JPH01104633A - フェノール樹脂発泡体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明になる高独立気泡率フェノール樹脂発泡材、天井
材或いは家具用などに有用である。

〔従来の技術〕

従来のフェノール樹脂発泡体は耐燃性、低発煙性及び耐
熱性に優れている反面、ウレタンフオーム、ポリスチレ
ンフオーム等のプラスチックフオームに比較して脆く、
更には高吸水性であるために建材用、家具用の使用が伸
びなかった。

また、従来のレゾール型フェノール樹脂発泡体は、硬化
触媒として硫酸、塩酸等の無機酸或いはぺ／ゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸等のアリルスルホン酸類、又
はフェノールスルホン酸等の強い有機酸などを使用する
ために金属等を腐蝕させるので、低発煙性であるが建材
用、家具用の使用範囲が限定されていた。又、この様な
欠点を緩和する目的で酸を中和する有機・無機の化合物
又は成る種の金属粉を配合することも試みられているが
、独立気泡率を損なって、断熱特性の低下を来たしたシ
、吸水率の上昇を招いたシし、満足のいくフェノール樹
脂発泡体は得られていない。

耐燃性は、元来、ポリウレタンやポリスチレン等信の全
ての有機発泡体に較べ極めて優れているが、更に安全性
を高める為、よシ高度な要求がある。

その為、リン酸を酸硬化剤として、耐蝕性と耐燃性を改
善する試みがなされたが、混合攪拌時の増粘が著るしく
、支障を生じて、良好な発泡体は得られていなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明方法は、特定の酸硬化剤を用いることによシ、フ
ェノール樹脂発泡体の特徴である耐熱性、耐燃性及び低
発煙性を保持しつつ、その欠点である高吸水性及び耐蝕
性を改良した実用に供し得るフェノール樹脂発泡体を提
供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明のフェノール樹脂発泡体の製造法は、酸硬
化剤として有効成分５０〜１００’％のハロゲン化アル
キルアシッドフォスフェートを、レゾール型フェノール
樹脂１００重量部に対して１０〜４０重量部を使用する
ことを特徴とし、これによって前記問題点を解決した。

゛〔作　用〕 本発明で用いられるハロゲン化アルキルアシッドフォス
フェートの作用の詳細は不明であるが、分子中にハロゲ
ンとリンを含んでいるため発泡体の耐燃性を向上させる
と共に、弱酸塩であるため金属への腐蝕作用も僅少であ
ると考えられる。しカモ、ハロゲン化アルキルアシッド
フォスフェートは均一な独立発泡体を与えるため低吸水
性の向上にも寄与するものと推定される。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明で使用されるハロゲン化アルキルアシッドフォス
フェートは、分子中にリン、ハロゲン、水酸基を含有し
ている、−数式（Ｉ）又は−数式（ＩＩ）で表わされる
化合物が挙げられる。

但し、Ｒ、Ｒ’は（ＣＨＹ）　、　ｎ　＝　１〜１２で
あす、Ｙは水素、水酸基又はハロゲン原子を意味し、Ｘ
及びＸ′はハロゲン原子を意味する。

本発明において使用されるハロゲン化アルキルアシッド
フォスフエートハ、ハロゲン化アルコール類もしくはハ
ロゲン化エポキシ類と無水リン酸との反応によって得ら
れる。本発明においては、ハｏ　）ｒ’　／化フルコー
ル類モジくハハロゲン化エポキシ類３モルに無水リン酸
１モルを４２〜４５℃で滴下し、滴下終了後１２０　’
Ｃに加熱し、同温度で２〜３時間攪拌することによって
製造される一般式［１）及び（ＩＩＩの混合物が好適に
使用される。

−数式ＣＩ）又は−数式（Ｉｆ）で表わされる化合物の
具体例としては、２−クロロエチルアシッドフォスフェ
ート、２，４−シクロロブチルアシッドフォスフェート
、　２，４．６−ト！ｊ　クロロヘキシルアシッドフォ
スフェート、２−クロロ−４ブロモブチルアシツドフオ
スフエート等やそれらのジエステル類が代表例として挙
げられる。勿論、これら化合物は２種以上併用してもよ
い。

ハロゲン化アルキルアシッド７オスフエートハ、有効成
分５０〜１００％が必要であシ、５０％よシ少量では硬
化が遅そく好ましくない。

マタ、ハロゲン化アルキルアシッドフォスフェートのレ
ゾール型フェノール樹脂に対する使用割合は、フェノー
ル樹脂１００重量部に対し１０〜４０重量部であシ、こ
の範囲以外では適正な硬化速度が得られず、また良好な
独立気泡の発泡体をルホン酸、トルエンスルホン酸等の
アリルスルホン酸類及びフェノールスルホン酸等の強い
有機酸や硫酸、塩酸等の鉱酸類など従来レゾール型フエ
本発−明において用いられるレゾール型フェノール樹脂
は通常フェノール類１モルに対してアルデヒド類１．５
〜３モルをアルカリ金属又はアルカリ土類金属触媒の存
在下、６０〜１００　’Ｃ好ましくは７０〜９０℃で１
〜７時間好ましくは２〜５時間反応させた後、無機又は
有機の酸にょシ声を４．０〜８．０に中和される。その
後減圧脱水にょシ系内の水分を適当な量迄除去して得ら
れる。

本発明に用いられるフェノール類としてはフェノール、
クレゾール、キシレノール等の一価の一般的にレゾール
型フェノール樹脂製造に用いられるフェノール類が挙げ
られるが、その中でフェノール、ｍ−クレゾールが特に
好ましい。これらは単独もしくは併用して使用してもよ
く、更には。

−クレゾール、ｐ−クレゾールおよびビスフェノール等
を併用してもよい。フェノール類との反応に使用される
アルデヒド類としては、ボルムアルデヒド、ノクラホル
ムアルデヒド、？リオキシメチレン、トリオキサン等が
好適である。

本発明に用いられる発泡剤としては、インタン、塩化メ
チレン、トリクロロフルオロエタン、テトラフルオロメ
タン、１１２−トリクＣｌ０Ｉ　２２　トリフルオロエ
タンなどの揮発性有機液体が挙げられる。勿論これらは
混合物としても用いられる。

これらの発泡剤はレゾール型フェノール樹脂１００重量
部に対して５〜３０重量部の範囲で使用することが好ま
しい。

本発明で用いられる整泡剤としてはシリコーン系エチレ
ンオキサイド・グロビレンオキサイド共Ｍ合体、ソルビ
タン、アルキルフェノール、ヒマシ油などのポリオキシ
アルキレン付加物等の界面活性剤が挙げられる。これら
は混合して使用することも可能であシ、その使用量はレ
ゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して０．５〜
１０］ｉ量部の範囲で使用することが出来る。

本発明のフェノール樹脂発泡体の製造法はレゾール型フ
ェノール樹脂、発泡剤、整泡剤及び前記したナフタレン
スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の酸硬化剤を混合し
た後、発泡硬化して製造さ、　れる。混合は高速攪拌機
（ホモディス・ぐ−など）を用いて３０〜６０秒間攪拌
を行えば充分である。

本発明の硬化剤を用いると、高速混合のときに、他の有
機スルホン酸やリン酸等を用いた場合に比べ、混合系全
体粘度が低く、攪拌状態が著しく良好である。発泡硬化
は常温〜１００’Ｃ程度の温度で実施される。

〔実施例〕

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。

実施例１ 四ロフラスコにフェノール２．０　ｋｇ、３７チホルム
アルデヒド２．９３　ｋｇ（モル比１．７モル）　及ヒ
Ｍ媒として２０チ力性ソーダー６０ｇｒを仕込み８０℃
で３時間反応した後１５％硫酸を用いてＰＨを７．０に
中和した後減圧脱水により樹脂中の水分を５％以下にし
た。

得られたレゾール型フェノール樹脂は樹脂固型分８０％
、粘度２５００ｃｐｓ／２５℃、重量平均分子量４３０
であった。

得られたレゾール型フェノール樹脂１００重量部に対し
てＴｗｅｅｎ　＃　４０　（４リオキシエチレンンルピ
タンモノパルミテート）２重量部、発泡剤として１１２
−）ジクロロ１２２トリフロロエフフ２０重量部、更に
２−クロロエチルアシッドフォス７エー）（２−クロロ
エタノール３七ルト無水リン酸１モルとの反応によって
得られる一般式ＣＩ）及び［ＩＩ）の混合物）の２０重
量部（有効成分８０チ）を高速攪拌機で３０秒間混合し
た後幅５０ｃｒ＋＋、長さ２５ｃｍ、高さ４ｃ７！ｌの
鉄枠中に流し込みこれを８０℃オーブン中で２０分間放
置し、発泡硬化を完了してフェノール樹脂発泡体を得た
。

得られたフェノール樹脂発泡体の物性は密度４５　ｋｇ
７ｍ３．独立気泡率９０チ、吸水性は４８Ｈｒｓ　＋　
７２　Ｈｒｓ　ｖ漬時間で１．５　ｊ？７１００ｃｍ”
であった。

燃焼性（ＪＩＳ　Ａ−１３２１）表面試験で排気温度（
Ｔｄθ）９５、発煙係数（Ｃａ）１０、残炎０秒であっ
た。腐蝕性試験はＷｅａｔｈｅｒ　ｍｅｔｅｒを使用し
、槽内温度６０℃±３℃、１サイクル、アーク灯照射６
０分後約１０℃水噴射６０分で合計４００時間実施した
。試験片条件は金属板片面にフェノール樹脂発泡体を点
接着で貼ｐ付は金属面にアーク灯照射及び水噴射をした
。金属試験片は５ＵＳ−３０４、アルミ、ブリキ板を用
いた。結果は共に腐食（錆）無しであった。第１表に以
上の結果を示す。

実施例２〜８、比較例１〜４ 第１表記載の処方に従った以外、実施例１の方法で発泡
体を製造し、物性を測定した。

それらの結果をまとめて第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明方法によって得られたフェノール樹脂発泡体は、
第１表の結果から明らかなように、金属腐蝕に関し、従
来の酸硬化剤を用いた発泡体に比較して優れた性質を示
す。又、燃焼性においてもＪＩＳ　−Ａ　−１３２１の
燃焼性表面試験でｔｄθ１００前后であシ、他の酸硬化
剤を用いた発泡体の半分と云う優れた水準にある。

しかも、中和剤や難燃剤を添加して、耐蝕性や耐燃性を
改良しようとした従来のやυ方では、発泡が不均一にな
って断熱性能が損なわれたシ、吸水率が上昇したシ等の
不都合が生じたが、本発明の酸硬化剤では、こうした欠
陥は無く、しかも発泡体作製に当り、配合物の均−混合
攪拌時の増粘が少ないので、効果的な攪拌が行われ、こ
れらの発泡体特性も向上する。そのため、建材用、家具
用などに金属、よシ巾広く用いることが可能となった。

手続補正書 昭和６３年与月１０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. レゾール型フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤及び酸硬化
   剤を均一混合した後発泡硬化させてフェノール樹脂発泡
   体を製造するに当り、酸硬化剤として有効成分５０〜１
   ００％のハロゲン化アルキルアシッドフォスフェートを
   、レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して１０
   〜４０重量部を使用することを特徴とする、低吸水性及
   び耐蝕性に優れた高独立気泡率フェノール樹脂発泡体の
   製造法。