JPH01101323A - 軟質ポリウレタン発泡体の製法 - Google Patents

軟質ポリウレタン発泡体の製法

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JPH01101323A JP63237479A JP23747988A JPH01101323A JP H01101323 A JPH01101323 A JP H01101323A JP 63237479 A JP63237479 A JP 63237479A JP 23747988 A JP23747988 A JP 23747988A JP H01101323 A JPH01101323 A JP H01101323A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野：　　　　　　　′ 本発明は、ウレタン結合及び／またはユリア結合を含む
軟質発泡体製品の製法に関する。さらに詳しくは、本発
明はメテレ／ジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）に基
くイノシアネートを用い、ハロカーボン発泡剤を実質的
に使用しないワンショット法でそのように発泡体製品を
製造する方法に関する。
従来の技術： 軟質ポリウレタン発泡体の製造は周知である。
その化学理論及び技術は、Ｈ，サウンダ−（５ａｕｎｄ
ｅｒ　）及びに、　Ｃ，フリシュ（Ｆｒ１ｓｃｈ）共著
「ポリウレタン・ケミストリイ・アンド・チクノロシイ
」、Ｇ、オニ−チル（Ｏｅｒｔｅｌ　）著「ポリウレタ
ン拳ハンドブック」及びＧ、ウッズ（Ｗｏｏｄａ　）著
「フレキシブル・ポリウレタンーフォームズ・アンド・
ケミストリイ・アンド・チクノロシイ」のような文献に
おいて検討されている。
これらの文献に記載された方法は、家具、寝具、自動車
部材等の用途のための軟質ポリウレタン発泡体を製造す
るために工業的に広く使用されている。軟質ポリウレタ
ン発泡体は、一般に、二酸化窒素発生剤としての水の存
在下でポリオール類とポリイソシアネート類とを反応さ
せることにより製造される（イソシアネート加水分解反
応）。クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ）のようなハ
ロカーボン類は水の発泡作用を補強するための補助発泡
剤としてしばしば使用される。
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）ペースのイソシア
ネート類は、好ましいポリイソシアネートとして古くか
ら応用されてきている。
しかし、最近メチレンジフェニルイソシアネー）ＣＭＤ
Ｉ）も軟質ポリウレタン発泡体の製造に応用されるよう
になってきた。
解決すべき問題点： ＴＤＩよシもＭＤＩの使用が有利であるとされている点
は、それらの蒸気圧が一層低いので、工業健康衛生の観
点から一層安全に使用できることである。
しかしながら、ＭＤＩベースの系の一つの欠点は、補助
発泡剤を用いないと低密度発泡体を製造できないという
ことである。この点に関しては。
Ｒ、ボランド（Ｖｏ　ｌ　１ａｎｄ　）の「ジャーナル
・オプ・セルラー・プラスチックスＪ　Ｎｏｖ、　−Ｄ
ｅｃ、８４゜Ｐ、４１６の文献；　Ｍ、　Ｈ，コートニ
イ（Ｃｏｕｒｔｎｅｙ）の［プロシーティンゲス・オプ
・５ｏｔｈ−アニュアル・ＳＰＩ・ポリウレタン・テク
ニカル・アンド・マーケラティング・ミーティングＪ　
Ｐ、　２４４の文献；及びＲ，Ｃ，アレン（Ａｌｉｅｎ
）の［プロシーティンゲス・オプ・３０ｔｈ・　アニュ
アル・ＳＰＩ・ポリウレタン・テクニカル・アンド・マ
ーケラティングＪ　Ｐ、２５６　の文献；に記載されて
いる。
ＣＦＣ発泡剤の使用に対する批判が高まっているので、
ＭＤＩベースのポリウレタン軟質発泡体については重大
な欠点があることは明かである。
問題点を解決するための手段： しかしながら、ここに予想外にも、発泡過程を本発明特
定の条件下で実施することにより、水を実質上唯一の発
泡剤としてＭＤＩベースの低密度発泡体を製造できるこ
とが判明した。
従って１本発明は： ハロカーボン発泡剤を実質上使用せずに、メチレンジフ
ェニルイソシアネート類とイソシアネート反応性化合物
類とに基く軟質ポリウレタン発泡体を製造するワンショ
ット法であって、メチレンジフェニルイソシアネート類
を、水；２〜４の官能価及び７５０〜５０００の範囲の
平均当量を有するポリオール類及びポリアミン類から選
択される１種またはそれ以上のイソシアネート反応性化
合物；及び場合によって慣用添加剤；と共に反応させる
ことからなシ、しかもイソシアネート指数を１０〜６０
の範囲とし、そしてイソシアネート反応性化合物：水の
重量比を２０未満とすることを特徴とする軟質ポリウレ
タン発泡体のワンショット製法を提供する。
また本発明は： メチレンジフェニルイソシアネート類と、ポリオール類
及びポリアミン類から選択されたイソシアネート反応性
化合物とに基き製造されそして１５〜４５Ｋｙ／ｍＦの
範囲の密度を有することを特徴とする実質上水で発泡さ
れた（または実質的にハロカーボンを使用せずに発泡さ
れた）軟質ポリウレタン発泡体と、定義することができ
る新規製品も提供する。
以下この明細書における主要用語を定義する。
当業界における一傾向によれば、「ポリウレタン発泡体
」なる用語は、一般的に、ポリイソシアネートとイソシ
アネート反応性水素を含む化合物との反応によって得ら
れる気泡質生成物を指称し、殊に反応性発泡剤を用いて
（水とイソシアネート基とが反応してエリア結合を形成
し、二酸化炭素を発生する過程により）得られる気泡質
生成物が包含される。
「イソシアネート反応性水素含有化合物」または「イソ
シアネート反応性化合物」なる用語は、ポリオール類な
らびにポリアミン類を包含するものである。従って「ポ
リウレタン発泡体」なる用語は、エリア結合と共にウレ
タン結合を含む生成物、ならびにエリア結合のみ、また
はエリア結合と共にわずかなウレタン結合を含む生成物
をも包含するものである。
「軟質ポリウレタン発泡体」とは、下記の特性を有する
気泡質生成物（製品）を指称するものとするニ ー硬度損失値（ＩＳｏ　　３３８５の試験方法で測定）
が４５係以下。
□硬度指数値（ＩＳＯ２４，５９の試験方法で測定）が
２５〜６５０の範囲。
「メチレンジフェニルイソシアネート」及びｒＭＤＩｊ
なる用語は、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体
類；ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート類；
及びそれらの誘導体類であって、少なくとも２個のイソ
シアネート基を有し、またカルボジイミド基、ウレトン
イミン基、ウレタン基、インシアヌレート基、アロファ
ネート基、エリア基またはビウレット基を含むもの；か
ら選択された化合物からなるポリイソシアネート組成物
を指称する。
このように定義されるメチレンジフェニルイソシアネー
トは、アニリンとホルムアルデヒドとを縮合させ；次い
でホスゲン化することにより「粗ＭＤＩＪを生じさせ：
この粗ＭＤＩを分別することにより精製高純度ＭＤＩ及
び高分子状ＭＤＩを作り；そして粗ＭＤＩ、高純度ＭＤ
Ｉまたは高分子状ＭＤＩを自動縮合させるか、あるいは
過剰の粗ＭＤＩ％高純度ＭＤＩまたは高分子状ＭＤＩを
ポリオールまたはポリアミンと反応させることにより（
この反応は、それぞれ、カルボジイミド、ウレトンイミ
ン、イソシアヌレート、アロファネートまたはビウレッ
ト基及びウレタンまたはエリア基を含む変性ＭＤＩを生
じさせる）；製造することができる。
従って「メチレンジフェニルイソシアネート」なる用語
は、当業界においである場合にはＭＤ、Ｉに基く「クワ
ージ（準）プレポリマー」または「セミプレポリマー」
と称されるイソシアネート基含有化合物（このものは実
際には上記定義のようなウレタン及び／またはユリア基
を含む変性ＭＤＩに相当する）をも包含するものである
。
「実質的にハロカーボンを含まない発泡剤」とは、当該
組成物が、ハロカーボン発泡剤による発泡が当該組成物
の発泡全体の１０優未満であるような低濃度のハロカー
ボン発泡剤、例えばクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）
、を含むにすぎないことを意味するものである（従って
）・ロカーボン発泡剤が全く存在しない場合をも包含す
る）。従ってさらに詳しくは、「実質的にハロカーボン
発泡剤を含まないシ　または使用しない」とは、本発明
方法で使用の全組成が１重量幅以上、殊に０．５重量幅
以上のハロカーボンを含まないことを意味する。
「慣用添加剤」なる用語は、軟質ポリウレタン発泡体の
業界において公知の任意または望ましい添加成分を指称
するものでちゃ、殊にアプライド・サイエンス・パプリ
ッシャーズ編のジョージ・ウッズ（Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗｏ
ｏｄｓ　）による文献「フレキシブル・ポリウレタン・
ホームズ」の第２章に記載されているようなものである
。
従って「慣用添加剤」なる用語は、殊に触媒、連鎖延長
剤、交叉結合剤、硬化剤、−界面活性剤。
充填剤、繊維状補強剤及び難燃化剤等を包含することを
意図する。
「イソシアネート指数」またはｒＮｃｏ指数」なる用語
は、ポリウレタン処方（組成）中に存在する一ＮＧＯ基
と反応性水素原子との比率（係）であり、下記式で計算
される。
ＣＮＣ０：ｌ ＮＣ０指数＝　　−ｘｌｏｏ　　　（％）〔活性水素〕 言葉を代えれば、ある処方中において使用されるイソシ
アネート反応性水素の食と反応するのに理論的に必要と
されるイソシアネートの量に関しての、処方中で実際に
使用されるイソシアネートの百分率である。
イソシアネート指数の計算について使用される「活性水
素原子」なる用語は、ポリオール、ポリアミン及び／ま
たは水の形態で反応性組成物中に存在するヒドロキシル
及びアミンの水素原子の合計を指称するものであり、こ
のことは、イソシアネート指数の計算に関しては１個の
ヒドロキシル基は１個の反応性水素と考え、１個の第１
アミン基は２個の反応性水素を含むと考え、そして水１
分子は２個の反応性水素と考えることを意味する。
「イソシアネート指数」なる用語は、ワンショット法と
考えられるＭＤＩ成分、ポリオール及び／またはポリア
ミン成分、及び水を使用する実際の発泡過程の観点から
考えられていることが明かである。
変性ＭＤＩ（例えばクワージまたはセミプレポリマーと
称されるものの如きＭＤＩ誘導体をも包含）を作るため
の予備工程で消費されるイソシアネート基、あるいは変
性ポリオールまたはポリアミンを作るためにイソシアネ
ートと反応させた活性水素は、いずれもイソシアネート
指数の計算には算入されない。実際の（真の）発泡過程
の際に存在する遊離イソシアネート基及び遊離活性水素
（水の活性水素も包含）のみがイソシアネート指数の計
算に取り入れられる。
「ワンショット」法または「ワンショット」系なる用語
は、ＭＤＩ成分、ポリオール及びポリアミン成分及び水
が相互に反応させられる工程プロセスを指称するもので
あり、ＭＤＩ成分が予めすべてのポリオール及びポリア
ミン成分と反応させられ、得られる生成物が（多くの場
合は追加のＭＤＩと共に）水で発泡させられる、いわゆ
るプレポリマー法は含まれないが、いく分かのポリオー
ル及び／またはポリアミンがＭＤＩ成分中へ予め導入さ
れているセミまたはクワージプレボリマー系は包含され
る。
「発泡体密度」または「密度」なる用語が軟質ポリウレ
タン発泡体に関して使用される場合、それは、減圧下の
発泡または密閉モールド中での発泡ではなく、自由発泡
条件下で発泡させることにより得られた発泡体試料につ
いて測定される密度に関するものである。
しかしながら本発明方法はそのような自由発泡条件にの
み限定されるものではなく、殊に本発明方法は、例えば
スラブ材発泡体の製造ならびにモールディング及び真空
成形のためにも使用できる。
本発明により使用しうるメチレンジフェニルイソシアネ
ートとしては、例えば下記のものがある。
（ｔＬ）　　ジフェニルメタン−４−４′−ジイソシア
ネート、及びそれとジフェニルメタンジイソシアネート
の他の異性体との混合物； 憬）アニリンとオールムアルデヒドとの縮合で得られる
ポリアミン類混合物（当業界で「粗ＭＤＩＪまたは「高
分子ＭＤＩＪとして知られている）のホスゲン化により
作られるメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート
： （Ｃ）　　ジフェニルメタンジイソシアネートまたは「
粗ＭＤＩＪとイソシアネート反応性化合物（例えば単量
体グリコールまたはポリオールもしくはそれらの混合物
、あるいはヒドロキシル末端基付きのポリエステルまた
はポリエーテル）との反応で得られるポリマー及びオリ
ゴマー（かかるポリマー及びオリゴマーはｒＭＤＩプレ
ポリマー」と称されることがある）；及び （ｄ）　　変性したジフェニルメタンジイソシアネート
または粗ＭＤＩ（これらの中のいく分かのイソシアネー
ト基がカルボジイミド、インシアヌレート、ウレトンイ
ミン、ウレタン、エリア、ビウレットまたはアロファネ
ート基のような他の官能基に転化されており、あるいは
これらの中のいく分かのイソシアネート基がイソシアネ
ート反応性化合物と反応した状態にあるもの）。
使用メチレンジフェニルイソシアネートのＮＣＯ官能価
は１．９〜２．９であるのが好ましく、２〜２．５であ
るのが最も好ましい。
ＭＤＩ変性体の混合物も、所望により使用できる。
本発明により使用されるイソシアネート反応性水素含有
化合物は、２〜４の官能価及び７５０〜５０００、好ま
しくは１０００〜３０００の平均当量を有するポリオー
ル及びポリアミンから選択される。
使用しうる適当なポリオールとしては１例えばプロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、
スチレンオキシド、エビクロルヒ）”　Ｉ７７及びエピ
ブロムヒドリンがある。
適当なイニシエーター化合物としては、例えば、水、エ
チレングリコール、フロピレンクリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサ／ジオール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリト。
ヘキサ／トリオール、ハイドロキノン、゛レゾルシノー
ル、カテコール、ビスフェノール、ノボラツ　・り樹脂
、リン酸等がある。
その他の適当なイニシエーター化合物としては、例えば
、アンモニア、エチレンジアミ／、ジアミノプロパン、
ジアミノプロパン、ジアミノペンタン。
ジアミノヘキサン、エタノールアミン、アミノエチルエ
タノールアミン、アニリン、２．４−）ルエンジアミン
、２．６−）ルエンジアミン、２．４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、
１．３−７二二レンジアミン、１．４−フェニレンジア
ミン、ナフチレｙ−１，５−ジアミン、４，４′−ジ（
メチルアミノ）−ジフェニルメタン、１−メチル−２−
メチルアミノ−４−アミノ　　　−ベンゼン、１．３−
ジエチル−λ４−ジアミノベン凝ン、２，４−ジアミノ
プロパン／、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−
ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２
，６−ジアミノベンゼン、１，３．５−トリエチル−２
，６−ジアミノベンゼン及び３，５．５’、５’−テト
ラエチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタンがある
。。
使用しうる適当なポリエステルポリオールとしては、例
えば、１種またはそれ以上のポリカルボン酸、その無水
物またはエステルと１ａ！またはそれ以上の多価アルコ
ールとを反応させることＫより作られるものがある。ポ
リカルボン酸は′、脂肪族、脂環式、芳香族及び／また
は複素環式であってよく、置換（例えばハロゲンで置換
）されていても及び／または不飽和であってもよい。こ
の種のカルボン酸の例としては、グルタル酸、スクシン
酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリド酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラクロロフ
タル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマーまたはトリマ
ー状脂肪酸（このものはモノマー状脂肪酸と混合したも
のでもよい）、テトラフタル酸等がある。
適当な多価アルコールの例としては、エチレンクリコー
ル、１．２−７’ロビレングリコール、１．３−プロピ
レングリコール、ブチレングリコール類。
１．６−ヘキサンジオール、１．８−オタタンジオール
、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツー
ル（１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサｙ）、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール
、トリメチロールプロパン、１、　’２．６−ヘキサン
ジオール、１．２．４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリトリト、キニトール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレンクリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリグロビレングリコール、ジプチレングリ
コールまたはポリブチレングリコールがある。カプロラ
クトンのようなラクトンのポリエステル、またはヒドロ
キシカプロイン酸のようなヒドロキシカルボ／酸を使用
することもできる。
使用しうる適当なポリエーテルポリアミンの例としては
、上述のタイプのポリエーテルポリオールのアミン化に
よって作られるものがある。
本発明により使用するためには、ポリオールのアミン化
が完結されることは必要ではない。上記のタイプのポリ
エーテルポリオールの部分アミン化物も使用できる。そ
の他の適当な使用しうるポリオール組成物の例としては
、分散または溶解状態の高分子量ポリ付加またはポリ縮
合重合体を含むポリヒドロキシル誘導体類がある。その
ようなポリヒドロキシル誘導体は、例えば、ポリ付加反
応（例えばポリイソシアネートとアミノ官能化合物との
間）またはポリ縮合反応（例えばホルムアルデヒドと７
エノール及び／またはアミンとの間）を、上記のような
ポリオール中でその場で実施することにより得ることが
できる。ビニル重合によって変性されたポリヒドロキシ
ル誘導体１例えばポリエーテルポリオールまたはポリカ
ーボネートポリオールの存在下にスチレ／及びアクリロ
ニトリルを重合させることにより得られるものも適当で
ある。
本発明による方法においては、前記定義のイソシアネー
ト指数は１０〜６０であるべきであり、好ましくは１５
〜６０、最も好ましくは２０〜６０である。ポリオール
及び／またはポリアミンと水との重量比は２０以下であ
るべきであシ、好ましくは５〜２０、最も好ましくは５
〜２０である。
前記のように、本発明による方法では、従来得られなか
りた発泡体、すなわち、実質的に水に、よって発泡され
（あるいは実質的にハロカーボンを用いないで発泡され
Ｌ４５Ｋｆ／ｙｎ”以下の自由発泡密度（例えば１５〜
４５Ｋｆ／ｉ、好ましくは２０〜４５に９／＠”、最も
好ましくは２０〜４０Ｋｇ／ｌｒｉ’の密度）を有する
ＭＤＩベースポリウレタン軟質発泡体が得ら−れる。
本発明の別の一目的は、発泡体のこれらの望ましい密度
特性を殊に望ましい軟質特性と同時に達成することであ
る。従って本発明は、２〜４、好ましくは２〜６の平均
ヒドロキシル官能価及び７５０〜５０００．好ましくは
１０００〜６０００、最も好ましくは１０００〜２５０
０の平均ヒドロキシル当量を有するポリエーテルポリオ
ール及びポリエステルポリオールがある。
その他の使用しうるポリオールとしては、例えば、２〜
４個、好ましくは２゛〜６個のヒドロキシル基を有する
ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート
及びポリエステルアミドがある。
使用しうるポリアミンとしては、例えば、２〜４、好ま
しくは２〜３の平均アミン官能価及び７５０〜５０００
、好ましくは１０００〜５０００、最も好ましくは１０
００〜２５００の平均アミン当量を有するポリエーテル
ポリアミンがある。
使用しうる適当なポリエーテルポリオールとしては、１
種またはそれ以上のアルキレンオキシ、ドまたは置換ア
ルキレンオキシドと１種またはそれ以上の活性水素含有
イニシエーター化合物との反応によって作られるものが
ある。適当なアルキレンオキシドとしては、例えばエチ
レンオキシド、４５Ｋｇ／ぜ以下の密度と、ＩＳＯ２４
，３９の試験法で測定して３０〜２１０、好ましくは４
０〜１７０の「硬度指数」とを有するＭＤＩベースポリ
ウレタン発泡体を提供する。
さらに本発明は１本発明方法を実施するのに適当なポリ
ウレタン系をもその範囲とするものである。ここに「系
」なる用語は、特定の方法を実施するか、特定の成能を
達成するために相互に組合せて使用するのに適当である
ように明白な目的を以って製造及び／または販売される
一組となった諸成分を指称するものである。
従って本発明は、゛メチレンジフェニルイソシアネート
に基ぐ実質的にハロカーボンを含まないイソシアネート
組成物：２〜４の官能価及び７５０〜５０００の平均当
量を有する１種またはそれ以上のポリオール及び／また
はポリアミンからなり実質的にハロカーボンを含まない
イソシアネート反応性組成物；該ポリオール及びポリア
ミン１００重量部当シ少なくとも５重量部の水：及び場
合により慣用添加剤；を含み、かつそのイソシアネート
組成物及びイソシアネート反応性組成物を１０〜６０の
範囲のイソシアネート指数となるような割合で含むこと
を特徴とする軟質ポリウレタン発泡体製造用反応系をも
、その範囲に包含する。
本発明は、本発明方法を実施するのに適当なポリフレタ
ン処方をも包含する。「処方」なる用語は、特定な方法
を実施するが、特定の性能を達成させうるように適切な
割合の諸成分を示す記述または口述の指示である。
従って本発明は、メチレンジフェニルイソシアネートに
基く実質的にハロカーボンを含まないイソシアネート組
成物；２〜４の官能価及び７５０〜５０００の平均当量
を有する１種またはそれ以上のポリオール及び／または
ポリアミンからなシ実質的にハロカーボンを含まないイ
ソシアネート反応性組成物；そのポリオール及びポリア
ミンの１００重量部当り少なくとも５重量部の水：及び
場合により慣用添加剤；を含み、かつそのイソシアネー
ト組成物及びイソシアネート反応性組成物が１０〜６０
のイソシアネート指数となるような割合で含まれている
ことを特徴とする軟質ボリクレタ／発泡体製造向はポリ
ウレタン発泡体処方。
をもその範囲に包含する。
本発明による軟質発泡体の製造は、当業界で周知の、ま
た前記諸文献に広く紹介されている方法を用いて実施で
きる。従って本発明方法は、自由発泡（膨張）法として
または成形法として慣用方法で実施しうる。また連続ま
たは断続方式での成形発泡体ならびにスラブ材の製造に
使用できる。
本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。
実施例： これらの実施例では、下記のような混合法を用いた。イ
ソシアネート反応性化合物、水及び添加剤を１５０Ｏｒ
ｐｍで１５秒間予予備台し喪。次いでイソシアネートを
添加し、さらに５秒間２０００ｒｐｍ　　で混合した。
この混合物を、容積５１のポリエチレンバケツに注いだ
。２４時間発泡させた。
次いでＩＱｘｌＯＸ５ｃｍのパッドをパンの中心部から
、物性試験のために切り出した。
下記の諸処方を用いて、上記の操作により軟質栄すウレ
タン発泡体を作った。これらの処方を示すために下記の
成分略記号を用いている。
Ｉ−Ｒ：づツシアネート反応性化合物 Ｃ：触　媒 Ｃ−Ｌ：交叉結合剤 、Ｓ：安定剤 ＩＳＯ：イソシアネート成分 さらには下記の略記号（数字）も用いている。
（１）「ダルトセル（Ｄａｌｔｏｅｅｌ　）　Ｔ　−３
２７５：商標」は３２ＩＩＩｇＫＯＨ／ｆ　のヒドロキ
シル価ｔ−有するポリエーテルポリオールである（ＩＣ
Ｉ社製）。
（２１「スプラセク（５ｕｐｒａａｅｃ　）　ＤＮＲ：
商標」は。
３０．７１の遊離ＮＧＯ含量の高分子ＭＤＩである（Ｉ
ＣＩ社製）。
（３）［ポリウラクス（Ｐｏ１ｙｕｒａｘ　）　Ｕ　２
６−０３．：商標」は、２８■ＫＯＨ／Ｓ’　のヒドロ
キシル価の高分子ポリオールである（ＢＰケミカルス社
製）。
（４）「シェフフミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　）　Ｄ　
２０００　：商標」は、平均分子量２０００のポリオキ
シアルキレンジアミンである（テキサコ社製）。
（５）「実験的イソシアネート」は２５優の遊離ＮＧＯ
含量の変性した高純度ＭＤＩである。
（６）「ダルトセルＦ２８０５（ｉ標）」は２８ｒｎ９
ＫＯＨ／ｆ・のヒドロキシル価のポリエーテルポリオー
ルである（ＩＣＩ社製）。
（７）「スプラセクｖＭ２０：商標」は２９．０％。
遊離ＮＧＯ含量の変性した高純度ＭＤＩである（ＩＣＩ
社製）。
実施例１ １−Ｒ：「ダルトセルＴ　−３２７５Ｊ　（１１１００
重量部Ｓ：「テゴスタブＢ−４１１３：商標」　　　１
　〃（ゴールドシュミット社製） Ｃ：「ダブ：り３ＬＶ（エヤ１１　　　　　　　２　〃
プログ２２社製） 水　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ５重１部ＩＳＯ：
ｒスプラセクＤＮＲＪ（２１７５，０／１このイソシア
ネート指数は６０であった。
硬化後の発泡体密度は１９にり／ぜであった。
ＩＳＯ２４３９試験法により測定した押込硬度指数は、
９０の値であった。
実施例２ Ｉ−Ｒ：ポリプロピレングリコール　　　　１００重量
部（分子量２０００） Ｓ：　「テゴスタプＢ−２３７０：　　　　　　１．５
　　／１商標」 ｃ：ｒダブ：ｆｆ３３Ｌ、Ｖ：商標ｊ　　　　Ｑ、１３
　　ＩＩＣ＝オクタン酸第１すず　　　　　　　１．０
〃水　　　　　　　　　　　　　　　８．０〃ＩＳＯ：
ｒスプラセク　ＤＮＲＪ（２＋　　　５９．ＯＩＩイソ
シアネート指数は、４３であった。
硬化後の発泡体の密度は２４Ｋｆ／ｍ”であった。
Ｊ二ｍｆυＬ Ｉ−Ｒ：ｒボリウラクスＵ−２６−０３４（３１１００
重量部’ｃ　：　ｒタブ：＋３３ＬＶＪ　　　　　　　
　　　　０．３　１Ｃ：「ニアクスＭ：商標Ｊ　　　　
　　　　　Ｏ，２’ＦＣＵＣＣ製） Ｓ：「テゴスタプＢ−４１１３」　　　　　　　１．０
　１／水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・９
．０〃ＩＳＯ：ｒスプラセクＤＮＲＪ（２１５３，４＃
イソシアネート指数は６７であった。
硬化発泡体の密度は２５に９／ｒｒｌであった。
３−里一皿土 Ｉ−Ｒ：ｒシェフ１ミンＤ−２０００Ｊ［４）　　　　
　１００重量部Ｃ：「ニアクス　ＡＪＪ　　　　　　　
　　、　　　０．５’水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５．０／’ＩＳＯ：実験的ポリイソシアネー
）　　（５１７０，０＃イソシアネート指数は２２であ
った。
硬化発泡体の密度は２４Ｋｐ／ｍ”であった。
実施例５ Ｉ−Ｒ：ｒゲルトセルＦ２８０５４　　　　１００重量
部Ｓ：　「テゴスタブＢ−４１１３」　　　　０．５　
　＃Ｃ：「ダブ：３３ＬＶＪ　　　　　　　　　１．５
　　ＩＣ＝Ｃニジブチルジラウレー）　　　　　　０．
２／／水　　　　　　　　　　　　　　　５，０〃。
ＩＳＯ：ｒスプラセクＶＭ２０Ｊ（７）　　　　３６，
５　　／／イソシアネート指数は４１でありた。
（外４名）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ハロカーボン発泡剤を実質上使用せずに、メチレン
    ジフェニルイソシアネート類とイソシアネート反応性化
    合物類とに基く軟質ポリウレタン発泡体を製造する方法
    であって、 メチレンジフェニルイソシアネート類を、水；２〜４の
    官能価及び７５０〜５０００の範囲の平均当量を有する
    ポリオール類及びポリアミン類から選択される１種また
    はそれ以上のイソシアネート反応性化合物；及び場合に
    よって慣用添加剤；と共に反応させることからなり、し
    かもイソシアネート指数を１０〜６０の範囲とし、そし
    てイソシアネート反応性化合物：水の重量比を２０未満
    とすることを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体の製法
    。 ２、該１種またはそれ以上のイソシアネート反応性化合
    物が、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオ
    ール類及びポリエーテルポリアミン類から選択される請
    求項１記載の方法。 ３、イソシアネート反応性化合物：水の重量比が５〜２
    ０未満の範囲である請求項１記載の方法。 ４、メチレンジフェニルイソシアネート類と、ポリオー
    ル類及びポリアミン類から選択されたイソシアネート反
    応性化合物とに基き製造されそして１５〜４５Ｋｇ／ｍ
    ＾３の範囲の密度を有することを特徴とする実質上水で
    発泡された軟質ポリウレタン発泡体。 ５、ワンショット法により得られた請求項４記載の軟質
    ポリウレタン発泡体。 ６、ＩＳＯ２４３９の方法で測定したときに押込硬度指
    数が３０ないし２１０Ｎの範囲であることを特徴とする
    請求項７〜９項のいずれかに記載の軟質ポリウレタン発
    泡体。 ７、請求項１〜３のいずれかに記載の方法により得られ
    る軟質ポリウレタン発泡体。 ８、メチレンジフェニルイソシアネート類に基く実質的
    にハロカーボンを含まないイソシアネート組成物；２〜
    ４の官能価及び７５０〜５０００の範囲の平均当量を有
    する１種またはそれ以上のポリオール類及び／またはポ
    リアミン類と該ポリオール及びポリアミン１００重量部
    当り少なくとも５重量部の水とからなり実質的にハロカ
    ーボンを含まないイソシアネート組成物；及び場合によ
    り慣用添加剤；を含み、かつそのイソシアネート組成物
    及びイソシアネート反応性組成物を、１０〜６０の範囲
    のイソシアネート指数を与えるような割合で含む、こと
    を特徴とする軟質ポリウレタン発泡体製造用反応系。 ９、メチレンジフェニルイソシアネート類に基く実質的
    にハロカーボンを含まないイソシアネート組成物；２〜
    ４の官能価及び７５０〜５０００の範囲の平均当量を有
    する１種またはそれ以上のポリオール類及び／またはポ
    リアミン類とそのポリオール及びポリアミンの１００重
    量部当り少なくとも５重量部の水とからなり実質的にハ
    ロカーボンを含まないイソシアネート反応性組成物；及
    び場合により慣用添加剤；を含み、かつそのイソシアネ
    ート組成物及びイソシアネート反応性組成物を、１０〜
    ６０の範囲のイソシアネート指数を与えるような割合で
    含む、ことを特徴とする軟質ポリウレタン発泡体製造向
    けポリウレタン発泡体処方。
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