-méthoxy-   5- t-butylbenzènesulfonamido),   carbamyle (par exemple N-éthylcarbamyle, N, N-dibutylcarbamyle, N- (2-dodécyloxy- 
 EMI20.2 
 éthyl) carbamyle,

   N-méthyl-N-dodécylcarbamyle ou N- (3- (2, 4di-t-amylphénoxy) propyl) carbamyle), sulfamyle (par exemple N-éthylsulfamyle, N, N-dipropylsulfamyle, N-2- (dodécyloxy- éthyl) sulfamyle,   N-éthyl-N-dodécylsulfamyle ou N,   N-diéthylsulfamyle), sulfonyle (par exemple méthanesulfonyle, octanesulfonyle, benzènesulfonyle ou toluènesulfonyle) ;

   alcoxycarbonyle (par exemple méthoxycarbonyle, butoxycarbonyle, dodécyloxycarbonyle ou octadécyloxycarbonyle), hétérocyclyloxy (par exemple   1-phényltétrazole-5-oxy   ou 2-tétrahydropyrannyloxy), azo (par exemple phénylazo, 4-méthoxyphénylazo, 4-pivaloylaminophénylazo ou 2-hydroxy-   4-propanoylphénylazo),   acyloxy (par exemple acétoxy), carbamyloxy (par exemple N-méthylcarbamyloxy ou N-phénylcarbamyloxy), silyloxy (par exemple triméthylsilyloxy ou dibutylméthylsilyloxy), aryloxycarbonylamino (par exemple phénoxycarbonylamino), imido (par exemple N-succinimido, N-phtalimido ou 3-octadécénylsuccinimido), hétérocyclylthio (par exemple 2-benzothiazolylthio, 2,4-diphényloxy-1, 3,5triazole-6-thio ou 2-pyridylthio), sulfinyle (par exemple dodécanesulfinyle, 3-pentadécylphénylsulfinyle ou 3-phénoxypropylsulfinyle),

   phosphonyle (par exemple phénoxyphosphonyle,   octyloxyphosphonyle ou phénylphosphonyle)   ; aryloxycarbonyle (par exemple phénoxycarbonyle), acyle (par exemple acétyle, 3-phénylpropanoyle, benzoyle ou 4-dodécyloxybenzoyle) ou azolyle (par exemple imidazolyle, pyrazolyle ou   3-chloropyrazole-1-yle).   



   Ces substituants peuvent en outre être substitués, par exemple avec un halogène ou avec un radical organique lié par un atome de C, 0, N ou S. 

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   Des radicaux   R11   préférés sont les radicaux alkyle, aryle, alcoxy, aryloxy, alkylthio, uréido, uréthanne et acylamino. 



   R12 peut être tel que défini pour   R1   et c'est de préférence l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclique, alcoxycarbonyle, carbamyle, sulfamyle, sulfinyle, acyle ou cyano. 
 EMI21.1 
 



  R13 peut être tel que défini pour R11 et c'est de préférence l'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, hétérocyclique, alcoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonyle, carbamyle ou acyle, en particulier alkyle, aryle, hétérocyclique, alkylthio ou arylthio. 



   Q est l'hydrogène ou un groupe partant, tel qu'un halogène, un radical alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl-ou arylsulfonyloxy, acylamino, alkyl-ou arylsulfonamido, alcoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, alkyl-, aryl-ou hétérocyclyl-S-carbamylamino, un radical hétérocyclique azoté penta-ou hexagonal, un radical imido ou arylazo. 



  Ces groupes peuvent être en outre substitués comme indiqué 
 EMI21.2 
 pour R11' 
Q est de préférence un halogène (par exemple le fluor, le chlore ou le brome) ou un radical alcoxy (par exemple éthoxy, dodécyloxy, méthoxyéthylcarbamylméthoxy, carboxypropoxy, méthylsulfonyléthoxy ou   éthoxycarbonyl-   méthoxy), aryloxy (par exemple 4-méthylphénoxy, 4-chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-carboxyphénoxy, 3-éthoxycarboxyphénoxy, 3-acétylaminophénoxy ou 2-carboxyphénoxy), acyloxy (par exemple acétoxy, tétradécanoyloxy ou benzoyloxy), alkyl-ou arylsulfonyloxy (par exemple méthanesulfonyloxy ou toluènesulfonyloxy), acylamino (par exemple dichloracétylamino ou heptafluorobutyrylamino), alkyl-ou arylsulfonamido (par exemple méthanesulfonamido, trifluorométhanesulfonamido ou p-toluènesulfonamido),

   alcoxycarbonyloxy (par exemple éthoxycarbonyloxy ou benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy (par exemple phénoxycarbonyloxy), alkyl-, aryl-ou hétérocyclyl-S- (par exemple dodécylthio,   1-carboxydodécylthio,   phénylthio, 2-butoxy-5-t-octylphényl- 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 thio ou tétrazolylthio), carbamylamino (par exemple N-méthylcarbamylamino ou N-phénylcarbamylamino), cyclique azoté penta-ou hexagonal (par exemple imidazolyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle ou 1,2-dihydro-2-oxo-   1-pyridyl),   imido (par exemple succinimido ou hydantoïnyle) ou arylazo (par exemple phénylazo ou 4-méthoxyphénylazo). 



   En variante, Q peut former les composés bis correspondants par condensation de 4 équivalents de coupleur avec un aldéhyde ou une cétone. De plus, Q peut contenir des groupes photographiquement actifs tels que des inhibiteurs de développement ou des accélérateurs de développement. 



  Q est de préférence un halogène, un radical alcoxy, aryloxy, alkyl-ou arylthio ou un radical hétérocyclique azoté pentaou hexagonal qui est lié au site de couplage par un atome d'azote. 



   Des pyrazolotétrazoles sont décrits dans la publication JP-A 85/33 552 ; des pyrazolopyrazoles sont décrits dans la publication JP-A 85/43 695 ; des pyrazolo-imidazoles sont décrits dans les publications JP-A 85/35 732, JP-A 86/18 949 et US-A 4 500 630 ; des pyrazolotriazoles sont décrits dans les publications JP-A 85/186 567, JP-A 86/47 957, JP-A   85/215   687, JP-A   85/197   688, JP-A   85/172 982,   EP-A 119 860, EP-A 173 256, EP-A 178 789, EP-A 178 788 et Research Disclosure 84/24 624. 



   D'autres coupleurs pour magenta du type pyrazoloazole sont décrits dans les publications JP-A 86/28 947, JP-A 85/140 241, JP-A 85/262 160, JP-A 85/213 937, JP-A 87/278 552, JP-A 87/279 340, JP-A 88/100 457, EP-A 177 765, EP-A 176 804, EP-A 170 164, EP-A 164 130, EP-A 178 794, DE-A 3 516 996, DE-A 3 508 766 et Research Disclosure 81/20 919, 84/24 531 et 85/25 758. 



   Des exemples de coupleurs appropriés de ce type sont : 
 EMI22.1 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 

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 EMI24.1 
 

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 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 

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 EMI27.1 
 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 
 EMI28.1 
 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 
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 EMI30.1 
 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
 EMI31.1 
 

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 EMI32.1 
 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 
 EMI33.1 
 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 
 EMI34.1 
 
Des coupleurs pour jaune qui peuvent être utilisés dans le matériau selon l'invention sont de préférence des composés de formule A 
 EMI34.2 
 où R1 est un radical alkyle ou aryle,

   R2 est un radical aryle et Q est l'hydrogène ou un groupe qui peut être éliminé par réaction avec le développateur oxydé. 



   Une classe de coupleurs pour jaune comprend les composés de formule A dans lesquels R. est le groupe t-butyl et R2 est un groupe de formule 
 EMI34.3 
 où R3 est l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle ou alcoxy, et   R., Re   et R6 sont chacun l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxyle, alcoxycarbonyle, carbamyle, sulfonyle, sulfamyle, alkylsulfonamido, acylamino, uréido ou amino. 



   De préférence,   R3   est le chlore,   R4   et   Rc   sont l'hydrogène et R6 est un radical acylamino. Cette classe comprend également les composés de formule 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
 EMI35.1 
 où x est 0 à 4, R7 est l'hydrogène ou un radical alkyle, et   Rr,   et Rg sont des radicaux alkyle. 



   Une autre classe de coupleurs pour jaune répond à la formule B 
 EMI35.2 
 où   R10   est l'hydrogène, un halogène ou un radical alcoxy,   Rii, R. p   et R13 sont l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxyle, alcoxycarbonyle, carbamyle, sulfonyle, sulfamyle, sulfonamido, acylamino, uréido ou amino, et R1 et Q sont tels que définis ci-dessus. 



   Cette classe comprend les composés de formule B dans lesquels R1 est le radical t-butyle,   R10   est le chlore,   R11   et R13 sont l'hydrogène et R12 est un radical alcoxycarbonyle. 



   Dans les composés de formules A et B, le groupe partant   Q peut   être l'hydrogène ou un radical hétérocyclique 
 EMI35.3 
 où R14 est un groupe organique divalent qui complète le cycle pour constituer un cycle tétra-à heptagonal, ou bien Q est un groupe -OR15 où R15 est un radical alkyle, aryle, acyle ou hétérocyclique. 



   Des exemples représentatifs de coupleurs pour jaune usuels sont les composés des formules ci-dessous : 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 
 EMI36.1 
 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 
 EMI37.1 
 
D'autres exemples de coupleurs pour jaune sont donnés dans les publications US-A 2 407 210,2 778 658, 2 875 057,2 908 513,   2 908   573,3 227 155,3 227 550, 3 253 924,3 265 506,3 277 155,3 408 194,3 341 331, 3 369 895,3 384 657,3 415 652,3 447 928,3 551 155, 3 582 322, 3 725 072, 3 891 445, 3 933 501,   4 115 121,     4 401752   et   4022   620, DE-A 1 547 868, 2057 941, 2 162 899, 
 EMI37.2 
 2 163 813, 2 213 461, 2 219 917, 2 261 361, 2 261 362, 2 263 875, 2 329 587, 2 414 006 et 2 422 812, GB-A 1 425 020 et 1 077 874, JP-A 88/123 047, et EP-A 447 969. 



   Des coupleurs pour jaune représentatifs et préférés répondent aux formules : 
 EMI37.3 
 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 
 EMI38.1 
 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 
 EMI39.1 
 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 
Les coupleurs pour cyan peuvent être, par exemple, des dérivés de phénol, de 1-naphtol ou de pyrazoloquinazolone. La préférence est donnée aux structures de formule E 
 EMI40.1 
 OÙ   Rni, R22'R23 et R24   sont chacun l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, carbamyle, amino, sulfonamido, phosphoramido ou uréido. R21 est de préférence H ou Cl,   R   est de préférence un radical alkyle ou amino. R23 est de préférence un radical amino et R24 est de préférence l'hydrogène. Q"est l'hydrogène ou un groupe partant qui est éliminé pendant la réaction avec le développateur oxydé. 



  Une liste détaillée de coupleurs pour cyan est donnée dans la publication US-A 4 456 681. 



   D'autres exemples de coupleurs pour cyan sont donnés dans les publications suivantes : US-A 2 369 929,2 423 730, 2 434 272,2 474 293,2 521 293,2 521 908,2 698 794, 2 706 684,2 772 162,2 801 171,2 895 826,2 908 573, 3 034 892,3 046 129,3 227 550,3 253 294,3 311 476, 3 386 301,3 419 390,3 458 315,3 476 560,3 476 563,   3 516 831, 3 560 212, 3 582 322, 3 583 971, 3 591 383,   3 619 196,3 632 347,3 652 286,3 737 326,3 758 308, 3 839 044,3 880 661,4 004 929,4 124 396,4 333 999, 4 463 086,4 456 681,4 873 183 et 4 923 791, et EP-A 354 549 et EP-A 398 664. 



   La couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge du matériau selon l'invention contient de préférence un coupleur pour cyan de formule 
 EMI40.2 
 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 et/ou de formule 
 EMI41.1 
 où Z1 est un radical alkyle ou aryle, Z2 est un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, hétérocyclique ou un groupe de ballast,   Z-.   est l'hydrogène ou un halogène, Z1 et Z3 peuvent former ensemble un cycle et Z4 est l'hydrogène ou un groupe partant, et   Zc   est un groupe de ballast, Z6 est l'hydrogène ou un groupe partant et Z7 est un radical alkyle. 



   Des exemples de coupleurs pour cyan usuels sont les suivants : 
 EMI41.2 
 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 
 EMI42.1 
 
Les développateurs de couleurs habituellement utilisés pour les matériaux d'enregistrement photographique en couleurs sont des p-dialkylaminoanilines. Des exemples 
 EMI42.2 
 de celles-ci sont la 4-amino-N, N-diéthylaniline, la 3-méthyl- 4-amino-N, N-diéthylaniline, la 4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxy- éthylaniline, la3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthyl- aniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-méthanesulfonamido- éthylaniline,   la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-&alpha;

  -méthoxyéthyl-   aniline, la 3-a-méthanesulfonamidoéthyl-4-amino-N, N-diéthylaniline, la 3-méthoxy-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, la 3-méthoxy-4-amino-N-éthyl-N-a-méthoxyéthylaniline, la 3-acétamido-4-amino-N, N-diéthylaniline, la 4-amino-N, N-diméthylaniline, la   N-éthyl-N-a- [a'- (a"-méthoxy-   éthoxy)   éthoxy] éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline,   la N-éthyl-   N-a- ( < x'-méthoxyéthoxy)   éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline, et les sels de ces composés, par exemple les sulfates, chlorhydrates ou toluènesulfonates. 



   Les composés des formules (la), (Ib) et (II) selon l'invention, les coupleurs pour magenta et d'autres coupleurs chromogènes peuvent être incorporés au matériau d'enregistrement photographique en couleurs d'une manière connue, par exemple dans des émulsions à l'halogénure 

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 d'argent qui contiennent de la gélatine et/ou d'autres liants. Ils sont utilisés, par exemple, dans des émulsions au bromure d'argent, au chlorure d'argent ou à l'iodure d'argent ou dans des émulsions qui contiennent des mélanges d'halogénures d'argent telles que des émulsions au bromure/ iodure d'argent ou au chlorure/bromure d'argent. 



   Les composés des formules (la), (Ib) et (II) selon l'invention peuvent être incorporés au matériau d'enregistrement photographique en couleurs conjointement au coupleur pour magenta, et éventuellement d'autres additifs, en étant préalablement dissous dans des solvants organiques à haut point d'ébullition. La préférence est donnée aux solvants qui bouillent au-dessus de   160 C.   Des exemples représentatifs de ces solvants sont les esters d'acide phtalique, d'acide phosphorique, d'acide citrique, d'acide benzoïque ou d'acides gras, et des alkylamides et phénols. 



   Un solvant à bas point d'ébullition est habituellement utilisé en supplément afin de simplifier l'incorporation des additifs au matériau d'enregistrement photographique en couleurs. Des exemples de tels solvants sont des esters tels que l'acétate d'éthyle, des alcools tels que le butanol, des cétones telles que la méthylisobutylcétone, des hydrocarbures chlorés tels que le chlorure de méthylène, et des amides tels que le diméthylformamide. Si les additifs sont eux-mêmes liquides, ils peuvent également être incorporés au matériau photographique sans l'aide de solvants. 



   Les composés selon l'invention peuvent être dispersés dans la couche de gélatine sous forme d'huile, si cela est souhaité. 



   D'autres détails concernant les solvants à haut point d'ébullition qui peuvent être utilisés sont donnés dans les publications ci-dessous : Phosphates : GB-A 791 219, BE-A 755 248, JP-A 76/76 739,   78/27 449,   78/218 252,   78/97 573,   79/148 133,82/216 177, 82/93 323 et 83/216 177, et EP-A 265 296. 



  Phtalates : GB-A   791 219,   JP-A   77/98 050, 82/93 322,   82/216 176,82/218 251,83/24 321,83/45 699 et 84/79 888. 

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  Amides : GB-A   791 129,   JP-A 76/105 043, 77/13 600, 77/61 089, 84/189 556,87/239 149, EP-A 270 341 et WO 88/00 723. 



  Phénols : GB-A 820 329, FR-A 1 220 657, JP-A 69/69 946, 70/3818, 70/123 026, 75/82 078, 78/17 914, 78/21 166, 82/212 114 et 83/45 699. 



    Autres composés : US-A 3 748 141,3 779 765,   JP-A   73/75126, 74/101114, 74/10115, 75/101625, 76/76740,   77/61 089, EP-A 304 810 et BE-A 826 039. 



  Autres composés : JP-A 72/115 369,72/130 258,73/127 521, 73/76 592,77/13 193,77/36 294,79/95 233,91/2748, 83/105 147 et Research Disclosure 82/21 918. 



   La quantité de solvant à haut point d'ébullition est, par exemple, comprise entre 50 mg et 2 g par m2 de support, de préférence entre 200 mg et 1 g par    m.   



   Les couches photographiques peuvent contenir en outre des inhibiteurs de nuançage. Ceux-ci empêchent la formation de nuances de couleur sous l'effet, par exemple, d'une réaction du coupleur avec du développateur involontairement oxydé ou avec des sous-produits du processus de formation de couleur. Les inhibiteurs de nuançage de ce type sont habituellement des dérivés d'hydroquinine, mais ils peuvent également être des dérivés d'aminophénols, d'acide gallique ou d'acide ascorbique. Des exemples représentatifs de ces inhibiteurs sont donnés dans les publications suivantes   : US-A   2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314,2 701 197,2 704 713,2 728 659,2 732 300, 2 735 365   ; EP-A 124   877, EP-A 277 589, EP-A 338 785 ; JP-A 75/92 988,75/92 989,75/93 928,75/110 337,84/5247 et 77/146 235. 



   Des couches photographiques peuvent également contenir des coupleurs DIR (coupleurs libérant un inhibiteur au cours du développement), qui forment des composés incolores avec le développateur oxydé. Ils sont ajoutés pour améliorer la netteté et le grain des tirages en couleurs. 



   Les couches photographiques du matériau selon l'invention peuvent également contenir des absorbants d'UV. Ceux-ci rejettent la lumière UV et protègent ainsi les 

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 colorants, les coupleurs et autres constituants contre une photodégradation. Des exemples de tels absorbants d'UV sont   des 2- (2-hydroxyphényl)   benzotriazoles,   des 2-hydroxyphényl-   1,3, 5-triazines, des 2-hydroxybenzophénones, des esters d'acide salicylique, des dérivés d'acrylonitrile ou des thiazolines. Les absorbants d'UV de ce type sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 3 314 794,3 352 681,3 705 805,3 707 375, 4 045 229,3 700 455,3 533 794,3 698 907,3 705 805, 3 738 837 et JP-A 71/2784.

   Les absorbants d'UV préférés sont les 2- (2-hydroxyphényl) benzotriazoles (HBT) de formule 
 EMI45.1 
 
 EMI45.2 
 OÙ T., T et T3 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alkyle substitué par un groupe carboxylate, alcoxy, aryloxy, hydroxyle ou acyloxy, et T4 est l'hydrogène, un radical alcoxy, aryloxy ou acyloxy. 



   Une préférence particulière est donnée aux composés HBT qui sont liquides à la température ambiante. 



   Des exemples de composés HBT préférés sont : 
 EMI45.3 
 
 EMI45.4 
 
<tb> 
<tb> HBT <SEP> NO <SEP> T <SEP> T4 <SEP> T3
<tb> HBT-1 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H
<tb> HBT-2 <SEP> H <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> H
<tb> HBT-3 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> CH3 <SEP> Cl
<tb> HBT-4 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> Cl
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 
 EMI46.1 
 
<tb> 
<tb> HBT <SEP> NO <SEP> T1 <SEP> T4 <SEP> T3
<tb> HBT-5 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 2C2H5 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 2C2H5 <SEP> H
<tb> HBT-6 <SEP> CH <SEP> (CH3) <SEP> C2HS <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> H
<tb> HBT-7 <SEP> C <SEP> (CH3)2# <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 2# <SEP> H
<tb> HBT-8 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> CH2CH2COOCgHI7 <SEP> CI
<tb> (isomères)
<tb> HBT-9 <SEP> C <SEP> (CH3) <SEP> 3 <SEP> CH2CH2COOC8H,7 <SEP> H
<tb> (isomères)
<tb> HBT-10 <SEP> C12H25 <SEP> (isomères)

   <SEP> * <SEP> CH3 <SEP> H
<tb> 
 *Produit principal
D'autres absorbants d'UV préférés sont les 2-hydroxy- 
 EMI46.2 
 phényl-1, 3, 5-triazines de formule 
 EMI46.3 
 
 EMI46.4 
 R4 où R1 est un groupe de formule \L/a   R4' et R6 Ru 
 EMI46.5 
 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-cl2 ou un halogène, ou bien R. est 
 EMI46.6 
 un groupe de formule POR7'et R2'R3 et R7 sont HO 
 EMI46.7 
 chacun, indépendamment des autres, un radical organique monovalent. De préférence, R2, R3 et R7 sont chacun, indépendamment des autres, un radical   CH2CH     (ORS)     CH20Rg où RS   est l'hydrogène ou un radical acétyle et Rg est un radical alkyle en C1-C18. 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 



   Les couches photographiques peuvent également contenir des composés phénoliques qui agissent comme stabilisants à la lumière pour l'image en couleurs et comme inhibiteurs de nuançage. Ils peuvent être présents dans une couche sensible à la lumière (couche chromatique) ou dans une couche intermédiaire, seuls ou avec d'autres additifs. 



  Ces composés sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 3 700 455,3 591 381,   3 573 052, 4 030 931, 4 174 220, 4 178 184, 4 228 235,   4 279 990,4 346 165,4 366 226,4 447 523,4 528 264, 4 581 326, 4   562 146, 4 559   297 ; GB-A 1 309 277,1 547 302, 2 023 862, 2   135     788,   2 139 370,2 156 091 ; DE-A 2 301 060, 2 347 708,2 526 468,2 621 203,3 323 448 ; DD-A 200 691, 214 468 ; EP-A 106 799,113 124,   125 522,   159 912,161 577,   164 030,   167 762, 176 845, 246 766, 320 776 ;

   JP-A   74/134   326, 76/127 730,76/30 462,77/3822, 77/154 632,78/10 842, 79/48 535,79/70 830,79/73 032,79/147 038,79/154 325, 79/155 836,82/142 638,83/224 353,84/5246, 84/72 443, 84/87 456,84/192 246,84/192 247,84/204 039,84/204 040, 84/212 837,84/220 733,84/222 836,84/228 249,86/2540, 86/8843,   86/18 835, 86/18 836,   87/11 456,   87/42 245,     87/62 157,   86/6652,   89/137 258 ;   et Research Disclosure 79/17 804. 



   Les couches photographiques peuvent également contenir certains composés de phosphore-III, en particulier des phosphites et phosphonite. Ceux-ci agissent comme stabilisants à la lumière pour les images en couleurs et comme stabilisants au stockage à l'obscurité pour les coupleurs pour magenta. Ils sont de préférence ajoutés aux solvants à de haut point d'ébullition conjointement au coupleur. Des composés de phosphore-III de ce type sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 4 407 935, US-A 4 436 811, US-A 4 956 406, EP-A   181 289,   JP-A 73/32 728, JP-A 76/1420 et JP-A 55/66 741. 



   Les couches photographiques peuvent également contenir des complexes organométalliques qui sont des stabilisants à la lumière pour les images en couleurs, 

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 en particulier pour les colorants magenta. Ces composés et leurs associations avec d'autres additifs sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 4 050 938,4 239 843,4 241 154,4 242 429,4 241 155, 4 242 430,4 273 854,4 246 329,4 271 253,4 242 431,   4 248 949, 4 245 195, 4 268 605, 4 246 330, 4 269 926,   4 245 018,4 301 223,4 343 886,4 346 165,4 590 153 ; JP-A 81/167 138, 81/168 652, 82/30 834, 82/161 744 ; EP-A 137 271,161 577,185 506 ; DE-A 2 853 865. 



   Les couches photographiques peuvent également contenir des composés hydroquinoniques. Ceux-ci agissent comme stabilisants à la lumière pour les coupleurs chromogènes et pour les images en couleurs et comme capteurs de développateur oxydé dans les couches intermédiaires. 



  Ils sont utilisés en particulier dans la couche magenta. Des composés hydroquinoniques de ce type et leurs associations avec d'autres additifs sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197,   2 710 801, 2 732 300, 2 728 659, 2 735 765, 2 704 713,   2 937 086,2 816 028,3 582 333,3 637 393,3 700 453, 3 960 570,3 935 016,3 930 866,4 065 435,3 982 944, 4 232 114, 4 121 939, 4 175 968, 4 179 293, 3 591 381, 3 573 052,4 279 990,4 429 031,4 346 165,4 360 589, 4 346 167,4 385 111,4 416 978,4 430 425,4 277 558, 4 489 155,4 504 572,4 559 297 ; FR-A 885 982 ; GB-A 891 158,1 156 167,1 363 921,2 022 274,2 066 975, 2 071 348,2 081 463,2 117 526, 2   156   091 ; DE-A 2 408 168, 2 726 283,2 639 930,2 901 520,3 308 766,3 320 483, 3 323 699 ;

   DD-A 216 476,214 468,214 469 ; EP-A 84 290, 110 214,   115   305,124 915,124 877,144 288,147 747, 178 165,161 577 ; JP-A 75/33 733,75/21 249,77/128 130, 
 EMI48.1 
 77/146 234, 79/70 036, 79/133 131, 81/83 742, 81/87 040, 81/109 345, 83/134 628, 82/22 237, 82/112 749, 83/17 431, 83/21 249,84/75 249,84/149 348,84/182 785,84/180 557, 84/189 342,84/228 249,84/101 650,79/24 019,79/25 823, 86/48 856,86/48 857,86/27 539,86/6652, 86/72 040, 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 87/11 455,87/62 157 ; et Research Disclosure 79/17 901, 79/17 905,79/18 813,83/22 827 et 84/24 014. 



   Les couches photographiques peuvent également contenir d'autres dérivés d'éthers d'hydroquinone. Ces composés agissent comme stabilisants à la lumière et sont particulièrement appropriés pour stabilisation les colorants magenta. Ces composés et leurs associations avec d'autres additifs sont décrits plus en détail, par exemple, dans les publications suivantes : US-A 3 285 937,3 432 300,   3 519 429, 3 476 772, 3 591 381, 3 573 052, 3 574 627,   3 573 050,3 698 909,3 764 337,3 930 866,4 113 488, 4 015 990,4 113 495,4 120 723,4 155 765,4 159 910, 
 EMI49.1 
 4 178 184, 4 138 259, 4 174 220, 4 148 656, 4 207 111, 4 254 216, 4 134 011, 4 273 864, 4 264 720, 4 279 990, 4 332 886, 4 436 165, 4 360 589, 4 416 978, 4 385 111, 4 459 015, 4 559 297, 4 631 252, 4 616 082 ; GB-A 1 347 556, 1 366 441, 1 547 392, 1 557 237, 2 135 788 ;

   DE-A3 214 567, 4 008 785, 4 012 305 ; DD-214 469 ; EP-A 161 577, 167 762, 164 130,176 845 ; JP-A 76/123 642,77/35 633,77/147 433,   78/126, 78/10   430,   78/53 321, 79/24019,   79/25 823,79/48 537, 79/44 521,79/56 833,79/70 036,79/70 830,79/73 032, 79/95 233,79/145 530,80/21 004,80/50 244,80/52 057, 80/70 840,80/139 383,81/30 125,81/151 936,82/34 552, 82/68 833,82/204 306,82/204 037,83/134 634,83/207 039, 84/60 434,84/101 650,84/87 450,84/149 348,84/182 785,   86/72 040,   87/11 455,   87/62 157, 87/63 149,   86/2151, 86/6652,86/48 855,89/309 058 ; et Research Disclosure 78/17 051. 



   Des co-stabilisants préférés sont ceux des formules P, SA, SB, HQ est RE ci-dessous. 



  Composés de formule P 
 EMI49.2 
 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 
 EMI50.1 
 où R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro- gène, un radical acyle ou alkyle ;
Rat Rb et Rc sont chacun, indépendamment des autres, H, un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, halogéno, alcoxy, aroxy, acyloxy, alkylthio, arylthio, acyle, sulfonyle, sulfamyle, acylamino, sulfonylamino ou nitro ; A est une liaison,    S=iO] m, un   radical alkylène   ou-NRd-   Rd est un radical alkyle ou acyle ; et m est 0,1 ou 2. 



   Des exemples de composés de formule P sont : 
 EMI50.2 
 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 
 EMI51.1 
 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 
 EMI52.1 
 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 
 EMI53.1 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
 EMI54.1 
 
 EMI54.2 
 Composés de formule SA 
 EMI54.3 
 
 EMI54.4 
 où R1 est l'hydrogène ; R2 est un radical phényle ou bien R1 et R2 sont des radicaux méthyle ; q est 0,1 ou 2 ; et X est un radical divalent qui complète le cycle de la formule SA pour former un cycle de tétrahydrothiopyranne. 



   Des exemples de composés de formule SA sont ceux donnés dans la le brevet des E. U. A.   NO 4   993 271 et 
 EMI54.5 
 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 
 EMI55.1 
 

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 Composés de formule SB   R3-S- (CpH2p) -Z-R4   
 EMI56.1 
 où R3 est un radical alkyle, aryle ou (CH)-z-R. ; p est de 1 à 12 ; Z   est-CO-0-ou-0-CO- ;   et R4 est un radical monovalent, divalent, trivalent ou tétravalent. 



   Des exemples de composés de formule SB sont : 
 EMI56.2 
 
 EMI56.3 
 Composés de formule HQ 
 EMI56.4 
 
 EMI56.5 
 où 
 EMI56.6 
 Re et Rd sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle ou   cycloalkyle i et  
Rf et Rg sont, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis pour Ra, Rb et Rc. 



   Des exemples de composés de formule HQ sont : 

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 EMI57.1 
 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 
 EMI58.1 
 
 EMI58.2 
 Composés de formule RE 
 EMI58.3 
 
 EMI58.4 
 où ou 
 EMI58.5 
 Ri et Rm sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un radical acyle ou alkyle ; ou bien RI et Rm sont liés ensemble à un radical P-O-aryle ; et
Rh, R1, R et Rk sont, chacun indépendamment des autres, tels que définis pour   R.

   Rb   et   Roi à   condition qu'au moins l'un des radicaux R et R ne soit pas un radical alkyle. 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 Des exemples de composés de formule RE sont : 
 EMI59.1 
 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 
 EMI60.1 
 
 EMI60.2 
 Les émulsions à l'halogénure d'argent qui peuvent être utilisées sont des émulsions classiques au chlorure d'argent, bromure d'argent ou iodure d'argent ou leurs mélanges, telles que des émulsions au chlorobromure d'argent et au chloroiodure d'argent, dans lesquelles les halogénures d'argent peuvent avoir n'importe quelle forme cristalline connue. L'utilisation d'émulsions au chlorure d'argent est particulièrement importante dans le matériau selon l'invention. La préparation de ces émulsions et leur sensibilisation sont décrites dans Research Disclosure, novembre 1989, NO 307 105.

   Cette publication mentionne en outre un certain nombre de liants pour lesdites émulsions, qui peuvent également être utilisés dans les matériaux selon l'invention. Il en va de même pour les bases mentionnées dans la publication. 



  L'émulsion à l'halogénure d'argent qui peut être utilisée pour mettre en pratique la présente invention peut être sensibilisée pour toutes les longueurs d'ondes désirées à l'aide de pigments sensibilisateurs. A cet effet, il est possible d'utiliser des pigments de cyanine, des pigments 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 de mérocyanine, des pigments holopolaires, des pigments d'hémicyanine, des pigments styryliques ou des pigments d'hémioxanol. 



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir des plastifiants classiques, tels que le glycérol. Les émulsions peuvent également être durcies au moyen d'agents durcisseurs qui sont courants pour la gélatine. Enfin, les émulsions peuvent également contenir des adjuvants d'étendage usuels. 



   La présente invention concerne donc également des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs qui comprennent un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, au moins un composé de formule (la), (Ib) ou (II) définie ci-dessus, qui contiennent, de plus, des stabilisants organiques, des absorbants d'UV, des agents d'avivage optique, des stabilisants à la lumière, des inhibiteurs de nuançage et/ou des plastifiants. 



   La présente invention concerne également les composés de formule 
 EMI61.1 
 

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 où k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 1 à 18 ; R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C-C, alcoxy en C-C,-CORg,-COORo ou-Si (R) (R) (R) ; où Rg est un radical alkyle en Ci-c8, alcényle en C-Cg ou phényle ; Ri. est un radical alkyle en Ci-c4 ou benzyle ; et R1" R12 et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Ci-c6 ou phényle ; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C-C. o,"OR ou - (CH,) COOR ; où n est un nombre de 0 à 17 ;

   R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-cl,, alcényle en C-Cg, phényl (alkyle en C-C < ), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, hydroxyalkyle en ?-C.., phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C.-C., alcoxy en Cl-c4 ou halogéno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en Cc-Cg ou-COR16 ; R < E, est un radical alkyle en C1-C'8'alcényle en C2-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par un radical alkyle en Cl-c4, alcoxy en cl-c4 ou halogéno ; où R. e est un radical alkyle en Ci-cl,, alcényle en C-Cg ou phényle ; R-., R., Rc et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en Cl-cl2, alcoxy en C-Cg, cycloalkyle en C-C, phényle, phényKalkyle en Cl-c4) ou un halogène ;

   R7 est l'hydrogène, un radical alkyle en C, -C'8' alcényle en C-Cg, phényl (alkyle en Cl-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes -0-, phényl (alkyle en Cl-c4), phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en Cl-c4, alcoxy en Cl-c4 ou halogéno, ou est un radical benzyle, un groupe de formule 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 
 EMI63.1 
 
 EMI63.2 
 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ;
R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule 
 EMI63.3 
 et 
 EMI63.4 
 R23 est un radical alkyle en C.-Co ; Ro est l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-cl8 ou CH2R2 ; R24 est-Si (R < < ) (R) (R < ) ou un groupe de formule 
 EMI63.5 
 où q est un nombre de 0 à 12 ; et
R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ;

   X1 est 0, S, SO, SO2 ou   Ni 18 ;   où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, 
 EMI63.6 
 - CHCH (OH) CH20 (alkyle en C-C) ou-CO-Rq ; où R19 est un radical alkyle en C1-C18 ; et X2 est CO, BRQ, PR, P (0) R, SO ou SO ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical alkyle en   C1-C18   ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué 

 <Desc/Clms Page number 64> 

 par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou halogéno ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué 
 EMI64.1 
 par des radicaux alkyle en C-C < , alcoxy en Ci-c4 ou halogéno ;

   et où, dans le cas des composés de formule (la), R2 peut aussi être un groupe de formule 
 EMI64.2 
 
La préférence est donnée aux composés des formules   (Ia), (Ib) ou (II), dans lesquels   k est le nombre 0 ou 1 ; 
 EMI64.3 
 p est un nombre de 2 à 12 ; R < est l'hydrogène ; R2 est un radical alkyle en Ci-cl8 ou-OR14 où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, alkyle en   C3-C24   qui est inter- rompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des 
 EMI64.4 
 radicaux alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en Ci-c4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en Ce-Ce ; R, R, Rc, et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en ci-c8 -C8 ;

   R7 est un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, un groupe de formule 
 EMI64.5 
 

 <Desc/Clms Page number 65> 

 
 EMI65.1 
 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; OÙ k est le nombre   0   ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ;
R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule 
 EMI65.2 
 et
R23 est un radical alkyle en    Ci-c8 ;     Ro   est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou   CH2R2   ; 
 EMI65.3 
 R24 est-Si (R < < ) (R < ',) (R.-j) ou un groupe de formule 
 EMI65.4 
 où q est un nombre de 0 à 6 ;
R11, R12 et   Riz   sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en   C.-Cc   ou phényle ; et
R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ;

   X1 est 0, S, SO, SO2 ou NR18 ; où R18 est -CH2CH (OH) CH2O (alkyle en C1-C14) ; et X2 est CO, BR20, PR21 ou P (O) R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en   C1-C4 ;   et
R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en   C1-C4   ou alcoxy en 
 EMI65.5 
 r-o ci-c 4 ; 

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 EMI66.1 
 et, dans le cas des composés de formule (la), R2 peut aussi être un groupe de formule 
 EMI66.2 
 
 EMI66.3 
 Des composés encore préférés sont ceux mentionnés dans la description du matériau photographique. 



  Les nouveaux composés peuvent être préparés par des procédés connus en soi, par exemple en faisant réagir un composé de formule 
 EMI66.4 
 R3 R4 X3 N < OH (I) xfN- (in) o RS RS 0 avec un éther de glycidyle de formule HC-CH-CHOR 
 EMI66.5 
 où X3 est 0 ou SO et les radicaux R, R., R, Rg et R14 sont tels que définis pour les formules (la), (Ib) et (II). 



  Les nouveaux composés dans lesquels R < n'est pas l'hydrogène peuvent être préparés par une autre réaction avec un agent acylant ou un agent silylant. 



  Des composés de formule (II) peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir un composé de formule 
 EMI66.6 
 HgN- -ORy 0 HO-\ avec WC-CW-Rg pour obtenir /"\\ HO j Ps qui est ensuite amené à réagir avec R22P (O) C12 pour donner 

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 EMI67.1 
 
 EMI67.2 
 où les substituants sont tels que définis pour la formule (II). 



  Les composés dimères de formule (la) ou (II) peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir un composé de formule (10) ou le composé analogue (110) avec un composé bisglycidylique de formule 0 0 H2C - CH-CH2- (CH2) H2-CH- CH2. m Les exemples ci-dessous illustrent l'invention plus en détail. Dans les exemples et dans le reste de la description, les parties sont des parties en poids, les pourcentages sont des pourcentages en poids et est un radical tert-butyle [une situation analogue s'applique également aux autres radicaux alkyle] sauf spécification différente. 



  Exemple 1 Préparation du 1-morpholino-4-[2'-hydroxy- 3'- (2'1 -éthylhexyloxy) propyloxy ]benzène (100) Un mélange de 3 g (16, 8 mmol) de 4-morpholinophénol, 3, 75 g (20 mmol) d'éther de 2-éthylhexyle et de glycidyle et 124 mg (0, 33 mmol) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium est chauffé à 130 C pendant 4 heures sous azote. Le produit brut est chromatographié sur gel de silice (acétate d'éthyle/ hexane à 6 : 4) pour donner 4, 7 g (76 %) du composé sous forme d'une huile incolore (P. F. < 300C). 



  Analyse élémentaire : C. H-. NO. 



  Calculé : C-69, 01 ; H-9, 65 ; N-3, 83 % Trouvé : C-68, 79 ; H-9, 79 ; N-3, 89 % 

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 Exemple 2 Préparation du 1-(dodécyloxy-tridécyloxy-tétradécyloxy)-3- 
 EMI68.1 
 (4-morpholine-4-yl-phénoxy) propane2-o1 (101) Le 4-morpholinylphénol (12, 5 g, 70 mmol), un mélange d'éther de glycidyle de dodécyle/tridécyle/tétradécyle (19,7 g, 77 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (1,3 g, 3,5 mmol) sont mis à réagir comme décrit pour le composé 100 et le produit brut est cristallisé dans l'hexane pour donner 13,4 g (44 %) d'un solide blanc ; P. F.   49-52 C.   



  Exemple 3 Préparation du 1-[4-(1,1-dioxo-thimorpholine-4-yl)- 
 EMI68.2 
 phénoxy]-3- (2-éthylhexyloxy) propane-2-ol (102) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (4, 1 g, 18 mmol), l'éther de 2-éthylhexyle et de glycidyle (4,4 g, 23,6 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,37 g) sont chauffés sous azote pendant 5 h à   145 C   et le produit brut est chromatographié sur gel de silice (hexane/acétate d'éthyle à 1 : 1) pour donner 5, 2 g (70 %) d'un liquide incolore. 



  Analyse pour C21H35NO5S
Calculé   : C-60,   99 ; H-8,53 ; N-3,39
Trouvé   : C-61,   00 ; H-8,61 ; N-3,45 Exemple 4 Préparation du 1-[4-(1,1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)- 
 EMI68.3 
 phénoxy]-3- (isotridécyloxy) propane-2-01 (103) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther d'isotridécyle et de glycidyle (2,6 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,4 g (50 %) d'un liquide jaune clair. 



  Analyse pour   C. HcNOcS  
Calculé : C-64,56 ; H-9,38 ; N-2,90
Trouvé : C-64,50 ; H-9,27 ; N-2,95 Exemple 5 
 EMI68.4 
 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxy]-3- (t-butyloxy) propane-2-ol (104) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther de t-butyle et de glycidyle (1, 56 g, 12 mol) 

 <Desc/Clms Page number 69> 

 et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,8 g (78 %) d'un liquide jaune clair. 



  Exemple 6 
 EMI69.1 
 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxy]-3- (isooctyloxy) propane-2-ol (105) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther d'isooctyl et de glycidyle (1, 9 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,85 g (69 %) d'un liquide jaune clair. 



  Exemple 7 
 EMI69.2 
 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxy]-3- (3, 5, 5-triméthylhexyloxy) propane-2-ol (106) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther de 3,5, 5-triméthylhexyle et de glycidyle (2 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,8 g (65 %) d'un liquide jaune clair. 



  Exemple 8 
 EMI69.3 
 Préparation du 1-[4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénoxy]-3- (isodécyloxy) propane-2-ol (107) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther d'isodécyle et de glycidyle (2,15 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,3 g (52 %) d'un liquide jaune clair. 



  Analyse pour   C-. H-. qNOrS  
Calculé : C-62,55 ; H-8,90 ; N-3,17
Trouvé : C-62,58 ; H-8,86 ; N-3,24 Exemple 9 
 EMI69.4 
 Préparation du 1-[4- (1, 1-dioxo-thlomorpholine-4-yl) phénoxy]-3- (isododécyloxy) propane-2-01 (108) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther d'isododécyle et de glycidyle (2, 4 g, 

 <Desc/Clms Page number 70> 

 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 1,4 g (30 %) d'un liquide jaune clair. 



  Analyse pour   CHNOS  
Calculé : C-63,93   ; H-9,   23 ; N-2,98
Trouvé : C-63,97   ; H-9,   06 ; N-2,99 Exemple 10 
 EMI70.1 
 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxy]-3- (dodécyloxy-tridécyloxy-tétradécyloxy)-   propane-2-ol   (109)
Le   4- (1,   1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2,3 g, 10 mmol), un mélange d'éther de glycidyle de dodécyle/ tridécyle/tétradécyle (2,6 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,14 g (45 %) d'un liquide jaune clair. 



  Exemple 11 
 EMI70.2 
 Préparation du 1-[4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénoxy]-3- (phénoxy) propane-2-ol (110) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther de phényle et de glycidyle (1,5 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphsophonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 2,2 g (58 %) d'un liquide jaune clair. 



  Exemple 12 
 EMI70.3 
 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxy]-3- (2, 2-diméthylhexanol) propane-2-ol (111) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), l'éther de 2,2-diméthylhexanoyle et de glycidyle (2,3 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié (éluant : dioxanne/hexane à 1 : 1) comme décrit pour le composé 102 pour donner 3,6 g (79 %) d'un liquide jaune clair. 

 <Desc/Clms Page number 71> 

 
 EMI71.1 
 



  Exemple 13 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl)phénoxy]-3- (nonyl) propane-2-ol (112) Le 4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (2, 3 g, 10 mmol), le 2- (décyl) oxiranne (1, 9 g, 10 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,2 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 1, 6 g (38 %) d'un solide brun clair ; P. F.   84 C.   



  Exemple 14 Préparation du 1- [4- (1, 1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénoxy]- 3- (2, 2,    4-triméthyl-3-hydroxypentyloxy)     propane-2-ol   (114)
Le   4- (1,   1-dioxo-thiomorpholine-4-yl) phénol (1, 13 g, 5 mmol), l'éther de 2,2, 4-triméthyl-3-hydroxy-pentyle et de glycidyle (1,0 g, 5 mmol) et le bromure d'éthyltriphénylphosphonium (0,1 g) sont mis à réagir et le produit est purifié comme décrit pour le composé 102 pour donner 0,86 g (40 %) d'un liquide jaune clair. 



  Exemple 15 Préparation du   1- [3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)-     propionoxy]-2- (4-morpholine-4-ylphénoxy)   éthane (118)
Le 2- (4-morpholinyl-phénoxy) éthanol (1,12 g, 
 EMI71.2 
 5 mmol), le 3, 5-di- t-butyl-4-hydroxyphénylpropionate de méthyle (1, 38 g, 5 mmol) et l'oxyde de dibutylétain (0, 12 g, 0, 5 mmol dans 30 ml de xylène) sont chauffés à 140 C sous azote pendant 5 h et le produit brut est chromatographié sur gel de silice (acétate d'éthyle/hexane à 3 : 7) pour donner 0,5 g (21 %) d'un solide blanc ; P. F.   105-109 C.   



  Exemple 16 
 EMI71.3 
 Préparation du 1-[3- (3-t-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphényl) propionoxy]-2- (4-morpholine-4-yl) phénoxy) éthane (119) Le 2- (4-morpholinyl-phénoxy) éthanol (1, 12 g, 5 mmol), le 3-t-butyl-5-méthyl-4-hydroxyphénylpropionate de méthyle (1, 25 g, 5 mmol) et l'oxyde de dibutylétain (0, 12 g, 0, 5 mmol dans 30 ml de xylène) sont chauffés à 140 C sous azote et le produit est purifié comme décrit pour le composé 118 pour donner 1,72 g (78 %) d'une huile jaune clair. 

 <Desc/Clms Page number 72> 

 
 EMI72.1 
 



  Exemple 17 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyméthyl-6- (4-dodécyloxyphényl)-2-phényl- [1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (200) 
A une solution de 4-dodécyloxy-N, N-di (2-hydroxy- 3-butoxypropyl) aniline (5,38 g, 10 mmol), pyridine (3 g, 30 mmol) et diméthylaminopyridine (0,2 g) dans le dichlorométhane (20 ml), on ajoute une solution de dichlorure phénylphosphoneux (2,14 g, 11 mmol) dans le dichlorométhane (5 ml) à   OOC,   puis le mélange est agité à la température ambiante pendant 6 h. Après traitement à l'eau, le produit brut est purifié sur gel de silice (acétate d'éthyle/hexane à 1 : 1) pour donner 1,2 g (18 %, composé 200) d'un solide jaune clair et 1,3 g (20 %, un autre isomère) d'un solide blanc. 



  Exemple 18 
 EMI72.2 
 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyméthyl-6- (4-dodécyloxyphényl)-2-phénoxy- [1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (201) 
Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxyN, N-di (2-hydroxy-3-butoxypropyl) aniline (5,38 g, 10 mmol), pyridine (3 g, 30 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphonique (2,32 g, 11 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,44 g (21 %) d'un solide blanc et 1,4 g de son isomère (20 %, solide blanc). 



  Exemple 19 
 EMI72.3 
 Préparation du 2-oxyde de 6- (4-dodécyloxyphényl)- 2-phényl-[1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (202) 
Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxyN, N-di   (2-hydroxyéthyl) aniline   (3,66 g, 10 mmol), pyridine (2 g, 25 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphoshoneux (2,15 g, 11 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1 g (21 %) d'un solide blanc. 



  Exemple 20 
 EMI72.4 
 Préparation du 2-oxyde de 6- (4-dodécyloxyphényl)- 2-phénoxy-[1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (203) 
Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxyN, N-di (2-hydroxyéthyl) aniline (3,66 g, 10 mmol), pyridine (2 g, 25 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure 

 <Desc/Clms Page number 73> 

 phénylphosphonique (2,11 g, 10 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,3 g (25 %) d'un solide blanc. 



  Exemple 21 
 EMI73.1 
 Préparation du 2-oxyde de 6- (4-méthoxyphényl)- 2-phénoxy- [1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (204) Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxy- N, N-di (2-hydroxyéthyl) aniline (2,1 g, 10 mmol), pyridine (2 g, 25 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g et dichlorure phénylphosphonique (2,   11   g, 10 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,2 g (34 %) d'un solide blanc ; P. F.   124-126 C.   



  Exemple 22 
 EMI73.2 
 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyméthyl-6- (4-méthoxyphényl) -2-phénoxy-[1, 3, 6, 2Jdioxazaphosphocane (205) 
Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxyN, N-di (2-hydroxy-3-butoxypropyl) aniline (1,91 g, 5 mmol), pyridine (1,2 g, 15 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphonique (1,1 g, 5,1 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 0,4 g (16 %) d'un liquide jaune pâle et 0,5 g de son isomère (19 %, liquide jaune pâle). 



  Exemple 23 
 EMI73.3 
 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis-butoxyméthyl-6- (4-méthoxyphényl)-2-phényl- [1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (206) 
Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxyN, N-di (2-hydroxy-3-butoxypropyl) aniline (1, 91 g, 5 mmol), pyridine (1,2 g, 15 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphoneux (1 g, 5,1 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 0,6 g (24 %) d'un liquide incolore et 0,6 g de son isomère (24 %, liquide incolore). 



  Exemple 24 
 EMI73.4 
 Préparation du 2-oxyde de 4, 8-bis (2-éthyl-hexyloxyméthyl)- 6- (4-dodécyloxyphényl)-2-phényl- [1, 3, 6, 2] dioxazaphosphocane (207)
Ce composé est préparé à partir de 4-méthoxy-N, Ndi (2-hydroxy-3-éthyl-hexyloxy-propyl) aniline (2 g, 4 mmol), 

 <Desc/Clms Page number 74> 

 pyridine (0,8 g,   10   mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et dichlorure phénylphosphoneux (0,8 g, 4 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 0,8 g (32 %) d'un liquide jaune pâle et 0,85 g de son isomère (34 %, liquide jaune pâle. 



  Exemple 25 Préparation du 2-oxyde de    6- (4-dodécyloxyphényl) -   [1, 3,6,   2] dioxthiazocane   (208)
Ce composé est préparé à partir de 4-dodécyloxyN, N-di (2-hydroxyéthyl) aniline (1,8 g, 5 mmol), pyridine (0,95 g, 6 mmol), diméthylaminopyridine (0,2 g) et chlorure de thionyle (0,72 g, 6 mmol) dans le dichlorométhane comme décrit pour le composé 200 pour donner 1,1 g (53 %) d'un solide blanc. 



  Analyse pour   CH-NO. S  
Calculé : C-64,20 ; H-9,06 ; N-3,40 ; S-7,79
Trouvé : C-63,99 ; H-9,07 ; N-3,30 ; S-7,85 Exemple 26
Un matériau de support revêtu de polyéthylène est enduite d'une couche de gélatine contenant du bromure 
 EMI74.1 
 d'argent, le coupleur pour magenta (M-11) et un stabilisant. 



  La couche de gélatine contient les composants suivants (par m2 de matériau de support) : TABLEAU 1 
 EMI74.2 
 
<tb> 
<tb> Composant <SEP> Couche <SEP> au <SEP> AgBr
<tb> Gélatine <SEP> 5,10 <SEP> g
<tb> Agent <SEP> durcisseur <SEP> 300 <SEP> mg
<tb> Agent <SEP> mouillant <SEP> 85 <SEP> mg
<tb> Bromure <SEP> d'argent <SEP> 260 <SEP> mg
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> magenta <SEP> 305 <SEP> mg
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tricrésyle <SEP> 305 <SEP> mg
<tb> Stabilisant <SEP> 229 <SEP> mg
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 75> 

 
Le stabilisant est utilisé soit seul, soit en mélange avec un co-stabilisant, auquel cas le rapport stabilisant : co-stabilisant est de 4,5 : 3,5 ; la quantité totale de stabilisant restant constante. 



   L'agent durcisseur utilisé est la 2,4-dichloro- 6-hydroxytriazine et l'agent mouillant utilisé est le sel de sodium d'acide diisobutylnaphtalène-sulfonique. 



   Une gamme de gris ayant une différence de densité de 0,15 logE par échelon est exposée sur chacun des échantillons résultants, qui sont ensuite traités selon les instructions du fabricant par le procédé Kodak EP2 pour papiers négatifs en couleurs. 



   Après exposition et traitement, la densité de réémission dans le vert pour l'échelon magenta est mesurée à une densité comprise entre 0,9 et 1,1 de la gamme. La gamme est ensuite exposée derrière un filtre absorbeur d'UV dans une unité d'exposition Atlas à 15 kJ/cm2, et la densité de réémission est de nouveau mesurée. La diminution de densité du colorant magenta   (-AD)   est fortement réduite en présence des stabilisants comparativement à un échantillon ne contenant pas de stabilisant (Tableaux la à   le).   

 <Desc/Clms Page number 76> 

 



  TABLEAU 1a 
 EMI76.1 
 
<tb> 
<tb> % <SEP> de <SEP> perte <SEP> de <SEP> colorant
<tb> Stabilisant <SEP> Seul <SEP> Avec <SEP> co-stabilisant
<tb> Pl <SEP> P2
<tb> Aucun <SEP> 50
<tb> 100 <SEP> 13 <SEP> 7 <SEP> 10
<tb> 101 <SEP> 12 <SEP> 8 <SEP> 10
<tb> 102 <SEP> 13 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 103 <SEP> 12 <SEP> 7 <SEP> 10
<tb> 104 <SEP> 33 <SEP> 13 <SEP> 18
<tb> 105 <SEP> 15 <SEP> 8 <SEP> 12
<tb> 106 <SEP> 13 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 107 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 10
<tb> 108 <SEP> 12 <SEP> 6 <SEP> 9
<tb> 109 <SEP> 13 <SEP> 8 <SEP> 10
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 112 <SEP> 16 <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 114 <SEP> 44 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 21
<tb> 118 <SEP> 15 <SEP> 9 <SEP> 13
<tb> 119 <SEP> 11 <SEP> 7 <SEP> 10
<tb> 
 TABLEAU 1b 
 EMI76.2 
 
<tb> 
<tb> % <SEP> de <SEP> perte <SEP> de <SEP> colorant
<tb> Stabilisant <SEP> Seul <SEP> Avec <SEP> 

  co-stabilisant
<tb> PI <SEP> P2
<tb> Aucun <SEP> 55
<tb> 200 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 15
<tb> 201 <SEP> 22 <SEP> 11 <SEP> 17
<tb> 202 <SEP> 23 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 16
<tb> 203 <SEP> 22 <SEP> 12 <SEP> 15
<tb> 204 <SEP> 21 <SEP> 9 <SEP> 16
<tb> 205 <SEP> 21 <SEP> 9 <SEP> 14
<tb> 206 <SEP> 20 <SEP> 9 <SEP> 16
<tb> 207 <SEP> 21 <SEP> 12 <SEP> 14
<tb> 208 <SEP> 27 <SEP> 15 <SEP> 19
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 77> 

   TABLEAU 1 c   
 EMI77.1 
 
<tb> 
<tb> % <SEP> de <SEP> perte <SEP> de <SEP> colorant
<tb> Stabilisant <SEP> Seul <SEP> Avec <SEP> co-stabilisant
<tb> SA1 <SEP> SB3 <SEP> HQ6 <SEP> RE9
<tb> Aucun <SEP> 57
<tb> 100 <SEP> 13 <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 13 <SEP> 12
<tb> 102 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 10
<tb> 203 <SEP> 19 <SEP> 17 <SEP> 19 <SEP> 18 <SEP> 19
<tb> 
 Exemple 27
Un matériau de support revêtu de polyéthylène est enduit d'une 

  couche de gélatine contenant du bromure d'argent, le coupleur pour magenta (M-5) et un stabilisant. 



   La couche de gélatine contient les composants suivants (par m2 de matériau de support) : 
TABLEAU 2 
 EMI77.2 
 
<tb> 
<tb> Composant <SEP> Couche <SEP> au <SEP> AgBr
<tb> Gélatine <SEP> 5,10 <SEP> g
<tb> Agent <SEP> durcisseur <SEP> 300 <SEP> mg
<tb> Agent <SEP> mouillant <SEP> 85 <SEP> mg
<tb> Bromure <SEP> d'argent <SEP> 260 <SEP> mg
<tb> Coupleur <SEP> pour <SEP> magenta <SEP> 306 <SEP> mg
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tricrésyle <SEP> 612 <SEP> mg
<tb> Stabilisant <SEP> 107 <SEP> mg
<tb> 
 
Le stabilisant est utilisé soit seul, soit en mélange avec un co-stabilisant, auquel cas le rapport stabilisant : co-stabilisant est de 1 : 1 ; la quantité totale de stabilisant restant constante. 



   L'agent durcisseur utilisé est la 2,4-dichloro- 6-hydroxytriazine et l'agent mouillant utilisé est le sel de sodium d'acide   diisobutylnaphtalène-sulfonique.   

 <Desc/Clms Page number 78> 

 



   Une gamme de gris ayant une différence de densité de 0,15 logE par échelon est exposée sur chacun des échantillons résultants, qui sont ensuite traités selon les instructions du fabricant par le procédé Kodak EP2 pour papiers négatifs en couleurs. 



   Après exposition et traitement, la densité de réémission dans le vert pour l'échelon magenta est mesurée à une densité comprise entre 0,9 et 1,1 de la gamme. La gamme est ensuite exposée derrière un filtre absorbeur d'UV dans 
 EMI78.1 
 2 une unité d'exposition Atlas à 30 kJ/cm2, et la densité de réémission est de nouveau mesurée. La diminution de densité du colorant magenta (-AD) est fortement réduite en présence des stabilisants comparativement à un échantillon ne contenant pas de stabilisant (Tableaux 2a et 2b). 



   TABLEAU 2a 
 EMI78.2 
 
<tb> 
<tb> % <SEP> de <SEP> perte <SEP> de <SEP> colorant
<tb> Stabilisant <SEP> Seul <SEP> Avec <SEP> co-stabilisant
<tb> P1 <SEP> P2
<tb> Aucun <SEP> 45
<tb> 100 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 20
<tb> 101 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 19
<tb> 102 <SEP> 10 <SEP> 14 <SEP> 23
<tb> 103 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 22
<tb> 104 <SEP> 28 <SEP> 29 <SEP> 34
<tb> 105 <SEP> 12 <SEP> 14 <SEP> 32
<tb> 106 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 23
<tb> 107 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 22
<tb> 108 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 22
<tb> 109 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 23
<tb> 110 <SEP> 35 <SEP> 32 <SEP> 38
<tb> 11 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 26
<tb> 112 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 21
<tb> 114 <SEP> 41 <SEP> 32 <SEP> 38
<tb> 118 <SEP> 18 <SEP> 17 <SEP> 25
<tb> 119 <SEP> 12 <SEP> 16 <SEP> 22
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 79> 

 TABLEAU 2b 
 EMI79.1 
 
<tb> 
<tb> % <SEP> de <SEP> perte <SEP> de <SEP> colorant
<tb> 

  Stabilisant <SEP> Seul <SEP> Avec <SEP> co-stabilisant
<tb> P1 <SEP> P2
<tb> Aucun <SEP> 45
<tb> 200 <SEP> 21 <SEP> 17 <SEP> 28
<tb> 201 <SEP> 23 <SEP> 16 <SEP> 29
<tb> 202 <SEP> 21 <SEP> 13 <SEP> 23
<tb> 203 <SEP> 22 <SEP> 14 <SEP> 27
<tb> 204 <SEP> 19 <SEP> 17 <SEP> 29
<tb> 205 <SEP> 21 <SEP> 13 <SEP> 26
<tb> 206 <SEP> 23 <SEP> 12 <SEP> 28
<tb> 207 <SEP> 18 <SEP> 15 <SEP> 27
<tb> 208 <SEP> 33 <SEP> 15 <SEP> 26
<tb>

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs, caractérisé en ce qu'il comprend un coupleur pour magenta et, comme stabilisant, au moins un composé EMI80.1 de formule EMI80.2 EMI80.3 où k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 1 à 18 ; R. est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, -COR9, -COOR10 ou -Si(R11)(R12)(R13) ; où Rq est un radical alkyle en C1-C8, alcényle en C2-C18 ou phényle ; R, est un radical alkyle en C1-C4 ou benzyle ; et EMI80.4 R < ., R. et R13 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Cl-C6 ou phényle ;
    R est l'hydrogène, un radical alkyle en C.-C1 o,'-014 ou- (2) nCOOR15 ; où n est un nombre de 0 à 17 ; <Desc/Clms Page number 81> EMI81.1 R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C.-C. n, alcényle en C-C < o, phényl (alkyle en Cp-C.), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, hydroxyalkyle en C-C.., phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C.-C., alcoxy en Cl-C4 ou halogéno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle en Ce-Ce ou-COR16 ; R. e est un radical alkyle en C.-C. o, alcényle en C 2-cl8 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par un radical alkyle en Cl-c4, alcoxy en Cl-C4 ou halogéno ; où R16 est un radical alkyle en C.-C. r,, alcényle en C ?-C. g ou phényle ;
    R-., R., R. et Rg sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C.-C. , alcoxy en C.-Co, cycloalkyle en Cr-C, phényle, phényl (alkyle en cl-c4) ou un halogène ; R7 est l'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C. n, alcényle en C-C. n, phényï (alkyle en Cl-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényl (alkyle en Cl-c4), phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en Cl-c4, alcoxy en Cl-C4 ou halogéno, ou est un radical benzyle, un groupe de formule EMI81.2 EMI81.3 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule <Desc/Clms Page number 82> EMI82.1 EMI82.2 et R23 est un radical alkyle en Ci-c8 ; Rg est l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-cl8 ou CH2R2 ;
    R24 est-Si (R) (R) (R) ou un groupe de formule EMI82.3 EMI82.4 où q est un nombre de 0 à 12 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-cl, X1 est 0, S, SO, S02 ou NRJ, ; où R18 est l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-cl...
    - CHCH (OH) CH20 (alkyle en Cl-cl4) ou -CO-R19 ; où R19 est un radical alkyle en C1-C18 ; et X2 est CO, BR2Q, PR2i, P (0) R22 ou SO ; où R., o, R et R22 sont chacun un radical alkyle en C1-C18 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C.-C., alcoxy en C1-C4 ou halogéno ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C.-C., alcoxy en C1-C4 ou halogéno ; et où, dans le cas des composés de formule (la), R2 peut aussi être un groupe de formule EMI82.5 <Desc/Clms Page number 83> 2.
    Matériau d'enregistrement photographique en couleurs selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend, comme stabilisant, au moins un composé de formule (Ia), (Ib) ou (II) dans lequel k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 2 à 12 ; EMI83.1 R. est l'hydrogène ; R2 est un radical alkyle en C.-C. g ou-OR., ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, alkyle en C3-C24 qui est inter- rompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en C5-C6 ;
    R3, R4, R5 et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C8 ; R7 est un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, un groupe de formule EMI83.2 EMI83.3 - CH2COOR23 ou - (CH2COO) kCH2CH (OR,) CH2R17 i 2 23 2 2 2 17 où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule EMI83.4 <Desc/Clms Page number 84> EMI84.1 et R23 est un radical alkyle en C1-C8 ; R8 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou CH2R2 ;
    R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule EMI84.2 où q est un nombre de 0 à 6 ; R11, R12 et P.-, sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Ci-c6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ; xi est 0, S, SO, S02 ou NRg ; où R18 est -CH2CH (OH) CH20 (alkyle en C1-C14) ; et X2 est CO, BR20, PR21 ou P (O) R22 ; où R20, R21 et R22 sont chacun un radical phényle qui EMI84.3 peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en Ci-c4 ou alcoxy en C1-C4 ; et R. et R-, peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C < -C < ou alcoxy en o-r ci-c4 ;
    et, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule EMI84.4 3. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient d'autres stabilisants organiques, des absorbants d'UV, des agents d'avivage optique, des stabilisants à la lumière, des inhibiteurs de nuançage et/ou des plastifiants. <Desc/Clms Page number 85>
    4. Matériau d'enregistrement photographique en couleurs selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend, comme autre stabilisant organique, un composé de EMI85.1 formule P EMI85.2 EMI85.3 où R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydro- gène, un radical acyle ou alkyle ; R, Rb et Rc sont chacun, indépendamment des autres, H, un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, halogéno, alcoxy, aroxy, acyloxy, alkylthio, arylthio, acyle, sulfonyle, sulfamyle, acylamino, sulfonylamino ou nitro ; A est une liaison, S=fO]m'un radical alkylène ou -NRd- ; Rd est un radical alkyle ou acyle ; et m est 0,1 ou 2 ; EMI85.4 ou un composé de formule SA EMI85.5 EMI85.6 où R. est l'hydrogène ;
    R2 est un radical phényle ou bien R. et R2 sont des radicaux méthyle ; q est 0,1 ou 2 ; et X est un radical divalent qui complète le cycle de la for- mule SA pour former un cycle de tétrahydrothiopyranne ; ou un composé de formule SB R3-S-(CpH2p)-Z-R4 EMI85.7 où R3 est un radical alkyle, aryle ou (C H)-Z-R. ; <Desc/Clms Page number 86> p est de 1 à 12 ;
    Z est-CO-0-ou-0-CO- ; et R4 est un radical monovalent, divalent, trivalent ou tétravalent ; EMI86.1 ou un composé de formule HQ EMI86.2 EMI86.3 où EMI86.4 Re et Rd sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle ou cycloalkyle ; et Rf et Rg sont, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis pour R, Rbet Rc ; ou un composé de formule RE EMI86.5 EMI86.6 où EMI86.7 RI et Rm sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un radical acyle ou alkyle ; ou bien Rl et Rm sont liés ensemble à un radical P-O-aryle ; et Rh, R1, Rj et Rk sont, chacun indépendamment des autres, tels que définis pour Rat rob et R., à condition qu'au moins l'un des radicaux R et R ne soit pas un radical alkyle.
    5. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI86.8 <Desc/Clms Page number 87> EMI87.1 où k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 1 à 18 ; R1 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en EMI87.2 C-C,-CORg,-COORQ ou-Si (R) (R) (R) ; où Rg est un radical alkyle en C < -C, alcényle en C2-C18 ou phényle ; Rio est un radical alkyle en C1-C4 ou benzyle ; et R11, R12 et R.-. sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ;
    R2 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, -OR14 ou - (CH2)nCOOR15 ; où n est un nombre de 0 à 17 i R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, EMI87.3 alcényle en C-C. o, phényKalkyle en C-C < ), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, hydroxyalkyle en C2-C14, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou halo- EMI87.4 géno, ou est un radical tolyle, cycloalkyle enCr-C ou-COR16 ; Ris est un radical alkyle en C.-C. o, alcényle enC-C. o ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué <Desc/Clms Page number 88> par un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou halogéno ; EMI88.1 où R16 est un radical alkyle en C < -C < n, alcényle en C2-C18 ou phényle ;
    R-., R., Rc et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12, alcoxy en C-Co, cycloalkyle en C5-C7, phényle, phényl (alkyle en C1-C4) ou un halogène ; R7 est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényl (alkyle en C1-C4), alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényl (alkyle en Cl-c4), phényle qui peut être monosubstitué à trisubs- titué par des radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou halogéno, ou est un radical benzyle, un groupe de formule EMI88.2 EMI88.3 - CHCOOR ou- (CHCOOCHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule EMI88.4 EMI88.5 et R23 est un radical alkyle en C-Cn ;
    <Desc/Clms Page number 89> EMI89.1 Rg est l'hydrogène, un radical alkyle en C < -C < g ou CH2R2 ; R24 est-Si (R,,) (R < ) (R < ) ou un groupe de formule EMI89.2 EMI89.3 où q est un nombre de 0 à 12 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-cl8 X. est 0, S, SO, 502 ou NRg ; où Ri. est l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-cl8,' - CHCH (OH) CH20 (alkyle en C-C) ou-CO-R ; où R19 est un radical alkyle en Ci-cl, ; et X2 est CO, BRo, 21'P (0) R ou 502 ; où RQ, R. et R. sont chacun un radical alkyle en ci-CI8 ou phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en Cl-c4, alcoxy en cl-c4 ou halogéno ; et R. et R peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en Cl-c4, alcoxy en Cl-c4 ou halogéno ;
    et où, dans le cas des composés de formule (Ia), R2 peut aussi être un groupe de formule EMI89.4 EMI89.5 6. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que k est le nombre 0 ou 1 ; p est un nombre de 2 à 12 ; R. est l'hydrogène ; R2 est un radical alkyle en Ci-ci, ou-OR.. ; où R14 est l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-ci., <Desc/Clms Page number 90> EMI90.1 alcényle en Cp-Cg, alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, phényle qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Ci-c4, ou est un radical tolyle ou cycloalkyle en Cr-Cc ; R-., R., R. et R6 sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C8 ;
    R7 est un radical alkyle en C.-C. o, alcényle en C-C. o, un groupe de formule EMI90.2 EMI90.3 - CHCOOR ou- (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ou 1 ; m est un nombre de 1 à 17 ; R17 est tel que défini pour R2 ou est un groupe de formule EMI90.4 et R23 est un radical alkyle en C1-C8 ; Rg est l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 ou CH2R2 ; R24 est -Si(R11)(R12)(R13) ou un groupe de formule EMI90.5 <Desc/Clms Page number 91> EMI91.1 où q est un nombre de 0 à 6 ; R.., R. ? et R < sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C6 ou phényle ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18 ;
    X1 est 0, S, SO, SO2 ou Ni 18 ; où R18 est -CH2CH (OH) CH20 (alkyle en C1-C14) ; et X2 est CO, BR20, PR21 ou P (O) R22 ; où R20, R21 et R. sont chacun un radical phényle qui EMI91.2 peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 ; et R21 et R22 peuvent aussi chacun être un radical phénoxy qui peut être monosubstitué à trisubstitué par des radicaux alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 ; et, dans le cas des composés de formule (la), R2 peut aussi être un groupe de formule EMI91.3 7.
    Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que k est le nombre 0 ; p est un nombre de 2 à 12 ; R1 est l'hydrogène ; R2 est-OR14 ; où R14 est un radical alkyle en C1-C18, alkyle en C3-C24 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes-O-, ou phényle ; EMI91.4 R-,, R., Rc et R6 sont l'hydrogène ; R7 est un radical alkyle en C..-C, n ou - (CHCOO) CHCH (OR) CHR ; où k est le nombre 0 ; et R17 est tel que défini pour R2 ; R8 est l'hydrogène ou CH2R2 ; <Desc/Clms Page number 92> EMI92.1 R24 est un groupe de formule EMI92.2 EMI92.3 où q est un nombre de 0 à 6 ; et R25 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-cl8 ; xi est 0 ou 502 ; et X2 est P (0) R22 ; où R22 est un radical phényle ou phénoxy.
    8. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI92.4 EMI92.5 k est le nombre 0 ; R1 est l'hydrogène ; R2 est-OR14 ; où R.. est un radical alkyle en Ci-cl4 ou phényle ; R-j, R, Rr et R6 sont l'hydrogène ; R7 est un radical alkyle en C.-C < o ; Rg est l'hydrogène ou CH2R2 ; X. est 0 ou SO2 ; et X2 est P (O) R22 ; où R22 est un radical phényle ou phénoxy. <Desc/Clms Page number 93>
    9. Procédé pour stabiliser des coupleurs pour magenta et/ou des colorants magenta dans des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs, caractérisé en ce qu'un stabilisant selon la revendication 1 est incorporé au matériau.
    10. Utilisation d'un composé selon la revendication 1 pour stabiliser des coupleurs pour magenta et/ou des colorants magenta dans des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2131036B1 (es) * 1994-02-11 2003-02-16 Ciba Spacialty Chemicals Holdi Material de grabacion fotografica en color.
DE19648723B4 (de) * 1995-11-27 2005-03-10 Ciba Sc Holding Ag 4-Aminophenol-Derivate
US6127108A (en) * 1996-08-14 2000-10-03 Konica Corporation Silver halide color photographic light sensitive material
US6013429A (en) * 1998-02-27 2000-01-11 Eastman Kodak Company Photographic element with new singlet oxygen quenchers
US6140031A (en) * 1998-12-17 2000-10-31 Eastman Kodak Company Photographic element containing a cyclic azole coupler and an anti-fading agent containing a combination of functionalities
CN113784943A (zh) 2019-04-29 2021-12-10 埃科莱布美国股份有限公司 含氧氨基酚化合物和防止单体聚合的方法
US12018130B2 (en) 2020-10-21 2024-06-25 Ecolab Usa Inc. Alkoxylated (hydroxyalkyl)aminophenol polymers and methods of use

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273712A2 (fr) * 1986-12-27 1988-07-06 Konica Corporation Matériau photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière
JPS63311353A (ja) * 1987-06-15 1988-12-20 Konica Corp 有機着色物質の光褪色防止方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4639415A (en) * 1984-09-17 1987-01-27 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing a magenta color image-forming coupler
DE4323512A1 (de) * 1992-09-01 1994-04-28 Agfa Gevaert Ag Fotografisches Aufzeichnungsmaterial
ES2131036B1 (es) * 1994-02-11 2003-02-16 Ciba Spacialty Chemicals Holdi Material de grabacion fotografica en color.
US5484696A (en) * 1994-12-22 1996-01-16 Eastman Kodak Company Photographic elements containing 2-equivalent pyrazolone magenta dye forming couplers and fade reducing compounds
US5561037A (en) * 1995-04-26 1996-10-01 Eastman Kodak Company Photographic elements containing magenta dye forming couplers and fade reducing compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273712A2 (fr) * 1986-12-27 1988-07-06 Konica Corporation Matériau photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière
JPS63311353A (ja) * 1987-06-15 1988-12-20 Konica Corp 有機着色物質の光褪色防止方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B.K. WASSON ET AL.: "Bêta-Adrenergic Blocking Agents. 3-(3-Substituted-amino-2-hydroxypropoxy)-4-substituted-1,2,5-thiadiazoles", JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 15, no. 6, pages 651 - 655 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 13, no. 149 (P - 855)<3497> 12 April 1989 (1989-04-12) *

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