JP7587192B2 - 冷媒輸送用ホース - Google Patents

Description

本発明は、自動車のエアコンデショナーに使用される冷媒輸送用ホースに関する。

二酸化炭素の排出規制に対処するため自動車の軽量化が重要な課題の一つになっている。このため自動車に搭載されるエアコンデショナー等に使用される冷媒輸送用ホースについても軽量化が求められる。軽量化のため、ホースを構成する内層や外層を薄くすると、輸送する冷媒や、酸素や水蒸気などのガス透過性が低下するおそれがある。そのため内層の構成材料を、ゴムからガス透過性が優れたポリアミド系樹脂組成物に置き換えることが提案されている（例えば、特許文献１，２を参照）。

エアコンデショナー等が自動車の限られた狭いスペースに搭載されるため、冷媒輸送用ホースは柔軟性に優れ狭いスペースでも取付け易いことが求められる。さらに、エンジンルーム内の高温多湿の環境下で長期使用に耐える耐久性が求められる。しかし、特許文献１に記載の樹脂ホースや特許文献２に記載の冷媒輸送配管は、ポリアミド系樹脂組成物で構成されるため、ホース外部の水分に対する水蒸気透過性が懸念され、ポリアミド系樹脂組成物の吸湿によりガス透過性が低下するおそれがある。よって、輸送する冷媒の透過性およびホース外部の水分の水蒸気透過性を小さくし、かつ軽量で柔軟性に優れた冷媒輸送用ホースを得るには改善の余地がある。

日本国特開２０１３－１５５７９３号公報 日本国特開２０２１－４６４９０号公報

本発明の目的は、冷媒、水蒸気などのガス透過性が小さく、柔軟で軽量な冷媒輸送用ホースを提供することにある。

上記目的を達成する本発明の冷媒輸送用ホースは、少なくとも外層、補強層および内層からなり、前記外層が少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層を有し、前記内層が少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層を有してなり、熱可塑性樹脂組成物Ａが、熱可塑性樹脂ａをマトリックス、エラストマーａをドメインとする海島構造を有し、熱可塑性樹脂ａが少なくともポリオレフィン系樹脂を含み、エラストマーａが少なくともブチル系エラストマーを含み、熱可塑性樹脂組成物Ａの１００質量％中、エラストマーａが５１～８５質量％であると共に、熱可塑性樹脂組成物Ｂが、熱可塑性樹脂ｂをマトリックス、エラストマーｂをドメインとする海島構造を有し、熱可塑性樹脂ｂが少なくともポリアミド系樹脂を含み、エラストマーｂが少なくともブチル系エラストマーを含む、ことを特徴とする。

本発明の冷媒輸送用ホースは、ポリオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層で外層を形成するのでホース外部の水分の水蒸気透過性を小さくし、またポリアミド系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層で内層を形成するので輸送する冷媒の透過性を小さくすることができる。さらに低水蒸気透過性に優れた外層を薄くし、かつ冷媒の低透過性に優れた内層を薄くすることができるので、ホースを軽量化することができる。しかも、熱可塑性樹脂組成物Ａおよび熱可塑性樹脂組成物Ｂが、ブチル系エラストマーをドメインとする海島構造を有するので、ホースの柔軟性を優れたものにすることができる。

冷媒輸送用ホースは、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂの１００質量％中、エラストマーｂが５１～８５質量％であるとよく、ホースをより柔軟にすることができる。冷媒輸送用ホースは、加硫ゴムからなる層を有しないのがよく、冷媒輸送用ホースの生産性を良化することができる。

前記熱可塑性樹脂組成物Ｂのフロン透過係数は、前記熱可塑性樹脂組成物Ａのフロン透過係数より小さいとよく、ホースが輸送するフロンの透過性を効率的に小さくし、ブリスターの発生を抑制することができる。一方、前記熱可塑性樹脂組成物Ａの水蒸気透過係数は、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂの水蒸気透過係数より小さいとよく、ホース外部から水分が透過・拡散するのを抑制し、ポリアミド系樹脂を含む内層が吸湿するのを防ぎ、フロンの低透過性を維持することができる。

前記熱可塑性樹脂組成物Ａは、前記熱可塑性樹脂ａが少なくともポリプロピレン樹脂を含み、エラストマーａが少なくともハロゲン化ブチルゴムを含むとよく、ホース外部から水分が透過性をより小さくしながら柔軟性を優れたものにすることができる。また前記熱可塑性樹脂組成物Ｂは、前記熱可塑性樹脂ｂが少なくともポリアミド６樹脂を含み、エラストマーｂが少なくともハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴムを含むとよく、輸送する冷媒の透過性をより小さくしながら柔軟性を優れたものにすることができる。さらに、前記熱可塑性樹脂組成物Ａのドメインの一部、および／または、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂのドメインの一部が架橋しているのがよく、外層および／または内層の耐久性をより高くすることができる。

冷媒輸送用ホースは、前記外層と補強層の間、および／または、前記内層と補強層の間に、水系接着剤、溶剤系接着剤、化学反応系接着剤またはホットメルト系接着剤が介在してなるとよく、ホースの耐久性をより高くすることができる。

前記熱可塑性樹脂組成物Ａは、その２５０℃、せん断速度２４３．２ｓ―¹における溶融粘度が１０００Ｐａ・ｓ以下であるとよく、外層を成形するときの押出加工性を良好にすることができる。前記熱可塑性樹脂ａは、１５０℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂を１種以上含むと共に、前記熱可塑性樹脂ｂは、２００℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂を１種以上含むとよく、押出成形した内層の外周に、外層を押出成形する加工性が良好になる。

前記熱可塑性樹脂組成物Ａは、その１０％変形時の引張応力が１０ＭＰａ以下、水蒸気透過係数が３．０ｇ・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）以下であるとよく、外層の低水蒸気透過性と柔軟性を高いレベルで兼備させることができる。また、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂは、その１０％変形時の引張応力が１０ＭＰａ以下、酸素透過係数が０．０５ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）以下であるとよく、内層における冷媒の低透過性と柔軟性を高いレベルで兼備させることができる。

前記熱可塑性樹脂組成物Ａは、その２３℃における引張破断強度が３ＭＰａ以上、引張破断伸びが２００％以上であるとよく、室温ないし常温における外層の耐久性を確保することができる。また、前記熱可塑性樹脂組成物Ａは、その１５０℃における引張破断強度が０．４ＭＰａ以上、１５０℃における引張破断伸びが５０％以上であるとよく、高温における外層の耐久性を確保することができる。さらに、前記熱可塑性樹脂組成物Ａおよび熱可塑性樹脂組成物Ｂは、その－４０℃のアイゾット衝撃強度が非破壊であるとよく、低温における外層および内層の耐久性を確保することができる。

図１は、本発明の冷媒輸送用ホースの横断面を例示する説明図である。 図２は、ホースの柔軟性の測定方法を例示する説明図である。

本発明の冷媒輸送用ホースは、自動車のエアコンデショナー等に使用する、冷媒を輸送するためのホースをいう。冷媒として、例えばハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、炭化水素系化合物、二酸化炭素、アンモニア、水などが挙げられる。ＨＦＣとして、Ｒ４１０Ａ、Ｒ３２、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ５０７Ａ、Ｒ１３４ａなどが例示される。またＨＦＯとして、Ｒ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ、Ｒ１２３３ｚｄ、Ｒ１１２３、Ｒ１２２４ｙｄ、Ｒ１３３６ｍｚｚなどが例示される。炭化水素系化合物として、メタン、エタン、プロパン、プロピレン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘプタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパンなどが例示される。

図１は、冷媒輸送用ホースの横断面を例示する説明図である。冷媒輸送用ホース１は、少なくとも外層３、補強層４および内層２からなり、補強層４の外周側に外層３が配置され、補強層４の内周側に内層２が配置される。外層３および内層２は、それぞれ円管状に構成される。また補強層４を複数有してもよく、その場合、内層２は最も内側の補強層４の内周側に配置され、外層３は最も外側の補強層４の外周側に配置されるものとする。さらに、外層３、補強層４および内層２以外の層として、接着層、バリア層、ゴム層、等が挙げられる。接着層は、外層３と補強層４の間および／または内層２と補強層４の間に介在することができる。

冷媒輸送用ホースの外層３は少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層を有し、その内周側および／または外周側に、熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層以外の層を有してもよい。熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層以外の層の性状は、本発明の目的を阻害しない限り、特に限定されるものではない。

冷媒輸送用ホースの内層２は少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層を有し、その内周側および／または外周側に、熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層以外の層を有してもよい。熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層以外の層の性状は、本発明の目的を阻害しない限り、特に限定されるものではない。

外層を構成する熱可塑性樹脂組成物Ａは、熱可塑性樹脂ａをマトリックス、エラストマーａをドメインとする海島構造を有する。海島構造は、マトリックスが海相（連続相）、ドメインが島相（非連続相、分散相）の分散形態をいう。ドメインの形状は、特に限定されるものではなく、球体状、楕円体状、円柱状、針状、不定形のいずれでもよい。なお、熱可塑性樹脂組成物Ａの分散形態は、押出列理方向の垂直断面に対して、ＳＰＭ（走査型プローブ顕微鏡）等により観察することができる。観察倍率は、ドメインの大きさに応じ適宜、決めることができる。

熱可塑性樹脂ａは、少なくともポリオレフィン系樹脂を含む。熱可塑性樹脂ａは、ポリオレフィン系樹脂のみでもよいし、他の熱可塑性樹脂とのブレンドでもよい。ポリオレフィン系樹脂を含むことにより、水蒸気透過性を小さくし優れたものにすることができる。ポリオレフィン系樹脂として、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等が挙げられる。なかでもポリプロピレン樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂ａがポリプロピレン樹脂を含むことにより、低水蒸気透過性と耐熱性を兼備することができる。ポリプロピレン樹脂として、例えばプロピレン単独重合体（プロピレンホモポリマー）、プロピレン・エチレンブロックコポリマー、プロピレン・エチレン・１－ブテンブロックコポリマー、プロピレン・エチレンランダムコポリマー、プロピレン・１－ブテンランダムコポリマー、プロピレン・エチレン・１－ブテンランダムコポリマー、プロピレン・エチレンランダムブロックコポリマー、プロピレン・エチレン・１－ブテンランダムブロックコポリマーが挙げられる。なかでもプロピレンホモポリマー、プロピレン・エチレンブロックコポリマー、プロピレン・エチレンランダムコポリマーが好ましい。ポリオレフィン系樹脂は、無水マレイン酸等の官能基を有する変性ポリオレフィン系樹脂を少なくとも一部に含んでもよい。またポリオレフィン系樹脂は、単独または複数の組み合わせでもよい。

熱可塑性樹脂ａが含有可能な、ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂として、例えばポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリケトン樹脂等が挙げられる。これは単独または複数をポリオレフィン系樹脂にブレンドしてもよい。なお、他の熱可塑性樹脂をブレンドするとき、熱可塑性樹脂ａの１００質量％中、ポリオレフィン系樹脂が、５１質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であるとよい。

熱可塑性樹脂ａは、１５０℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂を１種以上含むことが好ましい。融点が１５０℃以上の熱可塑性樹脂を含むことにより、ホースに必要な耐熱性が向上する。ポリオレフィン系樹脂および／または他の熱可塑性樹脂の融点が１５０℃以上であるとよく、好ましくは１５５～１７０℃、より好ましくは１６２～１７０℃であるとよい。なお、本明細書において、熱可塑性樹脂の融点は、ＤＳＣ法を使用し昇温過程で融解に伴う吸熱ピークの温度を測定するものとする。

熱可塑性樹脂ａは、熱可塑性樹脂組成物Ａの１００質量％中、好ましくは１５～４９質量％であり、より好ましくは１５～４０質量％、さらに好ましくは１５～３１質量％である。熱可塑性樹脂ａが１５質量％以上であることにより熱可塑性樹脂ａがマトリクスとなる海島構造の分散形態を確保し、水蒸気透過性を小さくすることができる。また４９質量％以下であることにより、柔軟性を確保することができる。

エラストマーａは、少なくともブチル系エラストマーを含む。エラストマーａは、ブチル系エラストマーのみでもよいし、他のエラストマーとのブレンドでもよい。ブチル系エラストマーを含むことにより、低水蒸気透過性と柔軟性を兼備することができる。エラストマーａが含有するブチル系エラストマーは、エラストマーｂが含有するブチル系エラストマーと同じでも異なってもよい。ブチル系エラストマーとして、例えばブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴム、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合ゴム等を挙げることができる。なかでもエラストマーａとしてハロゲン化ブチルゴムが好ましい。ハロゲン化ブチルゴムとして、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴムが例示される。エラストマーａがハロゲン化ブチルゴムを含むことにより、ホースの柔軟性と耐水蒸気透過性が良化することに加え、熱可塑性樹脂組成物Ａの混練時にエラストマーが動的架橋することにより、耐久性が向上する。またブチル系エラストマーは、単独または複数の組み合わせでもよい。

エラストマーａが含有可能な、ブチル系エラストマー以外の他のエラストマーとして、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー、アクリル系エラストマー等が挙げられる。これは単独または複数をブチル系エラストマーにブレンドしてもよい。なお、他のエラストマーをブレンドするとき、エラストマーａの１００質量％中、ブチル系エラストマーが、５１質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９５質量％以上になるようにするとよい。

エラストマーａは、熱可塑性樹脂組成物Ａの１００質量％中、５１～８５質量％であり、好ましくは６０～８５質量％、より好ましくは６９～８５質量％である。エラストマーａが５１質量％以上であることにより柔軟性を確保することができる。また８５質量％以下であることにより、エラストマーａがドメインとなる海島構造の分散形態を確保し、水蒸気透過性が小さく優れたものにすることができる。

熱可塑性樹脂組成物Ａは、そのドメインの一部が架橋しているとよい。ドメインの一部が架橋していることにより、熱可塑性樹脂組成物Ａの強度を高くして、外層の耐久性をより高くすることができる。ドメインの一部を架橋する方法は、特に限定されるものではなく、例えば架橋剤を添加して溶融混練することによる動的架橋等を挙げることができる。

外層を形成する熱可塑性樹脂組成物Ａは、２５０℃、せん断速度２４３．２ｓ―¹における溶融粘度が、好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以下であるとよい。溶融粘度を１０００Ｐａ・ｓ以下にすることにより、ホース押出時の加工性が良化する。本明細書において、溶融粘度は、キャピラリーレオメータを用いて、所定の条件で測定することができる。

熱可塑性樹脂組成物Ａは、１０％変形時の引張応力が好ましくは１０ＭＰａ以下、より好ましくは１～９ＭＰａ、さらに好ましくは１～５ＭＰａであるとよい。１０％変形時の引張応力が１０ＭＰａ以下であることにより、外層の柔軟性を優れたものにすることができる。

熱可塑性樹脂組成物Ａは、室温（２３℃）における引張破断強度が好ましくは３ＭＰａ以上、引張破断伸びが好ましくは２００％以上である。引張破断強度を３ＭＰａ以上、引張破断伸びを２００％以上にすることにより、室温（２３℃）ないし常温（２０℃±１５℃）における外層の耐久性を確保することができる。引張破断強度は、より好ましくは３．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは４ＭＰａ以上であるとよい。また引張破断伸びは、より好ましくは２５０％以上、さらに好ましくは３００％以上であるとよい。

熱可塑性樹脂組成物Ａは、１５０℃における引張破断強度が好ましくは０．４ＭＰａ以上、１５０℃における引張破断伸びが好ましくは５０％以上である。１５０℃の引張破断強度を０．４ＭＰａ以上、１５０℃の引張破断伸びを５０％以上にすることにより、高温状態における外層の耐久性を確保することができる。１５０℃の引張破断強度は、より好ましくは０．５ＭＰa以上であるとよい。また１５０℃の引張破断伸びは、より好ましくは１００％以上、さらに好ましくは２００％以上であるとよい。

本明細書において、１０％変形時の引張応力、２３℃および１５０℃における引張破断強度並びに２３℃および１５０℃における引張破断伸びは、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠して求めることができる。

熱可塑性樹脂組成物Ａは、－４０℃のアイゾット衝撃強度が非破壊であることが好ましく、低温における外層の耐久性を確保することができる。本明細書において、－４０℃のアイゾット衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定されている測定方法に準拠し、ノッチ付きの試験片を用いて行うことができる。

熱可塑性樹脂組成物Ａは、水蒸気透過係数が好ましくは３．０ｇ・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）以下、より好ましくは１．０～３．０ｇ・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）、さらに好ましくは１．０～２．０ｇ・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）である。熱可塑性樹脂組成物Ａの水蒸気透過係数を３．０ｇ・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）以下にすることにより、外層の低水蒸気透過性を優れたものにすることができる。本明細書において、水蒸気透過係数は、後述する実施例に記載のとおり、熱可塑性樹脂組成物を厚さ０．２ｍｍのシートにしたものを試料とし、温度６０℃、相対湿度９５％で求めることができる。

内層を構成する熱可塑性樹脂組成物Ｂは、熱可塑性樹脂ｂをマトリックス、エラストマーｂをドメインとする海島構造を有する。海島構造は、マトリックスが海相（連続相）、ドメインが島相（非連続相、分散相）の分散形態をいう。ドメインの形状は、特に限定されるものではなく、球体状、楕円体状、円柱状、針状、不定形のいずれでもよい。なお、熱可塑性樹脂組成物Ｂの分散形態は、押出列理方向の垂直断面に対して、ＳＰＭ（走査型プローブ顕微鏡）等により観察することができる。観察倍率は、ドメインの大きさに応じ適宜、決めることができる。

熱可塑性樹脂ｂは、少なくともポリアミド系樹脂を含む。熱可塑性樹脂ｂは、ポリアミド系樹脂のみでもよいし、他の熱可塑性樹脂とのブレンドでもよい。ポリアミド系樹脂を含むことにより、酸素透過性および冷媒透過性を小さくし優れたものにすることができる。ポリアミド系樹脂として、例えばポリアミド６樹脂、ポリアミド６６樹脂、ポリアミド１１樹脂、ポリアミド１２樹脂、ポリアミド６１０樹脂、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６樹脂、ポリアミド６Ｔ樹脂、ポリアミド９Ｔ樹脂、ポリアミドＭＸＤ６樹脂、等が挙げられる。なかでもポリアミド６樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂ａがポリアミド６樹脂を含むことにより、低冷媒透過性、低酸素透過性および耐熱性を兼備することができる。またポリアミド系樹脂は、単独または複数の組み合わせでもよい。

熱可塑性樹脂ｂが含有可能な、ポリアミド系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂として、例えばポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリケトン樹脂等が挙げられる。これは単独または複数をポリアミド系樹脂にブレンドしてもよい。なお、他の熱可塑性樹脂をブレンドするとき、熱可塑性樹脂ｂの１００質量％中、ポリアミド系樹脂が、５１質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であるとよい。

熱可塑性樹脂ｂは、２００℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂を１種以上含むことが好ましい。融点が２００℃以上の熱可塑性樹脂を含むことにより、耐熱性を兼備することができる。ポリアミド系樹脂および／または他の熱可塑性樹脂の融点が２００℃以上であるとよく、好ましくは２００～２８０℃、より好ましくは２１０～２８０℃であるとよい。

熱可塑性樹脂ｂは、熱可塑性樹脂組成物Ｂの１００質量％中、好ましくは１５～４９質量％であり、より好ましくは１５～４０質量％、さらに好ましくは２０～３９質量％であるとよい。熱可塑性樹脂ｂが１５質量％以上であると熱可塑性樹脂ｂがマトリクスとなる海島構造の分散形態を確保するのが容易になり、冷媒透過性および酸素透過性を小さくすることができる。また４９質量％以下であることにより、柔軟性を確保することができる。

エラストマーｂは、少なくともブチル系エラストマーを含む。エラストマーｂは、ブチル系エラストマーのみでもよいし、他のエラストマーとのブレンドでもよい。ブチル系エラストマーを含むことにより、低酸素透過性および低冷媒透過性、柔軟性を兼備することができる。エラストマーｂが含有するブチル系エラストマーは、上述したエラストマーａが含有するブチル系エラストマーと同じでも異なってもよい。ブチル系エラストマーとして、例えばブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴム、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合ゴム等を挙げることができる。なかでもエラストマーｂとしてハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴムが好ましい。ハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴムとして、臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴム、塩素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴムが例示される。エラストマーｂがハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴムを含むことにより、ホースの柔軟性と耐酸素透過性、耐冷媒透過性が良化することに加え、熱可塑性樹脂組成物Ｂの混練時にエラストマーが動的架橋することにより、耐久性が向上する。またブチル系エラストマーは、単独または複数の組み合わせでもよい。

エラストマーｂが含有可能な、ブチル系エラストマー以外の他のエラストマーとして、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー、アクリル系エラストマー等が挙げられる。これは単独または複数をブチル系エラストマーにブレンドしてもよい。なお、他のエラストマーをブレンドするとき、エラストマーｂの１００質量％中、ブチル系エラストマーが、５１質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９５質量％以上になるようにするとよい。

エラストマーｂは、熱可塑性樹脂組成物Ｂの１００質量％中、好ましくは５１～８５質量％、より好ましくは６０～８５質量％である。エラストマーｂが５１質量％以上であることにより柔軟性を確保することができる。また８５質量％以下であることにより、エラストマーｂがドメインとなる海島構造の分散形態を確保し、冷媒透過性および酸素透過性を小さくし優れたものにすることができる。

熱可塑性樹脂組成物Ｂは、そのドメインの一部が架橋しているとよい。ドメインの一部が架橋していることにより、熱可塑性樹脂組成物Ｂの強度を高くして、内層の耐久性をより高くすることができる。ドメインの一部を架橋する方法は、特に限定されるものではなく、例えば架橋剤を添加して溶融混練することによる動的架橋等を挙げることができる。

熱可塑性樹脂組成物Ｂは、１０％変形時の引張応力が好ましくは１０ＭＰａ以下、より好ましくは１～９ＭＰａ、さらに好ましくは１～７ＭＰａであるとよい。１０％変形時の引張応力が１０ＭＰａ以下であることにより、内層の柔軟性を優れたものにすることができる。また、熱可塑性樹脂組成物Ｂは、－４０℃のアイゾット衝撃強度が非破壊であることが好ましく、低温における内層の耐久性を確保することができる。

熱可塑性樹脂組成物Ｂは、酸素透過係数が好ましくは０．０５ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）以下、より好ましくは０．０００１～０．０２ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）、さらに好ましくは０．０００１～０．０１ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）である。熱可塑性樹脂組成物Ｂの酸素透過係数を０．０５ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）以下にすることにより、内層の低酸素透過性を優れたものにし、同時に冷媒の透過性を小さくすることができる。本明細書において、酸素透過係数は、後述する実施例に記載のとおり、熱可塑性樹脂組成物を厚さ０．２ｍｍのシートにしたものを試料とし、２１℃、５０ＲＨ％の条件で求めることができる。

熱可塑性樹脂組成物Ｂのフロン透過係数は、熱可塑性樹脂組成物Ａのフロン透過係数より小さいとよい。これにより、ホースが輸送するフロンの透過性を効率的に小さくし、ブリスターの発生を抑制することができる。したがって、外層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数は内層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数より大きいとよく、外層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数と内層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数との比［外層／内層］は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１０以上であるとよい。本明細書において、フロン透過係数は、後述する実施例に記載のとおり、熱可塑性樹脂組成物を厚さ０．２ｍｍのシートにしたものを試料とし、フロンＨＦＯ－１２３４ｙｆを使用し、８０℃、７２時間の透過量より求めることができる。

一方、熱可塑性樹脂組成物Ａの水蒸気透過係数は、熱可塑性樹脂組成物Ｂの水蒸気透過係数より小さいとよい。これにより、ホース外部から水分が透過・拡散するのを抑制し、ポリアミド系樹脂を含む内層が吸湿するのを防ぎ、フロンの低透過性を維持することができる。したがって、外層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数は内層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数より小さいとよく、外層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数と内層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数との比［外層／内層］は、好ましくは１．０未満、より好ましくは０．４以下であるとよい。

冷媒輸送用ホースは、少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層を有する外層、補強層、および熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層を有する内層からなる。冷媒輸送用ホースの外径は、特に制限されないが、例えば、４～３０ｍｍであるとよく、その内径は、特に制限されないが、例えば、３～２５ｍｍであるとよい。

外層は、熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層だけで構成されてもよく、或いは他の層と積層されてもよい。外層の厚さは、特に制限されないが、例えば、０．５～４ｍｍであるとよい。

内層は、熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層だけで構成されてもよく、或いは他の層と積層されてもよい。内層の厚さは、特に制限されないが、例えば、０．２～３ｍｍであるとよい。

冷媒輸送用ホースは、外層および内層の間に補強層を有する。補強層を有することによって、ホースの強度を確保し、耐圧性を優れたものにすることができる。補強層の厚さは、特に制限されないが、例えば、０．３～３ｍｍであるとよい。

補強層を形成しうる補強材料は、特に限定されるものではなく、有機材料、無機材料のいずれでもよい。例えば、有機材料として、ポリマー（繊維材料）が挙げられ、ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ビニロン、レーヨン、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール）、ポリケトン、ポリアリレート、ポリケトン等が例示される。また、無機材料として、金属が挙げられ、ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤー等の硬鋼線が例示される。補強材料は表面処理されたものであってもよい。補強層は、耐疲労性能に優れ、コストパフォーマンスに優れるという観点から、ポリエステル系繊維が好ましい。

補強層（補強材料）の形態としては、例えば、スパイラル構造及び／又はブレード構造に編組されたものが好ましく挙げられる。また、補強層は、１層の補強層または複数の補強層のいずれでもよい。

冷媒輸送用ホースは、外層と補強層の間、および／または、内層と補強層の間に、接着層を介在させるとよい。接着層により、ホースの耐久性をより高くすることができる。接着層は、例えば水系接着剤、溶剤系接着剤、化学反応系接着剤またはホットメルト系接着剤で構成するとよい。

冷媒輸送用ホースは、外層、補強層および内層以外の層として、接着層、バリア層、ゴム層、等を有することができるが、加硫ゴムからなる層を有しないのが好ましい。加硫ゴムからなる層を有しないことにより、加硫工程を省くことができ冷媒輸送用ホースを製造するための工数を減らして生産性を向上することができる。

冷媒輸送用ホースは、その水分透過量が好ましくは１．５ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）以下、より好ましくは１．３ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）以下であるとよい。冷媒輸送用ホースの水分透過量が１．５ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）以下であると、空気中の水分および／または水蒸気が、ホース内部へ透過・拡散するのを抑制し、ポリアミド系樹脂を含む内層が吸湿するのを防ぎ、フロンの低透過性を維持することができる。本明細書において、冷媒輸送用ホースの水分透過量は、温度５０℃、相対湿度９５％の条件下で、ホースの内表面積１ｃｍ²あたり２４０時間の間に、外面から内面へ透過した水蒸気の質量（ｍｇ）をいう。冷媒輸送用ホースの水分透過量は、秤量した乾燥剤を充填し開口部を密閉した冷媒輸送用ホースを、温度５０℃、相対湿度９５％の雰囲気下に放置し、１２０時間後から３６０時間後の乾燥剤の質量の増加量を測定し、２４０時間分の質量の増加量を試験サンプルの内表面積で除して、水分透過量［ｍｇ／（２４０ｈ・ｃｍ²）］を算出した。

冷媒輸送用ホースは、そのフロンＨＦＯ－１２３４ｙｆ透過量（以下、「冷媒透過量」と記すことがある。）が好ましくは１０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）以下、より好ましくは３．０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）以下である。冷媒輸送用ホースの冷媒透過量が３．０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）以下であると、輸送するフロンが、透過・拡散して外に漏出するのを抑制することができる。本明細書において、冷媒輸送用ホースの冷媒透過量は、８０℃の条件下で、ホースの内周面の表面積１ｍ²あたり１年間（８７６０時間）の間に、内面から外面へ透過した冷媒の質量（ｋｇ）をいう。冷媒輸送用ホースの冷媒透過量は、ＳＡＥ Ｊ２０６４ ＡＵＧ２０１５に準拠して測定を行った。長さ１．０７ｍのそれぞれの試験サンプルの中に、試験サンプルの内容積１ｃｍ³あたり７０％±３％の冷媒（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を封入した。この試験サンプルを８０℃の雰囲気下に２５日放置し、２５日期間中の最後の所定期間（５日間～７日間）での質量の減少量（冷媒透過量）を測定し、この減少量を試験サンプルの内表面積で除した数値から、単位換算し冷媒透過量［ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）］を算出した。

冷媒輸送用ホースを製造する方法は、特に制限されるものではなく、例えば調製した熱可塑性樹脂組成物Ａを押出成形によって円管状に押出して内層を形成し、その内層の外周面に補強層、任意に接着層を形成し、次いでそれらの外周面に調製した熱可塑性樹脂組成物Ｂを押出成形によって円管状に押出して外層を形成する製造方法が挙げられる。

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

表１～２に示す熱可塑性樹脂組成物Ａおよび熱可塑性樹脂組成物Ｂを次の方法にて調製した。まず、ブチル系ゴムをゴムペレタイザー（森山製作所社製）によりペレット状に加工した。表１～２に示す配合からなる熱可塑性樹脂組成物（Ａ－１～Ａ－５、Ａ’－６～Ａ’－８、Ｂ－１、Ｂ'－２～Ｂ'３）に調製するに当たり、表１～２に示す配合比率で二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練した。混練物を押出機から連続的にストランド状に押出し、水冷後、カッターで切断することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物Ａおよび熱可塑性樹脂組成物Ｂを得た。動的架橋は二軸混練押出機内で進行する。

得られた内・外層用の熱可塑性樹脂組成物のペレットを、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（プラ技研社製）を用いて、シリンダー温度およびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の融点が最も高い成分の融点より１０℃高い温度に設定し、冷却ロール温度５０℃、引取り速度３ｍ／分の条件で平均厚み０．２ｍｍのシートおよび２ｍｍのシートを成形した。厚さ０．２ｍｍのシートを切り出し、使用し水蒸気透過係数、酸素透過係数およびフロン透過係数、引張応力、２３℃および１５０℃の引張破断強度、２３℃および１５０℃の引張破断伸びを測定した。また、厚さ２ｍｍのシートを使用し、－４０℃のアイゾット衝撃強度を測定した。

上述した内層用の熱可塑性樹脂組成物Ｂのペレットを、円環状スリットを有するダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（プラ技研社製）を用いて、シリンダー温度およびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物Ｂ中の融点が最も高い成分の融点より１０℃高い温度に設定し、厚さが０．８ｍｍになるように円管状の内層を、予め離型剤を塗布したマンドレル上に、押出した。得られた内層の外周に接着剤を塗布すると共に編組機を使用してポリエステル繊維を編組して補強層を形成し、さらに接着剤を塗布した。更にその補強層の外周に、上述した外層用の熱可塑性樹脂組成物Ａのペレットを、円環状スリットを有するダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（プラ技研社製）を用いて、シリンダー温度およびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物Ａ中の融点が最も高い成分の融点より１０℃高い温度に設定し、厚さが０．４ｍｍになるように円管状の外層を押出成形した。マンドレルを抜き取ることにより、内層、補強層および外層からなる冷媒輸送用ホース（実施例１～７、比較例１～３）を作製した。なお、いずれの冷媒輸送用ホースも加硫ゴムからなる層を有していない。

得られた冷媒輸送用ホースを使用し、ブリスターの有無、冷媒輸送用ホースの冷媒透過量および水分透過量を測定した。
また、内層用および外層用熱可塑性樹脂組成物、並びに冷媒輸送用ホースの特性は以下の方法により測定した。

（１）外層用熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度
熱可塑性樹脂組成物を１００℃で４時間事前乾燥し、キャピラリーレオメータ（東洋精機製作所社製）を用い、長さ１０ｍｍ、内径１ｍｍのキャピラリーを使用し、温度２５０℃、せん断速度２４３．２ｓ―¹の条件で荷重を検出することにより溶融粘度（Ｐａ・Ｓ）の測定を行った。得られた結果を表１に記載した。

（２）内層用および外層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数
上記で得られた熱可塑性樹脂組成物の厚さ０．２ｍｍのシートを使用し、ＧＴＲテック株式会社製水蒸気透過試験機を用いて、温度６０℃、相対湿度９５ＲＨ％の条件で、水蒸気透過係数（単位：g・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）を測定した。外層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数を表１に記載した。内層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数は、外層用熱可塑性樹脂組成物の水蒸気透過係数との比［外層／内層］を算出し、比［外層／内層］が０．４以下のものを「優」、０．４を超え１．０未満のものを「良」、１．０以上のものを「劣」として、表３，４に記載した。

（３）内層用および外層用熱可塑性樹脂組成物の酸素透過係数
上記で得られた熱可塑性樹脂組成物の厚さ０．２ｍｍのシートを使用し、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ１／５０を用いて、温度２１℃、相対湿度５０ＲＨ％の条件で、酸素透過係数（単位：ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）を測定した。外層用熱可塑性樹脂組成物の酸素透過係数を表１に、内層用熱可塑性樹脂組成物の酸素透過係数を表２に、記載した。

（４）内層用および外層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数
上記で得られた熱可塑性樹脂組成物の厚さ０．２ｍｍのシート（以下、「試料シート」という。）を使用し、フロンＨＦＯ－１２３４ｙｆを用いて、フロン透過係数を測定した。ステンレス鋼製カップに、フロンＨＦＯ－１２３４ｙｆをカップ容量の半分まで入れ、そのカップ開口部を覆うように、所定の治具を用いて開口部を試料シートで密封した。この状態で温度８０℃、７２時間、静置試験を行った。静置試験の前後で、試料シートで密封したフロン入りカップの質量を測定し、フロンが減少した質量を求め、フロン透過係数（単位：g・ｍｍ／（７２ｈ・cｍ²）を算出した。得られた結果は、外層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数と内層用熱可塑性樹脂組成物のフロン透過係数との比［外層／内層］を算出し、比［外層／内層］が１０を超えるものを「優」、１．０を超え１０以下のものを「良」、１．０以下のものを「劣」として、表３，４に記載した。

（５）内層用および外層用熱可塑性樹脂組成物の引張試験特性
上記で得られた熱可塑性樹脂組成物の厚さ０．２ｍｍのシートを使用し、ＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠し、引張速度５００ｍｍ／分で、２３℃および１５０℃における引張試験を行った。得られた応力ひずみ曲線から、２３℃における１０％変形時の引張応力、引張破断強度、引張破断伸び、および１５０℃における引張破断強度、引張破断伸びを測定した。得られた結果は、表１，２に記載した。

（６）内層用および外層用熱可塑性樹脂組成物のアイゾット試験特性
上記で得られた熱可塑性樹脂組成物の厚さ２ｍｍのシートを使用し、ＪＩＳ Ｋ７１１０を参照し、長さ６３．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２ｍｍのノッチ付の試験片に加工し、－４０℃でアイゾット衝撃試験を行った。得られた結果を、表１，２に記載した。なお、アイゾット衝撃試験を行ってもノッチ付試験片が破壊しなかったとき、表中、「ＮＢ」と記載した。

（７）冷媒輸送用ホースのブリスター
上記で得られた冷媒輸送用ホースを観察し、ブリスターの有無を評価した。得られた結果を、表３，４に記載した。

（８）冷媒輸送用ホースの柔軟性
冷媒輸送用ホースを図２に例示するように、長手方向の一方端部をクランプなどの固定具によって固定し、固定位置から所定長さＬ（１２０＋ホース外径／２）×π［ｍｍ］）だけ離間したところにバネ秤を取り付けて引張り、破線で示す状態から実線で示す状態に冷媒輸送用ホースを半円弧状に屈曲させる。そして、ホース内側半径Ｒが１２０ｍｍの屈曲状態において、水平方向に引張っているバネ秤によって計測される引張り力Ｆ（単位：Ｎ）を求めた。得られた結果は、比較例１の値を１００とする指数として、表３，４に記載した。なお、比較例３のホースは、内層および外層の厚みが、他のホースと相違するため、この評価を行わなかった。

（９）冷媒輸送用ホースの冷媒透過量
ＳＡＥ Ｊ２０６４ ＡＵＧ２０１５に準拠して冷媒輸送用ホースの冷媒透過量を測定した。冷媒輸送用ホースを１．０７ｍの長さに切り、試験サンプルとし、内容積１ｃｍ³あたり７０％±３％の冷媒（フロンＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を封入した。この試験サンプルを８０℃の雰囲気中に２５日静置し、２５日期間中の最後の所定期間（５日間～７日間）での１日（２４時間）当たりの質量の減少量（冷媒透過量）を測定した。この減少量を試験サンプルの内表面積で除して、１年間（８７６０時間）当たりの冷媒輸送用ホースの冷媒透過量（単位：ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ））を算出した。冷媒透過量の数値が小さい程、耐冷媒透過性に優れていることを意味する。冷媒透過量が３ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）以下であれば、実用上十分な耐冷媒透過性を有していると評価できる。得られた結果を、冷媒透過量が３．０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）以下のものを「優」、３．０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）を超え１０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）以下のものを「良」、１０ｋｇ／（ｍ²・ｙｅａｒ）を超えるものを「劣」として、表３，４に記載した。

（１０）冷媒輸送用ホースの水分透過量
冷媒輸送用ホースを５０℃のオーブンに５時間静置した後、この試験サンプルに内容積の８０％に相当する体積の乾燥剤を充填し密封した。この試験サンプルを５０℃、湿度９５ＲＨ％の雰囲気下に静置し、１２０時間後から３６０時間後の乾燥剤の質量の増加量を測定した。得られた２４０時間分の質量の増加量（単位：ｍｇ）を、試験サンプルの内表面積（単位：ｃｍ²）で除して、冷媒輸送用ホースの水分透過量（単位：ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ））を算出した。得られた結果を、水分透過量が１．３ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）以下のものを「優」、水分透過量が１．３ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）を超え１．５ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）以下のものを「良」、１．５ｍｇ／（ｃｍ²・２４０ｈ）を超えるものを「劣」として、表３，４に記載した。

表１，２において使用した原材料の種類を下記に示す。
・樹脂ａ－１：プロピレンホモポリマー、プライムポリマー社製プライムポリプロＪ１０８Ｍ、融点１６５℃
・樹脂ａ－２：プロピレン・エチレンランダムコポリマー、日本ポリプロ社製ノバテックＭＧ０５ＥＳ、融点１４７℃
・樹脂ａ－３：プロピレン・エチレンブロックコポリマー、日本ポリプロ社製ノバテックＢＣ０６Ｃ、融点１６５℃
・樹脂ｂ－１：ポリアミド６、宇部興産社製ナイロン６「ＵＢＥナイロン」１０１１ＦＢ、融点２２５℃
・樹脂ｂ－２：ポリアミド１２、宇部興産社製ナイロン１２「ＵＢＥＳＴＡ」（登録商標）３０１２Ｕ、融点１７６℃
・樹脂ｂ－３：ポリアミド６１２、宇部興産社製ナイロン６／１２共重合体「ＵＢＥナイロン」７０２４Ｂ、融点２０１℃
・エラストマーａ：臭素化ブチルゴム、エクソンモービル・ケミカル社製「Ｅｘｘｏｎ Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ２２５５」
・エラストマーｂ：臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴム、エクソンモービル・ケミカル社製「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・架橋剤：Ｓｏｌｕｔｉａ社製Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ
・粘度安定剤：ステアリン酸カルシウム、堺化学工業社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ

表３，４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・外層を構成する熱可塑性樹脂組成物Ａ－１～Ａ－５、Ａ’－６～Ａ’－８：表1を参照
・ＰＥＴ繊維：ポリエチレンテレフタレート繊維
・接着剤－1：酸変性ポリオレフィン系接着剤
・接着剤－２：湿気硬化ウレタン接着剤
・内層を構成する熱可塑性樹脂組成物Ｂ－１、Ｂ’－２、Ｂ’－３：表２を参照

表３から明らかなように実施例１～７の冷媒輸送用ホースは、水蒸気透過性、フロン透過性が小さく、ホースが柔軟で軽量であることが確認された。なお、実施例７の冷媒輸送用ホースは、内層を構成する樹脂組成物（Ｂ’－２）が、エラストマーｂが５１質量％未満であるので、ホースの柔軟性の改良効果がやや小さい傾向にある。
表４から明らかなように比較例１の冷媒輸送用ホースは、外層を構成する樹脂組成物（Ａ’－６）において、エラストマーａが５１質量％未満であるので、ホースの柔軟性が実施例１～７よりも劣る。
比較例２の冷媒輸送用ホースは、外層を構成する樹脂組成物（Ａ’－７）において、熱可塑性樹脂ａが、ポリオレフィン系樹脂の代わりにポリアミド系樹脂を含むので、水蒸気透過が劣る。
比較例３の冷媒輸送用ホースは、外層を構成する樹脂組成物（Ａ’－８）において、熱可塑性樹脂ａが、ポリオレフィン系樹脂の代わりにポリアミド系樹脂を含むと共に、内層を構成する樹脂組成物（Ｂ’－３）において、熱可塑性樹脂ｂが、ポリアミド系樹脂の代わりにポリオレフィン系樹脂を含むので、冷媒透過量が劣る。

１ 冷媒輸送用ホース
２ 内層
３ 補強層
４ 外層

Claims (14)

1. 少なくとも外層、補強層および内層からなり、加硫ゴムからなる層を有しない冷媒輸送用ホースであって、
   前記外層が少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ａからなる層を有し、前記内層が少なくとも熱可塑性樹脂組成物Ｂからなる層を有してなり、
   熱可塑性樹脂組成物Ａが、熱可塑性樹脂ａをマトリックス、エラストマーａをドメインとする海島構造を有し、熱可塑性樹脂ａが少なくともポリオレフィン系樹脂を含み、エラストマーａが少なくともブチル系エラストマーを含み、熱可塑性樹脂組成物Ａの１００質量％中、エラストマーａが５１～８１質量％であると共に、
   熱可塑性樹脂組成物Ｂが、熱可塑性樹脂ｂをマトリックス、エラストマーｂをドメインとする海島構造を有し、熱可塑性樹脂ｂが少なくともポリアミド系樹脂を含み、エラストマーｂが少なくともブチル系エラストマーを含み、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂの１００質量％中、エラストマーｂが４５～６０質量％である、冷媒輸送用ホース。
2. 前記熱可塑性樹脂組成物Ｂのフロン透過係数が、前記熱可塑性樹脂組成物Ａのフロン透過係数より小さい、請求項１に記載の冷媒輸送用ホース。
3. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａの水蒸気透過係数が、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂの水蒸気透過係数より小さい、請求項１または２に記載の冷媒輸送用ホース。
4. 前記熱可塑性樹脂ａが少なくともポリプロピレン樹脂を含み、エラストマーａが少なくともハロゲン化ブチルゴムを含む、請求項１～３のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
5. 前記熱可塑性樹脂ｂが少なくともポリアミド６樹脂を含み、エラストマーｂが少なくともハロゲン化イソブチレンパラメチルスチレン共重合ゴムを含む、請求項１～４のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
6. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａのドメインの一部、および／または、前記熱可塑性樹脂組成物Ｂのドメインの一部が架橋している、請求項１～５のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
7. 前記外層と補強層の間、および／または、前記内層と補強層の間に、水系接着剤、溶剤系接着剤、化学反応系接着剤またはホットメルト系接着剤が介在してなる、請求項１～６のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
8. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａの２５０℃、せん断速度２４３．２ｓ―¹における溶融粘度が１０００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１～７のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
9. 前記熱可塑性樹脂ａが、１５０℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂を１種以上含み、前記熱可塑性樹脂ｂが、２００℃以上の融点を有する熱可塑性樹脂を１種以上含む、請求項１～８のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
10. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａの１０％変形時の引張応力が１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、水蒸気透過係数が１．０～３．０ｇ・ｍｍ／（ｍ²・２４ｈ）である、請求項１～９のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
11. 前記熱可塑性樹脂組成物Ｂの１０％変形時の引張応力が１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、酸素透過係数が０．０００１～０．０２ｃｍ³・ｍｍ／（ｍ²・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）である、請求項１～１０のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
12. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａの２３℃における引張破断強度が３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、２３℃における引張破断伸びが２００％以上６０５％以下である、請求項１～１１のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
13. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａの１５０℃における引張破断強度が０．４ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下、１５０℃における引張破断伸びが５０％以上８２１％以下である、請求項１～１２のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。
14. 前記熱可塑性樹脂組成物Ａおよび熱可塑性樹脂組成物Ｂの－４０℃のアイゾット衝撃強度が非破壊である、請求項１～１３のいずれかに記載の冷媒輸送用ホース。

Images