JP7491304B2 - 含フッ素弾性共重合体組成物、フッ素ゴム及びこれらの製造方法 - Google Patents
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Description
このような架橋ゴムの製造方法として、特許文献1には、テトラフルオロエチレンに基づく単位及びプロピレンに基づく単位を有する含フッ素弾性共重合体、有機過酸化物(架橋剤)ならびに架橋助剤等を含む組成物を架橋して、架橋ゴムを得る方法が開示されている。
本発明は、カーボンブラック等の添加剤を必須としなくても、シール材等に使用できる硬度を有するフッ素ゴム、該フッ素ゴムを容易に得られる含フッ素弾性共重合体組成物、及びこれらの製造方法を提供する。
[1]下記条件1及び条件2の少なくとも一方を満たし、
含フッ素弾性共重合体水分散液とフッ素樹脂水分散液を混合して、含フッ素弾性共重合体100質量部に対してフッ素樹脂を0.5~20質量部含む水分散液混合物を得た後に、該水分散液混合物を凝集する、含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
条件1:前記含フッ素弾性共重合体水分散液のpH値と前記フッ素樹脂水分散液のpH値との差の絶対値が2.0以下。
条件2:前記含フッ素弾性共重合体水分散液のpH値と前記フッ素樹脂水分散液のpH値がいずれも7.0以上。
[2]前記含フッ素弾性共重合体がテトラフルオロエチレンに基づく単位と、プロピレンに基づく単位とを有する共重合体である、[1]の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
[3]前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、[1]又は[2]の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
[4]前記含フッ素弾性共重合体水分散液に含まれる含フッ素弾性共重合体の体積基準累積50%径が30~200nmである、[1]~[3]のいずれかの含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
[5]前記フッ素樹脂水分散液に含まれるフッ素樹脂の体積基準累積50%径が200~400nmである、[1]~[3]のいずれかの含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
[6]前記水分散液混合物に凝析剤を添加して前記凝集を行う、[1]~[5]のいずれかの含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
[7]前記水分散液混合物を凍結して前記凝集を行う、[1]~[5]のいずれかの含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
[8]含フッ素弾性共重合体とフッ素樹脂を含み、前記フッ素樹脂が前記含フッ素弾性共重合体100質量部に対して0.5~20質量部含まれ、前記フッ素樹脂は前記含フッ素弾性共重合体中に分散しており、前記フッ素樹脂の平均分散粒子径が30~200nmである、含フッ素弾性共重合体組成物。
[9]前記含フッ素弾性共重合体がテトラフルオロエチレンに基づく単位と、プロピレンに基づく単位とを有する共重合体である、[8]の含フッ素弾性共重合体組成物。
[10]前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、[8]又は[9]の含フッ素弾性共重合体組成物。
[11][1]~[7]のいずれかの製造方法で得られた含フッ素弾性共重合体組成物に、架橋剤を添加して架橋する、フッ素ゴムの製造方法。
[12][8]~[10]のいずれかの含フッ素弾性共重合体組成物を架橋してなるフッ素ゴム。
[13]前記フッ素樹脂の割合が、前記含フッ素弾性共重合体に由来する成分100質量部に対して0.5~20質量部であり、前記フッ素樹脂は前記フッ素ゴム中に分散しており、前記フッ素樹脂の平均分散粒子径が30~200nmである、[12]のフッ素ゴム。
「単位」とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体1分子に由来する原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。「単量体に基づく単位」は、以下、単に「単位」ともいう。
「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
「ゴム」とは、JIS K 6200(2008)により定義される性質を示すゴムを意味し、「樹脂」とは区別される。
「体積基準累積50%径」は、レーザー回折・散乱法によって粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を100%として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が50%となる点の粒子径である。以下、D50とも記す。
また、本発明の含フッ素弾性共重合体は架橋しうる共重合体である。より正確には、架橋点を有する共重合体であり、架橋剤等を添加してから架橋するとゴムが得られる。
また、本発明の含フッ素弾性共重合体は、貯蔵弾性率G’が10~800kPaが好ましく、150~600kPaがより好ましく、200~500kPaがさらに好ましい。
HFP単位及びVdF単位を有する共重合体及びその製造方法として、特開平06-306180号公報に記載の共重合体等が例示される。
TFE単位及びPAVE単位を有する共重合体及びその製造方法として、米国特許第4035565号明細書、及び国際公開第2010/082633号に記載の共重合体等が例示される。
TFE単位とP単位を有し、全単位に対して、TFE単位とP単位の合計が65~100モル%である共重合体(以下、TFE-P系共重合体という)。HFP単位とVdF単位を有し、全単位に対して、HFP単位とVdF単位の合計が50~100モル%である共重合体(以下、HFP-VdF系共重合体という)。TFE単位とPAVE単位を有し、全単位に対してTFE単位とPAVE単位の合計が50~100モル%である共重合体(以下、TFE-PAVE系共重合体という)。中でも、TFE-P系共重合体が好ましい。
CR1R2=CR3-R4-CR5=CR6R7 ・・・(1)
(式(1)中、R1、R2、R3、R5、R6、及びR7は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又はメチル基であり、R4は、炭素原子数1~10のパーフルオロアルキレン基又は前記パーフルオロアルキレン基の両末端、片末端もしくは炭素-炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基である。)
全単位に対する単位1の割合は0.05~1.5モル%が好ましく、0.1~0.8モル%がより好ましく、0.15~0.6モル%がさらに好ましい。
共重合体がTFE単位、P単位及び単位1を含む場合、共重合体の全単位に対するTFE単位、P単位及び単位1の合計は98~100モル%が好ましい。また、TFE単位/P単位のモル比は30/70~70/30が好ましく、45/55~65/35がより好ましく、50/50~60/40が更に好ましい。
フッ素化オレフィン:モノフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ジクロロジフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロシクロブテン、ペンタフルオロブチレン、ヘプタフルオロペンテン、ノナフルオロヘキセン、ウンデカフルオロヘプテン
炭化水素オレフィン:エチレン、1-ブテン、イソブチレン、ペンテン
アルキルビニルエーテル:メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル
ビニルエステル:酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル
上記以外の単量体:塩化ビニル、塩化ビニリデン、トリフルオロスチレン
全単位に対して、他の単位は、2.0モル%以下が好ましく、1.0モル%以下がより好ましく、0.5モル%以下が特に好ましい。
他の単量体:クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、エチレン、エチリデンノルボルネン、クロトン酸ビニル
全単位に対して、他の単位は、50モル%以下が好ましく、30モル%以下がより好ましく、10モル%以下がさらに好ましい。
PAVEとしては、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)、パーフルオロ(メトキシエチルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロポキシエチルビニルエーテル)、パーフルオロ(プロポキシプロピルビニルエーテル)が例示できる。
TFE単位及びPAVE単位以外の他の単位としては、前記TFE-P系共重合体系や、前記HFP-VdF系共重合体で挙げた他の単量体に基づく単位、及びHFP、VdFが例示できる。
全単位に対して、他の単位は、50モル%以下が好ましく、30モル%以下がより好ましく、10モル%以下がさらに好ましい。
共重合体へのヨウ素原子の導入方法及び好ましい連鎖移動剤は、上記TFE-P系共重合体と同様である。
また、含フッ素弾性共重合体水分散液のpH値がこの範囲であると、フッ素ゴムの架橋性を向上させやすい。架橋性が向上すると、引張強度向上や圧縮永久歪の低下等、フッ素ゴムの各種物性が向上する。フッ素弾性共重合体水分散液のpH値が2.0~9.0の場合は、5質量%以下の水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを好適範囲まで上げることが好ましい。pH値が13.0~14.0の場合は、5質量%以下のリン酸二水素ナトリウム水溶液を用いてpHを好適範囲まで下げることができる。
なお、PTFEには、TFEのホモポリマーに加えて、極微量(例えば、コポリマーの全単位に対して0.5モル%以下。)のコモノマー(PAVE、HFP、FAE等。)とTFEとのコポリマーである、所謂、変性PTFEも包含される。また、PFAは、TFEとPAVE以外のモノマーに基づく単位とを含んでいてもよい。上述した他のコポリマーにおいても同様である。
TFE系ポリマーは、表面処理(放射線処理、電子線処理、コロナ処理、プラズマ処理等。)により改質されていてもよい。かかる表面処理の方法としては、国際公開第2018/026012号、国際公開第2018/026017号等に記載される方法が挙げられる。
TFE系ポリマーはその分散液を市販品として広く入手できる。
TFE系ポリマーの融点は、280℃以上が好ましく、300~380℃がより好ましく、310~360℃がさらに好ましく、320~340℃が特に好ましい。
フッ素樹脂水分散液のpH値が2.0~7.0の場合は、30質量%以下のアンモニア水溶液を用いてpHを好適範囲まで上げることが好ましい。pH値が12.0~14.0の場合は、5質量%以下のリン酸二水素ナトリウム水溶液を用いてpHを好適範囲まで下げることができる。
また、含フッ素弾性共重合体水分散液とフッ素樹脂水分散液の両方のpH値が7.0以上であることでも、各水分散液が安定しフッ素樹脂が局所的な凝集をしにくくなるとともに、含フッ素弾性共重合体組成物が架橋しやすくなり、架橋性に優れたフッ素ゴムが得られる。
中でも、含フッ素弾性共重合体としてはTFE-P系共重合体が好ましく、フッ素樹脂としてはPTFEが好ましい。これらの含フッ素弾性共重合体及びフッ素樹脂を用いることにより、含フッ素弾性共重合体を架橋して得られるフッ素ゴムの耐熱性、耐油性等を維持しつつ、カーボンブラック等の添加剤を必須としなくても硬度を高めることができる。
洗浄液のpH値がこの範囲であると、後述するフッ素ゴムの引張強度及び硬度を高めるとともに、圧縮永久歪が改良されるため好ましい。
含フッ素弾性共重合体組成物(すなわち、含フッ素弾性共重合体組成物中の含フッ素弾性共重合体)の架橋方法としては、含フッ素弾性共重合体組成物を加熱によって架橋する方法が好ましい。
加熱による架橋方法の具体例としては、加熱プレス架橋、スチーム架橋、熱風架橋が挙げられる。これらの方法から、含フッ素弾性共重合体組成物の形状や用途を考慮して適宜選択すればよい。
加熱条件は、100~400℃で1秒~24時間が好ましい。
2次架橋を行う際の加熱条件は、100~300℃で30分間~48時間が好ましい。
レーザー散乱法粒子径分布分析計(堀場製作所社製 LA-920(製品名))を使用してD50を測定した。
レーザーゼータ電位計(大塚電子社製 FPAR-1000(製品名))を使用して、動的光散乱法によりD50を測定した。
フッ素ゴムをクライオミクロトームによって薄片化し、得られた試料をウエハ上に採取し、コートを施し、日立ハイテクノロジーズ社製SU8230を用いてSEM観察を行い平均分散粒子径を測定した。なお、表2において、成形が困難でありSEM観察できなかった場合は×と記載した。
Alpha Technologies社製RPA2000を用いて、ASTM D5289及びD6204に従い、温度100℃、振幅0.5度、振動数50回/分で貯蔵弾性率を測定した。
含フッ素弾性共重合体組成物に架橋剤等を添加したものをオープンロールで混練し、得られた組成物(以下、架橋性含フッ素弾性共重合体組成物、とも記す)を目視で確認し、透明だった場合に○、部分的に白色化し、筋状のものが見えた場合に×、と判断した。
前記架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を160℃で20分間の熱プレス(1次架橋)した後、200℃のオーブン内で4時間の2次架橋を行い、厚さ1mmの架橋ゴムシートを得た。得られた架橋ゴムシートを4号ダンベルで打ち抜き、測定試料を作製し、25℃でJIS K6251に準じて、引張り物性(引張強度、伸び)を測定した。
JIS K6253に準じて、Shore A硬度を測定した。
前記架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を160℃で20分間の熱プレス(1次架橋)した後、200℃のオーブン内で4時間の2次架橋を行い、P-26のOリングを得た。この成形体を測定試料として、JIS K6262に準じて、200℃で70時間での圧縮永久歪試験を行い、圧縮永久歪を測定した。
物性測定用の1mm厚みのシートを作製し、二次加硫した後に、シートが板状のまま平面性を保った場合を○、二次加硫した後に、シートが波打ち、平面上ではなくなった場合を×と評価した。
邪魔板、撹拌機を備えた、100Lのステンレス製オートクレーブに、F(CF2)2OCF2CF2OCF2COONH4(以下、EEAとも記す)の36g、パラフィンワックス(融点55℃)の555g、脱イオン水の61.3リットルを仕込んだ。オートクレーブ内部を窒素置換後、減圧にしたのちTFEを導入し、撹拌しながら62℃まで昇温した。さらに内圧が1.765MPa[gauge]になるまでTFEを圧入し、ジコハク酸ペルオキシド(濃度80質量%、残りは水分)の26.3gを約70℃の温水の1リットルに溶解して注入した。
約3分後にオートクレーブ内圧が1.716MPa[gauge]まで降下したため、内圧を1.765MPa[gauge]に保つようにTFEを圧入し重合を進行させた。重合途中にEEAを温水に溶解してEEAとして合計53gを2回に分けて注入した。オートクレーブ温度を徐々に72℃まで上げ、TFEの圧入量が22kgになったところで反応を終了させ、オートクレーブ中のTFEを大気放出した。重合時間は105分間であった。冷却後、上部に固化したパラフィンワックスを除去し、PTFE水性乳化液が得られた。PTFE水性乳化液中のPTFE濃度は約25.0質量%であり、EEA濃度はPTFE質量に対して0.40質量%であった。水性乳化液中のPTFE粒子のD50は0.26μmであった。PTFEの平均分子量は76万であり、PTFEの標準比重は2.21であった。
得られたPTFE水性乳化液の10kgを用い、PTFE質量に対して2.7質量%の非イオン系界面活性剤(Newcol(登録商標)1308FA)及びイオン交換水を溶解させ、PTFE濃度が24.2質量%であるPTFE低濃度水分散液を得た。
次いで5Lビーカーに、得られたPTFE低濃度水性乳化液の5kgと強塩基型陰イオン交換樹脂(ピュロライト社製、PUROLITE(登録商標)A300)の200gを入れ、室温で12時間撹拌した。さらに、この水分散液をメッシュサイズ100のナイロン製メッシュで濾別後、電気泳動法により濃縮し、上澄みを除去し、PTFE粒子の含有量が65質量%であり、非イオン系界面活性剤の含有量がPTFE粒子の100質量部に対して2.0質量部である濃縮液(PTFE水分散液)を得た。
得られた濃縮液を用い、非イオン系界面活性剤の含有量がPTFE質量に対して2.8質量%となるように非イオン系界面活性剤(Newcol(登録商標)1308FA)及びイオン交換水を溶解させた。PTFE濃度が60.5質量%となるようにイオン交換水を加え、PTFE水分散液を得た。
得られたPTFE水分散液のpH値をpH試験紙で確認したところ、10.0であった。
撹拌用アンカー翼を備えた内容積3200mLのステンレス鋼製の耐圧反応器の内部を脱気した後、該反応器に、イオン交換水の1600g、リン酸水素二ナトリウム12水和物の13g、水酸化ナトリウムの1g、ラウリル硫酸ナトリウムの9g、t-ブタノールの96g、パーフルオロ-3,7-ジオキサ-ノナジエン-1,8の9g、1,4-ジアイオドパーフルオロブタンの7g、過硫酸アンモニウムの6gを加えた。さらに、イオン交換水の100gにエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・2水和物(以下、EDTAと記す。)の0.4g、及び硫酸第一鉄7水和物の0.3gを溶解させた水溶液を、反応器に加えた。このときの反応器内の水性媒体のpH値は8.6であった。
ついで、25℃で、TFE/P=88/12(モル比)のモノマー混合ガスを、反応器の内圧が2.47MPa[gauge]になるように圧入した。アンカー翼を300rpmで回転させ、水酸化ナトリウムでpH値を13.0に調整したロンガリットの2.3質量%水溶液(以下、ロンガリット2.3質量%水溶液と記す。)を反応器に加え、重合反応を開始させた。以降、ロンガリット2.3質量%水溶液を、高圧ポンプを用いて連続的に反応器に加えた。
重合の進行に伴い、反応器内の圧力が低下するので、反応器の内圧が2.46MPa[gauge]に降下した時点で、TFE/P=56/44(モル比)の単量体混合ガスを自圧で圧入し、反応器の内圧を2.48MPa[gauge]まで昇圧させた。これを繰り返し、反応器の内圧を2.46~2.48MPa[gauge]に保持し、重合反応を続けた。TFE/Pのモノマー混合ガスの圧入量の総量が800gとなった時点で、ロンガリット2.3質量%水溶液の添加を停止し、TFE/Pのモノマー混合ガスの圧入量の総量が900gとなった時点で、反応器の内温を10℃まで冷却し、常圧にして重合反応を停止し、含フッ素弾性共重合体の水分散液を得た。ロンガリット2.3質量%水溶液の添加量は61gであった。重合時間は7時間であった。ラテックス中の固形分は33質量%であり、含フッ素弾性共重合体粒子のD50は0.06μmであった。含フッ素弾性共重合体の共重合組成は、TFE単位/P単位=56/44(モル比)であり、ガラス転移温度は-3℃であった。ラテックスのpH値をpH試験紙で確認したところ、6.0であった。
製造例2で得た含フッ素弾性共重合体水分散液に2質量%の水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、pH値を9.0に調整した。この調整液に、製造例1で得たPTFE水分散液を、含フッ素弾性共重合体/PTFE=100/2.5(固形分質量比)となるように混合し、水分散液混合物を得た。この水分散液混合物を-22℃の冷凍庫にて15時間静置し、凍結凝集し、水洗し、乾燥し、含フッ素弾性共重合体にフッ素樹脂微粒子が微分散した含フッ素弾性共重合体組成物を得た。この含フッ素弾性共重合体組成物の貯蔵弾性率G’は、348kPaであった。
得られた含フッ素弾性共重合体組成物102.5質量部に架橋剤としてジ(2-t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(表2ではP-14と記す)1質量部及び架橋促進剤としてトリアリルイソシアヌレート(表2ではTAICと記す)3質量部を混合し、オープンロールにより混練して架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を得た。この組成物を目視確認し、フィブリル化が起きていないと判断した。架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を160℃で20分間プレス架橋したのち200℃で4時間オーブン架橋を行ない、架橋物であるフッ素ゴムを得た。このフッ素ゴムについて、変形歪みがなく、平面状態であることを確認し、常態物性を測定した。また、同様の架橋条件でO-リング(P-26)を製造し圧縮永久歪みを測定した。
含フッ素弾性共重合体/PTFEを表1に示す値に変更した以外は例1と同様にして含フッ素弾性共重合体組成物を得た。さらに、表2に示す値に変更した以外は、例1と同様に架橋性含フッ素弾性共重合体組成物及びフッ素ゴムを得た。
含フッ素弾性共重合体組成物を化学凝集により得た以外は例1と同様にして含フッ素弾性共重合体組成物を得た。さらに、表2に示す値に変更した以外は、例1と同様に架橋性含フッ素弾性共重合体組成物及びフッ素ゴムを得た。化学凝集は、水分散液混合物と同質量となるようにKClの25%水溶液(凝析剤)を調製し、KClの25%水溶液に水分散液混合物を滴下して凝集させ、水洗し、乾燥し、含フッ素弾性共重合体にフッ素樹脂微粒子が微分散した含フッ素弾性共重合体組成物を得た。
製造例2で得た含フッ素弾性共重合体水分散液に2質量%の水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、pH値を11.0に調整した以外は例1と同様にして含フッ素弾性共重合体組成物を得た。さらに、表2に示す値に変更した以外は、例1と同様に架橋性含フッ素弾性共重合体組成物及びフッ素ゴムを得た。
含フッ素弾性共重合体/PTFEを表1に示す値に変更した以外は例1と同様にして含フッ素弾性共重合体組成物を得た。なお、表2に示す値に変更した以外は、例1と同様に架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を得ようとしたが、オープンロールによる混練で、フィブリル化が激しく、成形が困難であったため、常態物性を取得することはできなかった。
含フッ素弾性共重合体にPTFEを添加せず、さらに、化学凝集としてCaCl2の2%水溶液(凝析剤)を用いた以外は、例3と同様にして、含フッ素弾性共重合体を化学凝集した。表2に示す値に変更した以外は、例1と同様に架橋性含フッ素弾性共重合体組成物及びフッ素ゴムを得た。
例6で得た含フッ素弾性共重合体に、PTFE(AGC社製Fluon PTFE L169J)を、オープンロールでの混練の際に添加し、架橋性含フッ素弾性共重合体組成物及びフッ素ゴムを得た。PTFEの量は表1に記載したとおりである。
製造例2で得た含フッ素弾性共重合体水分散液のpHの調整を行わなかった以外は、例1と同様にして含フッ素弾性共重合体組成物を得た。なお、表2に示す値に変更した以外は、例1と同様に架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を得ようとしたが、オープンロールによる混練で、フィブリル化が激しく、成形が困難であったため、常態物性を取得することはできなかった。
例1の含フッ素弾性共重合体組成物を得る凍結凝集後の工程で、水洗の代わりにアルカリ水溶液として1質量%のNaOH水溶液(pH=14.0)を用いて洗浄し、その後洗浄液の水がpH10.0になるまで水洗し、含フッ素弾性共重合体組成物を得た。洗浄液を変更した以外は、例1と同様にしてフッ素ゴムを得た。
例9のアルカリ水溶液を1質量%のKOH水溶液(pH=14.0)に変更した以外は、例9と同様にしてフッ素ゴムを得た。
例9で得た含フッ素弾性共重合体組成物を用いて架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を得る際、添加剤としてBTPPCを0.2質量部添加した以外は例9と同様にしてフッ素ゴムを得た。
添加するBTPPCの量を0.7質量部に変更した以外は例11と同様にしてフッ素ゴムを得た。
添加剤の種類を2E4MZに変更した以外は例11と同様にしてフッ素ゴムを得た。
例12で得た含フッ素弾性共重合体組成物を用いて架橋性含フッ素弾性共重合体組成物を得る際、さらに樹脂フィラー(PTFE)を3質量部添加した以外は例12と同様にしてフッ素ゴムを得た。
得られたフッ素ゴムについて、圧縮永久歪試験後の試験片を観察したところ、試験片にクラックは見られなかった。
樹脂フィラー(PTFE)を樹脂フィラー(PFA)に変更した以外は例14と同様にしてフッ素ゴムを得た。
得られたフッ素ゴムについて、圧縮永久歪試験後の試験片を観察したところ、試験片にクラックは見られなかった。
[BTPPC]
富士フイルム和光純薬社製ベンジルトリフェニルホスホニウム クロリド
[2E4MZ]
四国化成社製2-エチル-4-メチルイミダゾール
[樹脂フィラー(PTFE)]
AGC社製Fluon PTFE L173J(D50:7.0μm)
[樹脂フィラー(PFA)]
組成が、TFE単位/5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物単位/CF3CF2CF2OCF=CF2単位=98.0/0.1/1.9(モル%)であるPFA系ポリマー(溶融温度:300℃)からなるパウダー(D50:1.8μm、D90:5.2μm)
Claims (11)
- 下記条件1及び条件2の少なくとも一方を満たし、
含フッ素弾性共重合体水分散液とフッ素樹脂水分散液を混合して、含フッ素弾性共重合体100質量部に対してフッ素樹脂を0.5~20質量部含む水分散液混合物を得た後に、該水分散液混合物を凝集し、
前記フッ素樹脂水分散液に含まれる前記フッ素樹脂の体積基準累積50%径が200~400nmである、含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
条件1:前記含フッ素弾性共重合体水分散液のpH値と前記フッ素樹脂水分散液のpH値との差の絶対値が2.0以下。
条件2:前記含フッ素弾性共重合体水分散液のpH値と前記フッ素樹脂水分散液のpH値がいずれも7.0以上。 - 前記含フッ素弾性共重合体がテトラフルオロエチレンに基づく単位と、プロピレンに基づく単位とを有する共重合体である、請求項1に記載の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
- 前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、請求項1又は2に記載の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
- 前記含フッ素弾性共重合体水分散液に含まれる含フッ素弾性共重合体の体積基準累積50%径が30~200nmである、請求項1~3のいずれか一項に記載の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
- 前記水分散液混合物に凝析剤を添加して前記凝集を行う、請求項1~4のいずれか一項に記載の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
- 前記水分散液混合物を凍結して前記凝集を行う、請求項1~4のいずれか一項に記載の含フッ素弾性共重合体組成物の製造方法。
- 含フッ素弾性共重合体とフッ素樹脂を含み、前記フッ素樹脂が前記含フッ素弾性共重合体100質量部に対して0.5~5質量部含まれ、前記フッ素樹脂は前記含フッ素弾性共重合体中に分散しており、前記フッ素樹脂の平均分散粒子径が30~200nmであり、
前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、含フッ素弾性共重合体組成物。 - 前記含フッ素弾性共重合体がテトラフルオロエチレンに基づく単位と、プロピレンに基づく単位とを有する共重合体である、請求項7に記載の含フッ素弾性共重合体組成物。
- 請求項1~6のいずれかに記載の製造方法で得られた含フッ素弾性共重合体組成物に、架橋剤を添加して架橋する、フッ素ゴムの製造方法。
- 請求項7又は8に記載の含フッ素弾性共重合体組成物を架橋してなるフッ素ゴム。
- 前記フッ素樹脂の割合が、前記含フッ素弾性共重合体に由来する成分100質量部に対して0.5~5質量部であり、前記フッ素樹脂は前記フッ素ゴム中に分散しており、前記フッ素樹脂の平均分散粒子径が30~200nmである、請求項10に記載のフッ素ゴム。
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