JPS61283631A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセル構造が緻密で独立気泡率が高く。

かつ耐熱性が良好なレゾール型フェノール樹脂発泡体（
以下レゾールフオームという）の製造方法（二関するも
のである。

〔従来技術〕

レゾールフオームの気泡構造は、使用されるフェノール
樹脂、界面活性剤９発泡剤および硬化剤などの種類や配
合割合、また発泡温度などの発泡条件（＝よって影響を
受け、なかでも使用される界面活性剤の種類と配合量（
：よって大きく左右されることが知られている。従来、
独立気泡率の高いレゾールフオームを得るため（＝、界
面活性剤としてシロキサンーオキンアルキレン共重合体
を用いる方法（例えば特公昭４５−１５８７４号公報）
や。

パラノニルフェノールのアルキレンオキサイド付加物を
用いる方法（例えば特開昭５９−１５９８３６号公報）
、さらにはジアルキルフェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物を用いる方法（例えば特開昭５９−２２６０３
３号公報）などが知られているが。

これらを用いてもなお、充分に独立気泡率が高く。

セル構造が緻密で、耐熱性の良好なレゾールフオームは
得られなかった。

〔発明の目的〕 本発明者らは上記従来方法（二比較し大巾（二改良され
たレゾールフオームが得られる界面活性剤について種々
検討した結果９本発明を完成する（−至ったものである
。その目的とするところはセル構造が緻密で、独立気泡
率が高く、かつ耐熱性が良好なレゾールフオームを提供
すること（：ある。

〔発明の構成〕

本発明はレゾール型フェノール樹脂、界面活性剤２発泡
剤および硬化剤などからなる発泡材を発泡硬化させ、フ
ェノール樹脂発泡体を製造する方法（：おいて、界面活
性剤として。

で示されるシリコーンオイル界面活性剤（Ａ）の１種以
上と。

で示すれるアルキルフェノールのエチレンオキサイド付
加物（Ｂ）の１種以上とを併用することを特徴とするも
のである。

本発明（二おいて使用されるシリコーンオイル界面活性
剤（Ａ）は、炭素数が８〜１４の飽和脂肪族炭化水素基
および／または２−フェニルプロピル基で置換されたシ
ロキチン成分が全体のシロキチン成分の２０〜９０％を
占めるものである。置換されたシロキチン成分が２０％
未満の場合独立気泡率の高いレゾールフオームが得られ
ず、９０％を越えた場合レゾールフオームのセルが粗大
となる。また飽和脂肪族炭化水素基の炭素数が８未満の
場合独立気泡率の高いレゾールフオームが得られず、１
４を越えた場合レゾールフオームの耐熱性が悪くなる。

アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）
　＋：おいて、飽和脂肪族炭化水素基（（財）の炭素数
は４〜１２のものが用いられるが、さら（＝好ましくは
ノニル基、ターシャリ−オクチル基のものが独立気泡率
を高める効果が大きい。炭素数が４未満の場合レゾール
フオームの独立気泡率が低くなり、１２を越えた場合レ
ゾールフオームの耐熱性が悪くなる。エチレンオキサイ
ド付加モル数（Ｘ）は４〜１１０のものが用いられるが
、２５〜１００が特に好ましい。Ｘが４未満の場合セル
構造の緻密なレゾールフオームが得られず、　　１１０
を越えた場合レゾールフオームの耐熱性が低下する。ま
た末端基（Ｎ）が水素原子であるノニオン型のものでも
良いし、　　−８ｏ、Ｎａ　であるアニオン型のものも
使用できる。

界面活性剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１０
０重量部に対してシリコーンオイル界面活性剤（Ａ）が
０．１〜１０．０重猷部で、が一つアルキルフェノール
のエチレンオキサイド付加物（Ｂ）が０．１〜１０．０
重量部が良い。シリコーンオイル界面活性剤（Ａ）とア
ルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）の
どちらかまたは両方が１０．０重量部を越えると独立気
泡率の高いレゾールフオームが得られるが９機械強度や
耐熱性が低下する。シリコーンオイル界面活性剤（Ａ）
とアルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物（Ｂ
）のいずれかまたは両方の配合量が０．１ｔ１１部未満
であると緻密なセル構造をもつレゾールフオームが得ら
れない。

詳細な理由は不明であるが、界面活性剤としてシリコー
ンオイル界面活性剤（Ａ）とアルキルフェノールのエチ
レンオキサイド付加物（Ｂ）の両方を用いること（二よ
ってのみ、セル構造が緻密で独立気泡率が高く、かつ耐
熱性が良好なレゾールフオームが得られるもので、いず
れか一方だけを用いては得られない。またこれらの両方
を用いて、かつ通常使用される他の界面活性剤を併用す
ることもできる。

本発明（＝おいて使用されるレゾール型フェノール樹脂
は９例えばフェノール類とアルデヒド類とを、前者１モ
ルに対して後者１〜２．５モルの比率で。

アルカリ触媒の存在下で反応させたのち、酸で中和後（
例えばＰＨ＝　６〜８）脱水して得られるもので、その
数平均分子量が１５０〜４００の範囲４＝あり。

通常２５℃Ｃ二おける結反が１０〜２００ポイズのもの
である。数平均分子量が１５０より小さいとセル構造の
緻密な発泡体が得られず、４００より大きいと硬化反応
がおそくなり実用（二供し得ない。

フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キン
レノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、レ
ゾルンン、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルＦ、ビスフェノールＡ等　゛が使用できる。アルデヒ
ド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
フルフラール等が使われる。アルカリ性触媒としては、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルンクム、水酸化バリウム等が一般（＝使用で
きる。中和Ｃ二剤いられる酸としては、塩酸、硫酸。

燐酸、硼酸、蓚酸、酢酸、乳酸、フェノールスルホン酸
、パラトルエンスルホン酸等が使用できる。

発泡剤としては、従来公知のレゾールフオーム製造用発
泡剤が使用できる。例えば、四塩化炭素。

石油エーテル、イソプロピルエーテル、ノルマルペンタ
ン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、モノクロロトリフルオロメタン、ジクロロモ
ノフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、テト
ラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエ
タン、ジクロロテトラフルオロエタンあるいはこれらの
混合物の使用が可能である。

硬化剤としては、硫酸、塩酸、燐酸等の無機酸ヤ、フェ
ノールスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸
が使用できる。

本発明のレゾールフオームの製造方法は、界面活性剤と
して、前記シリコーンオイル界面活性剤（Ａ）およびア
ルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物（Ｂ）を
併用することを特徴とするものであるが、従来公知の手
順１例えば液状のレゾール型フェノール構脂に界面活性
剤を添加混合したのち発泡剤を添加混合し９次いで硬化
剤を配合し。

得られた混合物を注入、加熱して発泡硬化させる手順に
従って目的とするレゾールフオームを製造することがで
きる。また難燃剤、腐食防止剤などの添加剤も使用でき
る。

〔発明の効果〕

この様（ニして得られたレゾールフオームは。

セル構造が緻密で、独立気泡率が高く、かつ耐熱性が良
好で、吸水率が小さいことなどの特長を有するので９例
えば建材分野Ｃ二良好な断熱材等として使用することが
できる。

〔実　施　例〕

次１：実施例（二より本発明を具体的に説明するが９本
発明はこれらの実施例（二より限定されるものでない。

フェノール樹脂製造例−１ フェノール１０００．Ｆ、　　３７％ホルマリン１３５
１．ｐおよび水酸化ナトリウムｌ０ＪＪを温度計、還流
冷却器および攪拌機を備えた４つロフラスコ（二仕込み
、８０℃で３時間反応させた後、４０℃（＝冷却し、　
ＰＨが７．０〜８．０　（ニーなるまで乳酸を加えた。

次いで６０℃で減圧脱水し、数平均分子量が３２０．固
形成分含有量８２％、２５℃（二おける粘度が７０ボイ
ズのレゾール型フェノール樹脂１６０ＯＮを得た。

フェノール樹脂製造例−２ フェノール１０００．９．　３７％ホルマリン１２０８
．Ｐおよび水酸化ナトリウム１０１１を温度計、還流冷
却器および攪拌機を備えた４つロフラスコ（：仕込み、
８０℃で１．５時間反応させた後、４０℃（＝冷却し、
　ＰＨが７．０〜ｓ、ｏ　＋：なるまで乳酸を加えた。

次いで６０℃で減圧脱水し、数平均分子量が１４０　、
固形成分含有ｆｆｉ　８０％、２５℃における粘度が５
０ボイズのレゾール型フェノール樹脂１４５０ｇを得た
。

実施例−１，２，３および比較例１．２．３，４．５゜
６．７ 第１表（＝示す各発泡材温合物をポリエチレンビーカー
（＝別々Ｃ二秤り取りて２０℃Ｃ二調整した後、ミキサ
ーに添加し９回転数８００Ｏｒｐｍで加秒間激しく攪拌
混合した。次いで予め８０℃Ｃ二加熱しである上部開放
のアルミニウムで内張りをした木型中（二これらの混合
物を添加し発泡させた。さら（：乾燥機内で８０℃で１
５分間加熱し、硬化させて各々のレゾールフオームを得
た。得られたレゾールフオームを取り出し２３℃でｌＯ
日間養生した後、各々のレゾールフオーム（一ついて発
泡体物性を測定した。

第１表１＝これらのレゾールフオームの発泡体物性を示
す。

き

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）数平均分子量が１５０〜４００のレゾール型フェ
   ノール樹脂、界面活性剤、発泡剤、および硬化剤などか
   らなる発泡材を発泡硬化させフェノール樹脂発泡体を製
   造する方法において、界面活性剤として 一般式▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （Ｒ＿１：炭素数が８〜１４の飽和脂肪族炭化水素基お
   よび／または２−フェニルプロピル基。 ｍ、ｎ：０．２＜ｎ／（ｍ＋ｎ）＜０．９を満たす整数
   。）で示されるシリコーンオイル界面活性剤（Ａ）の１
   種以上と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） （Ｒ＿２：炭素数が４〜１２の飽和脂肪族炭化水素基。 Ｍ：水素原子またはＳＯ＿２Ｎａ、ｘ：４〜１１０の整
   数。） で示されるアルキルフェノールのエチレンオキサイド付
   加物（Ｂ）の１種以上とを用いることを特徴とするフェ
   ノール樹脂発泡体の製造方法。
2. （２）レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して
   、シリコーンオイル界面活性剤（Ａ）の配合量が０．１
   〜１０．０重量部で、かつアルキルフェノールのエチレ
   ンオキサイド付加物（Ｂ）の配合量が０．１〜１０．０
   重量部であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法。