JP2011504531A - 加硫可能なフルオロエラストマー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
− 押出のより高速、すなわち、より高い生産効率、
− 押出における改善されたダイ膨潤、すなわち、低下したダイ膨潤値、
− ASTM標準D2230−96(2002年)格付けシステムBに従って評価されるときに、表面欠陥、特にシャークスキンを含まない押出物
を有する押出のためのフルオロエラストマー組成物であって、上述の特性が最適の機械的特性を維持しながら得られる組成物が必要とされていると感じられた。
A)ASTM標準D1646に従って測定される、35MU(ムーニー(Mooney)単位)未満、好ましくは25MU未満、より好ましくは20MU未満の121℃でのムーニー(Mooney)粘度(1+10)のフッ化ビニリデン(VDF)をベースとするフルオロエラストマーマトリックス;
B)A)+B)の総重量に対して20%〜70重量%、好ましくは25%〜60重量%、より好ましくは35%〜55重量%の量の、半結晶性フルオロポリマーであって、テトラフルオロエチレン(TFE)ホモポリマー、およびTFEと0.01〜10モル%、好ましくは0.05〜7モル%の量の、少なくとも1個のエチレン型の不飽和を含有する1種以上のモノマーとのコポリマーから選択され、10〜400nmの平均粒度を有する半結晶性フルオロポリマー
を含む加硫可能なフルオロエラストマー組成物である。
− テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)またはヘキサフルオロイソブテンなどの、C2〜C8パーフルオロオレフィン;
− クロロトリフルオロエチレン(CTFE)などの、C2〜C8クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−フルオロオレフィン;
− RfがC1〜C6(パー)フルオロアルキル、例えばCF3、C2F5またはC3F7である、(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(本明細書では以下:PAVE)CF2=CFORf;
− Xが1個以上のエーテル基を含有するC1〜C12((パー)フルオロ)オキシアルキル、例えばパーフルオロ−2−プロポキシプロピルである、(パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテルCF2=CFOX;
− 式:
の(パー)フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール;
− 一般式:
CFX2=CX2OCF2OR”f (I−Ba)
(式中、R”fは、線状または分岐のC1〜C6(パー)フルオロアルキル;環状のC5〜C6(パー)フルオロアルキル;および1〜3個の酸素原子を含有する、線状または分岐のC2〜C6(パー)フルオロオキシアルキルから選択され;X2=FまたはHであり;好ましくは、X2はFであり、R”fは−CF2CF3(MOVE1)、−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である)
を有する(パー)フルオロメトキシビニルエーテル(本明細書では以下:MOVE);
− 非フッ素化C2〜C8オレフィン(Ol)、例えばエチレンおよびプロピレン、
から選択される少なくとも1種のコモノマーと共重合されている、VDFベースのコポリマーである。
(a)フッ化ビニリデン(VDF)35〜85%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)10〜45%、テトラフルオロエチレン(TFE)0〜30%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)0〜15%、
(b)フッ化ビニリデン(VDF)50〜80%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)5〜50%、テトラフルオロエチレン(TFE)0〜30%、
(c)フッ化ビニリデン(VDF)20〜30%、非フッ素化C2〜C8オレフィン(Ol)10〜30%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)および/またはパーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)18〜27%、テトラフルオロエチレン(TFE)10〜30%、
(d)テトラフルオロエチレン(TFE)33〜75%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)15〜45%、フッ化ビニリデン(VDF)5〜30%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)0〜30%、
(e)フッ化ビニリデン(VDF)35〜85%、(パー)フルオロメトキシビニルエーテル(MOVE)5〜40%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)0〜30%、テトラフルオロエチレン(TFE)0〜40%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)0〜30%
である。
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、同一であっても異なってもよく、HまたはC1〜C5アルキルであり;
Zは、酸素原子を任意選択的に含有していてもよい線状または分岐のC1〜C18アルキレンまたはシクロアルキレン基、好ましくは、例えば、本出願人の名義でのEP661 304号明細書に記載されているような、少なくとも部分的にフッ素化された、または(パー)フルオロポリオキシアルキレン基である)
を有するビス−オレフィンに由来するモノマー単位を含んでいてもよい。
− フッ化ビニル(VF)、フッ化ビニリデン(VDF)、トリフルオロエチレン(TrFE)およびパーフルオロアルキルエチレンCH2=CH−Rf、(式中、RfはC1〜C6パーフルオロアルキルである)などの、C2〜C8水素化フルオロオレフィン、
がある。
他の好ましい架橋剤は欧州特許EP69 520号明細書に記載されているビス−オレフィンである。
(b)任意選択的に、弱酸の塩、例えばステアリン酸、安息香酸、炭酸、シュウ酸または亜リン酸のNa、KまたはCa塩と任意選択的に組み合わせられた、二価の金属、例えばMg、ZnまたはCaの酸化物または水酸化物から選択される、ポリマーの重量に対して1重量%〜15重量%、好ましくは2重量%〜10重量%の量での、金属化合物;
(c)増粘フィラー、顔料、酸化防止剤、安定剤などの、他の通常の添加剤
などである。
i)フルオロエラストマーコポリマーの100部当たり1〜40部の量での、フッ化ビニリデンコポリマーのイオン加硫において公知のものから選択される1種以上の無機酸受容体;
ii)フルオロエラストマーコポリマーの100部当たり0.5〜10部の量での、フッ化ビニリデンコポリマーのイオン加硫において公知のものから選択される1種以上の塩基性化合物、
を含有してもよい。
ムーニー(Mooney)粘度(1+10)121℃の測定
この測定は、ASTM方法D1646に準拠して行う。
この試験は、ASTM方法D2230(ガーベイ(Garvey)試験)に準拠して行う。押出機ヘッドの温度は115℃である。本体の温度は100℃である。
機械的特性は、ASTM標準規格D412Cに準拠して測定する。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する、本発明によるフルオロエラストマー組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)の製造
6.5リットルの脱塩水と、600の平均分子量の、式:CF2ClO(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH(式中、n/m=10である)の酸末端基を含有する56.4mlのパーフルオロポリオキシアルキレン;56.4mlの30容量%NH4OH水溶液;112.8mlの脱塩水;450の平均分子量の、式:CF3O(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3(式中、n/m=20である)の34.4mlのガルデン(Galden)(登録商標)D02を混合することによってあらかじめ得られた260mlのパーフルオロポリオキシアルキレンマイクロエマルジョンとを、排気後に、545rmpで作動する撹拌機を備えた10リットルのオートクレーブへ導入した。
14リットルの脱塩水を、排気後に、460rpmで作動する攪拌機を備えた22リットルのオートクレーブへ導入した。オートクレーブを次に85℃にし、反応の全体にわたってこの温度に維持した。次の組成(モル単位で):VDF:34%;HFP:54%;TFE:12%を有するモノマー混合物を次に、圧力を15バール(1.5MPa)にするように送り込んだ。
a)で得られたラテックスをb)で製造されたラテックスと、A)+B)の総重量に対して40重量%に等しい半結晶性ポリマーの量を得るように混合した。混合後に、ラテックスを硫酸アルミニウム溶液(ラテックスの1リットル当たり6gのAl2(SO4)3)で凝固させ、循環エアオーブン中90℃で16時間乾燥させた。組成物の特性を表1に示す。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
実施例1(a)のラテックスを使用した。
6.5リットルの脱塩水と、実施例1(a)に記載した組成を有する67mlのパーフルオロポリオキシアルキレンマイクロエマルジョンとを、排気後に、545rpmで作動する撹拌機を備えた10リットルのオートクレーブへ導入した。
− 開始剤としての0.32gの過硫酸アンモニウム(APS);
− 連鎖移動剤としての21gの1,4−ジヨードパーフルオロブタン(C4F8I2);添加は3回に分けて、重合の開始時に、3.2gに等しい第1部分、20%転化後に、9.4gに等しい第2部分、および80%転化時に、8.4gに等しい第3部分、で行った;
− 10gの式CH2=CH−(CF2)6−CH=CH2のビス−オレフィン;添加は20回に分けて、重合の開始から、モノマーの転化率の5%増分毎に0.5gずつ行った;
− (モル単位で):VDF:70%;HFP:19%;TFE:11%から構成される混合物を送り込むことによって重合の全体にわたって30バールの圧力を一定に保った。
a)で得られたラテックスをb)で製造されたラテックスと、A)+B)の総重量に対して40重量%に等しい半結晶性ポリマーの量を得るように混合した。混合後に、ラテックスを硫酸アルミニウム溶液(ラテックスの1リットル当たり6gのAl2(SO4)3)で凝固させ、循環エアオーブン中90℃で16時間乾燥させた。組成物の特性を表1に示す。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する本発明の組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
実施例1(a)のラテックスを使用した。
フルオロエラストマーを、
− 圧力を30バールにするために最初に送り込んだモノマー混合物は次の組成(モル単位で):VDF:17%;HFP:70%;TFE:13%を有した;
− 25gのC4F8I2を送り込んだ(開始時に3g;20%転化後に9g;80%転化後に8g);
− 次の組成(モル単位で):VDF:50%;HFP:25%;TFE:25%を有する混合物を送り込むことによって圧力を30バールで一定に保った
ことを除いては、比較例2(b)と同じ手順に従うことによって製造した。
実施例1に記載された手順を繰り返した。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する本発明の組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
TFE/パーフルオロメチルビニルエーテルポリマーを含有する、Solvay Solexisによって製造されたハイフロン(Hyflon)(登録商標)MFA 1041ラテックスを使用した。
実施例3(b)で用いられたものに類似の手順に従ったが、
− 22mlのNH4OHを含む以外は実施例3と同様の60mlのマイクロエマルジョン;
− 20バール(2MPa)までの初期供給物が次の組成(モル%単位で):VDF:28%;HFP:56%;TFE:15%を有する状態で85℃の反応温度;
− 開始剤としての9gの過硫酸アンモニウムおよび23.8mlの酢酸エチル;
− 次の組成(モル%単位で):VDF:50%;HFP:25%;TFE:25%を有する混合物を送り込むことによって反応の52分間一定に保たれる、20バールの全圧、
を使用した。得られたポリマーは、9MUのムーニー(Mooney)粘度を有した。
実施例1に記載された手順を繰り返した。
30%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
実施例1を繰り返した。
実施例1の手順を繰り返した。
a)で得られたラテックスをb)で得られたラテックスとA)+B)の総重量に対して30重量%に等しい半結晶性ポリマーの量を得るように混合した。本発明の組成物の特性評価を表1に示す。
30%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
実施例1(a)のラテックスを使用した。
実施例3(b)に記載した手順を繰り返したが、20gのみのC4F8I2を送り込んだ(開始時に3g;20%転化後に9g;80%転化後に8g)。
a)で得られたラテックスを、A)+B)の総重量に対して30重量%に等しい半結晶性ポリマーの量を得るように混合したことを除いては、実施例1に記載された手順を繰り返した。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有する組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
Solvay Solexisによって製造される、TFEとプロピルビニルエーテルとのコポリマーを含有するハイフロン(Hyflon)(登録商標)PFA P450ラテックスを使用する。
実施例4(b)のラテックスを使用した。
実施例1の手順を繰り返した。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有するパーフルオロエラストマー組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
実施例1(a)のラテックスを使用した。
比較例6に記載した手順を繰り返したが、65mlのマイクロエマルジョンを送り込み、パーフルオロメチルビニルエーテル(MVE)(65モル%)とテトラフルオロエチレン(TFE)(35モル%)との混合物で初期圧力を25バール(2.5MPa)にし、22.6gのC4F8I2を最初に加え、次の組成(モル単位で):MVE:40%;TFE:60%を有する混合物を送り込んで、25バールの一定圧力を反応の137分間維持する。得られたポリマーは、9MUのムーニー(Mooney)粘度を有する。
a)で得られたラテックスを、A)+B)の総重量に対して30重量%に等しい半結晶性ポリマーの量を得るように混合したことを除いては、実施例1に記載された手順を繰り返す。
40%半結晶性フルオロポリマーB)を含有するパーフルオロエラストマー組成物の製造
a)半結晶性フルオロポリマーB)のラテックスの製造
実施例1(a)のラテックスを凝固させて400nmを大きく超える平均サイズ(約1μm)を有する固体微粒子を得た。
実施例3(b)に記載した手順を繰り返したが、
− 22mlのNH4OHを含む以外は実施例3の65mlのマイクロエマルジョン;
− 20バール(2MPa)までの初期供給物が次の組成(モル%単位で):VDF:28%;HFP:56%;TFE:15%を有する状態で、85℃の反応温度;
− 9gの過硫酸アンモニウムおよび23.8mlの酢酸エチル;
− 次の混合物(モル%単位で):VDF:50%;HFP:25%;TFE:25%を供給することによって52分の間ずっと維持される、20バールの全圧、
を使用した。得られたポリマーは、9MUのムーニー(Mooney)粘度を有する。
工程b)からのフルオロエラストマーと工程a)からの半結晶性フルオロポリマーとを、A)+B)の総重量に対して40重量%に等しい半結晶性ポリマーの量をもたらすようにオープン−ミル中で混合した。
Claims (12)
- A)ASTM標準規格D1646に準拠して測定される、35MU(ムーニー(Mooney)単位)未満、好ましくは25MU未満、より好ましくは20MU未満の121℃でのムーニー(Mooney)粘度(1+10)のフッ化ビニリデン(VDF)をベースとするフルオロエラストマーマトリックス;
B)A)+B)の総重量に対して20%〜70重量%、好ましくは25%〜60重量%、より好ましくは35%〜55重量%の量の、半結晶性フルオロポリマーであって、テトラフルオロエチレン(TFE)ホモポリマーおよびTFEと0.01〜10モル%、好ましくは0.05〜7モル%の量の、少なくとも1個のエチレン型の不飽和を含有する1種以上のモノマーとのコポリマーから選択され、10〜400nm、好ましくは40〜300nm、より好ましくは60〜250nmの平均粒度を有する半結晶性フルオロポリマー、
を含む加硫可能なフルオロエラストマー組成物。 - 前記フルオロエラストマーマトリックスA)のフルオロエラストマーが、VDFが次のもの:
− C2〜C8パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロペン(HFP)またはヘキサフルオロイソブテン;
− C2〜C8クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE);
− RfがC1〜C6(パー)フルオロアルキル、例えばCF3、C2F5またはC3F7である、(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)CF2=CFORf;
− Xが1個以上のエーテル基を含有するC1〜C12((パー)フルオロ)オキシアルキル、例えばパーフルオロ−2−プロポキシプロピルである、(パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテルCF2=CFOX;
− 式:
の(パー)フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール;
− 一般式:
CFX2=CX2OCF2OR”f (I−Ba)
(式中、R”fは、線状または分岐のC1〜C6(パー)フルオロアルキル;環状のC5〜C6(パー)フルオロアルキル;および1〜3個の酸素原子を含有する、線状または分岐のC2〜C6(パー)フルオロオキシアルキルから選択され;X2=FまたはHであり;好ましくは、X2はFであり、R”fは−CF2CF3(MOVE1)、−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である)
を有する(パー)フルオロメトキシビニルエーテル(本明細書では以下:MOVE);
− 非フッ素化C2〜C8オレフィン(Ol)、例えばエチレンおよびプロピレン、
から選択される少なくとも1種のコモノマーと共重合されているコポリマーである、請求項1に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。 - 前記フルオロエラストマーA)が、モノマーのモル百分率の合計が100%であって、次の組成:
(a)フッ化ビニリデン(VDF)35〜85%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)10〜45%、テトラフルオロエチレン(TFE)0〜30%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)0〜15%、
(b)フッ化ビニリデン(VDF)50〜80%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)5〜50%、テトラフルオロエチレン(TFE)0〜30%、
(c)フッ化ビニリデン(VDF)20〜30%、非フッ素化C2〜C8オレフィン(Ol)10〜30%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)および/またはパーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)18〜27%、テトラフルオロエチレン(TFE)10〜30%、
(d)テトラフルオロエチレン(TFE)33〜75%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)15〜45%、フッ化ビニリデン(VDF)5〜30%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)0〜30%、
(e)フッ化ビニリデン(VDF)35〜85%、(パー)フルオロメトキシビニルエーテル(MOVE)5〜40%、パーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)0〜30%、テトラフルオロエチレン(TFE)0〜40%、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)0〜30%、
を有する、請求項1または2に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。 - ビス−オレフィンベースの単位の量が、フルオロエラストマーのベース構造を構成する他のモノマー単位の100モル当たり0.01モル%〜1.0モル%、好ましくは0.03モル%〜0.5モル%、さらにより好ましくは0.05モル%〜0.2モル%である、請求項4に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。
- 前記エチレン系不飽和コモノマーが水素化またはフッ素化タイプのものである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。
- 前記水素化コモノマーが、エチレン、プロピレン、アクリルモノマー、例えばメチルメタクリレート、(メタ)アクリル酸、ブチルアクリレートおよびヒドロキシエチルヘキシルアクリレート、およびスチレンモノマーから選択される、請求項6に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。
- 前記フッ素化コモノマーが、
− C2〜C8パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロペン(HFP)またはヘキサフルオロイソブテン;
− C2〜C8クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE);
− RfがC1〜C6(パー)フルオロアルキル、例えばCF3、C2F5またはC3F7である、(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(本明細書では以下:PAVE)CF2=CFORf;
− Xが1個以上のエーテル基を含有するC1〜C12((パー)フルオロ)オキシアルキル、例えばパーフルオロ−2−プロポキシプロピルである、(パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテルCF2=CFOX;
− 式:
の(パー)フルオロジオキソール、好ましくはパーフルオロジオキソール;
− 一般式:
CFX2=CX2OCF2OR”f (I−Ba)
(式中、R”fは、線状または分岐のC1〜C6(パー)フルオロアルキル;環状のC5〜C6(パー)フルオロアルキル;および1〜3個の酸素原子を含有する、線状または分岐のC2〜C6(パー)フルオロオキシアルキルから選択され;X2=FまたはHであり;好ましくは、X2はFであり、R”fは−CF2CF3(MOVE1)、−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である)
を有する(パー)フルオロメトキシビニルエーテル(本明細書では以下:MOVE);
− 非フッ素化C2〜C8オレフィン(Ol)、例えばエチレンおよびプロピレン;
− フッ化ビニル(VF)、フッ化ビニリデン(VDF)、トリフルオロエチレン(TrFE)およびRfがC1〜C6パーフルオロアルキルであるパーフルオロアルキルエチレンCH2=CH−Rfなどの、水素化C2〜C8フルオロオレフィン、
から選択される、請求項6に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。 - 前記半結晶性(パー)フルオロポリマーが、コア+シェル半結晶性(パー)フルオロポリマー中のベースモノマーの総モル数に対して0.1モル%〜10モル%の量の、臭素化および/またはヨウ素化コモノマーに由来する、臭素および/またはヨウ素原子を鎖中に含有する半結晶性(パー)フルオロポリマーのシェルで覆われている、請求項1〜8のいずれか一項に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。
- 加硫助剤と加硫配合物成分とを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の加硫可能なフルオロエラストマー組成物の押出のための使用。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物の加硫によって得られる加硫した製品。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013057089A (ja) * | 2009-07-03 | 2013-03-28 | Daikin Industries Ltd | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
WO2020204082A1 (ja) * | 2019-04-03 | 2020-10-08 | Agc株式会社 | 含フッ素弾性共重合体組成物、フッ素ゴム及びこれらの製造方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103214769B (zh) * | 2013-04-16 | 2015-07-22 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种改性聚四氟乙烯分散树脂及其制备方法 |
JP6717303B2 (ja) * | 2015-07-14 | 2020-07-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び成形体 |
JP2019526677A (ja) * | 2016-09-07 | 2019-09-19 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 含フッ素熱可塑性エラストマー組成物 |
US20180080585A1 (en) * | 2016-09-19 | 2018-03-22 | Contitech Mgw Gmbh | Fluoroelastomer/epdm hose for cold-side charge air applications |
EP3392312A1 (en) * | 2017-04-21 | 2018-10-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a fluoroelastomer |
US11292904B2 (en) | 2017-07-05 | 2022-04-05 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition containing fluorinated thermoplastic elastomers and vulcanizates |
WO2019088100A1 (ja) * | 2017-11-02 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 放熱材料用含フッ素エラストマー組成物及びシート |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003012884A (ja) * | 2001-05-22 | 2003-01-15 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー組成物 |
JP2003206379A (ja) * | 2002-01-15 | 2003-07-22 | Nichias Corp | ふっ素ゴム架橋成形体及びその製造方法 |
JP2006045566A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Solvay Solexis Spa | フルオロエラストマー |
JP2006052273A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Efuko Kk | 熱伝導性成形体 |
JP2007246930A (ja) * | 1999-09-30 | 2007-09-27 | Daikin Ind Ltd | 透明なエラストマー組成物およびその製造法 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3876654A (en) * | 1970-12-23 | 1975-04-08 | Du Pont | Fluoroelastomer composition |
US3752787A (en) * | 1972-01-28 | 1973-08-14 | Du Pont | Fluoroelastomer composition containing a triarylphosphorane vulcanization accelerator |
US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
SE426839B (sv) * | 1977-12-14 | 1983-02-14 | Montedison Spa | Vulkbara kompositioner av vinylidenfluoridelaster samt forfarande for vulkning herav |
FR2414519A1 (fr) * | 1978-01-16 | 1979-08-10 | Rhone Poulenc Ind | Copolymeres organopolysiloxaniques polysequences cristallins et leurs procedes de preparation |
IT1206517B (it) | 1983-09-07 | 1989-04-27 | Montedison Spa | Composizioni covulcanizzabili da fluoroelastomeri a base di fluoruro di vinilidene e copolimeri tetrafluoeoetilene-propilene. |
US4564662A (en) * | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
DE3662142D1 (en) | 1985-03-28 | 1989-03-30 | Daikin Ind Ltd | Novel fluorovinyl ether and copolymer comprising the same |
IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
US4694045A (en) * | 1985-12-11 | 1987-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Base resistant fluoroelastomers |
IT1189092B (it) * | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
JPS63304009A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Nippon Mektron Ltd | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
CA1328533C (en) | 1988-04-01 | 1994-04-12 | Werner Marie Aschille Grootaert | Fluoroelastomer composition |
IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
IT1231174B (it) | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
IT1247934B (it) * | 1991-05-15 | 1995-01-05 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri a base di vinilidenfluoruro, dotati di superiore resistenza alle basi |
US5504170A (en) * | 1993-08-27 | 1996-04-02 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Aqueous microemulsion polymerization of tetrafluoroethylene |
IT1269845B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
US5523346A (en) * | 1994-06-10 | 1996-06-04 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Seeded microemulsion polymerization for the production of small polymer particles |
WO1997005122A1 (en) | 1995-07-26 | 1997-02-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated alkenyltriazines and their use as crosslinking agents |
IT1276980B1 (it) | 1995-10-20 | 1997-11-03 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
IT1289965B1 (it) | 1997-02-25 | 1998-10-19 | Ausimont Spa | Composti contenenti anello triazinico |
ITMI981519A1 (it) | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Processodi polimerizzazione del tfe |
IT1302016B1 (it) | 1998-08-11 | 2000-07-20 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
IT1308628B1 (it) | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
IT1308627B1 (it) * | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
US6310141B1 (en) * | 2000-06-27 | 2001-10-30 | Dyneon Llc | Fluoropolymer-containing compositions |
ITMI20011062A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20011060A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20012164A1 (it) | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007246930A (ja) * | 1999-09-30 | 2007-09-27 | Daikin Ind Ltd | 透明なエラストマー組成物およびその製造法 |
JP2003012884A (ja) * | 2001-05-22 | 2003-01-15 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー組成物 |
JP2003206379A (ja) * | 2002-01-15 | 2003-07-22 | Nichias Corp | ふっ素ゴム架橋成形体及びその製造方法 |
JP2006045566A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Solvay Solexis Spa | フルオロエラストマー |
JP2006052273A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Efuko Kk | 熱伝導性成形体 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013057089A (ja) * | 2009-07-03 | 2013-03-28 | Daikin Industries Ltd | 架橋性フッ素ゴム組成物、フッ素ゴム成形品及びその製法 |
WO2020204082A1 (ja) * | 2019-04-03 | 2020-10-08 | Agc株式会社 | 含フッ素弾性共重合体組成物、フッ素ゴム及びこれらの製造方法 |
JP7491304B2 (ja) | 2019-04-03 | 2024-05-28 | Agc株式会社 | 含フッ素弾性共重合体組成物、フッ素ゴム及びこれらの製造方法 |
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