JPH01105260A - ヒドロキシ官能型アリールアミン化合物およびアリールアミン化合物を用いた装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般にアリールアミン化合物、さらに詳細には
、ヒドロキシアリールアミンおよびそのようなヒドロキ
シアリールアミンを用いた電子写真像形成部材および方
法に関する。

〔従来の技術〕

電子写真技術においては、伝導性層上に光導電性絶縁層
を含む電子写真プレートを像形成する。

この像形成法は再使用可能な光感電性絶縁層によって多
数回繰返し得る。

さらに進歩したものとして、より高速の電子写真複写機
、デュプリケーターおよびプリンターが開発され、像品
質の劣化がサイクル操作中に生じていた。さらにまた、
高速で操作する複雑な高性能複写装置は感光体上の狭い
操作限界を包含する厳しい条件を有している。例えば、
多くの最近の光導電性像形成部材において見い出される
数多くの層は高度に可撓性で隣接層に良好に付着しかつ
狭い操作限界内で予期どおりの電気特性を示して多数回
のサイクルに亘って優れたトナー像を形成しなければな
らない。また、極めて限られたスペースに押し込められ
た感光体ベルト装置内の小直径支持ロールを用いるコン
パクトな像形成装置においては長使用寿命の可撓性感光
体が商業的に強く求められている。小直径支持ロールは
コピー紙のビーム強度を用いてトナー像転写後の感光体
ベルト表面からコピー紙を自動的にはぎ取る筒車な信頼
できるコピー紙はぎ取り装置にとっても大いに望ましい
ものである。しかしながら、小直径、例えば、約０．７
５インチ（１９ｕ）以下の直径を有するロールは感光体
ベルトの機械的性能基準の限界値を一時的な感光体ベル
ト材料の欠陥が可撓性感光体ベルトと繁発的事件となる
ような高レベルまで引き上げている。

電子写真像形成装置でベルトとして使用されている多層
型感光体の１つのタイプは基体、伝導性層、電荷ブロッ
キング層、電荷励起層、および電荷移送層を含む。電荷
移送層は多くの場合高分子フィルム形成性バインダー中
に分散または溶解させた活性化用小分子を含む。−最に
、移送層内の高分子フィルム形成性パイ“ンダーはそれ
自体電気的に不活性であり活性化用分子を含有したとき
に電気的に活性となる。“電気的に活性”なる表現はそ
の材料が電荷励起層中の材料からの光励起電荷キャリヤ
ーの注入を支持し得、かつこれら電荷キャリヤーの移送
を電気的活性層を通して行って活性層上の表面電荷を放
電し得ることを意味する。

多層型の感光体はまた抗カール裏打層、接着層、および
オーバーコーテイング層のような追加のも含み得る。優
れたトナー像は乾燥現像剤粉末（トナー）によって現像
する多層型ベルト感光体によっても得ることができるけ
れども、これらの感光体は液体現像系で用いたとき不安
定になることが判っている。これらの感光体は液体現像
剤インク中で普通に使用される有機キャリヤー液である
イソパラフィン系炭化水素例えばアイソバール（Ｉｓｏ
ｐａｒ）との接触によって生じるクランキング、グレー
ジング、活性化合物の結晶化、活性化用化合物の相分離
および活性化用化合物の抽出を受け、これらは感光体の
機械的一体性および電気的性質を著しく劣下させる。さ
らに詳細には、液体現像剤の有機キャリヤー液は電荷移
送層中で典型的に使用されるアリールアミン含有化合物
のような活性化用小分子を浸出させる傾向を有する。こ
のクラスの物質の代表的なものには、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，
１’−ビフェニル）−４，４’−ジアン；ビス−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタ
ン；２．５−ビス−（４′−ジメチルアミノフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール：ｌ−フェニル−３−
（４’−ジエチルアミノスチリル）−５−（４″−ジエ
チルアミノフェニル）−ピラゾリン；１，１−ビス−〔
４−（ジーＮ、Ｎ’−ｐ−メチルフェニル）−アミノフ
ェニルゴーシクロヘキサン；４−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−１，１′−ジフェニルヒドラゾン；１，１
−ジフェニル−２（ｐ−Ｎ。

Ｎ’−’；フェニルアミノフェニル）−エチレン；Ｎ−
エチルカルバゾール−３−カルボキシアルデヒド−１−
メチル−１−フェニルヒドラゾンがある。浸出は上述の
アリールアミン化合物のような活性化用化合物の感光体
表面上への結晶化および引き続いてのアリールアミンの
液体現像剤インク中への移行をもたらす。さらに、イン
クベヒクル代表的にはＣ９゜〜ＣＩ４分枝炭化水素類は
感光体表面にクランクおよびクレーズの形成を誘発する
。

これらの作用はコピー欠陥および感光体寿命の短縮をも
たらす。感光体の劣下はそれ自体で増大した背景および
完全な物理的感光体欠陥前の他の複写欠陥として表われ
る。活性化用小分子の浸出はまたベルトを非使用時にベ
ルト支持ロール上に留め置いた場合の溶媒／応力クラッ
キングに対する移送層の感受性を増大させる。ある種の
キャリヤー液はまた移送層中のアリールアミン化合物お
よびその上述した誘導体のような活性化用小分子の相分
離を特に高濃度のアリールアミン化合物が移送層バイン
ダー中に存在する場合に促進する。活性化用小分子の相
分離もまた感光体の電気的および機械的性質を感度させ
る。同様に、電荷移送フィルム形成性バインダー中に分
散させた光導電性層を含む単一活性層を有する単一層感
光体もまた液体現像剤にさらしたとき上述の多層型感光
体で生じたのと同じ劣下問題を受けやすい。高分子フィ
ルム形成性バインダー中に分散または溶解させた活性化
用小分子を含有する電荷移送層を用いる硬質の円筒状多
層型感光体においては、屈曲は通常生じないけれども、
電気的劣下は液体現像剤による現像中に同様に生ずる。

これら感光体の液体現像剤による十分な劣下は、小分子
の浸出およびマトリックスフィルムのクランキングによ
り示されるように２時間以内で起り得る。数日間の連続
露出は感光体を著しく劣下させる。

高分子でもって調製された電荷移送コンプレックスを含
む感光体が開発されている。例えば、ポリビニルカルバ
ゾールから調製された電荷移送コンプレックスは米国特
許第４．０４７，９４８号、第４．３４６，１５８号お
よび第４，３８８．３９２号に開示されている。ポリビ
ニルカルバゾール層を用いる感光体は、現在の感光体必
要条件に照したとき、電気的および機械的性質の両方に
おいて比較的貧弱な静電複写性能を示している。ジ第２
級アミンとシイオドアリール化合物の縮合により調製し
た高分子アリールアミン分子は１９８１年８月２６日に
公開され、１９８４年５月１６日に公告されたヨーロッ
パ特許公報第３４，４２５号に開示されている。これら
のポリマーは極端にもろくまた極めて物理的劣下を受け
やすいフィルムを形成するので、その可撓性ベルト形状
での使用は妨げられている。即ち、液体現像剤系に露出
する多層型ベルト感光体を用いる進歩した像形成システ
ムにおいては、タラソキングおよびクレージングがベル
トサイクル操作中の臨界的電荷移送層中で生じている。

サイクル操作中の電荷移送層中のクラックの出現はコピ
ー品質に悪影響を及ぼす複写上り欠陥として示すことが
できる。さらにまた、感光体中のクランクはクリーニン
グ工程において除去できないトナー粒子を捕獲し、その
後の複写物中の背景に転写し得る。しかも、クラック領
域はブレードクリーニング装置と接触したときはがれ（
離層）を受け、かくして電子写真製品設計の融通性を制
限する。

ポリカーボネートのような各種の樹脂中に分散または溶
解させた小分壬子り−ルアミン化合物を含む電荷移送層
を有する感光体は５咳技術において公知である。同様に
、ペンダントアリールアミンを有するポリビニルカルバ
ゾール、ポリメタクリレートのような分子を含有する高
分子アリールアミンを使用した感光体も公知である。さ
らに、ジー第２級アミンとジーイオドアリール化合物と
の縮合ポリマーも従来技術において記載されている。

１９７２年４月２５日にプラントリーらに付与された米
国特許第３，６５８，５２０号には、少なくとも１つの
アリール基が活性水素含有基によって置換されているト
リアリールアミンと光導電体のための増感剤とを含む光
導仏性組成物が開示されている。アリール基で置換され
る典型的な活性水素含有基はヒドロキシル基である。例
えば、欄２．４．５及び１９行参照。

１９８５年９月３日にモリモトらに付与された米国特許
第４，５３９，２８２号には、ポリカーボネートバイン
ダーと組み合された酸化亜鉛と分子中のフェニレン環中
で置換されているヒドロル基を含む化合物とを含む電子
写真感光性部材が開示されている。例えば、欄４．３８
．３９行参照。

１９８３年１月８日に公開された小西六の日本特許公開
Ｊ５８００２−８４９号には、キャリヤー励起層とキャ
リヤー移送層とを含む電子写真光受容体が開示されてい
る。該キャリヤー移送層は（ａ）置換又は無置換芳香族
炭化水素又は置換又は無置換芳香族複素環基を有するア
ミン誘導体（例えば４頁、欄１４、化合物Ａ−４）、（
ｂｌカルバゾール誘導体、及び（Ｃ）側鎖に縮合芳香環
又は複素環を有する高分子有機半導体を含有する。

１９８３年７月２６日にヌーナンらに付与された米国特
許第４，３９５，４７５号には、反復単位として（１）
二酸と（２）該二酸と縮合重合し得る有機二官能化合物
の縮合基とを含む縮合ポリカー主鎖及び少なくとも１つ
の上記酸又は有機二官能化合物基に付属するアリールア
ミン光導伝性基を含む高分子光導伝体が開示されている
。

１９８３年６月１３日に公開されたダイセル化学の日本
特許公開Ｊ５８０９９−４４７−Ａには、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラキス−（ｐ−置換フェニル）−ｐ−
フェニレンジアミンとヨウ素との電荷移動錯体が開示さ
れている。この物質は光電子部材又は先導仏性部材に用
いることができる。

１９８′６年５月６日にホーらに付与された米国特許第
４．５８７，１８９号には、支持体、ペリレン顔料を含
む真空蒸発光発生層、及びジアミンを含むアリールアミ
ン空孔移送層から構成される層状光応答性画形成材が開
示されている。

カナダ特許第１．１７１．４３１号（１９８１年８月２
６日に公開され、１９８４年５月１６日に公告されたヨ
ーロッパ特許出願第３４．４２５号に相応する）には、
ジー第２級アミンとジーイオドアリール化合物との縮合
ポリマーが例えば実施例■とＸに開示されている。

１９７７年１０月４日付でストルカ等に付与された米国
特許第４，０５２，２０５号には、移送層中にポＩＪ　
　Ｎ−ビニルカルバゾールのような各種の活性ポリマー
を含む感光性像形成部材が開示されている（例えば、第
５欄４５行〜第６欄２７行）。活性ポリマーの誘導体は
ヒドロキシ置換し得る（例えば、第５欄、６２〜６５行
）。

１９８３年１１月１５日付でゴトウ等に付与された米国
特許第４，４１５，６４１号には、カルバゾール誘導体
を含む電子写真感光性要素が開示されている（第３欄１
〜１４行参照）。Ｒ２はヒドロキシ基を表わし得る。

メトキシ等の“ホール　トランスポート　インポリマー
ズ　オブ　アロマチインク　アミン−コンテイニング　
メタクリレ−）　（Ｈｏｌｅ　ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎ
　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｏｆ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ａｍｉ
ｎｅ−ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ
ｓ）、ジャーナル　オブ　ポリマーサイエンス（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　
　：ポリマー　ケミストリー　エデイジョン（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）、　Ｖｏ
ｌ、　２１．９６９（１９８３）”には、正孔移送が高
分子量アリールアミン置換ポリメタクリレート中で開示
されている。モノマーの合成、その重合、及びこれらポ
リマーの一般的性質も記載されている。

１９７４年１０月９日付でツチャ等に付与された米国特
許第３，８４４，７８１号には、ヒドロキシル、アミノ
及びアルコキシ基のような置換基を含む種種の光導電性
物質が開示されている。

１９７５年６月１７日付でナガシマ等に付与された米国
特許第３，８９０．１４６号には、ヒドロキシル、アミ
ノおよびアルコキシ基のような置換基を含む種々の光導
電性物質が開示されている。

１９８’　６年５月１３日付でメトキシ等に付与された
米国特許第４，５８８．６６６号には、テトラフェニル
ビフェニルジアミンのアルコキシ誘４体を含む正孔移送
分子が開示されている（第３欄３３〜６６行参照）。Ｒ
１およびＲ２はメトキシを包含するアルコキシ基を示す
。ポリビニルカルバゾール、ポリカーボネート樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリヒドロキシエ
ーテルのような樹脂を正札移送用分子のバインダーとし
て使用できる。

１９８１年５月５日付でメトキシ等に付与された米国特
許第４，２６５．９９０号には、小分子アリールアミン
とポリカーボネート樹脂バインダーを含む移送層が開示
されている。

即チ、クランキング、クレージング、活性化合物の結晶
化、活性化合物の相分離および活性化合物の浸出に対す
る改良された抵抗性を有する多層型感光体が求められて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は上述の欠点゛を克服する感光性
部材用の改良されたアリールアミン化合物を提供するこ
とである。

本発明の別の目的は液体現像中の成分浸出に対して改良
された抵抗性を示す光導電性像形成部材を提供すること
である。

本発明のさらに別の目的は液体現像中の成分結晶化に対
して改良された抵抗性を示す感光性像形成部材を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

上記および他の目的は、本発明によれば、次式で示され
るヒドロキシアリールアミン化合物を提供することによ
って達成される： （式中、ｍは０または１であり、Ｚは からなる群より選ばれ、 ｎはＯまたは１であり、 Ａｒは からなる群より選ばれ、 Ｒは−ＣＨ３、ＣｚＨｓ　、　　ＣＪ？および−Ｃ，Ｌ
からなる群より選ばれ、 Ａｒ’は からなる群より選ばれ、Ｘは ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）ｚ　　、　　　０　　、　　　Ｓ
　　　。

からなる群より選ばれ、ＳはＯ，ｌまたは２であり、該
ジヒドロキシアリールアミン化合物は−ＯＨ基と最も近
い窒素原子との間での１つ以上の芳香環を介しての直接
結合を有しないものである）「直接結合」とは式　−＋
　Ｃ＝Ｃ）Ｔ−ｃ＝ｃ　−（ただし、ｎはＯ又は１であ
る）を有するセグメントが１つ以上の芳香環中に一〇Ｈ
基と最も近い窒素原子との間に直接に存在することとし
て定義される。１つ以上の芳香環を介しての一〇Ｈ基と
最も近い窒素原子との間の直接結合の例としては、フェ
ニレン基に結合した窒素原子に対してフェニレン基のオ
ルト又はパラ位（２又は４位）に−〇Ｈ基を有するフェ
ニレン基を含む化合物又は化合したフェニレン基に結合
した窒素原子に対して末端フェニレン基のオルト又はパ
ラ位に一〇Ｈ基を有するポリフェニレン基を含む化合物
を挙げることができる。

次の２つの構造をフェニレン環系を介してヒドロキシル
基が窒素と直接結合している化合物の例として挙げるこ
とができる。

本発明のヒドロキシアリールアミンは電導性表面を有す
る基体、電荷ブロッキング層、電荷励起層、および正札
移送層を含む電子写真像形成部材中で使用され、少なく
とも電荷移送層または電荷励起層が水素結合し得る樹脂
に水素結合により結合した上述のヒドロキシアリールア
ミンを含む。

本発明のヒドロキシアリールアミン化合物はまた電導性
表面を有する基体、電荷ブロッキング層および光励起層
とを含む電子写真像形成部材中で使用され、光励起層が
水素結合し得る樹脂に水素結合によって結合した上述の
ヒドロキシアリールアミン中に分散させた光導電性顔料
粒子を含む。

本発明のヒドロキシアリールアミン化合物はまた電導性
表面を有する基体、電荷ブロッキング層、電荷励起層、
正孔移送層、および水素結合し得る樹脂に水素結合によ
って結合した上記ヒドロキシアリールアミンを含むオー
バーコーテイング層とを含む電子写真像形成部材中で使
用される。

本発明の電子写真像形成部材は任意の適当な電子写真像
形成法において使用できる。

−ｉに、本発明のヒドロキシアリールアミン化合物は、
例えば、ジアルコキシアリールアミンを加水分解するこ
とによって調製する。アルコキシアリールアミンの典型
的な調製方法はストルカ等の米国特許筒４，５８８，６
６６号の実施例１に記載されており、該米国特許の記載
はすべて参考として本明細書に引用する。本発明のジヒ
ドロキシアリールアミン化合物は、１つ以上の芳香環を
介しての−ＯＨ基と最も近い窒素原子との間の直接結合
を有しない。何故なら、そのような直接結合を有する化
合物を含有する層では電荷の移送が生じるからである。

本発明の典型的なヒドロキシアリールアミン化合物には
、例えば、次の如きものがある：Ｎ、Ｎ’−ジフェニル
ーＮ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−（１，
１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン； Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（３−ヒドロキシフェニル
）−（１，１’−ビフェニル〕−４゜４′−ジアミン； Ｎ、Ｎ−ジ（３−ヒドロキシフェニル）−ｍ−トルイジ
ン； １．１−ビス−（４−（ジーＮ、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフ
ェニル）−アミノフェニル〕−シクロヘキサン； １．１−ビス（４−（Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニル）−
４−（Ｎ−フェニル）−アミノフェニル〕−シクロヘキ
サン； ビス−（Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニ
ル−４−アミノフェニル）−メタン；ビス−（Ｎ−（３
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニル）−４−アミノ
フェニル〕−イソプロピリデン； Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキ
シフェニル）−（１，１’：４’、１’−ターフェニル
）−４，４“−ジアミン；９−エチル−３，６−ビス〔
Ｎ−フェニル−Ｎ−３（３−ヒドロキシフェニル）−ア
ミノコ−カルバゾール； ２．７−ビス（Ｎ、　Ｎ−ジ（３−ヒドロキシフェニル
）−アミノコ−フルオレン； １．６−ビス（Ｎ、Ｎ−ジ（３−ヒドロキシフェニル）
−アミノコ−ピレン； １．４−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−ヒドロキシフ
ェニル）〕−フェニレンジアミン。

１つ以上の芳香環を介しての一〇　Ｈ基と最も近い窒素
原子との間の直接結合を含む典型的ヒドロキシアリール
アミン化合物としては例えば以下のものがある。

Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）（１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジ
アミン； Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（４−ヒドロキシフェニル
）−（１，１’−ビフェニル〕−４゜４′−ジアミン； Ｎ、Ｎ−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−トルイジ
ン； １．１−ビス−〔４−（ジーＮ、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）−アミノフェニル〕−シクロヘキサン； １．１−ビス（４−（Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニル）−
４−（Ｎ−フェニル）−アミノフェニル〕−シクロヘキ
サン； ビス−（Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニ
ル−４−アミノフェニル）−メタン；ビス（（Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニル）−４−アミノ
フェニル〕−イソプロピリデン； ビス−Ｎ、Ｎ−（（４’−ヒドロキシ−４−（１，１’
−ビフェニル）〕−〕アニリン；ビスーＮ、Ｎ−（２’
−ヒドロキシ−４＝（１，１’−ビフェニル）〕−アニ
リン。

本発明の光導電性像形成部材は電導性表面を有する基体
を用意し、この電導性表面上に電荷ブロッキング層を適
用し、このブロッキング層上に電荷励起層を適用し、そ
してこの電荷励起層上に電荷移送層を適用することによ
って作製できる。必要ならば、電荷移送層を電導性表面
に適用してもよいし、電荷励起層をその後電荷移送層に
適用してもよい。水素結合し得る樹脂に水素結合により
結合した本発明のヒドロキシアリールアミンは電荷励起
層、電荷移送層または保護オーバーコーテイング中に含
ませ得る。

本発明のヒドロキシルアリールアミンと水素結合し得る
任意の適当な極性樹脂を本発明の光導電性像形成部材に
用いることができる。“水素結合”なる表現は極性ヒド
ロキシ含有アリールアミンと水素結合性樹脂間の吸引力
または橋かけとして定義され、極性ヒドロキシアリール
アミンの水素原子は極性基含有樹脂の２つの分配されて
ない電子に引き付けられる。水素原子は１つの極性分子
の正末端であり他の極性分子の電子頁末端と結合を形成
する。典型的な極性樹脂には、アジピン酸とへキサメチ
レンジアミンとの縮合生成物およびセバシン酸とへキサ
メチレンジアミンとの縮合生成物のようなポリアミド、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
メタクリレート、無水マレイン酸／スチレンコポリマー
、セルロースポリマー等がある。一般に、極性樹脂の分
子量は約５．０００〜約１，０００，０００で変化し得
る。水素結合性樹脂材料として最も好ましい物質はアル
コール溶解性を有する低分子量ポリアミドである（Ｅ。

■、デュポン　デ　ネモアス社よりエルバミド８０６１
及びエルバミド８０６４として入手できる）。

一般に、約１０〜約５０重量％の本発明のヒドロキシア
リールアミンを約９０〜約５０重量％の極性樹脂を組合
せて水素結合混合物を調製する。

最適重量パーセント含有量は層厚および他の活性成分例
えば励起体顔料の含有量による。従って、典型的には≦
２μｍと薄く高顔料含有量を有する励起体層は最低のヒ
ドロキシアリールアミン化合物含有量、極性樹脂の約５
〜３０重量％を必要とする。オーバーコーテイング層も
また典型的には２〜ｌＯμ繭と薄（、かくして低ヒドロ
キシアリールアミン含有量を使用する。典型的にはより
厚い１５〜２５μｍである透明層での使用では、極性樹
脂当り最低の３５重量％が望ましい。本発明の水素結合
混合物は励起材料からの光励起正孔の注′入を支持でき
またこれら正孔の移送を活性移送層を通しで行って活性
移送層上の表面電荷を放電できなければならない。典型
的には、高分子樹脂と本発明の活性小分子の両方を溶解
する溶媒または溶媒混合物を用いる。典型的な溶媒には
テトラヒドロフラン、トルエン、塩化メチレン、メタノ
ール、エタノール等がある。水素結合が上述したタイプ
の樹脂において起ることは科学文献において公知のこと
である。上記の反応が浸出を防止するかどうかを測定す
るには、組成物を液体現像剤インクベヒクル、例えば、
アイソバールＬに露出する。一定時間、例えば、２４時
間後、液をあらゆる痕跡量の活性ヒドロキシアリールア
ミンの存在について試験する。典型的な活性ヒドロキシ
アリールアミン小分子は紫外線にさらしたとき螢光を発
し、その液体インクベヒクル中の存在はこの螢光を肉眼
で検出することによって測定できる。

感光体基体は不透明または実質的に透明であり得、所定
の機械的性質を有する多くの適当な材料を含み得る。従
って、基体は無機または有機化合物のような電気的に非
伝導性または伝導性の層を含み得る。電気的に非伝導性
の材料としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリウレタン等を包含するこの目的において
公知の種々の材料を用い得る。電気絶縁性または電４性
基体は可撓質または硬質であり得、任意の多くの形状、
例えば、円筒状、シート、スクロール、エンドレス可撓
性ベルト等の形状を有し得る。好ましいのは基体はエン
ドレス可撓性ベルトの形であり、マイラー（Ｅ、１．デ
ュポン社より入手できる）またはメリネックス（ＩＣＩ
社より入手できる）として商業的に入手できる公知の二
軸配向ポリエステルを含む。

基体層の厚さは経済性を含む多くの要因による、即ち、
可撓性ベルト用の層は、最終光導電性装置に悪影響を与
えない限り、例えば２００μｍ以上の実質的厚さまたは
５０μｍ以下の最小厚さを有し得る。１つの可撓性ベル
トの態様においては、この基体層の厚さは、小直径例え
ば１２鰭直径ロールの周りでサイクル操作するときの最
適可撓性および伸縮性のために、約６５〜約１５０μｍ
好ましくは約７５〜約１２５μｍの範囲である。基体表
面はコーティング前にクリーニングして付着コーティン
グのより大きい接着を促進させることが好ましい。クリ
ーニングは基体層表面をプラズマ放電、イオンボンバー
ド等に露出することによって行い得る。

電導性層は導電性部材に所望される光透過性および可撓
性によって実質的に広い範囲に亘って厚さにおいて変化
し得る。従って、可撓性の感光性像形成装置が望まれる
場合には、電導性層の厚さは、電導性、可撓性および光
透過性の最適組合せのために、約２０〜約７５０オング
ストローム単位好ましくは約５０〜約２００オングスト
ローム単位であり得る。電導性層は電導性金属層であり
得、例えば、基体上に真空蒸着法のような任意の適当な
コーティング技術によって形成され得る。

典型的な金属にはアルミニウム、ジルコニウム、ニオブ
、タンタル、バナジウムとハフニウム、チタン、ニッケ
ル、ステンレススチール、クロム、タングステン、モリ
ブデン等がある。必要ならば、適当な金属の合金も付着
させ得る。典型的な金属合金はジルコニウム、ニオブ、
タンタル、バナジウムおよびハフニウム、チタン、ニッ
ケル、ステンレススチール、クロム、タングステン、モ
リブデン等およびこれらの混合物のような２種以上の金
属を含み得る。金属層を形成するのに用いる方法に関係
なく、金属酸化物の薄層が空気にさらしたとき殆んどの
金属の外表面上で生成する。即ち、金属層を覆う他の層
が“連続”層として特徴付される場合には、これらの上
部連続層は、事実上、酸化性金属層の外表面上に生成し
ている金属酸化物薄層と接触しているものとする。−船
釣には、後の消去露光のためには、少なくとも約１５％
の電導層光透過性が望ましい。電導性層は金属に限定さ
れない。電導性層の他の例には約４０００〜約７０００
オングストロームの波長を有する光に対する透明層とし
ての電導性インジウム錫酸化物の組合せまたは不透明電
導性層としてのプラスチックバインダー中に分散させた
電導性カーボンブラックがある。

金属層の付着後、正孔ブロッキング層を該金属層に適用
できる。一般には、正帯電型感光体用の電子ブロッキン
グ層は正孔を感光体の像形成表面から電導性層に移行さ
せる。隣接の光導電性層と電導性下層間で正孔に対する
電子バリヤー層を形成し得る任意の適当なブロッキング
層を使用できる。ブロッキング層は有機または無機であ
ってもよく任意の適当な方法により付着させ得る。例え
ば、プロ・ツキング層は、溶媒に可溶であるならば、溶
液として適用でき、溶媒はその後乾燥によるような任意
の通常の方法で除去できる。典型的なブロッキング層に
はオルガノ金属塩を含むポリビニルブチラール、オルガ
ノシラン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、ピロキシリン塩化ビニリデン樹脂等があ
る。他のブロッキング層材料には、米国特許第４．３３
８，３８７号、第４，２８６，０３３号および第４．２
９１．１１０号に記載されているようなトリメトキシシ
リルプロピレンジアミン、加水分解トリメトキシシリル
プロピルエチレンジアミン、Ｎ−ベーター（アミノエチ
ル）ガンマーーアミノープロビルトリメトキシシラン、
イソプロピル４−アミノベンゼンスルホニル、ジ（ドデ
シルベンゼンスルホニル）チクネート、イソプロビルジ
（４−アミノベンゾイル）イソステアロイルチタネート
、イソプロピルトリ　（Ｎ、　　Ｎ−ジメチル−エチル
アミノ）チタネート、チタニウム−４−アミノベンゼン
スルホネートオキシアセテート、チタニウム４−アミノ
ベンゾエートイソステアレτトオキシアセテート、（Ｈ
Ｊ’（ＣＨｚ）　４）ＣＩ＋Ｓｉ　（ＯＣＨｚ）　ｚ、
（ガンマ−アミノブチル）メチルジェトキシシラン、お
よび（ＨＪ（Ｃｔｌｚ）　ｚ〕Ｃｌ５Ｓｉ（ＯＣｔｌｓ
）ｚ　　（ガンマ−アミノプロピル）メチルジェトキシ
シランのような窒素含有シラン類または窒素含有チタン
化合物がある。米国特許筒４，３３８゜３８７号、第４
．２８６，０３３号および第４，２９１，１１０号の記
載はすべて本明細書に引用する。好ましいブロッキング
層は加水分解シランと金属基平面層の酸化表面との間の
反応生成物を含む。酸化表面は殆んどの金属基平面の外
表面上に付着後の空気への露出により固有的に生成する
ものである。この組合せは低ＲＨでの電気的安定性を向
上させる。加水分解シランは次式またはその混合物を有
する：（式中、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を有するア
ルキリデン基であり、Ｒｚ、　ＲｓおよびＲ７は、個々
に、Ｈ，１〜３個の炭素原子を有する低級アルキル基お
よびスエニル基からなる群より選ばれ、Ｘは酸または酸
塩のアニオンであり、ｎは１．２．３または４であり、
ｙは１．２．３または４である）像形成部材は、好まし
くは、金属電導性アノード層の金属酸化物層上にｐＨ約
４〜約１０の加水分解アミノシランの水溶液を付着させ
、反応生成物層を乾燥させてシロキサンフィルムを形成
し、本発明の接着層を適用し、その後光励起層および正
孔移送層のような電気作動層を上記シロキサンフィルム
に適用することによって作製する。

ブロッキング層は連続でかつ約０．５μｍ以下の厚さを
有すべきである。それより厚い層は望ましくない高残留
電圧をもたらし得るからである。約ｏ、　ｏ　ｏ　ｓｐ
―〜約０．３μｍ（５０〜３０００オングストローム）
のブロッキング層が露光段階後の電荷中和を容易にし最
適電気性能が得られるので好ましい。金属酸化物層にお
いては、約０．０３〜約０．０６μｍの厚さが最適の電
気的挙動のために好ましい。最適の結果はシロキサンブ
ロッキング層によって得られる。ブロッキング層はスプ
レー法、デイツプコーティング法、引き延ばし棒コーテ
ィング法、グラビアコーティング法、シルクスクリーニ
ング法、エアーナイフコーティング法、リバースロール
コーティング法、真空蒸着、化学処理法等の任意の適当
な通常の方法によって適用できる。このブロッキング層
を得るのに好都合なのは、ブロッキング層を好ましくは
稀溶液の形で適用し、溶媒をコーテイング付着後真空、
加熱等の通常の方法により除去することである。一般に
は、約０．０５；１００〜約０．５：１００のブロッキ
ング層物質と溶媒の重量比がスプレーコーティングを満
足させる。このシロキサンコーティングはり、Ａ、　Ｔ
ｅｕｓｃｈｅｒの米国特許筒４，４６４，４５０号に記
載されており、該米国特許の記載はすべて本明細書に引
用する。

必要に応じて、任意の適当な接着層を上記正孔ブロッキ
ング層に適用できる。典型的な接着層には、バイチル（
Ｖｉｔｅｌ）　Ｐ　Ｅ　−１００、バイチルＰＥ−２０
０、バイチルＰＥ−２００ＤおよびバイチルＰＥ−２２
２（いずれもグツド　イヤー　タイヤ　アンド　ラバー
社より入手できる）のようなポリエステル樹脂および；
ポリビニルブチラール等がある。接着層を用いるときに
は、接着層は連続であるべきでかつ好ましくは約２００
〜約９００μｍ、より好ましくは約４００〜約７００μ
ｍの乾燥厚を有する。任意の適当な溶媒または溶媒混合
物を用いて接着層物質のコーティング溶液を調製できる
。典型的な溶媒にはテトラヒドロフラン、トルエン、塩
化メチレン、シクロヘキサン、およびこれらの混合物が
ある。一般には、グラビアコーティング法により約９０
０オングストロームまたはそれ以下の連続接着層厚を達
成するためには、固形分濃度は樹脂と溶媒とのコーティ
ング混合物の総重量基準で約２〜約５重量％である。し
かしながら、任意の他の適当な通常の方法を用いて接着
層コーティング混合物を混合しその後電荷ブロッキング
層に適用できる。典型的な適用方法にはスプレー法、デ
イツプコーティング法、ロールコーディング法およびワ
イヤー巻き棒コーティング法等がある。付着コーティン
グの乾燥はオープン乾燥法、赤外線照射乾燥法、風乾法
等の任意の適当な通常の方法により行い得る。

任意の適当な光励起層を上記ブロッキング層または中間
層（使用した場合の）に適用できる。１つの実施態様に
おいては、光励起層は感光体中で独立した電荷移送層な
しの単独で使用でき、また別の実施態様においては、光
励起体は前述したような連続正孔移送層と共に使用して
もよい。光励起層を独立の電荷移送層なしで用いまた本
発明のヒドロキシアリールアミン電荷移送物質を含むオ
ーバーコーテイング層でオーバーコーテイングしない場
合には、光励起層は本発明のヒドロキシアリールアミン
電荷移送物質を含むフィルム形成性バインダー中に分散
させた光導電性粒子を含まなければならない。光励起要
用の典型的な光導電性粒子には、無定形セレン、三方晶
セレン、およびセレン−テルル、セレン−テルル−ひ素
、セレン−ひ素およびこれらの混合物からなる群より選
ばれたセレン合金のような無機光導電性粒子；および米
国特許第３．３５７．９８９号に記載されているＸ形の
無金属フタロシアニン、バナジルフタロシアニンおよび
銅フタロシアニンのような金属フタロシアニンのような
各種フタロシアニン顔料、デュポン社より商品名モナス
トラル（Ｍｏｎａｓｔｒａｌ）レッド、モナストラルバ
イオレットおよびモナストラルレッドＹとして入手でき
るキナクリドン類、ジブロモアントアンスロン顔料の商
品名であるバットオレンジ１およびバットオレンジ３、
ベンズイミダゾールペリレン、米国特許第３．４４２．
７８１号に記載の置換２．４−ジアミノ−トリアジン類
、アライドケミカル社より商品名インドファーストダブ
ルスカーレット、インドファーストバイオレットレーキ
Ｂおよびインドファーストオレンジとして入手できる多
核芳香族キノン類等を包含する有機光導電性粒子であっ
てフィルム形成性高分子バインダー中に分散させたもの
がある。セレン、セレン合金、ベンズイミダゾールおよ
びこれらの混合物は連続の均質光励起層として形成でき
る。ベンズイミダゾールペリレン化合物は周知であり、
例えば、米国特許第４，５８７．１８９号に記載されて
おり、その記載はすべて参考として本明細書に参考とし
て引用する。複数光励起層物質は光導電性層が光励起層
の性質を向上または低減させる場合に使用できる。この
タイプの形状の例は米国特許第４，４１５゜６３９号に
記載されており、該米国特許の記載はすべて参考として
本明細書に引用する。当該技術で公知の他の適当な光励
起物質ももし必要ならば使用できる。バナジルフタロシ
アニン、無金属フタロシアニン、ベンズイミダゾールペ
リレン、無定形セレン、三方晶セレン、およびセレン−
テルル、セレン−テルル−ひ素およびセレン−ひ素のよ
うなセレン合金等、並びにこれらの混合物のような光導
電性物質を含む粒子または層を含む電荷励起バインダー
層がその白色光に対する感度故に特に好ましい。バナジ
ルフタロシアニン、無金属フタロシアニンおよびテルル
合金はまたこれら物質が赤外線に対して感応性である追
加の利点を与えることからも好ましい。

例えば、米国特許第３．１２１．００６号に記載されて
いるものを包含する多くの不活性樹脂物質を光励起バイ
ンダー層で使用できる（該米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する）。典型的な有機樹脂バイン
ダーにはポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、ポリスチレン、ボリアリールエーテル
、ポリアリールスルホン、ポリブタジェン、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリフエニレ
ンスルスアイド、ポリ酢酸ビニル、ポリシロキサン、ポ
リアクリレート、ポリビニルアセクール、アミノ樹脂、
フェニレンオキサイド樹脂、テレフタル酸樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレン−アクリロニト
リルコポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、アクリレートコポリマー、アルキッド
樹脂、セルロース系フィルム形成剤、ポリ　（アミド−
イミド）、スチレン−ブタジェンコポリマー、ｌ化ビニ
リチン−塩化ビニルコポリマー、酢酸ヒニルー塩化ヒニ
リデンコポリマー、スチレンアルキッド樹脂等の熱可塑
性および熱硬化性樹脂がある。

これらのポリマーはブロック、ランダムまたは交互コポ
リマーであり得る。

励起体層においては、励起体の活性照射に対する露光中
に励起させた正孔−電子対の急速分離を行うことが重要
な機能である。その理由としては、バインダーを用いる
励起体層は電荷の１つを像形成部材の次の層へ移送し得
る物質を含んでいる。

これは移送層中で使用する正孔移送小分子、例えば、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メトキシフ
ェニル）−（１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジア
ミンの一定量をドーピングすることによって達成できる
。通常使用する樹脂／活性化用小分子組成物の本発明の
活性ヒドロキシアリールアミン化合物による置換は増大
した機械強度の励起層を与えることが期待される。さら
に、本発明の活性分子と相溶性ある広範囲のバインダー
から選択することによって、励起体層のその隣接層に対
する接着性も改良されるであろう。

本発明のヒドロキシアリールアミンは励起体バインダー
層で用いる任意の適当な不活性極性バインダー樹脂物質
中に加え得る。ヒドロキシアリールアミンはもし感光体
中の電荷移送層またはオーバーコーテイング層が本発明
のヒドロキシアリールアミンを含むならば励起体層に加
える必要はない。一般に、本発明のヒドロキシアリール
アミンによる改良された浸出、フランキングおよびクレ
ージングに対する抵抗性を得るためには、液体現像剤に
さらされる最外層、即ち、光励起体層、電荷移送層また
はオーバーコーテイング層のいずれかは、好ましくは、
フィルム形成性極性樹脂と各層の静電複写機能に必要な
量の本発明のヒドロキシアリールアミン化合物を含む。

最適重量％含有量範囲は層厚および特定層内の他の活性
成分、例えば、励起体顔料による。励起体層は一般に約
≦２μｍと薄く高顔料含有量を有し得る。これは励起体
層に存在させるヒドロキシアリールアミン化合物の量的
条件を低め、典型的には、極性樹脂の約５〜３０重量％
とする。

バインダー層に対して、光励起化合物即ち顔料は樹脂バ
インダー中に種々の量で存在するが、−般には、約５〜
約９０容量％の光励起顔料を約１０〜約９０容量％の樹
脂バインダー中に分散させ、より好ましいのは約２０〜
約３０容量％の光励起顔料を約７０〜約８０容量％の樹
脂バインダー中に分散させる。１つの実施態様において
は、約８容量％の光励起顔料を約９２容量％の樹脂バイ
ンダー中に分散させる。

光励起層が樹脂バインダーを含まない実施態様において
は、光励起層は任意の適当な良く知られた均質光励起物
質を含み得る。典型的な均質光励起物質には無定形セレ
ン、セレン−テルル、セレン−テルル−ひ素およびセレ
ン−ひ素のようなセレン合金のような無機光導電性化合
物；およびバナジルフタロシアニン、クロリンジウム、
フタロシアニン、クロルアルミニウムフタロシアニン等
の有機顔料がある。

光導電性化合物および／または顔料と樹脂バインダー物
質とを含む光励起層は約０．１〜約５．０μｍの厚さ範
囲にあり、好ましくは約０．３〜約３μｍの厚さを有す
る。光励起層厚はバインダー含有量に相関する。高バイ
ンダー含有組成物は一般に光励起用に厚目の層を必要と
する。上記範囲外の厚さも本発明の目的が達成される限
りにおいて使用できる。

使用するすべての電荷移送層は電荷励起層がらの光励起
正孔の注入を支持しかつこれら正孔の移送を移送層を通
して行って表面電荷を選択的に放電できるものでなけれ
ばならない。

光励起層が電導性層と活性電荷移送層にはさまれている
ときには、移送層は正札を移送するように作用するばか
りでなく光温電性層を摩耗または化学侵食から保護し従
って電子写真像形成部材の操作寿命を延長するようにも
機能する。電荷移送層はゼログラフィーで使用できる波
長例えば４０００〜９０００オングストロームの波長に
露光させたとき、あったとしても無視し得る放電を示さ
なければならない。従って、電荷移送層は光導電体を使
用すべき領域の照射に対して実質的に透明である。即ち
、活性電荷移送層は励起層からの光励起正孔の注入を支
持する実質的に非光導電性の物質である。活性移送層は
露光をこの活性層を通して行ったとき通常透明であり照
射光の殆んどが効率的な光励起を行うために下層の電荷
キャリヤー励起体層によって利用されることを確実にす
る。透明基体と共に使用する場合には、像形成露光は基
体を通して行いすべての光が基体を通る。

この場合、活性移送物質は使用波長領域で透過性である
必要はない。本発明の励起層と組合せた電荷移送層は移
送層上の静電荷が照射光の不存在下では伝導しない程度
に絶縁体である。

電荷移送層を感光体の最外層として用いる場合には、特
に感光体を液体インクで現像する場合には、移送層は極
性樹脂に水素結合したヒドロキシアリールアミンを含む
上述の本発明の活性物質から本質的になることが好まし
い。

活性電荷移送層は励起体からの光励起正孔の注入を支持
できかつこれら正孔を活性移送層を通して移送して活性
移送層上の表面電荷を放電し得るものでなければならな
い。置換基はＮＯ□基、ＣＮ基等の如き電子吸引基（ｅ
ｌｅｃｔｒｏｎ　ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇｇｒｏｕｐｓ
　）を含むべきでない。

任意の適当な溶媒を用いて移送層物質を下地層に適用で
きる。典型的な溶媒には塩化メチレン、トルエン、テト
ラヒドロフランおよびこれらの混合物等がある。塩化メ
チレンがすべての成分を適切に溶解しまたその低沸点故
に電荷移送層コーティング混合物の特に望ましい成分で
ある。

任意の適当な通常の方法を用いて電荷移送層コーティン
グ混合物を混合しその後下地層例えば電荷励起層に適用
することができる。典型的な適用方法にはスプレー法、
デイツプコーティング法、ロールコーティング法、ワイ
ヤー巻き捧コーティング法等がある。付着したコーティ
ングの乾燥はオーブン乾燥法、赤外線照射乾燥法、風乾
法等の任意の適当な通常の方法によって行い得る。

一般に、正孔移送層の厚さは約５〜約１００μｍである
が、この範囲以外の厚さも使用できる。正孔移送層は正
孔移送層上の静電荷が照射の不存在下では静電潜像の形
成および滞留を妨げる程の十分な速度で伝導しない程度
に絶縁性であるべきである。一般には、正孔移送層対電
荷励起層の厚さの比は好ましくは２：１〜２００　：　
１に維持し、ある場合には４００：１程大きく維持する
。

本発明の多層感光体の２つの電気作動層の１つに用いる
特に好ましい移送層は約３０〜約５０重量％のＮ、Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミ
ンおよび約７０〜約５０重量％のヒドロキクプロピルセ
ルロースとを含む。

本発明の活性正孔移送ヒドロキシアリールアミン物質は
極性樹脂と水素結合し得る。このことは小分子の非相溶
性、相分離により不適当であると通常見られていた樹脂
との改良された相溶性をもたらす。活性小分子Ｎ、Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ。

Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフ
ェニル）−４，４’−ジアミンはほんの数（２〜３）重
量％の程度にしか“フェノキシ樹脂”中に相溶しない。

本発明の活性分子は“フェノキシ樹脂”と５０重量％含
有量で相溶性である。

Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフ
ェニル）−（１，１’−ビフェニル〕−４゜４′−ジア
ミン／ポリカーボネート５０重量％含有量移送層で普通
に見られる現象は、操作、即ち、指紋によって生ずる表
面結晶化である。Ｎ、Ｎ’−ジフェニルーＮ、Ｎ’−ビ
ス（３−ヒドロキシフェニル）−（１，１’−ビフェニ
ル）−４，４’−ジアミン５０部とフェノキシ樹脂（ユ
ニオンカーバイド社からのＰＫＨＨフェノキシ樹脂）５
０部からなる移送層は繰返しの操作に供したとき表面結
晶化を示さない。

オーバーコーテイング層は本発明の多層型電子写真像形
成部材の最外表面に適用できる。このオ−バーコーテイ
ング層は励起体層も移送層も極性樹脂に水素結合した本
発明のヒドロキシアリールアミン化合物を含まない場合
に使用すべきである。

励起体層も移送層も極性樹脂に水素結合した本発明のヒ
ドロキシアリールアミン化合物を含まない場合、オーバ
ーコーテイング層は電気的に活性でありかつ極性樹脂に
水素結合した本発明のヒドロキシアリールアミン化合物
を含んで光励起体層からの光励起正孔と電子の注入を支
持しこれら正孔または電子を有機層を通して移送せしめ
て表面電荷を選択的に放電しなければならない。活性オ
ーバーコーテイングｉ正孔を移送するよう作用するだけ
でな（下地層を摩耗または化学侵蝕から保護し従って電
子写真像形成部材の操作寿命を特に液体現像系において
延長する。活性オーバーコーテイング層は静電複写で使
用できる光の波長例えば４、　ＯＯＯ〜９．０００オン
グストロームの波長に露光したとき無視し得る放電を示
すべきである。従って、活性オーバーコーテイング層は
感光体を使用すべき領域の照射に対し実質的に透過性で
ある。

即ち、活性オーバーコーテイング層は励起層からの光励
起正孔の注入を支持する実質的に非光導電性の物質であ
る。活性オーバーコーテイング層は露光を活性層を通し
て行ったとき通常透明であって照射光の殆んどが下層の
電荷キャリヤー励起体層により利用されて効率的な光励
起を行うのを確実にする。透明基体と共に使用するとき
は、像形成的露光は基体を通して行い得、すべての光が
基体を透過する。この場合、活性オーバーコーテイング
材料は使用波長領域で透過性である必要はない。本発明
の励起層と組合せた活性オーバーコーテイング層はオー
バーコーテイング上の静電荷が照射なしでは伝導しない
程度に絶縁体である。

オーバーコーテイング層に用いるべき活性樹脂物質の１
部またはすべてを極性樹脂に水素結合したヒドロキシア
リールアミンを含む上述の本発明の活性水素結合物質で
置き替えることができる。

小分子ヒドロキシアリールアミン対極性ポリマーマトリ
ックスの比は約５：９５〜約７０：３０の範囲であり得
る。最適の電気的および機械的性能は小分子ヒドロキシ
アリールアミン対極性ポリマーマトリックス比の範囲が
約５＝９５．−約３０ニア０重量比であるとき得られる
。

活性電荷オーバーコーテイング層は励起体材料からの光
励起正孔の注入を支持することができかつこれら正孔の
移送を活性オーバーコーテイング層を通して行い活性オ
ーバーコーテイング層上の表面電荷を放電できるもので
なければならない。

任意の適当な溶媒を用いてオーバーコーティング層物質
を下地層に適用できる。典型的な溶媒にはアルコール、
ケトン、テトラヒドロフラン等がある。アルコールは下
地層が溶媒感応性成分を含む場合のオーバーコーテイン
グ層コーティング用混合物の特に望ましい成分である。

本発明の光導電体上で用いる特に好ましい活性オーバー
コーテイング層は約１０〜約４０重量％のＮ、　Ｎ、　
Ｎ’、　Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒドロキシフェニル）（１
，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンと約６０〜
約５０重量％のアルコール可溶性ポリアミド樹脂を含む
。

任意の適当な通常の方法を用いて電荷オーバーコーテイ
ング用混合物を混合し次いで下地表面例えば電荷移送層
に適用できる。典型的な適用法にはスプレー法、デイツ
プコーチインク法、ロールコーティング法、ワイヤー巻
き棒コーティング法等がある。付着コーティングの乾燥
はオーブン乾燥、赤外線照射乾燥法、風乾法等の任意の
適当な方法によって行い得る。

−Ｃに、オーバーコーテイング層の厚さは約２〜約１０
μｍであるかこの範囲以外の厚さも使用できる。

例えば、フィルム形成性バインダー中に分散させた伝導
性粒子を含む通常の基ストリップのような他の層も感光
体の一端に電導性表面、ブロッキング層、接着層または
電荷励起層と接触させて適用し得る。

必要ならば、裏打ちコーティングを感光体の反対面に適
用して平坦さおよび／または耐摩耗性を付与し得る。こ
の裏打ちコーティング層は電気絶縁性またはわずかに半
導電性である有機ポリマーまたは無機ポリマーを含み得
る。

少なくとも励起層、移送層またはオーバーコーテイング
層中に水素結合ヒドロキシアリールアミンと極性樹脂を
含む本発明の電子写真部材は活性化用電磁線照射に像形
成的に露光する前に帯電させることを用いる任意の適当
な通常の電子写真像形成法において使用し得る。通常の
正または逆現像法を用いてマーキング材料像を本発明の
電子写真像形成部材の像形成表面上に形成できる。即ち
、適当な電気バイアスを適用し適当な極性の電荷を有す
るトナーを使用することによって、トナー像を本発明の
電子写真部材の像形成表面上の負帯電領域または放電領
域中に形成できる。さらに詳細には、正現像法において
は、１つの極性の帯電トナー粒子を像形成表面の反対荷
電静電領域に付着させ、逆現像法においては、帯電トナ
ー粒子を像形成表面の放電領域に付着させる。本発明の
移送層が光励起層と導電性表面との間にはさまれている
場合には、正極性電荷が活性化用電磁線照射への像形成
的露光前に通常適用される。本発明の光励起層が移送層
と電導性表面の間にはさまれているときには、負極性電
荷が活性化用電磁線照射への像形成的露光前に通常適用
される。

本発明の電子写真部材はサイクル操作中のクラブキング
、クレージング、アリールアミン化合物の結晶化、アリ
ールアミン化合物の相分離および了り−ルアミン化合物
の浸出に対する大きな抵抗性を有する。

〔実施例〕

以下、本発明を特定の好ましい実施態様に沿って詳細に
説明するが、これらの実施例は単に例示を目的とするも
のであり本発明をこれら実施例で記載する材料、条件、
プロセスパラメーター等に限定するものでないことを理
解されたい。すべての部およびパーセントは他に断わら
ない限り重量による。

実施例１ 米国特許第４．５８８，６６６号の実施例Ｉの記載に従
って、Ｎ、Ｎ’−ジ（３−メトキシフェニル）−Ｎ、Ｎ
’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル〕−４，４’
−ジアミンをｍ−イオドアニソールから合成して９０％
の収率、ｍ、ｐ、　１２０〜１２５℃を得た。Ｎ、Ｎ’
−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニ
ル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン
は、例えば、Ｎ。

Ｎ′−ジ（３−メトキシフェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン
から、機械的攪拌器およびアルゴンガス人口とを備えた
２Ｎ三ツロ丸底フラスコ中に１３７、５　ｇのＮ、Ｎ’
−ジフヱニルーＮ、Ｎ’−ビス（３−メトキシフェニル
）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（
０，２５モル）、２２３、５　ｇの無水沃化ナトリウム
（１，５モル）および５００ｍｊ！の加温スルホラン（
蒸留したもの）とを導入することによって調製した。フ
ラスコ内容物を１２０℃に加熱し次いで６０℃に冷却し
た。

５　ｍｌの０．１．水を滴下しながら加え、次いで１９
０．５ｍｊ２のトリメチルクロロシラン（１，５モル）
を加えた。内容物を６０〜７５℃で６時間加熱せしめた
。ＨＰＬＣ分析を用いて反応終了時を決定した。フラス
コ内容物を１．５りの脱イオン水を含む３１エーレンマ
イヤーフラスコ中に注入した。水層をデカンテーション
し、暗色油状残留物を５００ｍＡのメタノール中に採取
した。メタノール溶液を２部の４００ｍｊ２ヘキサンで
抽出してヘキサメチルジシロキサン副生成物を除去した
。

メタノール溶液を回転蒸発させて溶媒を除去した。

残留物を５００ｍ１のアセトン中に採取し次いで１．５
１の脱イオン水中に沈澱させた。灰白色固形分を濾過し
、次いで脱イオン水で洗浄して真空乾燥させた。粗Ｎ、
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフ
ェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジア
ミンをマグネチックスクーラーと１１のトルエンを含む
２１丸底フラスコに入れた。５ｇのフロリシル（フロリ
シルハＦｌｏｒｉｄｉｎ社の登録商標）をフラスコに加
え２時間攪拌させた。暗色フロリシルを濾別して薄黄色
トルエン溶液を残存させた。トルエンを回転蒸発させて
薄黄色粘稠油状物を得た。油状生成物を４００ｎｌのア
セトンに溶解し、次いで４００ｍ℃のへブタンで稀釈し
て結晶化させた。無色結晶を濾過した。追加の生成物を
濾液からアセトンを回転蒸発させることによって得た。

収率は８５％であり、ｍ、ｐ、　１１３〜１１７℃であ
った。

実施例２ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）
−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン用の
Ｎ、Ｎ−ビス（３−メトキシフェニル）アミンプレカー
サーを、機械的攪拌器およびアルゴン入口を備えた２１
三ツロ丸底フラスコ中に１６６ｇのｍ−メトキシアセト
アニリド（１モル）、６６ｇの青１同、３００ｇのｍ−
イオドアニソール（１，３モル、アルドリッヒケミカル
社）および２７６ｇの無水炭酸カリウム（２モル）を導
入することによって調製した。反応混合物は攪拌しなが
ら１９０℃に加熱した。ディーンースタークトラップを
用いて反応水を捕集した。２４時間後、反応を冷却し、
次いで８００ｎ１の２−プロパツールで稀釈した。混合
物に加熱してリフラックスさせ、次いで熱濾過した。濾
液に８９ｎｌの脱イオン水中の１０２ｇ水酸化ナトリウ
ム溶液を加え、フラスコを加熱してリフラックスさせた
。

３時間後、混合物を等容量の水で稀釈して沈降させた。

水層をデカンテーションして暗色油状物を残した。暗色
油状物を１１のトルエン中に採取し無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥させた。濾過後、トルエン溶液を回転蒸発させ
てトルエンを除去した。

１７５℃、６ｍｍ１ｇでの暗色残留物の蒸留により簿黄
色油状吻を得た。異性体混合物の収量は１４０℃であっ
た。この異性体混合物はＮ、Ｎ’−ビス（３−メトキシ
フェニル）アミンを含んでいた。

実施例３ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒドロキシフェニル
）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンを
、例えば、Ｎ、Ｎ’−ビス（メトキシフェニル）アミン
から、機械的攪拌器およびアルゴンから入口を備えた２
１三ツロ丸底フラスコ中に７５．９　ｇのＮ、Ｎ−ビス
（メトキシフェニル）アミンの異性体混合物（０，３３
モル）、４４．４ｇのシイオドビスフェニル（０，１１
モル）、５０ｇの青銅、１５０ｍｊ！のアイソバールＬ
（エクソンケミカル社）、および８９ｇの無水炭酸カリ
ウムとを導入することによって調製した。反応混合物は
攪拌しながら２００℃に加熱した。ディーン〜スターク
トラップを用いて反応中に生成した水を捕集した。２４
時間後、反応を冷却し、４００ｍ℃のトルエンを加えた
。混合物をリフラックス温度に加熱し熱濾過した。赤色
溶液を回転蒸発させてトルエンを除去した。アイソバー
ルＬをデカンテ−ジョンして粘稠沈澱物を残した。暗色
油状物を４００ｍＪのトルエンに溶解し、溶液を５０ｇ
のフロリシルと共に２時間攪拌した。溶液を濾過して暗
色フロリシルを除去して薄黄色溶液を得た。

溶液を回転蒸発させてトルエンを除去した。黄色油状物
を２００　ｍｌのアセトンに溶解し２００ｍ１のｎ−へ
ブタンで稀釈し結晶化した。濾過により灰白色固形物を
得た（収ｉｔ３０ｇ）。

実施例４ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒドロキシフェニル
）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンを
、例えば、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（メトキシフェ
ニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミ
ンから、機械的攪拌器およびアルゴン入口を備えた１１
の三ツロ丸底フラスコ中に３０ｇのＮ、　Ｎ、　Ｎ’、
　Ｎ’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）−（１，１’
−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（０，０５モル）
、９０ｇの無水沃化ナトリウム（０，６モル）および２
００ｍｊ２の加温スルホラン（蒸留したもの）を加える
ことによって調製した。フラスコ内容物を１２０℃に加
熱し次いで６０℃に冷却した。２Ｉｌの脱イオン水を滴
下しながら加え、次いで７６ｍ　（１のトリメチルクロ
ロシラン（６モル）を加えた。

内容物を６０〜７５℃に６時間加熱せしめた。

ＨＰＬＣ分析を用いて反応終了時を決定した。フラスコ
内容物をＬＡの０．１．水を含む２１のエーレンマイヤ
ーフラスコ中に注入した。水層をデカンテーションし、
暗色油状残留物を３００ｍｊ２のメタノール中に溶解し
た。メタノール溶液を２部の３００ｍ１ヘキサンで抽出
してヘキサメチルジシロキサン副生成物を除去した。メ
タノール溶液を回転蒸発させて溶媒を除去した。残留物
を２００ｍ１のアセトンに溶解し次いで１ｊ２の脱イオ
ン水中に沈澱させた。暗色油状生成物を３００ｍｊ＋の
ジイソプロピルエーテルに溶解し無水硫酸マグネシウム
で乾燥させた。無水溶液を５０ｇのフロリシルと混合し
２時間攪拌した。ジイソプロピルエーテルを回転蒸発器
（ロトーエバボレーター）を用いて除去した。黄色油状
残留物を１００ｍｊ２のアセトンに溶解し２００ｍ１の
へブタンで稀釈した。フラスコを一５℃で一夜静置した
。灰白色固形物を濾別し乾燥させた。収量は１６ｇ（６
０％）であった。

実施例５ 対照実験を、ポリビニルカルバゾール中に分散させた三
方晶セレンの厚さ約２μｍを有する励起層でコーティン
グし、さらにポリカーボネート樹脂中に分散させたＮ、
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニ
ル）（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンの
厚さ約２１ミクロンを有する移送層でオーバーコーテイ
ングしたアルミニウム処理マイラー基体を含む多層型電
子写真像形成部材によって行った。この像形成部材サン
プルを３“　（７，６ａｍ）ロール上で曲げてアイソバ
ール上インク溶媒にさらした。Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）（１，１’−ビ
フェニル）−４，４’−ジアミン小分子の浸出と移送層
のクラッキングが１時間程の短時間で観察され、サンプ
ルの厳しい劣下が２４時間内で明らかになった。

実施例６ 対照実験を、ポリビニルカルバゾール中に分散させた三
方晶セレンの厚さ約２μｍを有する励起層でコーティン
グし、さらにポリカーボネート樹脂中に分散させたＮ、
Ｎ’〜ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）（１，ｔ’−ビフェニル）−４，４’−ジアミ
ンｂ厚さ約２１ミクロンを有する移送層でオーバーコー
テイングしたアルミニウム処理マイラー基体を含む多層
型電子写真像形成部材によって行った。この像形成部材
サンプルのフラットプレート電気走査試験は一８２０Ｖ
の■。（電荷アクセプタンス）を示した。このスキャナ
ーの光に繰り返し暴露したにもかかわらず、画形成部材
の放電は起らなかった。

実施例７ 実施例５で記載した構造を有する電子写真像形成部材を
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒドロキシフェニル
）−（１，１−ビフェニル）−４゜４′−ジアミンとポ
リアミド樹脂（Ｅ、！、デュポン社より入手できるエル
バミド８０６１）のメチルアルコール溶液（５０部ヒド
ロキシアリールアミン７５０部エルバミド）でマイラー
コーティング棒を用いてオーバーコーテイングして８５
℃で３０分間のオーブン乾燥後に約４．０μｍの乾燥フ
ィルム厚を得た。このサンプルのフラットプレート電気
走査試験は、１０回の連続サイクルの後で、８２０■の
ｖｏ　（電荷アクセプタンス）と１５ＶのＶＲ（残留電
圧）を示した。この電子写真部材のアイソバール上イン
ク溶媒に対する３”（７，６、印）ロール上での曲げな
がらの６日間の暴露は何らの浸出およびフィルムクラン
キングを示さなかった。

実施例８ 実施例５で記載した構造を有する電子写真像形成部材を
Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メトキシフェニル）アミンとポリ
アミド樹脂（Ｅ、１．デュポン社より入手できるエルバ
ミＩ−，８０６１）のエチルアルコール溶液（５０部の
ヒドロキシアリールアミン１５０部のエルバミド）でマ
イラーコーティング棒を用いてオーバーコーテイングし
て８５℃で３０分間のオーブン乾燥後約６．０ミクロン
の乾燥フィルム厚を得た。このサンプルのフラットプレ
ート電気走査試験は、１０回の連続サイクル後、９２０
ＶのＶ。と２０Ｖの■、を示した。この電子写真像形成
部材のアイソバール上インク溶媒に対する３’（７，６
ｃｍ）ロール上で曲げながらの２日間の暴露はわずかに
痕跡量の小分子の浸出を示しフィルムクランキングはな
かった。

実施例９ 実施例５で記載したような像形成部材をポリウレタン（
グツドイヤーケミカル社より入手できるニスタール５７
２０）とＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒドロキシ
フェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジ
アミン（５０部のヒドロキシアリールアミン７５０部の
ニスタール５７２０）のアセトン／メチルエチルケトン
（５０１５Ｑ容量％混合物）溶液でマイラーコーティン
グ棒を用いてオーバーコーテイングして８５℃で３０分
間のオーブン乾燥後に約８．０μｍの乾燥フィルム厚を
得た。このサンプルのフラットプレート走査試験は１０
回の連続サイクル後に８６０ｖの■。と２０ＶのＶＲを
示した。この電子写真像形成部材のアイソバール上イン
ク溶媒に対する２日間の暴露はわずかに痕跡量の小分子
浸出を示しフィルムクラッキングはなかった。

実施例１０ 実施例５で記載したような像形成部材をポリアミド樹脂
（Ｅ、１．デュポン社より入手できるエルバミド８０６
４）とＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒドロキシフ
ェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジア
ミン（５０部のヒドロキシアリールアミン１５０部のエ
ルバミド８０６４）のｎ−プロパツール／１，１．２−
トリクロロエタン（７０／３０容量％混合物）溶液でマ
イラー棒を用いてオーバーコーテイングして８５℃で３
０分間のオーブン乾燥後に約６．０μｍの乾燥フィルム
厚を得た。このサンプルのフラットプレート電気走査試
験は１０回の連続サイクル後８００Ｖの■。と１０ｖの
ＶＲを示した。この電子写真像形成部材のアイソバール
上インク溶媒に対する３’（７，６（２））ロール上で
曲げながらの４日間の暴露は小分子の浸出およびフィル
ムクランキングを何ら示さなかった。

実施例１１ 実施例５で記載したような像形成部材をスチレン−エチ
ルアクリレートコポリマー（モンサンド社より入手でき
る１　５１２）とＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ（ｍ−ヒ
ドロキシフェニル）−（１，Ｌ’−ビフェニール）−４
，４’−ジアミン（５０部のヒドロキシアリールアミン
１５０部の１５１２モンサント）のテトラヒドロフラン
を容量でスプレーガン装置を用いてオーバーコーテイン
グし３０分／８５℃での乾燥後に約６．０μｍの乾燥フ
ィルム厚を得た。フラットプレート電気試験およびアイ
ゾバールし暴露試験共に上述の各実施例で示した結果に
匹敵する結果を得た。

実施例１２ 像形成部材を実施例６に記載のようにしてオーバーコー
テイングし、負帯電を用いるサビン（Ｓａｖｉｎ）　５
０４０静電複写液体トナー装置に入れた。４週間で合計
２１，０００の受は入れ可能なプリントを得、その時点
で試験を終らせた。

実施例１３ ５μｍの無定形セレンを付着させたアルミニウムプレー
ト上にポリエステル（グツドイヤーアンドラバー社より
入手できるバイチルＰＥ−１００）とＮ、Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−（
１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（５０部
のヒドロキシアリールアミン１５０部のバイチルＰＥ−
１００）のテトラヒドロフラン溶液を５０μｍ引き延し
棒を用いてコーティングした。〜１２μｍの乾燥フィル
ムを１２時間の真空乾燥後に得た。このサンプルのフラ
ットプレート電気走査試験は６００■の■。（電荷アプ
セプタンス）と約零ＶのＶＲ（残留電圧）を示した。ア
イソバールし、即ち、イソパラフィン炭化水素に対する
１週間の暴露は小分子の浸出およびフィルムクランキン
グを何ら示さなかった。

本発明を特定の好ましい実施態様について説明して来た
が、本発明はこれらに限定されるものではなく、むしろ
当業者ならば本発明の精神および特許請求の範囲内にお
いて種々の変形および修正がなされ得ることは容易に理
解するであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持層および少なくとも１つの光導電性層とを含み
   、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは０または１であり、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ からなる群より選ばれ、 ｎは０または１であり、 Ａｒは ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ からなる群より選ばれ、 Ｒは−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−Ｃ＿３Ｈ＿７、お
   よび−Ｃ＿４Ｈ＿９からなる群より選ばれ、 Ａｒ′は ▲数式、化学式、表等があります▼ および▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群より選ばれ、 Ｘは −ＣＨ＿２−、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−、−Ｏ−、−Ｓ
   −、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選ばれ、ｓは０、１または２である） で示されるヒドロキシアリールアミン化合物を含み、該
   ヒドロキシアリールアミン化合物は−ＯＨ基と最も近い
   窒素原子との間での１つ以上の芳香環を介しての直接結
   合を有しない、電子写真像形成部材。