JP3156109B2 - 紫外線吸収剤を含む写真材料 - Google Patents

紫外線吸収剤を含む写真材料

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JP3156109B2 JP30919492A JP30919492A JP3156109B2 JP 3156109 B2 JP3156109 B2 JP 3156109B2 JP 30919492 A JP30919492 A JP 30919492A JP 30919492 A JP30919492 A JP 30919492A JP 3156109 B2 JP3156109 B2 JP 3156109B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線吸収剤、特にビス
−２−ヒドロキシフェニルトリアジニルタイプを含む新
規な写真材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真材料中の紫外線吸収剤として従来使
用されたヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールは、不
適当な固有の光安定性という欠点を有する。この理由の
ため、紫外線吸収剤の有効性は、露光の増加に伴って減
少する。さらに、トリアジンの低い化学安定性、低い可
溶性、過度の固有な色彩、または不適当な吸光度は多く
の場合、写真材料におけるそれらの使用を妨げる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】驚くことに、実質的に
これらの欠点を持たないトリアジン紫外線吸収剤の一群
が、見い出された。それらは固有の光安定性を改善し、
写真材料において通常使用されるヒドロキシフェニルベ
ンゾトリアゾール及びトリアジンを使用する場合より、
光の作用に対して、より良くイメージ染料およびカラー
カップラーを保護する特性を有する。特に、写真材料中
のマゼンタ及びシアン層の安定性は、例えば、上記のマ
ゼンタ及びシアン層の上に配置した層中にこの群のトリ
アジンを含むこと、または直接シアン層中にそれらを含
むことにより増加されうる。
【０００４】本発明の紫外線吸収剤は、全てのタイプの
感光性材料に使用されうる。例えば、それらはカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ型カラー材料、
カラーネガ型フィルム、カラーポジ型フィルム、カラー
反転フィルム等に使用されうる。それらはとりわけ、反
転基質を含むか、またはポジ型を作る感光性カラー材料
に使用されるのが好ましい。
【０００５】さらに、これらのトリアジンは、ヒドロキ
シフェニルベンゾトリアゾールタイプの紫外線吸収剤
と、特に室温で液体であるその代表例の場合に、有利に
組み合わされうる（参照、例えば、米国特許第４８５３
４７１号、米国特許第４９７３７０２号、米国特許第４
９２１９６６号、及び米国特許第４９７３７０１号）。
【０００６】そのような組合せは、問題の写真層に紫外
線吸収剤を混合するために必要なオイルの量において重
要な減少を許す。このことは、層の厚さを薄くするか、
または、層の厚さが一定である場合には、紫外線吸収剤
の濃度をより高いものとする。
【０００７】トリアジンと他のタイプの紫外線吸収剤、
例えば、ベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリ
レート、サリチレート、アクリロニトリルまたはチアゾ
リンとの組合せはまた、写真材料における使用に適当で
ある。
【０００８】特に、米国特許第４５１８６８６号に記載
されたものと類似の写真材料は、首尾良く安定化されう
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】このように本発明は、基
材上に、青色−感光性、緑色−感光性および／または赤
色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層、及び所望により保
護層を含み、紫外線吸収剤を含む層が最上のハロゲン化
銀の乳剤層と保護層の間、または最上のハロゲン化銀の
乳剤層の上に配置されている写真材料において、該紫外
線吸収剤が次式
【化３２】 〔式中、Ｒ1 は互いに独立して、炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素原子数２ないし
１８のアルケノキシ基、−ＣＯ2 Ｈ，−ＣＯ2 Ｒ2 ，お
よび／または−Ｏ−ＣＯＲ5 により置換された炭素原子
数１ないし１８のアルキル基、酸素原子で中断された３
ないし５０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはヒ
ドロキシアルキル基もしくはグリシジルオキシアルキル
基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、グリシジル
基、次式
【化３３】 で表わされる基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、アルキル部分に１ないし５個の炭素原子を有するフ
ェニルアルキル基、−ＣＯＲ7 ，−ＳＯ2 Ｒ8 または−
ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｒ9 ｛Ｒ2 は炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、または酸素原子、硫黄原子もしくは窒
素原子で中断された３ないし３０個の炭素原子を有する
アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、炭素原子数
２ないし１８のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３な
いし１８のアルケニル基、グリシジル基、炭素原子数５
ないし８のシクロアルキル基、ベンジル基、アルキル部
分に１ないし１２個の炭素原子を有するアルキルフェニ
ル基、フェニル基、フルフリル基、または式−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｒ9 の官能基を表わし、Ｒ5 は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のア
ルケニル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ6 は炭素原
子数２ないし１０のアルキレン、フェニレン、または次
式
【化３４】 で表わされる基を表わし、Ｒ7 は炭素原子数１ないし１
８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル
基、またはフェニル基を表わし、Ｒ8 は炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、また
はアルキル部分に１ないし１８個の炭素原子を有するア
ルキルフェニル基を表わし、そしてＲ9 はアルキル部分
に１ないし６個の炭素原子を有するフェニルアルキル
基、または式−ＣＨ2 ＯＲ11＜Ｘは−Ｏ−，−Ｓ−，−
ＳＯ2 −，−ＣＨ2 −または−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −を表わ
し、Ｒ11はシクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル
基、またはトリル基を表わす＞の官能基を表わす｝を表
わし、Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベ
ンジル基、シクロヘキシル基、または次式
【化３５】 で表わされる基、またはＯＲ16｛Ｒ13，Ｒ14及びＲ15は
互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２の
アルキル基、またはハロゲン原子を表わし、Ｒ16は炭素
原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子で中断され
た３ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、また
はフェノキシ基、ベンジルオキシ基、若しくは−ＣＯ2
Ｒ8 ＜Ｒ8 は上記の定義を意味する＞により置換された
炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす｝を表わ
すか、またはＲ1 は互いに独立して、式−ＣＨ2 −ＣＨ
（ＯＲx ）Ｒy ，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲx ）ＣＨ2 ＯＲ
z ，次式
【化３６】 で表わされる基、−ＣＨ2 ＣＯＲy または−ＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ2 ＯＲz ｛Ｒx はＨ，−ＣＯＲs ，−ＣＯＯＲw ま
たは−ＳｉＲp Ｒq Ｒr を表わし、Ｒy は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、またはフェニル−炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒz は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のア
ルケニル基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、−ＣＯＲs 、または酸素原子で中断された１ない
し２４個の炭素原子を有するアルキル基もしくは炭素原
子数２ないし２４のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ
s は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
２ないし１８のアルケニル基、またはフェニル基を表わ
し、Ｒw は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、Ｒp ，Ｒq 及びＲr は互いに独立して、炭素原子数
１ないし６のアルキル基、またはフェニル基を表わす｝
で表わされる官能基を表わすか、またはＲ1 は互いに独
立して、Ｇ−ＩＩ基を表わし、ＩＩは次式
【化３７】 で表わされる基を表わし、Ｇは直接結合または以下の
式：−（ＣＨ2 ）q −，−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−，−（Ｃ
Ｈ2 ）q −Ｏ−Ｒ26−，−（ＣＨ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−
（ＣＨ2 ）r −，−（ＣＨ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−（Ｃ
Ｈ2）r −Ｏ−，次式
【化３８】 で表わされる基、または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
2 −Ｙ−（ＣＨ2 ）q −｛ｑ及びｒは互いに独立して、
１ないし４を表わし、ｐは０ないし５０を表わし、Ｒ26
は炭素原子数１ないし１２のアルキレン、シクロヘキシ
レンまたはフェニレンを表わし、Ｒ27は炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のア
ルコキシメチル基、炭素原子数６ないし９のシクロアル
コキシメチル基、またはフェノキシメチル基を表わし、
Ｒ28は式Ｇ−ＩＩ基を表わし、Ｒ29は水素原子またはメ
チル基を表わし、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ23−＜Ｒ23は
水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、また
は−（ＣＨ2 ）3 −Ｇ−ＩＩまたは−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ
−Ｇ−ＩＩ基を表わす＞を表わし、Ｙは−Ｏ−または−
ＮＨ−を表わし、Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに独立し
て、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、または炭素原子数１ないし１８の
アルコキシ基を表わす｝の一つである二価の基を表わ
す〕で表わされる写真材料に関する。
【００１０】式（Ｉ）の化合物中の１ないし１８個の炭
素原子を有する適当なアルキル置換基は、官能基、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、及びオクタデシル基、及び相当
する分枝状異性体である。酸素原子、硫黄原子または窒
素原子により中断された３ないし５０個の炭素原子を有
するアルキル官能基の例は、例えば、次式
【化３９】 で表わされる官能基である。２ないし１８の炭素原子を
有するアルケニル官能基は一不飽和であるか、または４
炭素原子からなる多不飽和でありうる。４ないし１６個
の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル官能基は
例えば、次式
【化４０】 ｛ｎ1 ，ｎ2 及びｎ3 の合計が４ないし１６を表わす｝
で表わされる基により表わされる。２ないし１０個の炭
素原子を有するアルキレン官能基は相当するアルキル官
能基から誘導されうる。酸素原子で中断された４ないし
５０個の炭素原子を有するアルキレン官能基は、例え
ば、次式
【化４１】 と同じである。
【００１１】Ｒ1 は互いに独立して、式−ＣＨ2 −ＣＨ
（ＯＲx ）Ｒy ，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲx ）ＣＨ2 ＯＲ
z ，次式
【化２０】 で表わされる基、−ＣＨ2 ＣＯＲy または−ＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ2 ＯＲz ｛Ｒx はＨ，−ＣＯＲs ，−ＣＯＯＲw ま
たは−ＳｉＲp Ｒq Ｒr を表わし、Ｒy は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、またはフェニル−炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒz は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のア
ルケニル基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、−ＣＯＲs 、または酸素原子で中断された１ない
し２４の炭素原子を有するアルキル基、または炭素原子
数２ないし２４のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒs
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２
ないし１８のアルケニル基、またはフェニル基を表わ
し、Ｒw は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、Ｒp ，Ｒq 及びＲr は互いに独立して、炭素原子数
１ないし６のアルキル基、またはフェニル基を表わす｝
で表わされる官能基を表わすか、またはＲ1 は互いに独
立して、Ｇ−ＩＩ基を表わし、ＩＩは次式
【化２１】 で表わされる基を表わし、Ｇは直接結合または以下の
式：−（ＣＨ2 ）q −，−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−，−（Ｃ
Ｈ2 ）q −Ｏ−Ｒ26−，−（ＣＨ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−
（ＣＨ2 ）r −，−（ＣＨ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−（Ｃ
Ｈ2）r −Ｏ−，次式
【化２２】 で表わされる基、または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
2 −Ｙ−（ＣＨ2 ）q −｛ｑ及びｒは互いに独立して、
１ないし４を表わし、ｐは０ないし５０を表わし、Ｒ26
は炭素原子数１ないし１２のアルキレン、シクロヘキシ
レンまたはフェニレンを表わし、Ｒ27は炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のア
ルコキシメチル基、炭素原子数６ないし９のシクロアル
コキシメチル基、またはフェノキシメチル基を表わし、
Ｒ28は式Ｇ−ＩＩ基を表わし、Ｒ29は水素原子またはメ
チル基を表わし、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ23−＜Ｒ23は
水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、また
は−（ＣＨ2 ）3 −Ｇ−ＩＩ基、または−（ＣＨ2 ）3
−Ｏ−Ｇ−ＩＩ基を表わす＞を表わし、Ｙは−Ｏ−また
は−ＮＨ−を表わし、Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに独立
して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、または炭素原子数１ないし１８
のアルコキシ基を表わす｝の一つである二価の基を表わ
し、Ｒ12は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、また
は次式
【化２３】 で表わされる基、またはＯＲ16、好ましくは次式
【化２４】 ｛Ｒ13，Ｒ14及びＲ15は互いに独立して、水素原子、炭
素原子数１ないし４のアルキル基、または塩素原子を表
わし、Ｒ16は炭素原子数１ないし８のアルキル基、また
は酸素原子で中断された３ないし１２個の炭素原子を有
するアルキル基を表わす｝で表わされる基を表わす式
（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００１２】さらに、Ｒ1 は互いに独立して、式−ＣＨ
2 −ＣＨ（ＯＲx ）Ｒy ，−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲx ）Ｃ
Ｈ2 ＯＲz ，−ＣＨ2 ＣＯＲy または−ＣＨ2 ＣＯＣＨ
2 ＯＲz ｛Ｒx はＨ，−ＣＯＲs ，−ＣＯＯＲw または
−ＳｉＲp Ｒq Ｒr を表わし、Ｒy は炭素原子数１ない
し８のアルキル基を表わし、Ｒz は炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニ
ル基、ベンジル基、−ＣＯＲs 、または酸素原子で中断
された１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基、
または炭素原子数２ないし２４のヒドロキシアルキル基
を表わし、Ｒs は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、またはフ
ェニル基を表わし、Ｒw は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、Ｒp ，Ｒq 及びＲr は互いに独立し
て、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす｝を表
わすか、又はＲ1 はＧ−ＩＩ基を表わし、ＩＩは次式
【化４７】 で表わされる基を表わし、Ｇは直接結合または以下の
式：−（ＣＨ2 ）q −，−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−，−（Ｃ
Ｈ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2 ）r −，次式
【化４８】 で表わされる基、または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
2 −Ｙ−（ＣＨ2 ）q −｛ｑ及びｒは互いに独立して、
１，２または３を表わし、ｐは０ないし５０を表わし、
Ｒ27はメチル基、フェニル基、炭素原子数３ないし９の
アルコキシメチル基、またはフェノキシメチル基を表わ
し、Ｒ28は式Ｇ−ＩＩ基を表わし、Ｘ及びＹは−Ｏ−を
表わし、Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに独立して、炭素原
子数１ないし８のアルキル基、フェニル基、または炭素
原子数１ないし８のアルコキシ基を表わす｝の一つであ
る二価の基を表わし、Ｒ12は次式
【化４９】 ｛Ｒ13及びＲ14は互いに独立して、水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、または塩素原子を表わす｝
で表わされる基を表わす化合物が好ましい。
【００１３】Ｒ1 が互いに独立して、式−ＣＨ2 −ＣＨ
（ＯＲx ）Ｒy または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲx ）ＣＨ2
ＯＲz ｛Ｒx はＨ，−ＣＯＲs ，−ＣＯＯＣＨ3 または
−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｒr を表わし、Ｒy は炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、Ｒz は炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアル
ケニル基、−ＣＯＲs または酸素原子で中断された１な
いし２４個の炭素原子を有するアルキル基、または炭素
原子数２ないし２４のヒドロキシアルキル基を表わし、
Ｒs は炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原
子数２ないし４のアルケニル基を表わし、およびＲr は
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす｝を表わす
か、又はＲ1 はＧ−ＩＩ基を表わし、ＩＩは次式
【化２５】 （ｐは０を表わす。）で表わされる基を表わし、Ｇは以
下の式：−（ＣＨ2 ）3 −，−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−，−
ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2 −，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ2
−Ｏ−Ｃ4 Ｈ9 ）−Ｏ−，次式
【化２６】 で表わされる基、または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −を表わし、Ｒ28は式−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｒ22を表わし、Ｒ20及びＲ21は互いに独立し
て、メチル基またはエチル基を表わし、およびＲ22は炭
素原子数１ないし８のアルキル基を表わす｝の一つであ
る二価の基を表わし、Ｒ12は次式
【化２７】 ｛Ｒ13及びＲ14は互いに独立して、水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、または塩素原子を表わす｝
で表わされる基を表わす式（Ｉ）の化合物が特に好まし
い。非常に特別には、Ｒ1 は互いに独立して、式−ＣＨ
2 −ＣＨ（ＯＲx ）ＣＨ2ＯＲz ｛Ｒx はＨ，−ＣＯＲ
s ，−ＣＯＯＣＨ3 または−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｒrを表
わし、Ｒz は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
素原子数２ないし１８のアルケニル基、−ＣＯＲs 、ま
たは酸素原子で中断された１ないし２４個の炭素原子を
有するアルキル基、または炭素原子数２ないし２４のヒ
ドロキシアルキル基を表わし、Ｒs は炭素原子数１ない
し４のアルキル基、または炭素原子数２ないし４のアル
ケニル基を表わし、およびＲr は炭素原子数１ないし６
のアルキル基を表わす｝を表わし、Ｒ12は次式
【化２８】 ｛Ｒ13は水素原子を表わし、Ｒ14は水素原子、メチル
基、または塩素原子を表わす｝で表わされる基を表わす
式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００１４】本発明の材料は好ましくは、ハロゲン化銀
の乳剤層の間にゼラチン中間体層を含む。他の好ましい
具体例において、本発明の材料は、緑色−感光性および
赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層の間に配置された
式（Ｉ）の紫外線吸収剤を含む他の層を含む。
【００１５】式（Ｉ）の紫外線吸収剤がさらに、赤色−
感光性のハロゲン化銀の乳剤層中に存在するとき、良好
な結果が達成される。緑色−感光性および赤色−感光性
の層の間の層中、および／または赤色−感光性の層中、
式（Ｉ）の紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール
化合物を使用することは有利である。
【００１６】ベンゾトリアゾールタイプ（ＨＢＴ）化合
物は好ましくは、次式
【化５４】 〔Ｔ1 ，Ｔ2 及びＴ3 は互いに独立して、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、カルボキシレート−置換され
たアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシル基、またはアシルオキシ基を表わし、Ｔ4 は水
素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアシ
ルオキシ基を表わす〕と同じである。室温で液体の式
（ＩＩＩ）で表わされる化合物が特に好ましい。
【００１７】他の面に於いては、本発明はまた、基材上
に、青色−感光性、緑色−感光性および／または赤色−
感光性のハロゲン化銀の乳剤層、及び保護層を含み、紫
外線吸収剤を含む層が最上のハロゲン化銀の乳剤層と保
護層の間に配置されている写真材料において、（ａ）紫
外線吸収剤が次式
【化２９】 〔Ｔ1 ，Ｔ2 及びＴ3 は互いに独立して、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、カルボキシレート−置換され
たアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシル基、またはアシルオキシ基を表わし、Ｔ4 は水
素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアシ
ルオキシ基を表わす〕を表わし、そして（ｂ）材料が式
（Ｉ）の紫外線吸収剤を含む他の層を少なくとも１つ含
む、写真材料に関する。
【００１８】他の層は好ましくは、緑色−感光性および
赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層の間に配置され
る。他の好ましい具体例において、写真材料はさらに、
赤色−感光性の層中に式（Ｉ）の紫外線吸収剤を含む。
他の層または赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層中の
式（Ｉ）の紫外線吸収剤が、式（ＩＩＩ）の紫外線吸収
剤により置き替わることはさらに有利である。しかし、
この場合、少なくとも１層は式（Ｉ）の紫外線吸収剤を
含まなければならない。
【００１９】好ましい写真材料は、ハロゲン化銀の乳剤
層の間にゼラチン中間体層を含む。本発明の他の具体例
においては、写真材料は基材上に、少なくとも２個のハ
ロゲン化銀の乳剤層を、これらの層の間に、紫外線吸収
剤を含有する層（紫外線吸収剤が式（Ｉ）と同じであ
る）と一緒に含む。２個のハロゲン化銀の乳剤層は好ま
しくは、緑色−感光性および赤色−感光性のハロゲン化
銀の乳剤層である。さらに、赤色−感光性のハロゲン化
銀の乳剤層が式（Ｉ）または（ＩＩＩ）の紫外線吸収剤
を含む相当する材料がさらに好ましい。
【００２０】本発明の他の具体例は、基材上に、赤色−
感光性のハロゲン化銀の乳剤層、及び所望により青色−
感光性、および／または緑色−感光性のハロゲン化銀の
乳剤層を含み、赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層が
式（Ｉ）の紫外線吸収剤を含む写真材料に関する。赤色
−感光性のハロゲン化銀の乳剤層と基材の間に、式（Ｉ
ＩＩ）の紫外線吸収剤を含む層を好ましく含む。
【００２１】紫外線吸収剤を含みうる該層の全て、また
は幾つかが式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の紫外線吸収剤の混
合物を含むことは、さらに有利である。
【００２２】青色−感光性、緑色−感光性、および／ま
たは赤色−感光性層中のハロゲン化銀が、少なくとも９
０モル％の塩化銀を含む銀のクロリド ブロミド（silv
er chloride bromide)である写真材料が好ましい。
【００２３】青色−感光性、緑色−感光性、および赤色
−感光性のハロゲン化銀の乳剤層の順序で配置されるハ
ロゲン化銀乳剤層を有する写真材料がさらに好ましい。
【００２４】本発明の写真材料は、紫外線に対して適度
な保護を確実にするため、式（Ｉ）の紫外線吸収剤は比
較的少量を必要とするベンゾトリアゾール紫外線吸収剤
を含む材料ことに関する利点を有する。これは、式
（Ｉ）の紫外線吸収剤を含む層の厚さが非常に薄く、実
際的な効果、例えば、この材料により作られたイメージ
の鮮明度を有することを意味する。明らかに、匹敵する
量の紫外線吸収剤を使用して、より良い保護作用を与え
る。
【００２５】式（Ｉ）の代表的および好ましい化合物を
以下の表に示す：
【表１】
【表２】
【表３】
【００２６】
【表４】
【表５】
【００２７】式（ＩＩＩ）の化合物の例を以下に示す：
【表６】
【００２８】本発明の材料中に使用されうる黄色カップ
ラーは好ましくは、式Ａ
【化５６】 （Ｒ1 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ2 は
アリール基を表わし、Ｑは水素原子、または酸化された
現像液との反応により除去されうる基を表わす）の化合
物である。
【００２９】黄色カップラーの類は、Ｒ1 が第三ブチル
基を表わし、Ｒ2 が次式
【化５７】 （Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシル基を表わし、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルフォニル基、スルファ
モイル基、アルコキシスルフォニルアミノ基、アシルア
ミノ基、ウレイド基、またはアミノ基を表わす）の基を
表わす式Ａの化合物を含む。
【００３０】好ましくは、Ｒ3 は塩素原子を表わし、Ｒ
4 及びＲ5 は水素原子を表わし、Ｒ6 はアシルアミノ基
を表わす。この基はまた、次式
【化５８】 （ｘは０ないし４を表わし、Ｒ7 は水素原子またはアル
キル基を表わし、Ｒ8 及びＲ9 はアルキル基を表わす）
で表わされる化合物を含む。
【００３１】黄色カップラーの他の類は、次式Ｂ
【化５９】 （Ｒ10は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表わし、Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルフォニル基、スルファモイル基、スル
フォンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基、または
アミノ基を表わし、そしてＲ1 及びＱは上記の定義を意
味する）と同じである。
【００３２】この基は、Ｒ1 が第三ブチル基を表わし、
Ｒ10が塩素原子を表わし、Ｒ11及びＲ13が水素原子を表
わし、Ｒ12がアルコキシカルボニル基を表わす式Ｂの化
合物を含む。
【００３３】式Ａ及びＢの化合物中、脱離基Ｑは水素原
子または次式
【化６０】 （Ｒ14は４〜７員環を作るため環を追加する二価の有機
基を表わす）で表わされるヘテロサイクリック基を表わ
すか、またはＱは−ＯＲ15基（Ｒ15がアルキル基、アリ
ール基、アシル基、またはヘテロサイクリック基を表わ
す）を表わす。
【００３４】慣用の黄色カップラーの代表例は以下の式
で表わされる化合物である：
【化６１】
【化６２】
【００３５】
【化６３】
【化６４】
【００３６】黄色カップラーの他の例は、米国特許第２
４０７２１０号、第２７７８６５８号、第２８７５０５
７号、第２９０８５１３号、第２９０８５７３号、第３
２２７１５５号、第３２２７５５０号、第３２５３９２
４号、第３２６５５０６号、第３２７７１５５号、第３
４０８１９４号、第３３４１３３１号、第３３６９８９
５号、第３３８４６５７号、第３４１５６５２号、第３
４４７９２８号、第３５５１１５５号、第３５８２３２
２号、第３７２５０７２号、第３８９１４４５号、第３
９３３５０１号、第４１１５１２１号、第４４０１７５
２号、及び第４０２２６２０号、西ドイツ特許第１５４
７８６８号、第２０５７９４１号、第２１６２８９９
号、第２１６３８１３号、第２２１３４６１号、第２２
１９９１７号、第２２６１３６１号、第２２６１３６２
号、第２２６３８７５号、第２３２９５８７号、第２４
１４００６号、及び第２４２２８１２号、英国特許第１
４２５０２０号及び第１０７７８７４号、及び特開昭６
３−１２３０４７号、及びＥＰ−Ａ−４４７９６９号に
与えられている。
【００３７】黄色カップラーは、ハロゲン化銀の１モル
あたり、０．０５〜２モル、好ましくは０．１〜１モル
の量で通常使用される。
【００３８】代表的および好ましい黄色カップラーは、
以下の式と同じである：
【化６５】
【化６６】
【化６７】
【００３９】
【化６８】
【化６９】
【化７０】
【化７１】
【００４０】マゼンタカップラーの例は、５員環のヘテ
ロ環、例えば、イミダゾピラゾール、ピラゾロピレゾー
ル、ピラゾロトリアゾール及びピラゾロテトラゾールと
縮合された単一の１−アリール−５−ピラゾロンまたは
ピラゾール誘導体でもよい。
【００４１】マゼンタカップラーの類は、英国特許第２
００３４７３号に記載された、次式Ｃ
【化７２】 で表わされる５−ピラゾロンを含む。この式中、Ｒ16は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ま
たはヘテロサイクリック基を表わす。Ｒ17は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロサイクリック基、エス
テル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキシル
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、（チオ）ウレ
ア基、（チオ）カルバモイル基、グアニジノ基、または
スルフォンアミド基を表わす。
【００４２】Ｒ17は好ましくは、次式
【化７３】 （Ｒ18がイミノ基、アシルアミノ基、またはウレイド基
を表わし、Ｒ19が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を表わし、Ｒ20は水素原子、アルキ
ル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルフォンアミド基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、またはウレタン基を表わす）で表わさ
れる基である。
【００４３】Ｑ’が水素原子を表わすとき、マゼンタカ
ップラーはハロゲン化銀に関して四価である。このタイ
プのマゼンタカップラーの代表例は、次式
【化７４】 （Ｒ20が上記で定義された意味を表わし、上記のＱ’は
脱離基を表わす）で表わされる化合物である。これらの
化合物は好ましくは、本発明の材料中に存在する。
【００４４】このタイプの四価のマゼンタカップラーの
他の例は、米国特許第２９８３６０８号、第３０６１４
３２号、第３０６２６５３号、第３１２７２６９号、第
３１５２８９６号、第３３１１４７６号、第３４１９３
９１号、第３５１９４２９号、第３５５８３１９号、第
３５８２３２２号、第３６１５５０６号、第３６８４５
１４号、第３８３４９０８号、第３８８８６８０号、第
３８９１４４５号、第３９０７５７１号、第３９２８０
４４号、第３９３０８６１号、第３９３０８６６号、及
び第３９３３５００号、及び特開平１−３０９０５８号
に与えられている。
【００４５】式Ｃ中のＱ’が水素原子を表さないが、代
わりに酸化された現像液との反応の間除去される基を表
わすとき、マゼンタカップラーは二価である。この場
合、Ｑは例えば、ハロゲン原子、またはＯ，ＳまたはＮ
を介してピラゾール環に結合された基でありうる。この
タイプの二価のカップラーは、より高い色濃度を与え、
相当する四価のマゼンタカップラーより酸化された現像
液に対して、より反応性がある。
【００４６】二価のマゼンタカップラーの例は、米国特
許第３００６５７９号、第３４１９３９１号、第３３１
１４７６号、第３４３２５２１号、第３２１４４３７
号、第４０３２３４６号、第３７０１７８３号、第４３
５１８９７号、第３２２７５５４号、ＥＰ−Ａ−第１３
３５０３号、西ドイツ特許第２９４４６０１号、特開昭
５３−３４０４４号、４９−５３４３５号、４９−５３
４３６号、５０−５３３７２号、及び５０−１２２９３
５号に記載されている。
【００４７】代表的および好ましいマゼンタカップラー
は次式と同じである：
【化７５】
【化７６】
【化７７】
【００４８】
【化７８】
【化７９】
【００４９】二個のピラゾロン環が二価のＱ’を介して
架橋されて、いわゆるビス−カップラーを与えることが
できる。これらは例えば、米国特許第２６３２７０２
号、第２６１８８６４号、英国特許第９６８４６１号、
第７８６８５９号、特開昭５１−３７６４６号、３４−
４０８６号、４４−１６１１０号、４４−２６５８９
号、４９−３７８５４号および４９−２９６３８号に記
載される。Ｙは好ましくはＯ−アルコキシアリールチオ
基である。
【００５０】上記のように、使用されたマゼンタカップ
ラーは、ピラゾロアゾールとして公知の５員環のヘテロ
サイクリック環で縮合されたピラゾールでありうる。単
一のピラゾールに関するそれらの利点は、それらがより
高い耐ホルマリン性の染料を与え、及びより純粋な吸収
スペクトルを有することである。
【００５１】同様に好ましいピラゾロアゾールタイプの
マゼンタカップラーは、次式
【化８０】 ｛Ｒ1 は水素原子または置換基を表わし、Ｚは２または
３個の窒素原子を含む５員環（この環は置換されうる）
を完成するために必要な非金属原子を表わし、Ｑは水素
原子、または脱離基を表わす｝により表されうる。
【００５２】これらの化合物のうち、次式
【化８１】 ｛Ｒ11，Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、例えば、水素
原子、ハロゲン原子、−ＣＲ3 ＜官能基Ｒは互いに独立
して、水素原子またはアルキル基を表わす＞で表わされ
る基、アリール基、ヘテロシクリル基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルフォンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロシクリルオキシ基、アゾ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロシクリルチオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、またはアゾリ
ル基、好ましくは水素原子を表わす｝で表わされるマゼ
ンタカップラーが好ましい。
【００５３】ハロゲン原子（例えば、塩素原子または臭
素原子）、−ＣＲ3 ＜官能基Ｒ3 は互いに独立して、水
素原子またはアルキル基、アルアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、またはシクロア
ルケニル基、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、第三ブチル基、トリデシル
基、２−メタンスルホニルエチル基、３−（３−ペンタ
デシルフェノキシ）プロピル基、３−（４−（２−（４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）
ドデカンアミド）フェニル）プロピル基、２−エトキシ
トリデシル基、トリフルオロメチル基、シクロペンチル
基、３−（２，４−ジ−第三アミル−フェノキシ）プロ
ピル基を表わす＞で表わされる基； アリール基（例えば、フェニル基、４−第三ブチルフェ
ニル基、２，４−ジ第三アミルフェニル基、または４−
テトラデカンアミドフェニル基）； ヘテロシクリル基（例えば、２−フリル基、２−チエニ
ル基、２−ピリミジニル基、または２−ベンゾチアゾリ
ル基）； シアノ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；カルボキシル
基；アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルエト
キシ基、２−メタンスルフォニルエトキシ基）； アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチル
フェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、３−ニト
ロフェノキシ基、３−第三ブチルオキシカルバモイルフ
ェノキシ基、または３−メトキシカルバモイル基）； アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、２−（２，４−ジ第三ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド基、４−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド基、２−
（４−（４−ヒドロキシフェニルスルフォニル）フェノ
キシ）デカンアミド基、またはメチルブチルアミノ
基）； アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロロア
ニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリ
ノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−
（アルファ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミドアニリノ））； ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレ
イド基、またはＮ，Ｎ−ジブチルウレイド基）； スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ基またはＮ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ基）； アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ
基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ
基、３−フェノキシプロピルチオ基、または３−（４−
第三ブチルフェノキシ）プロピルチオ基）； アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキ
シ−５−第三オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、ま
たは４−テトラデカンアミドフェニルチオ基）； アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカル
ボニルアミノ基またはテトラデシルオキシカルボニルア
ミノ基）； スルフォンアミド基（例えば、メタンスルフォンアミド
基、ヘキサデカンスルフォンアミド基、ベンゼンスルフ
ォンアミド基、ｐ−トルエンスルフォンアミド基、オク
タデカンスルフォンアミド基、または２−メトキシ−５
−第三ブチルベンゼンスルフォンアミド基）； カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシル
オキシエチル）−カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル基、またはＮ−（３−（２，４−ジ
第三アミルフェノキシ）プロピル）−カルバモイル
基）； スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル−スルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−２−
（ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、またはＮ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基）； スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、またはトルエン
スルホニル基）； アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、またはオクタデシルオキシカルボニル基）；ヘテロ
シクリルオキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ基または２−テトラヒドロピラニルオキシ
基）； アゾ基（例えば、フェニルアゾ基、４−メトキシフェニ
ルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、また
は２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ
基）； アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基）； カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ基、またはＮ−フェニルカルバモイルオキシ
基）； シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、
またはジブチルメチルシリルオキシ基）； アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ基）； イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタル
イミド基、または３−オクタデセニルスクシンイミド
基）； ヘテロシクリルチオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェニルオキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基、または２−ピリジルチオ基）； スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル基、３
−ペンタデシルフェニルスルフィニル基、または３−フ
ェノキシプロピルスルフィニル基）； ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基、またはフェニルホスホニル
基）； アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカル
ボニル基）； アシル基（例えば、アセチル基、３−フェニルプロパノ
イル基、ベンゾイル基、または４−ドデシルオキシベン
ゾイル基）； またはアゾリル基（例えば、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、または３−クロロ−ピラゾール−１−イル）。
【００５４】これらの置換基はさらに、例えば、ハロゲ
ン原子、またはＣ，Ｏ，ＮまたはＳ原子を介して結合さ
れた有機官能基により置換されうる。
【００５５】好ましい基Ｒ11はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、ウレイド基、ウレタン基、及びアシルアミノ基であ
る。
【００５６】Ｒ12はＲ11で定義された意味を表わし、好
ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロサ
イクリック環、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基、ま
たはシアノ基を表わす。
【００５７】Ｒ13はＲ11で定義された意味を表わし、好
ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロサ
イクリック環、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、またはアシル基、特にアルキル
基、アリール基、ヘテロサイクリック環、アルキルチオ
基、アリールチオ基を表わす。
【００５８】Ｑは水素原子または脱離基、例えば、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アルキルまたはアリールスルフォニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルまたはアリールスルフォ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル−，アリール−ま
たはヘテロシクリル−Ｓ−カルバモイルアミノ基、５も
しくは６員環の窒素原子含有ヘテロサイクリック官能
基、イミド基、またはアリールアゾ基を表わす。これら
の基は、Ｒ11で示されているようにさらに置換されう
る。
【００５９】Ｑは好ましくは、ハロゲン原子（例えば、
弗素原子、塩素原子、または臭素原子）；アルコキシ基
（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエ
チルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロポキシ
基、メチルスルホニルエトキシ基、またはエトキシカル
ボニルメトキシ基）；アリールオキシ基（例えば、４−
メチルフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、４−メ
トキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基、３
−エトキシカルボキシフェノキシ基、３−アセチルアミ
ノフェノキシ基、または２−カルボキシフェノキシ
基）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラ
デカノイルオキシ基、またはベンゾイルオキシ基）；ア
ルキル−またはアリール−スルホニルオキシ基（例え
ば、メタンスルホニルオキシ基またはトルエンスルホニ
ルオキシ基）；アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセ
チルアミノ基、またはヘプタフルオロブチリルアミノ
基）；アルキル−またはアリール−スルフォンアミド基
（例えば、メタンスルフォンアミド基、トリフルオロメ
タンスルフォンアミド基、またはｐ−トルエンスルフォ
ンアミド基）；アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ基、またはベンジルオキ
シカルボニルオキシ基）；アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）；ア
ルキル−，アリール−またはヘテロシクリル−Ｓ−（例
えば、ドデシルチオ基、１−カルボキシドデシルチオ
基、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−第三オクチル
フェニルチオ基、またはテトラゾリルチオ基）；カルバ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミ
ノ基、またはＮ−フェニルカルバモイルアミノ基）；５
もしくは６員環の窒素原子含有環（例えば、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、または１，２−ジヒドロ−２−オキサ−１−ピリジ
ル基）；イミド基（例えば、スクシンイミド基、または
ヒダントイニル基）；またはアリールアゾ基（例えば、
フェニルアゾ基、または４−メトキシフェニルアゾ
基）。
【００６０】Ｑは代わりになるべきものとして、アルデ
ヒドまたはケトンで４価のカップラーを縮合することに
より、相当するビス化合物を形成しうる。さらに、Ｑは
写真的に活性な基、例えば、現像抑制剤または現像促進
剤を含む。Ｑは好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル−またはアリールチオ
基、または窒素原子を介してカップリング部位に結合さ
れる５もしくは６員環の窒素原子含有ヘテロサイクリッ
ク基を表わす。。
【００６１】ピラゾロテトラゾールは特開昭６０−３３
５５２号に、ピラゾロピラゾールは特開昭６０−４３６
９５号に、ピラゾロイミダゾールは特開昭６０−３５７
３２号、特開昭６１−１８９４９号及び米国特許第４５
００６３０号に、ピラゾロールトリアゾールは特開昭６
０−１８６５６７号、特開昭６１−４７５５７号、特開
昭６０−２１５６８７号、特開昭６０−１９７６８８
号、特開昭６０−１７２９８２号、ＥＰ−Ａ−１１９８
６０号、ＥＰ−Ａ−１７３２５６号、ＥＰ−Ａ−１７８
７８９号、ＥＰ−Ａ−１７８７８８号、及びリサーチデ
ィスクロージャー８４／２４６２４に記載されている。
【００６２】他のピラゾロアゾールマゼンタカップラー
は、特開昭６１−２８９４７号、特開昭６０−１４０２
４１号、特開昭６０−２６２１６０号、特開昭６０−２
１３９３７号、特開昭６２−２７８５５２号、特開昭６
２−２７９３４０号、特開昭６３−１００４５７号、Ｅ
Ｐ−Ａ−１７７７６５号、ＥＰ−Ａ−１７６８０４号、
ＥＰ−Ａ−１７０１６４号、ＥＰ−Ａ−１６４１３０
号、ＥＰ−Ａ−１７８７９４号、西ドイツ特許第３５１
６９９６号、西ドイツ特許第３５０８７６６号、及びリ
サーチディスクロージャー８１／２０９１９、８４／２
４５３１及び８５／２５７５８に記載されている。
【００６３】このタイプの適当なカップラーの例を以下
に示す：
【化８２】
【化８３】
【化８４】
【００６４】
【化８５】
【化８６】
【化８７】
【００６５】
【化８８】
【化８９】
【化９０】
【００６６】
【化９１】
【化９２】
【化９３】
【００６７】
【化９４】
【化９５】
【化９６】
【００６８】
【化９７】
【化９８】
【化９９】
【００６９】
【化１００】
【化１０１】
【化１０２】
【００７０】
【化１０３】
【化１０４】
【化１０５】
【００７１】
【化１０６】
【化１０７】
【化１０８】
【００７２】
【化１０９】
【化１１０】
【化１１１】
【化１１２】
【００７３】シアンカップラーは例えば、フェノール、
１−ナフトール、またはピラゾロキナゾロンの誘導体で
ある。次式Ｅ
【化１１３】 （Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23及びＲ24は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、カルバモイル基、アミノ基、スルフォ
ンアミド基、ホスホロアミド基、またはウレイド基を表
わす）の構造が好ましい。Ｒ21は好ましくは、Ｈまたは
Ｃｌを表わし、Ｒ22は好ましくはアルキル基、またはア
ミノ基を表わし、Ｒ23は好ましくはアミノ基を表わし、
Ｒ24は好ましくは水素原子を表わす。Ｑ”は水素原子、
または酸化された現像液との反応の間、除去されうる脱
離基を表わす。シアンカップラーの詳細なリストは米国
特許第４４５６６８１号に挙げられている。
【００７４】慣用のシアンカップラーの例を以下に示
す：
【化１１４】
【化１１５】
【化１１６】
【００７５】シアンカップラーの他の例は以下に挙げら
れている：米国特許第２３６９９２９号、第２４２３７
３０号、第２４３４２７２号、第２４７４２９３号、第
２５２１２９３号、第２５２１９０８号、第２６９８７
９４号、第２７０６６８４号、第２７７２１６２号、第
２８０１１７１号、第２８９５８２６号、第２９０８５
７３号、第３０３４８９２号、第３０４６１２９号、第
３２２７５５０号、第３２５３２９４号、第３３１１４
７６号、第３３８６３０１号、第３４１９３９０号、第
３４５８３１５号、第３４７６５６０号、第３４７６５
６３号、第３５１６８３１号、第３５６０２１２号、第
３５８２３２２号、第３５８３９７１号、第３５９１３
８３号、第３６１９１９６号、第３６３２３４７号、第
３６５２２８６号、第３７３７３２６号、第３７５８３
０８号、第３８３９０４４号、第３８８０６６１号、第
４００４９２９号、第４１２４３９６号、第４３３３９
９９号、第４４６３０８６号、第４４５６６８１号、第
４８７３１８３号、及び第４９２３７９１号、及びＥＰ
−Ａ−３５４５４９号及びＥＰ−Ａ−３９８６６４号。
【００７６】本発明の材料の赤色−感光性のハロゲン化
銀の乳剤層が好ましくは、次式
【化３０】 および／または次式
【化３１】 ｛Ｚ1 はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｚ2 は
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロサ
イクリック基、またはバラスト(ballast) 基を表わし、
Ｚ3 は水素原子、またはハロゲン原子を表わし、Ｚ1 及
びＺ3 は一緒になって環を形成でき、およびＺ4 は水素
原子、または脱離基を表わし、Ｚ5 はバラスト基を表わ
し、Ｚ6 は水素原子、または脱離基を表わし、Ｚ7 はア
ルキル基を表わす｝のシアンカップラーを含む。
【００７７】カラー写真材料用に通常使用されるカラー
現像液は、ｐ−ジアルキルアミノアニリンである。これ
らの例は、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−α−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−
メトキシエチルアニリン、３−α−メタンスルフォンア
ミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−アセ
タミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
α−〔α’−（α”−メトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−α−（α’−メトキシエトキシ）エチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン、及びこれらの化合物の塩、例
えば、硫酸塩、塩酸塩またはトルエンスルホネートであ
る。
【００７８】本発明に使用される式（Ｉ）及び（ＩＩ
Ｉ）の紫外線吸収剤は、高沸点有機溶媒中に予め溶解す
ることにより、カラー写真材料中に単独で、またはカラ
ーカップラー、及び所望により他の添加剤と一緒に混合
されうる。沸点が１６０℃より高い溶媒が好ましい。こ
れらの溶媒の代表例は、フタル酸、リン酸、クエン酸、
安息香酸または脂肪酸のエステル、及びアルキルアミド
及びフェノールである。
【００７９】低沸点溶媒は通常、さらにカラー写真材料
中への添加剤の混合を単純化するために使用される。そ
のような溶媒の例はエステル、例えば、酢酸エチル、ア
ルコール、例えば、ブタノール、ケトン、例えば、メチ
ルイソブチルケトン、塩素化炭化水素、例えば、塩化メ
チレン、及びアミド、例えば、ジメチルホルムアミドで
ある。添加剤が液体のとき、それらは溶媒の助けなし
に、写真材料中に混合されうる。
【００８０】本発明の紫外線吸収剤は、オイル無しでゼ
ラチン層中に分散される。リサーチディスクロージャー
８８／２９６０１７及び８９／３０３０７０。
【００８１】使用されうる高沸点溶媒に関する他の詳細
は、以下の刊行物に与えられている： ホスフェート：英国特許第７９１２１９号、ベルギー特
許第７５５２４８号、特開昭５１−７６７３９号、５３
−２７４４９号、５３−２１８２５２号、５３−９７５
７３号、５４−１４８１３３号、５７−２１６１７７
号、５７−９３３２３号、及び５８−２１６１７７号、
及びＥＰ−Ａ−２６５２９６号。 フタレート：英国特許第７９１２１９号、特開昭５２−
９８０５０号、５７−９３３２２号、５７−２１６１７
６号、５７−２１８２５１号、５８−２４３２１号、５
８−４５６９９号、及び５９−７９８８８号。
【００８２】アミド：英国特許第７９１２１９号、特開
昭５１−１０５０４３号、５２−１３６００号、５２−
６１０８９号、５９−１８９５５６号、６２−２３９１
４９号、米国特許第９２８７４１号、ＥＰ−Ａ−２７０
３４１号、及びＷＯ８８／００７２３号。 フェノール：英国特許第８２０３２９号、フランス特許
第１２２０６５７号、特開昭４４−６９９４６号、４５
−３８１８号、５０−１２３０２６号、５０−８２０７
８号、５３−１７９１４号、５３−２１１６６号、５７
−２１２１１４号及び５８−４５６９９号。
【００８３】他の酸素原子含有化合物：米国特許第３７
４８１４１号、第３７７９７６５号、特開昭４８−７５
１２６号、４９−１０１１１４号、４９−１０１１５
号、５０−１０１６２５号、５１−７６７４０号、５２
−６１０８９号、ＥＰ−Ａ−３０４８１０号、及びベル
ギー特許第８２６０３９号。 他の化合物：特開昭４７−１１５３６９号、４７−１３
０２５８号、４８−１２７５２１号、４８−７６５９２
号、５２−１３１９３号、５２−３６２９４号、５４−
９５２３３号、特開平３−２７４８号、特開昭５８−１
０５１４７号、及びリサーチディスクロージャー８２／
２１９１８号。
【００８４】高沸点溶媒の量は例えば、基材の１ｍ2 あ
たり５０ｍｇないし２ｇ、好ましくは２００ｍｇないし
１ｇの範囲である。
【００８５】写真層はさらに、カラーキャスト抑制剤
（colour cast inhibitors) を含む。これらは、例え
ば、カップラーを内在的に酸化された現像液で、または
カラー形成方の副産物で反応するため、形成されるべき
カラーキャストを防止する。このタイプのカラーキャス
ト抑制剤は通常、ヒドロキニン誘導体であるが、アミノ
フェノール、没食子酸またはアスコルビン酸の誘導体で
もよい。これらの抑制剤の代表例は以下の刊行物に与え
られている：米国特許第２３６０２９０号、第２３３６
３２７号、第２４０３７２１号、第２４１８６１３号、
第２６７５３１４号、第２７０１１９７号、第２７０４
７１３号、第２７２８６５９号、第２７３２３００号、
第２７３５３６５号、ＥＰ−Ａ−１２４８７７号、ＥＰ
−Ａ−２７７５８９号、ＥＰ−Ａ−３３８７８５号、特
開昭５０−９２９８８号、５０−９２９８９号、５０−
９３９２８号、５０−１１０３３７号、５９−５２４７
号、及び５２−１４６２３５号。
【００８６】写真層はまた、酸化された現像液で無色の
化合物を形成するＤＩＲカップラー（ＤＩＲはDevelopm
ent Inhibition Releaseを示す）を含む。それらはカラ
ープリントの鮮明度および粒子を改善するために添加さ
れる。
【００８７】本発明の材料中の写真層はまた、他の紫外
線吸収剤を含む。紫外線吸収剤の例はベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸エステ
ル、アクリロニトリル誘導体またはチアゾリンである。
【００８８】そのような紫外線吸収剤は以下の刊行物
に、より詳細に記載されている：米国特許第３３１４７
９４号、第３３５２６８１号、第３７０５８０５号、第
３７０７３７５号、第４０４５２２９号、第３７００４
５５号、第３５３３７９４号、第３６９８９０７号、第
３７０５８０５号、第３７３８８３７号、第３７６２２
７２号、第４１６３６７１号、第４１９５９９９号、第
４３０９５００号、第４４３１７２６号、第４４４３５
４３号、第４５７６９０８号、第４７４９６４３号、英
国特許第１５６４０８９号、ＥＰ−Ａ−１９０００３
号、特開昭４６−２７８４号、５６−１１１８２６号、
５６−２７１４６号、６３−５３５４３号、及び６３−
５５５４２号。好ましい紫外線吸収剤はベンゾトリアゾ
ール、特に２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、好ましくは上記式（ＩＩＩ）の化合物であ
る。
【００８９】写真層はまた、カラーイメージ用の光安定
剤として、及びカラーキャスト抑制剤として挙動するフ
ェノール性化合物を含む。それらは光−感光性層（カラ
ー層）中に、または中間層中に、単独で、または他の添
加剤と一緒に存在する。そのような化合物は以下の刊行
物に、より詳細に記載されている：米国特許第３７００
４５５号、第３５９１３８１号、第３５７３０５２号、
第４０３０９３１号、第４１７４２２０号、第４１７８
１８４号、第４２２８２３５号、第４２７９９９０号、
第４３４６１６５号、第４３６６２２６号、第４４４７
５２３号、第４５２８２６４号、第４５８１３２６号、
第４５６２１４６号、第４５５９２９７号、英国特許第
１３０９２７７号、第１５４７３０２号、第２０２３８
６２号、第２１３５７８８号、第２１３９３７０号、第
２１５６０９１号、西ドイツ特許第２３０１０６０号、
第２３４７７０８号、第２５２６４６８号、第２６２１
２０３号、第３３２３４４８号、東ドイツ特許第２００
６９１号、第２１４４６８号、ＥＰ−Ａ−１０６７９９
号、１１３１２４号、１２５５２２号、１５９９１２
号、１６１５７７号、１６４０３０号、１６７７６２
号、１７６８４５号、２４６７６６号、３２０７７６
号、特開昭４９−１３４３２６号、５１−１２７７３０
号、５１−３０４６２号、５２−３８２２号、５２−１
５４６３２号、５３−１０８４２号、５４−４８５３５
号、５４−７０８３０号、５４−７３０３２号、５４−
１４７０３８号、５４−１５４３２５号、５４−１５５
８３６号、５７−１４２６３８号、５８−２２４３５３
号、５９−５２４６号、５９−７２４４３号、５９−８
７４５６号、５９−１９２２４６号、５９−１９２２４
７号、５９−２０４０３９号、５９−２０４０４０号、
５９−２１２８３７号、５９−２２０７３３号、５９−
２２２８３６号、５９−２２８２４９号、６１−２５４
０号、６１−８８４３号、６１−１８８３５号、６１−
１８８３６号、６２−１１４５６号、６２−４２２４５
号、６２−６２１５７号、６１−６６５２号、特開平１
−１３７２５８号、及びリサーチディスクロージャー７
９／１７８０４号。
【００９０】写真層はまた、ある種のリン（ＩＩＩ）化
合物、特にホスフィット及びホスホニットを含む。これ
らは、カラーイメージ用の光安定剤として、及びマゼン
タカップラー用の暗室貯蔵用の安定剤として挙動する。
それらは好ましくは、カップラーと一緒に高沸点溶媒に
添加される。このタイプのリン（ＩＩＩ）化合物は以下
の刊行物に、より詳細に記載されている：米国特許第４
４０７９３５号、第４４３６８１１号、第４９５６４０
６号ＥＰ−Ａ−１８１２８９号、特開昭４８−３２７２
８号、５１−１４２０号、３０−６６７４１号。
【００９１】写真層はまた、カラーイメージ用、特にマ
ゼンタ染料用の光安定剤である有機金属錯体を含む。そ
のような化合物、およびそれらと他の添加剤との組合せ
は以下の刊行物に、より詳細に記載されている：米国特
許第４０５０９３８号、第４２３９８４３号、第４２４
１１５４号、第４２４２４２９号、第４２４１１５５
号、第４２４２４３０号、第４２７３８５４号、第４２
４６３２９号、第４２７１２５３号、第４２４２４３１
号、第４２４８９４９号、第４２４５１９５号、第４２
６８６０５号、第４２４６３３０号、第４２６９９２６
号、第４２４５０１８号、第４３０１２２３号、第４３
４３８８６号、第４３４６１６５号、第４５９０１５３
号、特開昭５６−１６７１３８号、５６−１６８６５２
号、５７−３０８３４号、５７−１６１７４４号、ＥＰ
−Ａ−１３７２７１号、１６１５７７号、１８５５０６
号、西ドイツ特許第２８５３８６５号。
【００９２】写真層はまた、ヒドロキノン化合物を含
む。これらはカラーカップラー用およびカラーイメージ
用の光安定剤として、並びに中間層中の酸化された現像
液のスカベンジャーとして、挙動する。それらはマゼン
タ層中で特に使用される。このタイプのヒドロキノン化
合物、及びそれらと他の添加剤との組合せは、以下の刊
行物に、より詳細に記載されている：米国特許第２３６
０２９０号、第２３３６３２７号、第２４０３７２１
号、第２４１８６１３号、第２６７５３１４号、第２７
０１１９７号、第２７１０８０１号、第２７３２３００
号、第２７２８６５９号、第２７３５７６５号、第２７
０４７１３号、第２９３７０８６号、第２８１６０２８
号、第３５８２３３３号、第３６３７３９３号、第３７
００４５３号、第３９６０５７０号、第３９３５５０１
６、第３９３０８６６号、第４０６５４３５号、第３９
８２９４４号、第４２３２１１４号、第４１２１９３９
号、第４１７５９６８号、第４１７９２９３号、第３５
９１３８１号、第３５７３０５２号、第４２７９９９０
号、第４４２９０３１号、第４３４６１６５号、第４３
６０５８９号、第４３４６１６７号、第４３８５１１１
号、第４１６９７８号、第４４３０４２５号、第４２７
７５５８号、第４４８９１５５号、第４５０４５７２
号、第４５５９２９７号、フランス特許第８８５９８２
号、英国特許第８９１１５８号、第１１５６１６７号、
第１３６３９２１号、第２０２２２７４号、第２０６６
９７５号、第２０７１３４８号、第２０８１４６３号、
第２１１７５２６号、第２１５６０９１号、西ドイツ特
許第２４０８１６８号、第２７２６２８３号、第２６３
９９３０号、第２９０１５２０号、第３３０８７６６
号、第３３２０４８３号、第３３２３６９９号、東ドイ
ツ特許第２１６４７６号、第２１４４６８号、第２１４
４６９号、ＥＰ−Ａ−８４２９０号、１１０２１４号、
１１５３０５号、１２４９１５号、１２４８７７号、１
４４２８８号、１４７７４７号、１７８１６５号、１６
１５７７号、特開昭５０−３３７３３号、５０−２１２
４９号、５２−１２８１３０号、５２−１４６２３４
号、５４−７００３６号、５４−１３３１３１号、５６
−８３７４２号、５６−８７０４０号、５６−１０９３
４５号、５８−１３４６２８号、５７−２２２３７号、
５７−１１２７４９号、５８−１７４３１号、５８−２
１２４９号、５９−７５２４９号、５９−１４９３４８
号、５９−１８２７８５号、５９−１８０５５７号、５
９−１８９３４２号、５９−２２８２４９号、５９−１
０１６５０号、５４−２４０１９号、５４−２５８２３
号、６１−４８８５６号、６１−４８８５７号、６１−
２７５３９号、６１−６６５２号、６１−７２０４０
号、６２−１１４５５号、６２−６２１５７号、及びリ
サーチディスクロージャー７９／１７９０１号、７９／
１７９０５号、８３／２２８２７号、８４／２４０１４
号。
【００９３】写真層はまた、ヒドロキノンエーテルの誘
導体を含む。これらの化合物は光安定剤として挙動し、
そしてマゼンタ染料を安定化するのに特に適当である。
そのような化合物、及びそれらと他の添加剤との組合せ
は、以下の刊行物に、より詳細に記載されている：米国
特許第３２８５９３７号、第３４３２３００号、第３５
１９４２９号、第３４７６７７２号、第３５９１３８１
号、第３５７３０５２号、第３５７４６２７号、第３５
７３０５０号、第３６９８９０９号、第３７６４３３７
号、第３９３０８６６号、第４１１３４８８号、第４０
１５９９０号、第４１１３４９５号、第４１２０７２３
号、第４１５５７６５号、第４１５９９１０号、第４１
７８１８４号、第４１３８２５９号、第４１７４２２０
号、第４１４８６５６号、第４２０７１１１号、第４２
５４２１６号、第４１３４０１１号、第４２７３８６４
号、第４２６４７２０号、第４２７９９９０号、第４３
３２８８６号、第４４３６１６５号、第４３６０５８９
号、第４４１６９７８号、第４３８５１１１号、第４４
５９０１５号、第４５５９２９７号、英国特許第１３４
７５５６号、第１３６６４４１号、第１５４７３９２
号、第１５５７２３７号、第２１３５７８８号、西ドイ
ツ特許第３２１４５６７号、東ドイツ特許第２１４４６
９号、ＥＰ−Ａ−１６１５７７号、１６７７６２号、１
６４１３０号、１７６８４５号、特開昭５１−１２３６
４２号、５２−３５６３３号、５２−１４７４３３号、
５３−１２６号、５３−１０４３０号、５３−５３３２
１号、５４−２４０１９号、５４−２５８２３号、５４
−４８５３７５号、５４−４４５２１号、５４−５６８
３３号、５４−７００３６号、５４−７０８３０号、５
４−７３０３２号、５４−９５２３３号、５４−１４５
５３０号、５５−２１００４号、５５−５０２４４号、
５５−５２０５７号、５５−７０８４０号、５５−１３
９３８３号、５６−３０１２５号、５６−１５１９３６
号、５７−３４５５２号、５７−６８８３３号、５７−
２０４３０６号、５７−２０４０３７号、５８−１３４
６３４号、５８−２０７０３９号、５９−６０４３４
号、５９−１０１６５０号、５９−８７４５０号、５９
−１４９３４８号、５９−１８２７８５号、６１−７２
０４０号、６２−１１４５５号、６２−６２１５７号、
６２−６３１４９号、６１−２１５１号、６１−６６５
２号、６１−４８８５５号、６４−３０９０５８号、及
びリサーチディスクロージャー７８／１７０５１号。
【００９４】マゼンタカップラー用の適当な安定剤の例
を以下に示す：
【化１１９】
【化１２０】
【化１２１】
【００９５】使用されうるハロゲン化銀の乳剤は慣用的
な塩化銀、臭化銀、またはヨウ化銀乳剤またはそれらの
混合物、例えば、銀のクロロブロミド（silver chlorob
romide) および銀のクロロイオダイド（silver chloroi
odide)乳剤であり、ハロゲン化銀はいずれの公知の結晶
形を有する。塩化銀の乳剤の使用は、本発明の材料中で
特に重要である。そのような乳剤の製造法およびそれら
の増感性はリサーチディスクロージャー，１９８９年１
１月第３０７１０５号に記載されている。この刊行物は
さらに、本発明の材料中で使用されうる該乳剤のための
幾つかの結合剤を記載している。刊行物中に記載されて
いる基材に同様に適用する。
【００９６】本発明を実施するために使用されうるハロ
ゲン化銀の乳剤は、増感性顔料の目的で全ての望ましい
波長に対して、感光性を与える。この目的のため、シア
ン顔料、メロシアン顔料、ホロポーラー（holopolar)顔
料、ヘミシアニン顔料、スチリル顔料またはヘミオキサ
ノール顔料を使用することができる。
【００９７】感光性材料は、例えば、照射損傷を防ぐこ
とにより透明性を改善するため、水に可溶な染料を含
む。この目的のため、オキサノール染料、ヘミオキサノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アントラキノン染料およびアゾ染料を使用するこ
とができる。
【００９８】例えば、特開昭６２−２１５２７２号、特
開平４−９０３５号及び４−２１８４０号、及びＥＰ−
Ａ−４２９２４０号に記載されたような他の材料を、本
発明の材料と一緒に使用することもできる。以下の実施
例は本発明をより詳細に説明する。
【００９９】本発明はまた、次式
【化１２２】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
酸素原子で中断された３ないし５０個の炭素原子を有す
るアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、または−
ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｒ9 ｛Ｒ9 はアルキル部分に１ない
し６個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、または
−ＣＨ2 Ｒ11＜Ｒ11はシクロヘキシル基、トリル基、フ
ェニル基、またはベンジル基を表わす＞を表わす｝を表
わし、Ｒ12は−ＯＲ16｛Ｒ16は炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、または酸素原子で中断された３ないし１
８個の炭素原子を有するアルキル基を表わす｝を表わ
す〕で表わされる化合物に関する。
【０１００】このうち、Ｒ1 は炭素原子数１ないし８の
アルキル基、酸素原子で中断された３ないし２０個の炭
素原子を有するアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基または−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｒ9 ｛Ｒ9 は−ＣＨ2 Ｏ
Ｒ11＜Ｒ11はベンジル基を表わす＞を表わす｝を表わ
し、Ｒ12は−ＯＲ16｛Ｒ16は炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、または酸素原子で中断された３ないし１０個
の炭素原子を有するアルキル基を表わす｝を表わす化合
物が好ましい。
【０１０１】本発明はさらに、次式
【化１２３】 〔Ｒ1 は互いに独立して、式−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲx ）
Ｒy ，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲx ）ＣＨ2 ＯＲz ，次式
【化１２４】 で表わされる基、−ＣＨ2 ＣＯＲy または−ＣＨ2 ＣＯ
ＣＨ2 ＯＲz ｛Ｒx は−ＣＯＲs ，−ＣＯＯＲw または
−ＳｉＲp Ｒq Ｒr を表わし、Ｒy は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、またはフェニル−炭素原子数１な
いし４のアルキル基を表わし、Ｒz は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基、フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル
基、−ＣＯＲs 、または酸素原子で中断された１ないし
２４個の炭素原子を有するアルキル基もしくは炭素原子
数２ないし２４のヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒs
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２
ないし１８のアルケニル基、またはフェニル基を表わ
し、Ｒw は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、Ｒp ，Ｒq 及びＲr は互いに独立して、炭素原子数
１ないし６のアルキル基、またはフェニル基を表わす｝
で表わされる官能基を表わすか、または官能基Ｒ1 は互
いに独立して、Ｇ−ＩＩ基を表わし、ＩＩは次式
【化１２５】 で表わされる基を表わし、Ｇは直接結合または以下の
式：−（ＣＨ2 ）q −，−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−，−（Ｃ
Ｈ2 ）q −Ｏ−Ｒ26−，−（ＣＨ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−
（ＣＨ2 ）r −，−（ＣＨ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−（Ｃ
Ｈ2）r −Ｏ−，次式
【化１２６】 で表わされる基、または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
2 −Ｙ−（ＣＨ2 ）q −｛ｑ及びｒは互いに独立して、
１ないし４を表わし、ｐは０ないし５０を表わし、Ｒ26
は炭素原子数１ないし１２のアルキレン、シクロヘキシ
レンまたはフェニレンを表わし、Ｒ27は炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のア
ルコキシメチル基、炭素原子数６ないし９のシクロアル
コキシメチル基、またはフェノキシメチル基を表わし、
Ｒ28は式Ｇ−ＩＩ基を表わし、Ｒ29は水素原子またはメ
チル基を表わし、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ23−＜Ｒ23は
水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、また
は−（ＣＨ2 ）3 −Ｇ−ＩＩまたは−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ
−Ｇ−ＩＩ基を表わす＞を表わし、Ｙは−Ｏ−または−
ＮＨ−を表わし、Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに独立し
て、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、または炭素原子数１ないし１８の
アルコキシ基を表わす｝の一つである二価の基を表わす
し、そしてＲ12は炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、または次式
【化１２７】 で表わされる基、または−ＯＲ16、好ましくは次式
【化１２８】 ｛Ｒ13及びＲ14は互いに独立して、水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、または塩素原子を表わし、
Ｒ16は炭素原子数１ないし８のアルキル基、または酸素
原子で中断された３ないし１２個の炭素原子を有するア
ルキル基を表わす｝で表わされる基を表わす〕で表わさ
れる化合物に関する。
【０１０２】これらのうち、Ｒ1 は互いに独立して、式
−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲx ）Ｒy ，−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＲ
x ）ＣＨ2 ＯＲz ，−ＣＨ2 ＣＯＲy または−ＣＨ2 Ｃ
ＯＣＨ2 ＯＲz ｛Ｒx は−ＣＯＲs ，−ＣＯＯＲw また
は−ＳｉＲp Ｒq Ｒr を表わし、Ｒy は炭素原子数１な
いし８のアルキル基を表わし、Ｒz は炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基、ベンジル基、−ＣＯＲs 、または酸素原子で中
断された１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基
もしくは炭素原子数２ないし２４のヒドロキシアルキル
基を表わし、Ｒs は炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、またはフ
ェニル基を表わし、Ｒw は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、Ｒp ，Ｒq 及びＲr は互いに独立し
て、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす｝で表
わされる官能基を表わすか、または官能基Ｒ1 はＧ−Ｉ
Ｉ基を表わし、ＩＩは次式
【化１２９】 で表わされる基を表わし、Ｇは直接結合または以下の
式：−（ＣＨ2 ）q −，−（ＣＨ2 ）q −Ｏ−，−（Ｃ
Ｈ2 ）q −ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2 ）r −，次式
【化１３０】 で表わされる基、または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
2 −Ｙ−（ＣＨ2 ）q −｛ｑ及びｒは互いに独立して、
１，２または３を表わし、ｐは０ないし５０を表わし、
Ｒ27はメチル基、フェニル基、炭素原子数３ないし９の
アルコキシメチル基、またはフェノキシメチル基を表わ
し、Ｒ28は式Ｇ−ＩＩ基を表わし、Ｘ及びＹは−Ｏ−を
表わし、Ｒ20，Ｒ21及びＲ22は互いに独立して、炭素原
子数１ないし８のアルキル基、フェニル基、または炭素
原子数１ないし８のアルコキシ基を表わす｝の一つであ
る二価の基を表わし、そしてＲ12は次式
【化１３１】 ｛Ｒ13及びＲ14は互いに独立して、水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、または塩素原子を表わす｝
で表わされる基を表わす化合物が好ましい。
【０１０３】さらに好ましい化合物は、写真材料の説明
に記載された化合物である。
【０１０４】
【実施例】実施例１： ポリエチレンで被覆された基材材料は、最初
に臭化銀、マゼンタカップラー、及び安定剤を含むゼラ
チン層で被覆され、その後、式（Ｉ）の紫外線吸収剤を
含むゼラチン層で被覆される（トップ層）。
【０１０５】ゼラチン層は以下の成分（基材材料のｍ2
あたり）を含む。
【表７】
【０１０６】使用される硬化剤は２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシトリアジンであり、使用される湿潤剤はジ
イソブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩であ
る。マゼンタカップラー及び安定剤の量は第２表に示さ
れている。
【０１０７】１段階あたり０．１５ｌｏｇＥの密度差を
有するステップウエッジ（step wedge) は、この方法で
得られた各試料上に感光され、試料は引続き、カラーネ
ガ型ペーパー用のコダックＥ＋２法により製造者の指示
に従って現像される。
【０１０８】感光および現像の後、マゼンタステップに
対して緑色におけるレミッション密度（remission dens
ity)は、ウエッジの０．９と１．１の間の密度に於いて
測定される。その後、ウエッジは、アトラス（Atlas)感
光単位に於いて４５ｋＪ／ｃｍ2 の全量にて暴露され、
レミッション密度が再び測定される。
【０１０９】染料の損失（−ΔＤ）は％で第２表中に示
されている。
【表８】 本発明の紫外線吸収剤を含む試料は、マゼンタ濃度に於
いて、より少ない減少を示した。
【０１１０】実施例２：安定剤を有さず、シアンカップ
ラーを使用して、手順は実施例１と同様にする。ゼラチ
ン層の組成物を以下に示す（以下のようにｍ2 あた
り）：
【表９】
【０１１１】シアンカップラーの量を表３に示す。実施
例１に記載された感光および現像の後、シアンステップ
に対して赤色におけるレミッション密度は、ウエッジの
０．９と１．１の間の密度に於いて測定される。その
後、ウエッジは、アトラス（Atlas)感光単位に於いて３
０ｋＪ／ｃｍ2 の全量にて暴露され、レミッション密度
が再び測定される。染料の損失（−ΔＤ）は％で第３表
中に示されている。
【表１０】 本発明の紫外線吸収剤を含む試料は、シアン染料の濃度
に於いて、より少ない減少を示した。
【０１１２】実施例３：安定剤を有さず、黄色カップラ
ーを使用して、手順は実施例１と同様にする。ゼラチン
層の組成物（ｍ2 あたり）を以下に示す：
【表１１】
【０１１３】黄色カップラーの量を第４表に示す。実施
例１に記載された感光および現像の後、黄色ステップに
対して青色におけるレミッション密度は、ウエッジの
０．９と１．１の間の密度に於いて測定される。その
後、ウエッジは、アトラス（Atlas)感光単位に於いて１
５ｋＪ／ｃｍ2の全量にて暴露され、レミッション密度
が再び測定される。染料の損失（−ΔＤ）は％で第４表
中に示されている。
【表１２】 本発明の紫外線吸収剤を含む試料は、黄色染料の濃度に
於いて、より少ない減少を示した。
【０１１４】実施例４：手順は実施例１と同様である。
マゼンタカップラー及び安定剤の量を第５表に示す。黄
色化に対して青色におけるレミッション密度が測定され
る。その後、ウエッジは、アトラス（Atlas)感光単位に
於いて１５ｋＪ／ｃｍ2 の全量にて暴露され、レミッシ
ョン密度（青色における）が再び測定され、黄色染料の
増加（−ΔＤB ）が計算される。黄色化は％で第５表に
示されている。
【表１３】 本発明の紫外線吸収剤を含む試料は、より少ない黄色化
を示す。
【０１１５】以下の表に示された紫外線吸収剤の量を、
２ミリリットルの酢酸エチルに溶解する。１ミリリット
ルのこの溶液を、９ミリリットルの水性ゼラチン溶液
〔２７．６ｇ／ｌのゼラチン、及び湿潤剤として６．８
ｇ／ｌの４，８−ジイソブチルナフタレン−２−スルホ
ン酸（ナトリウム塩）の８％の水溶液を含む〕で混合す
る。
【０１１６】この混合物を超音波により３分間、乳化す
る。７．５ミリリットルの紫外線吸収剤の乳剤を、４．
５ミリリットルの水性硬化溶液〔０．２４％の２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの
カリウム塩を含む〕で混合する。８ミリリットルのこの
乳剤を、ポリエステル基材（１３×１８ｃｍ）の上に注
ぐ。キャスティングは室温で７日間硬化される。次い
で、紫外線分光計が３３０〜３８０ｎｍの範囲で最大の
濃度に対する値を測定するため使用される。その後、試
料は、アトラス（Atlas)感光単位に於いて６０ｋＪ／ｃ
ｍ2 の全量にて暴露され、最大レミッション密度が再び
測定され、相当する値間の差（％における−ＤＤ）が計
算される：
【表１】
【０１１７】実施例６：手順は実施例１と同様だが、 感光は３０ｋＪ／ｃｍ2 のみを使用して行われ、そし
て 本発明の紫外線吸収剤（１５０ｍｇ）はヒドロキシベ
ンゾトリアゾール（１５０ｍｇ）と混合される。
【表１５】
【０１１８】実施例７：ポリエチレンで被覆された基材
材料は、臭化銀及びシアンカップラー、及び式（Ｉ）の
紫外線吸収剤を含むゼラチン層で被覆される。該ゼラチ
ン層は以下の成分（基材材料のｍ2 あたり）を含む：
【表１６】
【０１１９】実施例１に記載された感光および現像の
後、シアンステップに対して赤色におけるレミッション
密度は、ウエッジの０．９と１．１の間の密度に於いて
測定される。その後、ウエッジは、アトラス（Atlas)感
光単位に於いて３０ｋＪ／ｃｍ2 の全量にて暴露され、
レミッション密度が再び測定される。染料の損失（−Δ
Ｄ）は％で表Ｙ中に示されている。
【表１７】
【０１２０】実施例８：手順は実施例４と同様だが、本
発明の紫外線吸収剤（１５０ｍｇ）はヒドロキシベンゾ
トリアゾール（１５０ｍｇ）と混合される。
【表１８】
【０１２１】実施例９：手順は実施例４と同様だが、以
下の式の安定剤がさらに添加される：
【化１３２】
【表１９】
【０１２２】実施例１０：手順は実施例９と同様だが、
本発明の紫外線吸収剤（１５０ｍｇ）はヒドロキシベン
ゾトリアゾール（１５０ｍｇ）と混合される。
【表２０】
【０１２３】実施例１１：以下の層構造を有する写真材
料が製造される： ─────────── 保護層 ─────────── 赤色−感光層 ─────────── 第二ゼラチン中間層 ─────────── 緑色−感光層 ─────────── 第一ゼラチン中間層 ─────────── 青色−感光層 ─────────── ポリエチレン基材 ─────────── ゼラチン層は以下の成分（基材材料のｍ2 あたり）を含
む。
【０１２４】青色−感光層 黄色カップラーＹ２ ８５９ｍｇ トリクレシル ホスフェート ２８６ｍｇ ゼラチン ５．１５ｇ 硬化剤 ３００ｍｇ 湿潤剤 ３４０ｍｇ ＡｇＢｒ ５２０ｍｇ
【０１２５】第一ゼラチン中間層 ゼラチン ３．９０ｇ 硬化剤 ２３０ｍｇ 湿潤剤 ６５ｍｇ
【０１２６】緑色−感光層 マゼンタカップラーＭ−６ ３０６ｍｇ トリクレシル ホスフェート １５３ｍｇ ゼラチン ５．１５ｇ 硬化剤 ３００ｍｇ 湿潤剤 ８５ｍｇ ＡｇＢｒ ２６０ｍｇ 安定剤 １０７ｍｇ
【０１２７】第二ゼラチン中間層 ゼラチン ３．９０ｇ 硬化剤 ２３０ｍｇ 湿潤剤 ６５ｍｇ
【０１２８】赤色−感光層 シアンカップラーＥ−６ ３３１ｍｇ トリクレシル ホスフェート ４９６ｍｇ ゼラチン ５．１５ｇ 硬化剤 ３００ｍｇ 湿潤剤 １７０ｍｇ ＡｇＢｒ ２６０ｍｇ
【０１２９】保護層は場合により紫外線吸収剤と一緒に
製造される
【表２１】
【表２２】
【０１３０】使用された硬化剤および湿潤剤は、実施例
１に相当する化合物である。
【０１３１】１段階あたり０．１５ｋＪの密度差を有す
る３個の階段くさびは、３個の試料１０４−１０６のそ
れぞれの上に感光される（青色、緑色および赤色の光
で）。その後、試料はカラーネガ型ペーパー用のＥＰ２
法（コダック社製）により感光される。
【０１３２】感光および現像の後、シアンステップに対
して赤色における、マゼンタステップに対して緑色にお
ける、及び黄色ステップに対して青色におけるレミッシ
ョン密度は、ウエッジの０．９と１．１の間の密度に於
いて測定される。その後、ウエッジは、アトラス（Atla
s)感光単位に於いて１５ｋＪ／ｃｍ2 の全量にて暴露さ
れ、レミッション密度が再び測定される。感光の前およ
び後のレミッション密度はまた、黄色化に対する青色に
おけるマゼンタウエッジに対して測定される。紫外線吸
収剤の存在は、シアン、マゼンタ、及び黄色イメージ染
料の染料濃度、及び黄色化における急低下を減少する。
【０１３３】実施例１２：以下の層構造を有する写真材
料が製造される： ─────────── 最上層 ─────────── 赤色−感光層 ─────────── 第二ゼラチン中間層 ─────────── 緑色−感光層 ─────────── 第一ゼラチン中間層 ─────────── 青色−感光層 ─────────── ポリエチレン基材 ─────────── ゼラチン層は以下の成分（基材材料のｍ2 あたり）を含
む。
【０１３４】青色−感光層 α−（３−ベンジル−４−エトキシヒダントイン−１−
イル）−α−ピバロイル−２−クロロ−５−〔α−
（２，４−ジ−第三−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド〕アセタニリド（４００ｍｇ） α−（１−ブチル−フェニルウラゾール−４−イル）−
α−ピバロイル−５−（３−ドデカンスルホニル−２−
メチルプロパンアミド）−２−メトキシアセタミド（４
００ｍｇ） ジブチルフタレート（１３０ｍｇ） ジノニルフタレート（１３０ｍｇ） ゼラチン（１２００ｍｇ） １，５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−（３，５−
ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オニルオキシメチル〕−８，１０−ジフェニル−９−チ
ア−〔５，５〕スピロウンデカン（１５０ｍｇ） ビス（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）２，２−ビス−（３，５−ジ−第
三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート（１
５０ｍｇ） ３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−（２，４
−ジ−第三−アミルフェニル）−ベンゾエート（１５０
ｍｇ） ポリ（Ｎ−第三−ブチルアクリルアミド）（５０ｍｇ） 青色−感光性の銀クロロブロミドの乳剤（２４０ｍｇ）
【０１３５】第一ゼラチン中間層 ゼラチン（１０００ｍｇ） ２，５−ジ−第三−オクチルヒドロキノン（１００ｍ
ｇ） ５−〔２，５−ジヒドロキシ−４−（４−ヘキシルオキ
シカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−フェニル〕
−５−メチルヘキサン酸ヘキシルエステル（１００ｍ
ｇ） ジブチルフタレート（２００ｍｇ） ジイソデシルルフタレート（２００ｍｇ）
【０１３６】緑色−感光層 ７−クロロ−２−｛２−〔２−（２，４−ジ−第三−ア
ミルフェノキシ）オクタンアミド〕−１−メチルエチ
ル｝−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール（１００ｍｇ） ６−第三−ブチル−７−クロロ−３−（３−ドデカンス
ルホニルプロピル）−１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｏ〕
〔１，２，４〕トリアゾール（１００ｍｇ） ジブチルフタレート（１００ｍｇ） ジクレシルホスフェート（１００ｍｇ） トリオクチルホスフェート（１００ｍｇ） ゼラチン（１４００ｍｇ） ３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，
６’−テトラプロポキシ−１，１’−スピロビインダン
（１００ｍｇ） ４−（ｉ−トリデシルオキシフェニル）チオモルホリン
−１，１−ジオキシド（１００ｍｇ） ４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−第三−
ブチルフェノール）（５０ｍｇ） ２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフ
ェノール）（１０ｍｇ） ３，５−ジクロロ−４−（ヘキサデシルオキシカルボニ
ルオキシ）エチルベンゾエート（２０ｍｇ） ３，５−ビス〔３−（２，４−ジ−第三−アミルフェノ
キシ）プロピルカルバモイル〕ナトリウム−ベンゾール
スルフィネート（２０ｍｇ） 緑色−感光性の銀クロロブロミドの乳剤（１５０ｍｇ）
【０１３７】第二ゼラチン中間層 ゼラチン（１０００ｍｇ） ５−クロロ−２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンズ−１，２，３−トリアゾール
（２００ｍｇ） ２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンズ−１，２，３−トリアゾール（２００ｍ
ｇ） トリノニルホスフェート（３００ｍｇ） ２，５−ジ−第三−オクチルヒドロキノン（５０ｍｇ） ５−〔２，５−ジヒドロキシ−４−（４−ヘキシルオキ
シカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−フェニル〕
−５−メチルヘキサン酸ヘキシルエステル（５０ｍｇ）
【０１３８】赤色−感光層 ２−〔α−（２，４−ジ−第三−アミルフェノキシ）ブ
タンアミド〕−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノー
ル（１５０ｍｇ） ２，４−ジクロロ−３−エチル−６−ヘキサデカンアミ
ドフェノール（１５０ｍｇ） ４−クロロ−２−（１，２，３，４，５−ペンタフルオ
ロベンズアミド）−５−〔２−（２，４−ジ−第三−ア
ミルフェノキシ）−３−メチルブタンアミド）フェノー
ル（１００ｍｇ） ジオクチルフタレート（１００ｍｇ） ジシクロヘキシルフタレート（１００ｍｇ） ゼラチン（１２００ｍｇ） ５−クロロ−２−（３，５−ジ−第三−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンズ−１，２，３−トリアゾール
（１００ｍｇ） トリアゾール（１００ｍｇ） ２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンズ−１，２，３−トリアゾール（１００ｍ
ｇ） ３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−（２，４
−ジ−第三−アミルフェニル）−ベンゾエート（５０ｍ
ｇ） ポリ（Ｎ−第三−ブチルアクリルアミド）（３００ｍ
ｇ） Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，４−ジ−第三−アミルフェノキ
シアセタミド（１００ｍｇ） ２，５−ジ−第三−オクチルヒドロキノン（５０ｍｇ） 赤色−感光性の銀クロロブロミドの乳剤（２００ｍｇ）
【０１３９】最上層は場合により紫外線吸収剤と一緒に
製造される 紫外線吸収剤と一緒の場合： ２，５−ジ−第三−オクチルヒドロキノン（２０ｍｇ） ５−〔２，５−ジヒドロキシ−４−（４−ヘキシルオキ
シカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−フェニル〕
−５−メチルヘキサン酸ヘキシルエステル（２０ｍｇ） ゼラチン（４００ｍｇ） トリノニルホスフェート（１２０ｍｇ） 紫外線吸収剤〔化合物番号（３）〕（２００ｍｇ） 紫外線吸収剤なしの場合： ゼラチン（８００ｍｇ）
【０１４０】使用される硬化剤は２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシトリアジンであり、使用される湿潤剤はジ
イソブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩であ
る。
【０１４１】１段階あたり０．１５ｋＪの密度差を有す
る３個の階段くさびは、２個の試料それぞれの上に感光
される（青色、緑色および赤色の光で）。その後、試料
はカラーペーパー用のＲＡ−４法（コダック社製）によ
り感光される。
【０１４２】感光および現像の後、シアンステップに対
して赤色における、マゼンタステップに対して緑色にお
ける、及び黄色ステップに対して青色におけるレミッシ
ョン密度は、ウエッジの０．９と１．１の間の密度で測
定される。その後、ウエッジは、アトラス（Atlas)感光
単位に於いて１５ｋＪ／ｃｍ2 の全量にて暴露され、レ
ミッション密度が再び測定される。感光の前および後の
レミッション密度はまた、黄色化に対する青色における
マゼンタウエッジに対して測定される。紫外線吸収剤の
存在は、シアン、マゼンタ、及び黄色イメージ染料の染
料濃度における急低下を減少する。
【０１４３】実施例１３： ２，４−ジ〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２
−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−６−メトキシ−
１，３，５−トリアジンの製造 １０ｇの２，４−ジ（２，４−ヒドロキシフェニル）−
６−メトキシ−１，３，５−トリアジンを１３０℃で３
時間、１００ミリリットルのブチルグリシジルエーテル
及び０．２０ｇのテトラブチルアンモニウム ブロミド
と一緒に攪拌する。混合物を引続き、８０℃に冷却し、
１００ミリリットルの酢酸エチル及び２．０ｇのProlit
h Rapid を添加し、該混合物を珪藻土を通してろ過し、
溶媒を減圧下で除去する。その後、過剰のブチルグリシ
ジルエーテルを減圧蒸留により除去して、エタノールか
ら再結晶後に、融点１０８〜１０９℃を有する、２，４
−ジ〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒド
ロキシプロポキシ）フェニル〕−６−メトキシ−１，
３，５−トリアジンを与える。
【０１４４】ブチルグリシジルエーテルが２−エチルヘ
キシル グリシジルエーテルにより置き替わるとき、融
点９８〜９９℃を有する２，４−ジ｛２−ヒドロキシ−
４−〔３−ブトキシ−２−（エチルヘキソキシ）−２−
ヒドロキシプロポキシ〕フェニル｝−６−メトキシ−
１，３，５−トリアジンを得る。
【０１４５】実施例１４： 次式
【化１３３】 （Ｒ100 は次式
【化１３４】 を表わす）で表わされる化合物の製造
【０１４６】１５ｇの２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−
４−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピルオキシ）
フェニル〕−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、
及び１００ミリリットルのＮ，Ｎ’−ジメチルアセタミ
ドに溶解された７．１５ｇのイミダゾールの溶液に、
９．４ｇのヘキシル−ジメチルクロロシランを、窒素下
に添加する。室温で１２時間後、反応混合物を蒸発させ
る（ロータベーター）。残渣を２００ミリリットルの酢
酸エチルに溶解する。懸濁液をろ過し、ろ液を濃縮し、
シリカゲル層を通す（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル２
０：１）。３．５ｇの該化合物を薄い黄色の樹脂として
得る。 Ｃ51Ｈ79Ｎ3 Ｏ8 Ｓｉ2 の分析： 計算値： Ｃ ６６．７ ；Ｈ ８．６７ ；Ｎ ４．
５７％ 実験値： Ｃ ６６．３８；Ｈ ８．８０ ；Ｎ ４．
４２％
【０１４７】実施例１５： ２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブト
キシ−２’−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−
６−フェニル−１，３，５−トリアジン、及び２，４−
ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−（２−エチル−ヘ
キシルオキシ）−２’−ヒドロキシプロピルオキシ）フ
ェニル〕−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの混
合物の製造 １００ミリリットルのメシチレンに溶解した２０．０ｇ
の２，４−ビス〔２，４−ジヒドロキシフェニル）−６
−フェニル−１，３，５−トリアジン、７．７ｇのｎ−
ブチル−グチシジルエーテル、１０．９ｇの２−エチル
ヘキシル−グリシジルエーテル、及び２．０ｇのエチル
−トリフェニルホスホニウム ブロミドの混合物を、１
５０℃で５時間、加熱する。メシチレンを除去（ロータ
ベーター）し、粗生成物を５０ミリリットルの酢酸エチ
ルに溶解し、そしてシリカゲル６０（ｈ＝２ｃｍ）の層
を含む焼結されたブフナー漏斗に入れる。生成物を２０
０ミリリットルの酢酸エチルで溶離する。溶媒を除去
し、６０ミリリットルの酢酸エチル中で再結晶して、薄
い黄色の固体（融点６６〜７０℃）として該化合物の混
合物２８．９ｇを生ずる。 Ｃ39Ｈ51Ｎ3 Ｏ8 の分析： 計算値： Ｃ ６７．９０；Ｈ ７．４５ ；Ｎ ６．
０９％ 実験値： Ｃ ６７．６４；Ｈ ７．４３ ；Ｎ ６．
０２％
【０１４８】実施例１６： ２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブト
キシ−２’−メトキシカルボニルオキシ−プロピルオキ
シ）フェニル〕−６−フェニル−１，３，５−トリアジ
ンの製造 ５０ミリリットルのトルエンに溶解した５．０ｇの２，
４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブトキシ
−２’−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−フェニル〕−
６−フェニル−１，３，５−トリアジン、８．７ｇのメ
チル−クロロホルミエート、および２滴のピリジンの混
合物を、１００℃で４０時間、加熱する。溶媒および過
剰の試薬を除去（ロータベーター）し、粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー〔シリカゲル６０；溶離液 酢酸
エチル／石油エーテル（１：１）〕され、３．３ｇの該
化合物を、粘性の薄い黄色樹脂として得る。 Ｃ39Ｈ47Ｎ3 Ｏ12の分析： 計算値： Ｃ ６２．４７；Ｈ ６．３２ ；Ｎ ５．
６０％ 実験値： Ｃ ６２．３４；Ｈ ６．４１ ；Ｎ ５．
３９％
【０１４９】実施例１７： ２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブト
キシ−２’−バレロイルオキシ−プロポキシ）フェニ
ル〕−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの製造 ５０ミリリットルのトルエンに溶解した５．０ｇの２，
４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブトキシ
−２’−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−フェニル〕−
６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２．２ｇのバ
レロイルクロリド、および５滴のピリジンの混合物を、
塩化水素ガスが発生する間、８０〜８５℃で５時間、加
熱する。溶媒および過剰の試薬を除去（ロータベータ
ー）した後、生成物をカラムクロマトグラフィー〔シリ
カゲル６０，２３０〜４００メッシュ；溶離液 酢酸エ
チル／石油エーテル（４：１）〕により、精製される。
薄い黄色増粘されたオイルとして４．４ｇの該化合物を
得る。 Ｃ45Ｈ59Ｎ3 Ｏ10の分析： 計算値： Ｃ ６７．４０；Ｈ ７．４１ ；Ｎ ５．
２３％ 実験値： Ｃ ６７．３２；Ｈ ７．６１ ；Ｎ ５．
１４％
【０１５０】実施例１８： ２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブト
キシ−２’−アセトキシ−プロポキシ）フェニル〕−６
−フェニル−１，３，５−トリアジンの製造 ５０ミリリットルのトルエンに溶解した４．０ｇの２，
４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３’−ｎ−ブトキシ
−２’−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−フェニル〕−
６−フェニル−１，３，５−トリアジン、１．６ｇの塩
化アセチル、および２滴のピリジンの混合物を、塩化水
素ガスが発生する間、６０℃で４時間、加熱する。溶媒
および過剰の試薬を除去（ロータベーター）する。粗生
成物を３００ミリリットルの酢酸エチルに溶解し、（１
ｃｍ；シリカゲル６０，２３０〜４００メッシュ）の薄
層を通してろ過する。溶媒を蒸発させて、粘性の薄い黄
色樹脂として４．４ｇの該化合物を与える。 Ｃ39Ｈ47Ｎ3 Ｏ10の分析： 計算値： Ｃ ６５．２６；Ｈ ６．６０ ；Ｎ ５．
８５％ 実験値： Ｃ ６４．８５；Ｈ ６．７６ ；Ｎ ５．
６０％
【化５０】
【化５２】
【化５１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クルト ブルデスカ スイス国，4058 バーゼル，ラウフェン ブルゲルシュトラーセ 30 (72)発明者 マリオ スロンゴ スイス国，1712 タファーズ，ザーゲト ラインヴェク ６ (56)参考文献 特開 昭46−3335（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−201441（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−109537（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−15700（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許4826978（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03C 1/815 C07D 251/24

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材上に、青色−感光性、緑色−感光性
    および／または赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層、
    及び所望により保護層を含み、紫外線吸収剤を含む層が
    最上のハロゲン化銀の乳剤層と保護層との間、または最
    上のハロゲン化銀の乳剤層の上に配置されている写真材
    料において、該紫外線吸収剤が次式 【化１】 〔式中、 基Ｒ1は、互いに独立して、次式： −ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲx）Ｒy、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲx）
    ＣＨ2ＯＲz、 【化２】 、−ＣＨ2ＣＯＲyまたは−ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＯＲz ｛各式中、 Ｒxは−ＣＯＲs、−ＣＯＯＲwまたは−ＳｉＲpＲqＲrを
    表わし、 Ｒyは炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェ
    ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒzは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子
    数２ないし１８のアルケニル基、フェニル−炭素原子数
    １ないし４のアルキル基、−ＣＯＲs、または酸素原子
    で中断された炭素原子数１ないし２４のアルキル基もし
    くは炭素原子数２ないし２４のヒドロキシアルキル基を
    表わし、 Ｒsは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子
    数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表わ
    し、 Ｒwは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そ
    してＲp、Ｒq及びＲrは、互いに独立して、炭素原子数
    １ないし６のアルキル基またはフェニル基を表わす。｝
    で表わされる基を表わすか、または基Ｒ1は、互いに独
    立して、Ｇ−ＩＩ基｛式中、 ＩＩは次式 【化３】 で表わされる基を表わし、そしてＧは直接結合または以
    下の式： −（ＣＨ2）q−、−（ＣＨ2）q−Ｏ−、−（ＣＨ2）q−
    Ｏ−Ｒ26−、−（ＣＨ2）q−ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2）r−、
    −（ＣＨ2）q−ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、 【化４】 または−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｙ−（ＣＨ2）q
    − （各式中、 ｑ及びｒは、互いに独立して、１ないし４を表わし、そ
    してｐは０ないし５０を表わし、 Ｒ26は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、シクロ
    ヘキシレン基またはフェニレン基を表わし、 Ｒ27は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
    数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原
    子数２ないし１３のアルコキシメチル基、炭素原子数６
    ないし９のシクロアルコキシメチル基またはフェノキシ
    メチル基を表わし、 Ｒ28は式ＩＩで表わされる基を表わし、 Ｒ29は水素原子またはメチル基を表わし、 Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ23−［式中、Ｒ23は水素原子、
    炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または−（ＣＨ
    2）3−ＩＩもしくは−（ＣＨ2）3−Ｏ−ＩＩの基を表わ
    す。］を表わし、 Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−を表わし、そしてＲ20、Ｒ21
    及びＲ22は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基または炭
    素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わす。）の一
    つで表わされる二価基を表わす。｝を表わし、そしてＲ
    12は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、ま
    たは次式 【化５】 もしくは−ＯＲ16、好ましくは次式 【化６】 ｛各式中、 Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、水素原子、炭素原子
    数１ないし４のアルキル基または塩素原子を表わし、そ
    してＲ16は１ないし８個の炭素原子数を有するアルキル
    基、または酸素原子で中断された３ないし１２個の炭素
    原子を有するアルキル基を表わす。｝で表される基を表
    わす。〕で表わされる写真材料。
  2. 【請求項２】 ゼラチン中間層がハロゲン化銀の乳剤層
    の間に存在する、請求項１記載の写真材料。
  3. 【請求項３】 式（Ｉ）で表わされる紫外線吸収剤を含
    む他の層が、緑色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層と赤
    色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層との間に配置されて
    いる、請求項１記載の写真材料。
  4. 【請求項４】 式（Ｉ）で表わされる紫外線吸収剤がさ
    らに、赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層中に存在す
    る、請求項１または３に記載の写真材料。
  5. 【請求項５】 ベンゾトリアゾールタイプ、特に次式 【化７】 〔式中、 Ｔ1、Ｔ2及びＴ3は、互いに独立して、水素原子、ハロ
    ゲン原子、アルキル基、カルボキシレート−置換された
    アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
    キシル基またはアシルオキシ基を表わし、そしてＴ4は
    水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシ
    ルオキシ基を表わす。〕で表わされる紫外線吸収剤が、
    前記緑色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層と赤色−感光
    性のハロゲン化銀の乳剤層との間の他の層および／また
    は前記赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層中で、式
    （Ｉ）で表される紫外線吸収剤を代替する、請求項３ま
    たは４に記載の写真材料。
  6. 【請求項６】 基材上に、青色−感光性、緑色−感光性
    および／または赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層、
    及び保護層を含み、紫外線吸収剤を含む層が最上のハロ
    ゲン化銀の乳剤層と保護層との間に配置されている写真
    材料において、（ａ）紫外線吸収剤が次式 【化８】 〔式中、 Ｔ1、Ｔ2及びＴ3は、互いに独立して、水素原子、ハロ
    ゲン原子、アルキル基、カルボキシレート−置換された
    アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
    キシル基またはアシルオキシ基を表わし、そしてＴ4は
    水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアシ
    ルオキシ基を表わす。〕で表わされ、また（ｂ）該材料
    が式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤を含む少なくとも１
    つのさらなる層を含む写真材料。
  7. 【請求項７】 基材上に、少なくとも２つのハロゲン化
    銀の乳剤層を、これらの層の間の紫外線吸収剤を含有す
    る層と一緒に含み、該紫外線吸収剤は式（Ｉ）で表わさ
    れる写真材料。
  8. 【請求項８】 基材上に、赤色−感光性のハロゲン化銀
    の乳剤層、及び所望により青色−感光性および／または
    緑色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層を含み、該赤色−
    感光性のハロゲン化銀の乳剤層が式（Ｉ）で表される紫
    外線吸収剤を含む写真材料。
  9. 【請求項９】 赤色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層
    が、次式 【化９】 および／または次式 【化１０】 ｛式中、 Ｚ1はアルキル基またはアリール基を表わし、 Ｚ2はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
    テロサイクリック基またはバラスト(ballast)基を表わ
    し、 Ｚ3は水素原子またはハロゲン原子を表わし、 Ｚ1及びＺ3は一緒になって環を形成でき、そしてＺ4は
    水素原子または脱離基を表わし、そしてＺ5はバラスト
    基を表わし、 Ｚ6は水素原子または脱離基を表わし、そしてＺ7はアル
    キル基を表わす。｝で表されるシアンカップラーを含
    む、請求項１、６、７または８に記載の写真材料。
  10. 【請求項１０】 緑色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層
    が、次式 【化１１】 ｛式中、 Ｒ1は水素原子または置換基を表わし、 Ｚは２または３個の窒素原子を含む５員環（この環は置
    換されうる）を完成するために必要な非金属原子を表わ
    し、そしてＱは水素原子または脱離基を表わす。｝で表
    されるマゼンタカップラーを含む、請求項１、６、７ま
    たは８に記載の写真材料。
  11. 【請求項１１】 緑色−感光性のハロゲン化銀の乳剤層
    が、次式 【化１２】 ｛式中、 Ｒ20は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、カルバ
    モイル基、スルファモイル基、スルフォンアミド基、ア
    ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基またはウレタン
    基を表わし、そしてＱ’は脱離基を表わす。｝で表され
    るマゼンタカップラーを含む、請求項１、６、７または
    ８に記載の写真材料。
  12. 【請求項１２】 次式 【化１３】 〔式中、 基Ｒ1は、互いに独立して、次式： −ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲx）Ｒy、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲx）
    ＣＨ2ＯＲz、 【化１４】 、−ＣＨ2ＣＯＲyまたは−ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＯＲz ｛各式中、 Ｒxは−ＣＯＲs、−ＣＯＯＲwまたは−ＳｉＲpＲqＲrを
    表わし、 Ｒyは炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェ
    ニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 Ｒzは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子
    数２ないし１８のアルケニル基、フェニル−炭素原子数
    １ないし４のアルキル基、−ＣＯＲs、または酸素原子
    で中断された炭素原子数１ないし２４のアルキル基もし
    くは炭素原子数２ないし２４のヒドロキシアルキル基を
    表わし、 Ｒsは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子
    数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表わ
    し、 Ｒwは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そ
    してＲp、Ｒq及びＲrは、互いに独立して、炭素原子数
    １ないし６のアルキル基またはフェニル基を表わす。｝
    で表わされる基を表わすか、または基Ｒ1は、互いに独
    立して、Ｇ−ＩＩ基｛式中、 ＩＩは次式 【化１５】 で表わされる基を表わし、そしてＧは直接結合または以
    下の式： −（ＣＨ2）q−、−（ＣＨ2）q−Ｏ−、−（ＣＨ2）q−
    Ｏ−Ｒ26−、−（ＣＨ2）q−ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2）r−、
    −（ＣＨ2）q−ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、 【化１６】 または−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｙ−（ＣＨ2）q
    − （各式中、 ｑ及びｒは、互いに独立して、１ないし４を表わし、そ
    してｐは０ないし５０を表わし、 Ｒ26は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、シクロ
    ヘキシレン基またはフェニレン基を表わし、 Ｒ27は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
    数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原
    子数２ないし１３のアルコキシメチル基、炭素原子数６
    ないし９のシクロアルコキシメチル基またはフェノキシ
    メチル基を表わし、 Ｒ28は式ＩＩで表わされる基を表わし、 Ｒ29は水素原子またはメチル基を表わし、 Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ23−［式中、Ｒ23は水素原子、
    炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または−（ＣＨ
    2）3−ＩＩもしくは−（ＣＨ2）3−Ｏ−ＩＩの基を表わ
    す。］を表わし、 Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−を表わし、そしてＲ20、Ｒ21
    及びＲ22は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基または炭
    素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わす。）の一
    つで表わされる二価基を表わす。｝を表わし、そしてＲ
    12は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、ま
    たは次式 【化１７】 もしくは−ＯＲ16、好ましくは次式 【化１８】 ｛各式中、 Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、水素原子もしくは炭
    素原子数１ないし４のアルキル基または塩素原子を表わ
    し、但し、Ｒ1が−ＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＯＲs）ＣＨ3を表
    わさないという条件で、塩素原子をも表わすことがで
    き、そしてＲ16は１ないし８個の炭素原子数を有するア
    ルキル基または酸素原子で中断された３ないし１２個の
    炭素原子を有するアルキル基を表わす。｝で表される基
    を表わす。〕で表わされる化合物。
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