JPH058935B2

JPH058935B2 -

Info

Publication number: JPH058935B2
Application number: JP26162787A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Ueda; Masaaki Ogiwara
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1987-10-19
Filing date: 1987-10-19
Publication date: 1993-02-03
Also published as: JPH01104633A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明になる高独立気泡率フエノール樹脂発泡
体は低吸水性及び耐蝕性に優れていると共に耐熱
性、耐燃性、低発煙性も優れており、建材用の壁
材、天井材或いは家具用などに有用である。〔従来の技術〕従来のフエノール樹脂発泡体は耐燃性、低発煙
性及び耐熱性に優れている反面、ウレタンフオー
ム、ポリスチレンフオーム等のプラスチツクフオ
ームに比較して脆く、更には高吸収性であるため
に建材用、家具用の使用が伸びなかつた。また、従来のレゾール型フエノール樹脂発泡体
は、硬化触媒として硫酸、塩酸等の無機酸或いは
ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等のア
リルスルホン酸類、又はフエノールスルホン酸等
の強い有機酸などを使用するために金属等を腐蝕
させるので、低発煙性であるが建材用、家具用の
使用範囲が限定されていた。又、この様な欠点を
緩和する目的で酸を中和する有機・無機の化合物
又は或る種の金属粉を配合することも試みられて
いるが、独立気泡率を損なつて、断熱特性の低下
を来たしたり、吸水率の上昇を招いたりし、満足
のいくフエノール樹脂発泡体は得られていない。
耐燃性は、元来、ポリウレタンやポリスチレン等
他の全ての有機発泡体に較べ極めて優れている
が、更に安全性を高める為、より高度な要求があ
る。その為、リン酸を酸硬化剤として、耐蝕性と
耐燃性を改善する試みがなされたが、混合攪拌時
の増粘が著るしく、支障を生じて、良好な発泡体
は得られていなかつた。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明方法は、特定の酸硬化剤を用いることに
より、フエノール樹脂発泡体の特徴である耐熱
性、耐燃性及び低発煙性を保持しつつ、その欠点
である高吸水性及び耐蝕性を改良した実用に供し
得るフエノール樹脂発泡体を提供しようとするも
のである。〔問題点を解決するための手段〕即ち、本発明のフエノール樹脂発泡体の製造方
法は、酸硬化剤として有効成分50〜100％のハロ
ゲン化アルキルアシツドフオスフエートを、レゾ
ール型フエノール樹脂100重量部に対して10〜40
重量部を使用することを特徴とし、これによつて
前記問題点を解決した。〔作用〕本発明で用いられるハロゲン化アルキルアシツ
ドフオスフエートの作用の詳細は不明であるが、
分子中にハロゲンとリンを含んでいるため発泡体
の耐燃性を向上させると共に、弱酸塩であるため
金属への腐蝕作用も僅少であると考えられる。し
かも、ハロゲン化アルキルアシツドフオスフエー
トは均一な独立発泡体を与えるため低吸収性の向
上にも寄与するものと推定される。以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明で使用されるハロゲン化アルキルアシツ
ドフオスフエートは、分子中にリン、ハロゲン、
水酸基を含有している、一般式〔〕又は一般式
〔〕で表わされる化合物が挙げられる。但し、Ｒ，R′は（−CHY）−_o，ｎ＝１〜12であ
り、Ｙは水素、水酸基又はハロゲン原子を意味
し、Ｘ及びX′はハロゲン原子を意味する。本発明において使用されるハロゲン化アルキル
アシツドフオスフエートは、ハロゲン化アルコー
ル類もしくはハロゲン化エポキシ類と無水リン酸
との反応によつて得られる。本発明においては、
ハロゲン化アルコール類もしくはハロゲン化エポ
キシ類３モルに無水リン酸１モル42〜45℃で滴下
し、滴下終了後120℃に加熱し、同温度で２〜３
時間攪拌することによつて製造される一般式
〔〕及び〔〕の混合物が好適に使用される。一般式〔〕又は一般式〔〕で表わされる化
合物の具体例としては、２−クロロエチルアシツ
ドフオスフエート、２，４−ジクロロブチルアシ
ツドフオスフエート、２，４，６−トリクロロヘ
キシルアシツドフオスフエート、２−クロロ−４
ブロモブチルアシツドフオスフエート等やそれら
のジエステル類が代表例として挙げられる。勿
論、これら化合物は２種以上併用してもよい。ハロゲン化アルキルアシツドフオスフエート
は、有効成分50〜100％が必要であり、50％より
少量では硬化が遅そく好ましくない。また、ハロゲン化アルキルアシツドフオスフエ
ートのレゾール型フエノール樹脂に対する使用割
合は、フエノール樹脂100重量部に対し10〜40重
量部であり、この範囲以外では適正な硬化速度が
得られず、また良好な独立気泡の発泡体を得るこ
とが出来ない。この際、ハロゲン化アルキルアシ
ツドフオスフエートの１部に代えて、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸等のアリルスルホ
ン酸類及びフエノールスルホン酸等の強い有機酸
や硫酸、塩酸等の鉱酸類など従来レゾール型フエ
ノール樹脂発泡体の酸硬化剤として知られている
ものを使用することができる。本発明において用いられるレゾール型フエノー
ル樹脂は通常フエノール類１モルに対してアルデ
ヒド類1.5〜３モルをアルカリ金属又はアルカリ
土類金属触媒の存在下、60〜100℃好ましくは70
〜90℃で１〜７時間好ましくは２〜５時間反応さ
せた後、無機又は有機の酸によりPHを4.0〜8.0に
中和される。その後減圧脱水により系内の水分を
適当な量迄除去して得られる。本発明に用いられるフエノール類としてはフエ
ノール、クレゾール、キシレノール等の一価の一
般的にレゾール型フエノール樹脂製造に用いられ
るフエノール類が挙げられるが、その中でフエノ
ール、ｍ−クレゾールが特に好ましい。これらは
単独もしくは併用して使用してもよく、更にはｏ
−クレゾール、ｐ−クレゾールおよびビスフエノ
ール等を併用してもよい。フエノール類との反応
に使用されるアルデヒド類としては、ホルムアル
デヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチ
レン、トリオキサン等が好適である。本発明に用いられる発泡剤としては、ペンタ
ン、塩化メチレン、トリクロロフルオロエタン、
テトラフルオロメタン、112−トリクロロ122トリ
フルオロエタンなどの揮発性有機液体が挙げられ
る。勿論これらは混合物としても用いられる。こ
れらの発泡剤はレゾール型フエノール樹脂100重
量部に対して５〜30重量部の範囲で使用すること
が好ましい。本発明で用いられる整泡剤としてはシリコーン
系エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド共
重合体、ソルビタン、アルキルフエノール、ヒマ
シ油などのポリオキシアルキレン付加物等の界面
活性剤が挙げられる。これらは混合して使用する
ことも可能であり、その使用量はレゾール型フエ
ノール樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部の範
囲で使用することが出来る。本発明のフエノール樹脂発泡体の製造法はレゾ
ール型フエノール樹脂、発泡剤、整泡剤及び前記
したハロゲン化アルキルアシツドフオスフエート
の酸硬化剤を混合した後、発泡硬化して製造され
る。混合は高速攪拌機（ホモデイスパーなど）を
用いて30〜60秒間攪拌を行えば充分である。本発明の硬化剤を用いると、高速混合のとき
に、他の有機スルホン酸やリン酸等を用いた場合
に比べ、混合系全体粘度が低く、攪拌状態が著し
く良好である。発泡硬化は常温〜100℃程度の温
度で実施される。〔実施例〕以下、実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。実施例１四口フラスコにフエノール2.0Kg、37％ホルム
アルデヒド2.93Kg（モル比1.7モル）及び触媒と
して20％カ性ソーダー60grを仕込み80℃で３時間
反応した後15％硫酸を用いてPHを7.0に中和した
後減圧脱水により樹脂中の水分を５％以下にし
た。得られたレゾール型フエノール樹脂は樹脂固型
分80％、粘度2500cps／25℃、重量平均分子量430
であつた。得られたレゾール型フエノール樹脂100重量部
に対してTween＃40（ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート）２重量部、発泡剤として
112−トリクロロ122トリフロロエタン20重量部、
更に２−クロロエチルアシツドフオスフエート
（２−クロロエタノール３モルと無水リン酸１モ
ルとの反応によつて得られる一般式〔〕及び
〔〕の混合物）の20重量部（有効成分80％）を
高速攪拌機で30秒間混合した後幅50cm、長さ25
cm、高さ４cmの鉄枠中に流し込みこれを80℃オー
ブン中で20分間放置し、発泡硬化を完了してフエ
ノール樹脂発泡体を得た。得られたフエノール樹脂発泡体の物性は密度45
Kg／m³、独立気泡率90％、吸水性は48Hrs、
72Hrs浸漬時間で1.5ｇ／100cm²であつた。燃焼性（JIS Ａ−1321）表面試験で排気温度
（Td〓）95、発煙係数（Ca）10、残炎０秒であつ
た。腐蝕性試験はWeather meterを使用し、槽
内温度60℃±３℃、１サイクル、アーク灯照射60
分後約10℃水噴射60分で合計400時間実施した。
試験片条件は金属板片面にフエノール樹脂発泡体
を点接着で貼り付け金属面にアーク灯照射及び水
噴射をした。金属試験片はSUS−304、アルミ、
ブリキ板を用いた。結果は共に腐食（錆）無しで
あつた。第１表に以上の結果を示す。実施例２〜８、比較例１〜４第１表記載の処方に従つた以外、実施例１の方
法で発泡体を製造し、物性を測定した。それらの結果をまとめて第１表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

本発明方法によつて得られたフエノール樹脂発
泡体は、第１表の結果から明らかなように、金属
腐蝕に関し、従来の酸硬化剤を用いた発泡体に比
較して優れた性質を示す。又、燃焼性においても
JIS−Ａ−1321の燃焼性表面試験でtd〓100前后で
あり、他の酸硬化剤を用いた発泡体の半分と云う
優れた水準にある。しかも、中和剤や難燃剤を添加して、耐蝕性や
耐燃性を改良しようとした従来のやり方では、発
泡が不均一になつて断熱性能が損なわれたり、吸
水率が上昇したり等の不都合が生じたが、本発明
の酸硬化剤では、こうした欠陥は無く、しかも発
泡体作製に当り、配合物の均一混合攪拌時の増粘
が少ないので、効果的な攪拌が行われ、これらの
発泡体特性も向上する。そのため、建材用、家具
用などに今后、より巾広く用いることが可能とな
つた。

Claims

【特許請求の範囲】

１レゾール型フエノール樹脂、発泡剤、整泡剤
及び酸硬化剤を均一に混合した後発泡硬化させて
フエノール樹脂発泡体を製造するに当り、酸硬化
剤として有効成分50〜100％のハロゲン化アルキ
ルアシツドフオスフエートを、レゾール型フエノ
ール樹脂100重量部に対して10〜40重量部を使用
することを特徴とする、低吸水性及び耐蝕性に優
れた高独立気泡率フエノール樹脂発泡体の製造
法。