JP2914790B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、画像保存性が良好で、発色
性、色再現性に優れ、かつ、連続処理における写真性能
の変化が小さいハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等においては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては、得られる色素画像
における色再現性、発色性及び画像保存性等の基本性能
が要求されるが、特に近年、色素画像の保存性に対する
要望、対象物の本来の色を忠実に再現すべく色再現性向
上に対する要望がユーザー側から高まっている。

【０００３】画像の保存性を向上させる方法として、特
定の構造を有するフェノール誘導体あるいはピペリジン
誘導体を使用することが特公昭５１−１４２０号、同５
２−６６２３号、特開昭５９−８７４５６号、特開平３
−９６９４４号等に示されている。しかし、これらの方
法では発色濃度の低下をまねくことが多い。

【０００４】また、色再現性に関しては、得られる色素
画像の吸収特性が非常に重要であるため、最近、良好な
吸収特性を有するカプラーの研究がさかんに行われてお
り、例えば特開昭６３−１２３０４７号、特願平２−２
４５９４９号、同２−９６７７４号等に記載のアニリド
部にアルコキシ基を有するピバロイルアセトアニリド系
イエローカプラーは、発色色素の吸収がシャープであ
り、特にカラー印画紙のカプラーとして有用である。し
かし、上記のイエローカプラーに種々の検討を行ったと
ころ、形成される色素画像の光に対する安定性、すなわ
ち耐光性が不十分であるという欠点があることが明らか
となった。

【０００５】また、近年、カラー撮影用およびプリント
用感光材料においては、そのプリント工程及び現像処理
工程が短縮迅速化されてきており、高感度であること、
処理において安定であること等がますます強く要求され
るようになっている。特に連続処理時における処理液成
分の濃度変化に伴う写真性能の変化は、迅速処理下でま
すます大きな問題となって来ている。

【０００６】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、熱や光に対し
て、保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、発色性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発
明の第３の目的は、連続処理における写真性能の変化が
小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の第４の目的は、色再現性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【発明の構成】本発明の上記目的は、下記の構成によっ
て達成される。 （１）支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写真感
光材料において、イエローカプラーが下記一般式［Ｙ−
Ｉ］で表されるイエローカプラーであり、かつ、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層に、酸化電位が１８００ｍＶ以下の下
記一般式［Ｉ］または［II］で表される化合物の少なく
とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。感光材料。 一般式［Ｙ−Ｉ］

【０００８】

【化４】 ［式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
Ｒ²はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、Ｒ³はベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。Ｘ¹は現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Ｙ¹は有機
基を表す。］ 一般式［Ｉ］

【０００９】

【化５】 ［式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々アルキル基を表し、Ｒ¹³
は２価の連結基を表し、Ｒ¹⁴は水素原子または置換基を
表す。］ 一般式［II］

【００１０】

【化６】 ［式中、Ｒ²¹およびＲ²²は各々水素原子または炭素数１
から５のアルキル基を表し、Ｊはアルキレン基または単
なる結合手を表し、Ｒ²³はヘテロ環残基を表す。］ （２）支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、請求項１に記載の一般式［Ｙ−Ｉ］で表され
るイエローカプラーの少なくとも一種および請求項１に
記載の一般式［II］で表される化合物の一種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】

【発明の具体的構成】まず、本発明に係る酸化電位が１
８００ｍＶ以下の下記一般式［Ｉ］または［II］で表さ
れる化合物（以下、本発明の化合物という。）を説明す
る。

【００１２】本発明において、酸化電位とは、サイクリ
ックボルタンメトリー法によって求められたものであ
る。酸化電位は、アセトニトリル溶媒中、２０℃におい
て、作用および対照電極に白金を、参照電極に飽和カロ
メロ電極を使用し、過塩素酸テトラ−ｎ−ブチル−アン
モニウムを支持電解質として使用し、掃引速度５０ｍＶ
／秒でサイクリックボルタングラムの測定を行うことに
より求めることができる。

【００１３】一般式［Ｉ］

【００１４】

【化７】 ［式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々アルキル基を表し、Ｒ¹³
は２価の連結基を表し、Ｒ¹⁴は水素原子または置換基を
表す。］ 一般式［II］

【００１５】

【化８】 ［式中、Ｒ²¹およびＲ²²は各々水素原子または炭素数１
から５のアルキル基を表し、Ｊはアルキレン基または単
なる結合手を表し、Ｒ²³はヘテロ環残基を表す。］

【００１６】一般式［Ｉ］において、Ｒ¹¹およびＲ¹²は
各々アルキル基を表す。Ｒ¹¹およびＲ¹²で表されるアル
キル基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐のアル
キル基、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブ
チル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、テト
ラデシル、エイコシル、ベンジル等の各基が好ましい。
これらのうち、Ｒ¹¹およびＲ¹²としては分岐のアルキル
基が特に好ましい。

【００１７】Ｒ¹³ は２価の連結基を表す。Ｒ¹³ として
は、アルキレン基、フェニレン基等が挙げられ、これら
は置換基を有していてもよい。Ｒ¹³ としては直鎖のアル
キレン基が特に好ましい。またＲ¹³ に含まれる炭素数は
１〜１０個の範囲にあることが好ましく、２〜６個の範
囲にあることが特に好ましい。

【００１８】Ｒ¹⁴ は水素原子あるいは置換基を表す。Ｒ
¹⁴ で表される置換基として好ましいものはアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等であ
る。またＲ¹⁴ は構造式中に少なくとも１個の分岐点を有
しているものが好ましい。

【００１９】一般式［II］において、Ｒ²¹及びＲ²²で表
されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基は分岐を有していてもよい。Ｊで表さ
れるアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１から２０
のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基は分
岐を有していてもよい。Ｒ²³で表されるヘテロ環残基と
しては、酸素、イオウ、窒素等のヘテロ原子を含む５員
環または６員環残基、例えばチエニル基、フリル基、ピ
ロリル基、ピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニ
ル基、モルホリニル基、チアシクロヘキシル基、ジチア
シクロヘキシル基、オキサシクロヘキシル基、ジオキサ
シクロヘキシル基等が挙げられ、これらのヘテロ環残基
はさらに他のヘテロ環または炭化水素環と縮環していて
もよく、またスピロ化合物を形成してもよい。

【００２０】また、上記本発明の化合物の酸化電位は８
００〜１８００ｍＶの範囲にあることが好ましく、１２
００〜１５００ｍＶの範囲にあることが特に好ましい。

【００２１】以下に、本発明の化合物の具体例を示す
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】 これらの化合物は欧州特許−３１０，５５２号に記載の
方法により容易に合成できる。

【００３１】これらの化合物は単独で用いても併用して
もよい。その添加量としてはカプラーに対し５〜３００
モル％が好ましく、更に好ましくは１０〜２００モル％
である。

【００３２】次に、本発明で用いられる下記一般式［Ｙ
−Ｉ］で表されるイエローカプラーについて説明する。
一般式［Ｙ−Ｉ］

【００３３】

【化１８】 ［式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
Ｒ²はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、Ｒ³はベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。Ｘ¹は現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Ｙ¹は有機
基を表す。］ 一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ¹ で表されるアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これら
Ｒ¹ で表されるアルキル基にはさらに置換基を有するも
のも含まれ、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基が挙げ
られる。

【００３４】Ｒ¹ で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。Ｒ¹ として好ましくは、分岐のア
ルキル基であり、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００３５】一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ² で表され
るアルキル基、シクロアルキル基としては、Ｒ¹の説明
で示した基と同様の基が挙げられ、Ｒ² で表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基が挙げられる。これ
らＲ² で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基にはＲ¹の説明で示した基と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、Ｒ² で表されるアシル基とし
ては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ
² として好ましくは、アルキル基、アリール基であり、
さらに好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭
素数５以内の低級アルキル基である。

【００３６】一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ³ で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばエチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ基）、
スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基）及びイミド基（例
えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基）などが挙げ
られる。ｎは０または１を表す。

【００３７】一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｙ¹ は有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式［Ｙ−
II］で表される基である。 一般式［Ｙ−II］ −Ｊ−Ｒ⁴ 式中、Ｊは−Ｎ（Ｒ⁵ ）−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁵ ）−、
−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ⁵ ）−ＳＯ₂−または−ＳＯ₂−Ｎ
（Ｒ⁵ ）−を表す。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表す。

【００３８】Ｒ⁴ およびＲ⁵ で表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられる。またＲ⁴ およびＲ⁵ で表
されるアリール基としては、フェニル基またはナフチル
基等が挙げられる。これらＲ⁴ およびＲ⁵ で表されるアル
キル基またはアリール基には、置換基を有するものも含
まれる。置換基は、特に限定されるものではないが、代
表的なものとして、ハロゲン原子（塩素原子等）、アル
キル基（エチル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基等）、
アルコキシ基（エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基
（エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基
等）、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスル
ホニル基等）が挙げられ、またアシルアミノ基、例えば
アルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、ア
リールカルボニルアミノ基（フェニルカルボニルアミノ
基等）；カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基等；アシル基、例えばアセチル基等
のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基；スルホンアミド基、例えばアルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド
基等；スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基等；ヒドロキシ基；ニトリル
基；等も挙げられる。

【００３９】−Ｊ−Ｒ⁴ で表される基として特に好まし
ものとしては−ＮＨＣＯＲ ′⁴ が挙げられる。ここで
Ｒ′⁴ は有機基を表し、好ましくは炭素数１から３０の
直鎖及び分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、直鎖及び分岐のド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラ
コシル基、ヘキサコシル基が挙げられる。これらのアル
キル基の中で特に好ましいのは、炭素数８から２０のア
ルキル基である。

【００４０】一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸ¹ は現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す。
これらの基としては、例えば下記一般式［Ｙ−III］ま
たは一般式［Ｙ−IV］で示される基が挙げられるが、一
般式［Ｙ−IV］で示される基が好ましい。 一般式［Ｙ−III］ −ＯＲ⁶ 一般式［Ｙ−III］において、Ｒ⁶ は置換基を有するもの
も含むアリール基またはヘテロ環基を表す。 一般式［Ｙ−IV］

【００４１】

【化１９】 一般式［Ｙ−IV］において、Ｚ¹ は窒素原子と共同して
５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、＞Ｃ＝
Ｏ、＞ＮＲ⁷ （Ｒ⁷ は前記Ｒ⁵ と同義である）、−Ｎ＝、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−等が挙げられる。

【００４２】前記一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイエロー
カプラーはＲ¹ 、Ｒ³ またはＹ¹ 部で結合して、ビス体を
形成してもよい。

【００４３】次に、一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】 これら本発明の一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカ
プラーは、特開昭６３−１２３０４７号、特願平２−２
４５９４９号、同２−９６７７４号公報に記載の方法に
より容易に合成することができる。

【００５５】本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表される
イエローカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用
いることができ、また、別の種類のイエローカプラーと
併用することができる。

【００５６】また、本発明においてイエローカプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当り約１×１０^-3モル〜約
１モル、好ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの
範囲で用いることができる。

【００５７】次に、本発明で用いられるシアンカプラー
について説明する。本発明において、シアンカプラーと
してはいかなるものを用いてもよく制限はないが、本発
明で用いられるシアンカプラーとしては、ナフトール
系、フェノール系、イミダゾール系のシアンカプラーが
好ましい。更に好ましいシアンカプラーとして、下記一
般式［Ｃ−Ｉ］及び一般式［Ｃ−II］で表されるシアン
カプラーが挙げられる。一般式［Ｃ−Ｉ］

【００５８】

【化３１】 ［式中、Ｒ_C1は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。
Ｒ_C2はバラスト基を表す。Ｚ_Cは水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子又は基を表
す。］ 一般式［Ｃ−II］

【００５９】

【化３２】 ［式中、Ｒ^C1はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ^C2
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素
環基を表す。Ｒ^C3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基又はアルコキシ基を表す。又、Ｒ^C1とＲ^C3は共同して
環を形成するものであってもよい。Ｚ^Cは水素原子又は
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子又
は基を表す。］ 一般式［Ｃ−Ｉ］において、Ｒ_C1で表されるアルキル基
は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも包含す
る。

【００６０】Ｒ_C2で表されるバラスト基はカプラーが適
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。該バラスト
基として好ましいものは下記一般式で表されるものであ
る。

【００６１】

【化３３】 Ｒ_C3は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒ_Cはフ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものも包含する。

【００６２】一般式［Ｃ−Ｉ］で表されるシアンカプラ
ーの具体例としては、特開平１−１５６７４８号３０頁
右上欄〜３１頁左上欄に記載されている例示化合物ＰＣ
−１〜ＰＣ−１９、特開昭６２−２４９１５１号に記載
されている例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２８の他、特公昭４
９−１１５７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−
９６５２号、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５
号、同６１−５０１３６号、同６１−９９１４１号、同
６１−１０５５４５号などに記載されているシアンカプ
ラーおよび後記シアンカプラーを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００６３】一般式［Ｃ−II］において、Ｒ^C1で表され
るアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好まし
く、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置換
基を有するものも含む。

【００６４】Ｒ^C1で表されるアリール基としてはフェニ
ル基が好ましく、置換基を有するものも含む。

【００６５】Ｒ^C2で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、これらのアルキル基は直
鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも含む。

【００６６】Ｒ^C2で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、これらのシクロ
アルキル基は置換基を有するものも含む。

【００６７】Ｒ^C2で表されるアリール基としてはフェニ
ル基が好ましく、置換基を有するものもを含む。

【００６８】Ｒ^C2で表される複素環基としては５〜７員
のものが好ましく、置換基を有するものを含み、又縮合
していてもよい。

【００６９】Ｒ^C3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基又はアルコキシ基を表し、該アルキル基及びアルコキ
シ基は置換基を有するものを含むが、Ｒ^C3は好ましくは
水素原子である。

【００７０】又、Ｒ^C1とＲ^C3が共同して形成する環とし
ては５〜６員のものが好ましく、その例としては、

【００７１】

【化３４】 等が挙げられる。

【００７２】一般式［Ｃ−II］において、Ｚ^Cで表され
る発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基と
しては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基及びイミド基
が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリール
オキシ基、アルコキシ基である。

【００７３】一般式［Ｃ−II］で表されるシアンカプラ
ーの内特に好ましいものは、下記一般式［Ｃ−II−Ａ］
で示されるものである。 一般式［Ｃ−II−Ａ］

【００７４】

【化３５】 式中、Ｒ_A1は少なくとも１個のハロゲン原子で置換され
たフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロゲ
ン原子以外の置換基を有するものを含む。Ｒ_A2は前記一
般式［Ｃ−II］のＲ^C1と同義である。Ｘ_Aはハロゲン原
子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、置換基
を有するものを含む。

【００７５】一般式［Ｃ−II］で表されるシアンカプラ
ーの代表的具体例としては、特開昭６３−９６６５６号
に記載されている例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２５、特開平
１−１５６７４８号３２頁左下欄〜３４頁左上欄に記載
されている例示化合物ＰＣ−II−１〜ＰＣ−II−３１の
他、特開昭６２−１７８９６２号７頁右下欄〜９頁左下
欄、特開昭６０−２２５１５５号７頁左下欄〜１０頁右
下欄、特開昭６０−２２２８５３号６頁左上欄〜８頁右
下欄及び特開昭５９−１８５３３５号６頁左下欄〜９頁
左上欄に記載された２，５−ジアシルアミノ系シアンカ
プラー及び下記シアンカプラーが挙げられ、これらに記
載されている方法にしたがって合成することができる以
下に、一般式［Ｃ−Ｉ］及び一般式［Ｃ−II］で表され
るシアンカプラーの具体例を示す。

【００７６】

【化３６】

【００７７】

【化３７】

【００７８】

【化３８】

【００７９】

【化３９】

【００８０】

【化４０】

【００８１】

【化４１】

【００８２】

【化４２】

【００８３】

【化４３】

【００８４】

【化４４】 シアンカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モル
の範囲で用いることができる。

【００８５】又、これらのシアンカプラーは他の種類の
シアンカプラーと併用することもできる。

【００８６】本発明において、マゼンタカプラーとして
は、５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンズイミダ
ゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、
開鎖アシルアセトニトリル系カプラー等の公知のカプラ
ーを用いることができる。

【００８７】本発明の化合物とカプラーは同一層中で用
いられるのが好ましいが、カプラーが存在する層に隣接
する層中に用いてもよい。

【００８８】本発明の化合物やカプラー等の疎水性化合
物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等種々の方法を用いて感光材料中へ添加することが
できる。例えば本発明の化合物やカプラー等を、沸点約
１５０℃以上の高沸点有機溶媒又は水不溶性で有機溶媒
可溶性の高分子化合物に、必要に応じて低沸点及び／又
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用い、撹拌機、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

【００８９】本発明においては、高沸点有機溶媒として
は誘電率６．０未満のものが好ましく用いられる。誘電
率の下限については特に限定はしないが、１．９以上が
好ましい。これら高沸点有機溶媒としては、例えば誘電
率６．０未満の、フタル酸エステル、燐酸エステル等の
エステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合
物等が挙げられる。又、本発明においては、１００℃に
おける蒸気圧が０．５mmHg以下の高沸点有機溶媒が好ま
し。

【００９０】高沸点有機溶媒は、２種以上の混合物であ
ってもよく、この場合混合物の誘電率が６．０未満であ
ればよい。なお、ここで誘電率とは、３０℃における誘
電率を示している。

【００９１】高沸点有機溶媒として好ましいものは、フ
タル酸エステル類、或は燐酸エステル類である。

【００９２】本発明において有利に用いられるフタル酸
エステルとしては、下記一般式［ＨＡ］で示されるもの
が挙げられる。 一般式［ＨＡ］

【００９３】

【化４５】 式中、Ｒ_H1及びＲ_H2は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ_H1及びＲ_H2で表さ
れる基の炭素数の総和は９〜３２である。又、より好ま
しくは炭素数の総和は１６〜２４である。

【００９４】前記一般式［ＨＡ］の、Ｒ_H1及びＲ_H2で表
されるアルキル基は、直鎖のものであっても分岐のもの
であってもよい。Ｒ_H1及びＲ_H2で表されるアリール基と
してはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アルケニ
ル基としてはヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセ
ニル基等が挙げられる。これらのアルキル基、アルケニ
ル基及びアリール基は置換基を有していてもよい。

【００９５】本発明において有利に用いられる燐酸エス
テルとしては、下記一般式［ＨＢ］で示されるものが挙
げられる。 一般式［ＨＢ］

【００９６】

【化４６】 式中、Ｒ_H3、Ｒ_H4及びＲ_H5は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ_H3、Ｒ_H4及
びＲ_H5で表される基の炭素数の総和は２４〜５４であ
る。アルキル基、アルケニル基及びアリール基は単一も
しくは複数の置換基を有していてもよい。

【００９７】好ましいＲ_H3、Ｒ_H4及びＲ_H5はアルキル基
であり、具体的には、ノニル基、ｎ−デシル基、ｓｅｃ
−デシル基、ｓｅｃ−ドデシル基、ｔ−オクチル基等が
挙げられる。

【００９８】前記、高沸点有機溶媒の具体例としては、
特開昭６２−１６６３３１号公報４１頁に記載の例示有
機溶媒１〜２２等を挙げることができる。

【００９９】カプラー等の分散に用いられる水不溶性で
有機溶媒可溶性なポリマーとしては、 （１）ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 （３）開環重合法により得られるポリエステル （４）その他、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。

【０１００】これらの重合体の数平均分子量は特に制限
はないが、好ましくは２０万以下であり、更に好ましく
は５，０００〜１０万である。重合体の疎水性化合物に
対する割合（重量比）は、１：２０〜２０：１が好まし
く、より好ましくは１：１０〜１０：１である。

【０１０１】以下に好ましく用いられるポリマーの具体
例を示す。共重合体においてはモノマーの割合を重量比
で示した。 ［ＰＯ−１］ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） ［ＰＯ−２］Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体（６０：４０） ［ＰＯ−３］ポリブチルメタクリレート ［ＰＯ−４］メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） ［ＰＯ−５］Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メト
キシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） ［ＰＯ−６］ω−メトキシポリエチレングリコールアク
リレート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリ
ルアミド共重合体（２５：７５） ［ＰＯ−７］１，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル ［ＰＯ−８］ポリプロピオラクタム 本発明の感光材料は、例えばカラーのネガ及びポジフィ
ルム、ならびにカラー印画紙などに適用することができ
るが、とりわけ直接鑑賞用にされるカラー印画紙に適用
した場合に本発明の効果が有効に発揮される。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀等の任意のハロゲン化銀が挙げられる。本発明に
好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０モル％以
上の塩化銀含有率を有し、かつ、臭化銀含有率が１０モ
ル％以下、沃化銀含有率が０．５モル％以下のものであ
る。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％
の塩臭化銀である。該ハロゲン化銀粒子は、単独で用い
てもよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合
して用いてもよい。また、塩化銀含有率が９０％以下の
ハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又、９０モ
ル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子が含
有されるハロゲン化銀乳剤剤層においては、該乳剤層に
含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀含有率９
０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上である。ハロゲン化銀粒
子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均一なものあ
ってもよいし、粒子内部と外部の組成が異なっていても
よい。また粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的
に組成が変化していてもよいし、不連続であってもよ
い。

【０１０３】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を考慮す
ると、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは
０．２５〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子経
は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することができる。代表的な方法とては、
ラプランドの「粒子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．シン
ポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、１９５５
年、９４〜１２２頁）または「写真プロセスの理論」
（ミース及びジェームズ共著、第３版、マクミラン社発
行（１９６６年）の第２章）に記載されている。この粒
子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使って測定する
ことができる。

【０１０４】粒子が実質的に均一形状である場合には、
粒子分布は直径又は投影面積を用いてかなり正確に表す
ことができる。ハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多分散
であってもよいし、単分散であってもよい。好ましいハ
ロゲン化銀粒子はハロゲン化銀粒子の粒子分布におい
て、その変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．
１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動
係数は粒径分布の広さを示す係数であり、下記数１によ
って定義される。

【０１０５】

【数１】 ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表す。粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、
又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影
像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。

【０１０６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもので
もよい。また粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。
又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているpAgコントロール
ド−ダブルジェット法を用いることもできる。

【０１０７】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基含有化合
物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化合物
をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【０１０８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの
例は、｛１００｝面を結晶表面として有する立方体であ
る。又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス（J．Photgr．Sci．），２１，
３９（１９７３）等の文献に記載された方法により、８
面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子を作
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。本発明に用いられるハロゲン化銀
粒子は、単一の形状からなる粒子でも、種々の形状の粒
子が混合されたものでもよい。

【０１０９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子を形成する過程及び／又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄
塩又はその錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部
に及び／又は粒子表面に包含させることができ、又、適
当な還元雰囲気下におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与することができる。

【０１１０】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩
類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー
１７６４３号記載の方法に基づいて行うことができる。

【０１１１】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される粒子で
あってもよく、また主として粒子内部に形成される粒子
でもよい。好ましくは潜像が主として表面に形成される
粒子である。

【０１１２】本発明において、乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化
合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合
物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いることができる。

【０１１３】又、乳剤は増感色素を用いて所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素、及びヘミオキサノール色素等を用
いることができる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層
の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように
選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー
カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤
感性乳剤層にはシアンカプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるバインダー（又は保護コロイド）としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用
いることができる。

【０１１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
更に硬膜剤、色濁り防止剤、画像安定化剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、マット剤、滑
剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができ
る。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体上に塗布されたゼラチン量の総和は７ｇ／m²未満であ
ることが好ましい。下限については特に制限はないが、
一般的に物性もしくは写真性能の面から３ｇ／m²以上で
あることが好ましい。ゼラチン量はパギー法に記載され
た水分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチン
の重量に換算して求められる。

【０１１８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有
されるゼラチンは硬膜剤によって硬膜される。用いるこ
とのできる硬膜剤としては特に制限はなく、写真業界に
おいて公知の硬膜剤、例えばアルデヒド系硬膜剤、活性
ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、メタンスルホン酸エス
テル系硬膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、イソオキサゾ
ール系硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができ
る。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀感光材料は、画像保
存性に対する要求が厳しいカラー印画紙やカラーコピー
用感材等の直接鑑賞用感光材料である場合に、本発明の
効果が特に有効に発揮される。

【０１２０】本発明の感光材料は、当業界公知の発色現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

【０１２１】発色現像液に使用される発色現像主薬に
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている第１級アミン系発色現像主薬、例えばアミノフ
ェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が用い
られる。

【０１２２】本発明の感光材料の処理に適用される発色
現像液には、前記の第１級アミン系発色現像主薬に加え
て、既知の現像液成分化合物を添加することができる。
発色現像液のpH値は、通常９以上、好ましくは約１０〜
１３である。発色現像温度は通常１５℃以上であり、一
般的には、２０℃〜５０℃の範囲である。迅速処理のた
めには３０℃以上で行うことが好ましい。

【０１２３】又、現像処理時間は、一般的には１０秒〜
４分であるが、迅速処理を目的とした場合は１０秒〜３
０秒の範囲で行われるのが好ましい。更に迅速化が要求
される場合には１０秒〜３０秒の範囲で行われるのが好
ましい。

【０１２４】又、本発明の感光材料を発色現像補充液を
連続的に補充しながらランニング処理する場合、発色現
像液の補充量は感光材料１m² 当たり２０〜１５０mlであ
ることが好ましく、より好ましくは２０〜１２０ml、更
に好ましくは２０〜１００mlである。このような低補充
ランニング処理を行った場合の方が、本発明の効果がよ
り有効に発揮される。

【０１２５】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白定
着液処理が施される。

【０１２６】漂白定着液処理後は、通常、水洗処理或は
安定化処理、或は両者の併用処理が行われる。

【０１２７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ （ハロゲン化銀乳剤の調整）中性法、同時混合法によ
り、表１に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

【０１２８】

【表１】 それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すＳＴＢ−１をハロゲン化銀１モ
ル当り５×１０^-4モル添加した。 （ハロゲン化銀カラー写真感光材料の調製） 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層写真感光
材料１０１を作製した。塗布液は下記の如く調整した。 第１層塗布液 比較カプラーＹ２６．７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．６７ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．７ｇ
に酢酸エチル６０mlを加え溶解し、この溶液を１０％ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（ＳＵ
−１）１０mlを含有する１０％ゼラチン水溶液２００ml
にホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液を作製した。

【０１２９】この分散液を青感光性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ
−１を銀に換算して８．７１ｇ）及び塗布用ゼラチン溶
液と混合して第１層塗布液を調製した。

【０１３０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調整した。 又、硬膜材として第２層及び第４
層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【表３】 次いで、第１層の比較カプラーＹを表４、表５に示すよ
うに入れかえ、第１層に表４、表５に示す色画像安定化
剤を０．１ミリモル／ｍ²添加して試料１０２〜１３２
を作製した。

【０１３３】得られた試料を感光計ＫＳ−７（コニカ株
式会社製）を使用して青色光を用いてウェッジ露光し、
以下の処理工程に従って処理した。 発色現像液 純 水 ８００ml トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミンテトラ四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジホスホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pHを１０．１０に調
整する。 漂白定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpHを５．７に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpHを７．０に調整する。

【０１３４】上記で処理された試料を濃度計（コニカ株
式会社製ＰＤＡ−６５型）を用いて感度を測定した。感
度は濃度０．５に相当する露光量の逆数の値から求め
た。尚、感度は試料１０１の感度を１００とした相対感
度で示した。又、上記各処理済試料を日光下（曝露台）
に１０週間保存し、初濃度１．０における色素画像の濃
度の残存率を測定することにより耐光性の評価を行っ
た。色再現性はプリントサンプルを目視により判断し
た。結果を表４及び表５に示す。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】

【表５】 表４及び表５から、構造中にエステル基を有するが酸化
電位が２０６０ｍＶの比較化合物ＹＳＴ−１を色画像安
定化剤に使用した試料（試料１０２、１１２、１２１、
１２５、１２９）は耐光性に向上は見られるものの感度
が低下していることがわかる。又、酸化電位が１４００
ｍＶと本発明の範囲にあるものの構造中にエステル基を
有していない比較化合物ＹＳＴ−２を色画像安定化剤に
使用した試料１０３、１１３は感度は低下していない
が、耐光性が十分とはいえない。また、本発明に係る化
合物を使用しても、一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラー以外の比較イエローカプラーＹを用いた場合
には、十分な色再現性を有していない。これに対して、
一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーと本発明
に係る化合物を使用した時、十分に高い感度を有し、耐
光性にも優れており、十分な色再現性を有しているとい
う結果が得られた。

【０１３７】

【化４７】

【０１３８】

【化４８】

【０１３９】

【化４９】

【０１４０】

【化５０】 実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１３２を各々、光学ウ
ェッジを通し露光後、ペーパー処理機を用いて、下記の
処理工程にて、補充量が発色現像のタンク量の２倍とな
るまで連続処理を行った。連続処理の最終段階で得られ
たものを試料２０１〜２３２とする。 処理工程 処理温度 時間 補充量 タンク容量 発色現像 ３４．７±０．３℃ ４５秒 １６０ml/m² １６リットル 漂白定着 ３４．７±０．５℃ ４５秒 ２１５ml/m² １６リットル 安定化 ３０〜３４℃ ３０秒 １０リットル ３０〜３４℃ ３０秒 １０リットル ３０〜３４℃ ３０秒 ２４５ml/m² １０リットル 乾燥 ６０〜８０℃ ６０秒 安定化は→へと向流方式で補充液を補充した。各処
理液の組成は下記の通りである。 発色現像液 タンク液 補充液 純 水 ８００ml ８００ml トリエタノールアミン ８ｇ １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ７ｇ 塩化カリウム ２ｇ １．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５ｇ ７．４ｇ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ ２．８ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 亜硫酸酸カリウム ０．２ｇ ０．３ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １ｇ １．２ｇ 純水を加えて全量を１リットルとし、pHを１０．２に調
整する。 漂白定着液（タンク液及び補充液） 純 水 ８００ml エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpHを５．７に調整する。 安定化液（タンク液及び補充液） 純 水 ８００ml ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpHを７．０に調整する。

【０１４１】実施例１と同様にしての耐光性と感度の評
価を行った。尚、感度は連続処理開始時の各々の試料の
感度を１００とした相対感度で示した。結果を表６及び
表７に示す。

【０１４２】

【表６】

【０１４３】

【表７】 表６及び表７から明らかなように、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料は、連続処理の開始時と終了時との間で
感度の変化が小さく、また、耐光性に優れている。

【０１４４】

【０１４５】

【０１４６】

【０１４７】実施例３ ポリエチレンをラミネートした紙支持体（酸化チタン含
有量２．７ｇ／ｍ²）上に、下記の各層を支持体側より
順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料４０
１を作製した。 層１……１．２ｇ／ｍ²のゼラチン、０．３２ｇ／ｍ
²（銀に換算して、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤
（塩化銀含有率９９．３モル％）、０．３ｇ／ｍ²のジ
オクチルフタレート（以下ＤＯＰという。）に溶解した
０．８０ｇ／ｍ²の比較カプラーＹを含有する層。 層２……０．７ｇ／ｍ²のゼラチン、３０mg／ｍ²のイラ
ジエーション防止染料（ＡＩ−１）、２０mg／ｍ²のイ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−２）からなる中間層。 層３……１．２５ｇ／ｍ²のゼラチン、０．２０ｇ／ｍ²
の緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．５モル
％）、０．３０ｇ／ｍ²のＤＯＰに溶解した０．２６ｇ
／ｍ²マゼンタカプラー（Ｍ−２）を含有する層。 層４……１．２ｇ／ｍ²のゼラチンからなる中間層。 層５……１．４ｇ／ｍ²のゼラチン、０．２０ｇ／ｍ²の
赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．７モル％）、
０．２０ｇ／ｍ²のジブチルフタレート（以下、ＤＢＰ
という。）に溶解した０．４０ｇ／ｍ²のシアンカプラ
ー（Ｃ−４）を含有する層。 層６……１．０ｇ／ｍ²のゼラチン及び０．２ｇ／ｍ²の
ＤＯＰに溶解した０．３ｇ／ｍ²の紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）を含有する層。 層７……０．５ｇ／ｍ²のゼラチンを含有する層。

【０１４８】なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４
及び７中に、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇに
なるように添加した。

【０１４９】

【化５１】 さらに、前記の層構成のうち層１の比較カプラーＹを表
９に示すイエローカプラーに変え、さらに表９に示す本
発明の化合物０．６ｇ／ｍ²を添加した以外は試料４０
１と同様にして試料４０２〜４２２を作成した。

【０１５０】尚、各試料のイエローカプラーは試料４０
１の比較カプラーＹと等モルになるように添加した。

【０１５１】このようにして作成した試料４０１〜４２
２に、青色光によりウエッジ露光を与えた後、次の工程
で現像処理を行った。 各処理工程において使用した処理液組成は、下記のとお
りである。 ＜発色現像液＞ 純水 ８００ml トリエタノールアミン ８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 塩化カリウム ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５ｇ テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 亜硫酸カリウム ０．２ｇ 純水を加えて全量を１リットルとし、pH１０．０５に調
整する。 ＜漂白定着液＞ 漂白定着液１リットル中、 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） ２７．５ml を含有。炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH５．７に調整す
る。 ＜安定化液＞ 安定化液１リットル中、 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２ｇ を含有。硫酸又は水酸化カリウムにてpH７．０に調整す
る。

【０１５２】処理後の各試料について、青感光性乳剤層
の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。また、得られた試
料をフェードメーターにて１０日間褪色テストを行い、
初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を求める
ことにより耐光性を評価した。さらに、カラーチェッカ
ー（マクベス社製）をコニカカラーＧＸ−１００（コニ
カ株式会社製）により撮影・現像して得たネガフィルム
をグレー部の色調を合わせた後、上記の試料４０１〜４
２２にプリントし、前記と同様の工程で現像処理を行
い、各色相における色再現性を評価した。結果をあわせ
て表９に示す。

【０１５３】

【表９】 表９からも明らかなように、一般式［Ｙ−Ｉ］で表され
るイエローカプラーでないイエローカプラーを使用した
試料４０１及び４０２は高い最高濃度を有するが、及び
色再現性が不十分であった。

【０１５４】一方、一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーを使用した試料４０３は、色再現性に向上が
認められるが最高濃度及び耐光性が充分とは言い難い。
これに対し、本発明の試料４０４〜４２２は何れも最高
濃度が高く、かつ耐光性が非常に良好であり、さらに色
再現性についても充分に高いレベルが達成されている。

【０１５５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
色素画像の保存性に優れており、連続処理においても、
連続処理の始めと終わりの写真性能の変化が小さく、か
つ、色再現性に優れ、充分な発色性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−166339（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−134662（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−178961（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−168157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−172359（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/392 G03C 7/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラーを含有する
   ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、イエローカプラーが下記一般
   式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラーであり、か
   つ、前記ハロゲン化銀乳剤層に、酸化電位が１８００ｍ
   Ｖ以下の下記一般式［Ｉ］または［II］で表される化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。感光材料。 一般式［Ｙ−Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｒ¹はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
   Ｒ²はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
   はアシル基を表し、Ｒ³はベンゼン環に置換可能な基を
   表す。ｎは０または１を表す。Ｘ¹は現像主薬の酸化体
   とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Ｙ¹は有機
   基を表す。］ 一般式［Ｉ］ 【化２】 ［式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は各々アルキル基を表し、Ｒ¹³
   は２価の連結基を表し、Ｒ¹⁴は水素原子または置換基を
   表す。］ 一般式［II］ 【化３】 ［式中、Ｒ²¹およびＲ²²は各々水素原子または炭素数１
   から５のアルキル基を表し、Ｊはアルキレン基または単
   なる結合手を表し、Ｒ²³はヘテロ環残基を表す。］
2. 【請求項２】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層
   の少なくとも一層に、請求項１に記載の一般式［Ｙ−
   Ｉ］で表されるイエローカプラーの少なくとも一種およ
   び請求項１に記載の一般式［II］で表される化合物の一
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。