JP7485170B1 - 接合体の製造方法及び電気電子部品 - Google Patents
接合体の製造方法及び電気電子部品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7485170B1 JP7485170B1 JP2023098615A JP2023098615A JP7485170B1 JP 7485170 B1 JP7485170 B1 JP 7485170B1 JP 2023098615 A JP2023098615 A JP 2023098615A JP 2023098615 A JP2023098615 A JP 2023098615A JP 7485170 B1 JP7485170 B1 JP 7485170B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- thermoplastic film
- film
- thermoplastic
- columnar substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 167
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 166
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 108
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 108
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 105
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 39
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 75
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 75
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 37
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 claims description 26
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 25
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 18
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000004643 cyanate ester Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 31
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 31
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 28
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 22
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 5
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 5
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URFNSYWAGGETFK-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane Natural products C1=CC(O)=CC=C1CCC1=CC=C(O)C=C1 URFNSYWAGGETFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMJWYODDPLPNHC-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,5-ditert-butyl-4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound CC(C)(C)C=1C=C(OCC2OC2)C(C(C)(C)C)=CC=1OCC1CO1 IMJWYODDPLPNHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=CC(CC2OC2)=CC=1CC1CO1 AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSYPIGPPWAJCJG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 FSYPIGPPWAJCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOCGGVRGNIEDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(CC=C)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 WOCGGVRGNIEDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- AUYQDAWLRQFANO-UHFFFAOYSA-N [4-[(4-cyanatophenyl)methyl]phenyl] cyanate Chemical compound C1=CC(OC#N)=CC=C1CC1=CC=C(OC#N)C=C1 AUYQDAWLRQFANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIZDMAYTWUINIG-UHFFFAOYSA-N [4-[1-(4-cyanatophenyl)ethyl]phenyl] cyanate Chemical compound C=1C=C(OC#N)C=CC=1C(C)C1=CC=C(OC#N)C=C1 SIZDMAYTWUINIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHZMUXQJTGRNHT-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-cyanatophenyl)propan-2-yl]phenyl] cyanate Chemical compound C=1C=C(OC#N)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC#N)C=C1 AHZMUXQJTGRNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N [dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silyl]oxy-dimethyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound C1OC1COCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOCC1CO1 MFIBZDZRPYQXOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDGWGNDTQZGISB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;perchloric acid Chemical compound CC(O)=O.OCl(=O)(=O)=O ZDGWGNDTQZGISB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNSMPCCCIROFV-UHFFFAOYSA-N biphenylene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=C2C3=C(O)C(O)=CC=C3C2=C1 BHNSMPCCCIROFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIKYOFDZBWIHTF-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1CC=CC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 KIKYOFDZBWIHTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052576 carbides based ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005345 chemically strengthened glass Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N dihydroxybiphenyl Natural products OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006241 epoxy vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKEQOTBKQUCUGK-UHFFFAOYSA-N o-(2-hydroxyethyl) propanethioate Chemical compound CCC(=S)OCCO SKEQOTBKQUCUGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001020 plasma etching Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001652 poly(etherketoneketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;acetate Chemical class CC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
そこで、金属端子等を樹脂材料で封止する手段として、例えば、金属端子に液状接着剤やワニス等を塗布した後インサート成形によって樹脂材料で封止する方法の検討が行われている。具体的には、電極体に現場重合型組成物を塗布して重合することでプライマー層を設けた後、封止部を形成する技術が知られている(特許文献1等)。また、カチオン型エポキシ樹脂系電着塗料を満たした浴槽中に外部端子を浸漬し、通電させることで端子接着層を設けた後、封止部材を形成する技術が知られている(特許文献2等)。
また、金属端子の表面を粗化した後インサート成形によって樹脂材料で封止する方法等の検討が行われている。具体的には、金属端子における封止樹脂との接合面を、サンドブラスト加工、ショットブラスト加工、研削加工、バレル加工等の機械研磨や、化学研磨により表面層を研磨する技術が知られている(特許文献3等)。
また特許文献1のように、予め金属表面を粗化する場合、金属が高温と低温に繰り返しさらされた際(冷熱サイクル時)に応力を緩和する層が無いため封止樹脂に応力がかかり剥離やすく、密着性の耐矯正に課題がある。さらに、金属の粗面と封止樹脂との間に隙間が生じやすく、密着性が不足することが懸念される。
また特許文献2のように、予め金属に液状の接着剤やワニス等を塗布する場合、塗布時に接着剤は液体であるため、接着に時間が掛かる場合があり、ポットライフ(可使時間)や手間などの課題が生じやすい。さらに、塗布量の不足や不均一な塗布作業によって密着性が損なわれたり、過剰な塗布量による汚染リスクが生じたりするなど、作業性に劣る場合がある。
また熱硬化性接着剤を用いる場合、金属と封止樹脂との線膨張係数の差により冷熱サイクル時に金属と樹脂とがずれ、接着層に応力がかかることで、当該接着層は応力を緩和できずに剥離してしまいリークが起こりやすくなる。これは熱硬化性の接着層が、熱可塑性を持たず、塑性変形域に達すると速やかに破断が起きるためと考えられる。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
前記柱状基材Aの少なくとも一部の外周に、前記熱可塑性フィルムBを周方向に巻き付ける工程1、及び、
前記柱状基材Aにおける熱可塑性フィルムBを巻き付けた部分に、前記樹脂Cを接合する工程2、
を順次有し、
前記柱状基材Aに対して、前記熱可塑性フィルムBの80℃でのせん断接着力が4.0MPa以上であり、
測定周波数10Hzにて、0℃から200℃まで4℃/分の速度で昇温した場合の温度-tanδ曲線において、前記熱可塑性フィルムBの0℃以上及び200℃以下の温度範囲におけるtanδのピーク値が1.0以上、である接合体の製造方法。
[2] 前記柱状基材Aと、前記熱可塑性フィルムBとを、接触加熱、温風加熱、熱プレス、赤外線加熱、熱板溶着、超音波溶着、振動溶着及び高周波誘導溶着からなる群より選ばれる少なくとも1種により接合する工程をさらに含む、前記[1]に記載の接合体の製造方法。
[3] 前記熱可塑性フィルムBの厚さが10μm以上3mm以下である、前記[1]又は[2]に記載の接合体の製造方法。
[4] 前記熱可塑性フィルムBが非晶性熱可塑性樹脂を50質量%超含む、前記[1]~[3]のいずれかに記載の接合体の製造方法。
[5] 前記非晶性熱可塑性樹脂が熱可塑性エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、前記[4]に記載の接合体の製造方法。
[6] 前記熱可塑性フィルムBがエポキシ当量1,600g/eq.以上もしくはエポキシ基を含まない熱可塑性樹脂である、前記[1]~[5]のいずれかに記載の接合体の製造方法。
[7] 前記柱状基材Aが金属である、前記[1]~[6]のいずれかに記載の接合体の製造方法。
[8] 前記[1]~[7]のいずれかに記載の接合体の製造方法により得られる接合体を備える電気電子部品。
本明細書において、「接合」とは、物と物とを繋合わせることを意味し、接着及び溶着はその下位概念である。「接着」とは、テープや接着剤の様な有機材(熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等)を介して、2つの被着材(接着しようとするもの)を接合状態とすることを意味する。「溶着」とは、熱可塑性樹脂等の表面を熱によって溶融し、冷却することにより、分子拡散による絡み合いを生じさせて接合状態とすることを意味する。「接着性」とは、物と物とを繋合わせ得る接着強度を有する性質を意味する。「密着性」とは、物と物との間における密着強度を有する性質を意味する。「密着性」と「接着性」とは異なる性質を意味する。
本明細書において、「接合プロセス時間」とは、接合体を構成する柱状基材Aとフィルムの接触時を始点、接合体の作製の完了時を終点として、始点から終点までの時間を意味する。
本実施形態の接合体の製造方法は、柱状基材Aと、熱可塑性フィルムBと、樹脂Cとを、この配置順で接合してなる接合体の製造方法であって、
前記柱状基材Aの少なくとも一部の外周に、前記熱可塑性フィルムBを周方向に巻き付ける工程1、及び、前記柱状基材Aにおける熱可塑性フィルムBを巻き付けた部分に、前記樹脂Cを接合する工程2を順次有することを特徴とし、また、
前記柱状基材Aに対して、前記熱可塑性フィルムBの80℃でのせん断接着力が4.0MPa以上であり、
測定周波数10Hzにて、0℃から200℃まで4℃/分の速度で昇温した場合の温度-tanδ曲線において、前記熱可塑性フィルムBの0℃以上及び200℃以下の温度範囲におけるtanδのピーク値が1.0以上であることを特徴とする。
柱状基材Aと封止材である樹脂Cと間に熱可塑性フィルムBを設けることで、柱状基材Aと樹脂Cとは、冷熱サイクルを経ても剥離しにくく、かつ優れた密着性を有して接合される。さらに、柱状基材Aに熱可塑性フィルムBをそのまま接面させることは、液状接合剤等を塗布するよりも接合プロセスを短くする上で効果的な操作であるといえる。また、均一な厚さを有する熱可塑性フィルムBを用いることで、液状接合剤等を塗布する場合に比べて塗り残しやタレなどの不均一な部分が生じることがなくなり、優れた密着性を発現することができる。
冷熱サイクルの際に、金属と封止樹脂の線膨張に差があるため、金属と封止樹脂が相対的にせん断方向に動く。封止樹脂/接着層、及び、金属/接着層でも同様にせん断方向の動きがあるが、接着層は樹脂組成物であるため、封止樹脂/接着層のせん断の動きは少なく、金属/接着層の動きのほうが大きくなる。そのため金属/接着層のせん断方向の動きに対応して、接着層の界面付近にせん断方向の変形が発生し、当該接着層の変形に対応して接着層に応力が発生する。その応力に対して、接着層もしくは接着層/金属界面が破壊されると、金属と封止樹脂とは剥離する。
なお、前記「/」は各層の境界を意味する。
さらに、冷熱サイクルの高温(例えば120℃以上)時に接着層が軟化して(ひずみに比例して応力が発生する)弾性領域から、(外力を除くと応力の上昇が停止する)粘性領域になることで応力がリセットされ、繰り返しの冷熱サイクルの際に蓄積疲労がたまりにくく、剥離しにくくなる。そのため、熱可塑性フィルムBを用いることで塑性変形をすることができ、かつ、効果的に応力を緩和することができるので、冷熱サイクル時に剥離しにくく密着性に優れる接合体とすることができる。
また、常温で固体の熱可塑性フィルムBを接着層に用いるため、接着層を形成する際に液体の取り扱いが不要であり、接合プロセスが簡便である。また、熱可塑性であるので、接着の接合プロセスが固体と液体の相変化だけである。したがって、熱可塑性フィルムBを用いた場合は、化学反応を伴う熱硬化性の樹脂を用いた場合に比べて柱状基材Aへの密着のための接合プロセス時間が短くなる。
柱状基材Aの形状は特に限定されない。柱状基材Aの形状は、例えば、断面が円形状、半円形状、楕円形状、並びに、正方形、長方形、三角形及びその他多角形状などを有する柱状であってもよく、また、断面の縦横比が大きい長方形である短冊状及び平板状であってもよい。
柱状基材Aの材質は、例えば、金属、無機物、樹脂等が挙げられる。柱状基材Aの材料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
耐熱性や強度の観点から、柱状基材Aは金属であることが好ましい。
なお、本実施形態において、「鉄」の語は、鉄及びその合金を含む意味で用いられる。鉄の合金としては、例えば、鋼、ステンレス等が挙げられる。同様に、銅、アルミニウム、マグネシウム、チタンも、これらの単体及びその合金を含む意味で用いるものとする。
また、これら金属表面には、用途に応じた金属めっき加工を施してもよい。
ガラスとしては、例えば、一般的なガラスの他、耐熱ガラス、防火ガラス、耐火ガラス、スマートフォンの保護等に用いられる化学強化ガラス等であってもよい。具体的には、ソーダ石灰ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。
柱状基材Aの材質が樹脂である場合、当該樹脂の材質は、接合する工程(工程2)における接合の際の温度で変形しない融点又はガラス転移点温度を有することが必要である。
前処理は、1種のみであってもよく、2種以上を施してもよい。これらの前処理の具体的な方法としては、公知の方法を用いることができる。
熱可塑性フィルムBは、熱可塑性樹脂を主成分とする。また、熱可塑性フィルムBは、柱状基材Aに対して接着性を有することが好ましい。
本明細書において「主成分」とは、熱可塑性フィルムB中の樹脂成分のうちで最も含有量の高い成分を意味する。樹脂成分中の熱可塑性樹脂の含有量は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。熱可塑性フィルムBは、樹脂成分を50質量%超含むことが好ましく、70質量%以上含むことがより好ましく、80質量%以上含むことが更に好ましく、90質量%以上含むことが特に好ましい。
また、前記「フィルム」とは、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物を薄い膜状に成形したものを意味する。
熱可塑性フィルムBは、測定周波数10Hzにて、0℃から200℃まで4℃/分の速度で昇温した場合の温度-tanδ曲線において、前記熱可塑性フィルムBの0℃以上及び200℃以下の温度範囲におけるtanδのピーク値が1.0以上である。なお、tanδのピークが複数個出現する場合は、最も低温のピークのtanδの値を採用する。
tanδのピーク値が1.0未満であると、接着層は弾性域であるため、十分な柔軟性を有することができずに、接着層もしくは接着層/金属界面が破壊され、柱状基材Aと樹脂Cとの剥離を防ぐことが困難になる。前記tanδのピーク値は、好ましくは100以下、より好ましくは10以下である。
本実施形態においてtanδのピーク値は、熱可塑性フィルムBを用いて作製される試験片を用い、動的粘弾性測定(DMA)装置(例えば、株式会社ユービーエム製 Rheogel-E4000)を用いて、下記の条件で測定される。
・試験片の大きさ:厚さ0.01~1mm、幅5mm、長さ20mm
・歪み量:0.1mm
・加振波形:正弦波
・周波数:10Hz
・測定温度:0~200℃(又は溶融するまで)
・昇温速度:4℃/分
tanδ(損失正接)は貯蔵せん断弾性率(E”)と損失せん断弾性率(E’)の比、すなわち、E”/E’の値であり、tanδのピーク値は前記DMA測定で得られる、測定周波数10Hzでの、温度-tanδ曲線におけるtanδのピーク値である。
なお、本実施形態においてtanδの測定方法は、より詳細には実施例に記載のとおりである。
柱状基材Aに対して、熱可塑性フィルムBの80℃でのせん断接着力が4.0MPa以上である。
冷熱サイクルを経ても剥離をより効果的に抑制する観点から、柱状基材Aに対して、熱可塑性フィルムBの80℃でのせん断接着力は、より好ましくは5MPa以上、更に好ましくは6MPa以上である。また、適度に柔軟性を付与する観点からの観点から、前記せん断接着力は、好ましくは50MPa以下、より好ましくは40MPa以下である。
本実施形態においてせん断接着力は、2枚の柱状基材Aの間に配置した熱可塑性フィルムBを溶融及び固化して柱状基材A同士を接合することによって作製される試験片を用い、80℃で10分以上静置後、JIS K6850:1999に準拠して、引張試験機にて、80℃雰囲気で測定される。
なお、本実施形態においてせん断接着力の測定方法は、より詳細には実施例に記載のとおりである。
また、本明細書において、ガラス転移点温度は、DSCで200℃まで昇温後、40℃以下に冷却し、さらに200℃まで加熱した2サイクル目のDSCカーブの降下開始時の温度を意味する。
融点及びガラス転移点温度は、具体的には、実施例に記載の方法で測定される値である。
熱可塑性フィルムBは、非晶性熱可塑性樹脂を50質量%超含むことが好ましい。
熱可塑性フィルムBに非晶性熱可塑性樹脂の特性を十分に付与する点から、非晶性熱可塑性樹脂の含有量は、熱可塑性フィルムB中の樹脂成分のうち、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、最も好ましくは90質量%以上である。
非晶性熱可塑性樹脂は、結晶を有さないか、有していても少量であり、その融解熱が15J/g以下の樹脂をいう。
融解熱は、DSC(示差走査熱量計)の吸熱ピークの面積と、熱可塑性樹脂成分の重量から算出する。無機充填剤等がフィルム中に含まれる場合には、無機充填剤は除いた、熱可塑性樹脂成分の重量から算出する。具体的には、試料を2~10mg秤量し、アルミ製パンに入れ、DSC(株式会社リガク製DSC8231)を用いて23℃から10℃/minで200℃以上まで昇温してDSCカーブを得、次いでそのDSCカーブから求めた融解時の吸熱ピークの面積と、前記秤量値から算出することができる。
融解熱が15J/g以下である非晶性熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性フィルムBを用いることにより、加熱時に、従来のホットメルト接着剤で見られるような急激な粘度低下は起こらず、200℃を超える高温度領域においても低粘度(0.001~100Pa・s)状態には至らない。このため当該熱可塑性フィルムBは溶融した状態でも、柱状基材Aと樹脂Cとの間から流れ出すことはなく、熱可塑性フィルムBの厚さが安定して確保でき、高い密着性を安定して得ることができる。
中でも、密閉性及び強靭性の観点から、熱可塑性フィルムBは、熱可塑性エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂の少なくとも一方である非晶性熱可塑性樹脂を主成分とすることがより好ましい。また、密閉性及び強靭性の観点から、熱可塑性フィルムBは、熱可塑性エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂の少なくとも一方である非晶性熱可塑性樹脂であって、エポキシ当量が1,600以上であり、融解熱が15J/g以下の非晶性熱可塑性樹脂を主成分とすることがさらに好ましい。
前記エポキシ当量は、2,000g/eq.以上であることがより好ましく、5,000g/eq.以上であることが更に好ましく、9,000g/eq.以上であることがより更に好ましく、検出限界以上であってエポキシ基が実質的に検出されないことが特に好ましい。なお、エポキシ当量が検出限界以上とは、後述のJIS K 7236:2001に基づきエポキシ当量を測定した際に、エポキシ基が検出されないことを意味する。
ここで言うエポキシ当量(エポキシ基1モルが含まれる前記熱可塑性樹脂の重量)は、接合前の熱可塑性フィルムBに含まれる熱可塑性樹脂のエポキシ当量の値であり、JIS-K7236:2001に規定された方法で測定された値(単位「g/eq.」)である。具体的には、電位差滴定装置を用い、臭素化テトラエチルアンモニウム酢酸溶液を加え、0.1mol/L過塩素酸-酢酸溶液を用い、溶媒希釈品(樹脂ワニス)は、不揮発分から固形分換算値としての数値を算出した値である。なお、2種以上の樹脂の混合物の場合はそれぞれの含有量とエポキシ当量から算出することもできる。
熱可塑性エポキシ樹脂は、(a)2官能エポキシ樹脂モノマーもしくはオリゴマーと、(b)フェノール性水酸基、カルボキシ基、メルカプト基、イソシアナト基及びシアネートエステル基からなる群より選ばれる同一の又は異なる2つの官能基を有する2官能性化合物との重合体であることが好ましい。
かかる化合物を使用することにより、直鎖状のポリマーを形成する重合反応が優先的に進行して、所望の特性を具備する熱可塑性エポキシ樹脂を得ることが可能となる。
(a)2官能エポキシ樹脂モノマーもしくはオリゴマーの具体例として、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、2官能のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、2官能のナフタレン型エポキシ樹脂、2官能の脂環式エポキシ樹脂、2官能のグリシジルエステル型エポキシ樹脂(例えばジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、ダイマー酸ジグリシジルエステルなど)、2官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂(例えばジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジンなど)、2官能の複素環式エポキシ樹脂、2官能のジアリールスルホン型エポキシ樹脂、ヒドロキノン型エポキシ樹脂(例えばヒドロキノンジグリシジルエーテル、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテルなど)、2官能のアルキレングリシジルエーテル系化合物(例えばブタンジオールジグリシジルエーテル、ブテンジオールジグリシジルエーテル、ブチンジオールジグリシジルエーテルなど)、2官能のグリシジル基含有ヒダントイン化合物(例えば1,3-ジグリシジル-5,5-ジアルキルヒダントイン、1-グリシジル-3-(グリシドキシアルキル)-5,5-ジアルキルヒダントインなど)、2官能のグリシジル基含有シロキサン(例えば1,3-ビス(3-グリシドキシプロピル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、α,β-ビス(3-グリシドキシプロピル)ポリジメチルシロキサンなど)及びそれらの変性物などが挙げられる。これらのうち、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂が、反応性及び作業性の点から好ましい。
(b)のカルボキシ基含有化合物の具体例としては、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸などが挙げられる。
(b)のメルカプト基を持つ2官能性化合物としては、例えば、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネートなどが挙げられる。
(b)のイソシアナト基含有の2官能性化合物の具体例としては、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、へキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、及びトリレンジイソシアネート(TDI)などが挙げられる。
(b)のシアネートエステル基含有の2官能性化合物の具体例としては、2,2-ビス(4-シアナトフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-シアナトフェニル)エタン、及びビス(4-シアナトフェニル)メタンなどが挙げられる。
パラフェニレン骨格からなる直鎖状の構造により、重合後のポリマーの機械的強度を高めることができるとともに、側鎖に配置された水酸基により、基材への密着性を向上させることができる。この結果、熱硬化性樹脂の作業性を維持しながら、高い接合強度を実現することができる。さらに、熱可塑性樹脂である場合は、熱で軟化・溶融させることによってリサイクル及びリペアが可能となり、熱硬化性樹脂における問題点であるリサイクル性及びリペア性を改善することができる。
フェノキシ樹脂は、ビスフェノール類と、エピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルであり、熱可塑性を有する。フェノキシ樹脂の製造には、二価フェノール類とエピクロルヒドリンの直接反応による方法、二価フェノール類のジグリシジルエーテルと二価フェノール類の付加重合反応による方法が知られているが、本実施形態に用いられるフェノキシ樹脂はいずれの製法により得られるものであってもよい。二価フェノール類とエピクロルヒドリンの直接反応の場合は、二価フェノール類としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ビフェノール、ビフェニレンジオール、フルオレンジフェニル等のフェノール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の脂肪族グリコールが挙げられる。中でも、コストや接合性、粘度、耐熱性の観点から、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSが好ましい。これらは、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
フェノキシ樹脂は、エポキシ樹脂に類似の化学構造をもち、パラフェニレン構造とエーテル結合を主骨格とし、それらを連結した主鎖と、水酸基が側鎖に配置された構造を有する。
熱可塑性エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂は、GPC(ゲル・パーミエ―ション・クロマトグラフィー)測定によるポリスチレン換算の値である重量平均分子量が10,000~500,000であることが好ましく、18,000~300,000であることがより好ましく、20,000~200,000であることが更に好ましい。重量平均分子量はGPCによって検出される溶出ピーク位置から算出され、それぞれ標準ポリスチレン換算での分子量の値である。重量平均分子量がこの値の範囲であると熱可塑性と耐熱性のバランスが良く、効率よく溶融によって接合体が得られ、その耐熱性も高くなる。重量平均分子量が10,000以上であると耐熱性に優れ、500,000以下であると溶融時の粘度が低く、接合性が高くなる。
必要に応じて、本実施形態の目的を阻害しない範囲で、熱可塑性フィルムBは、樹脂成分以外の成分として、フィラーや添加剤を含有してもよい。
無機フィラーとしては、例えば、球状溶融シリカ、鉄などの金属の金属粉、珪砂、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、酸性白土、珪藻土、カオリン、石英、酸化チタン、シリカ、ガラスバルーン等が挙げられる。
有機フィラーとしては、ゴム微粒子、エラストマー微粒子、コアシェル粒子、熱可塑性樹脂の微粒子、熱硬化性樹脂の微粒子、フェノール樹脂マイクロバルーンなどが挙げられる。
熱可塑性フィルムBがフィラーを含有する場合、熱可塑性フィルムBの全量100体積%中におけるフィラーの含有量は、50体積%以下であることが好ましく、30体積%以下であることがより好ましく、20体積%以下であることが更に好ましく、10体積%以下であることが最も好ましい。なお、フィラーの体積は、熱可塑性フィルムB中に含有されるフィラーの重量をフィラーの見かけ比重で除して求めることができる。
熱可塑性フィルムBの全量100体積%中における樹脂成分の含有量は、好ましくは10体積%以上、より好ましくは20体積%以上、更に好ましくは30体積%以上、より更に好ましくは50体積%以上、一態様では80体積%以上、別の態様では90体積%以上、別の態様では99体積%以上である。
熱可塑性フィルムB中における添加剤の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。
熱可塑性フィルムB中における樹脂成分の含有量は、好ましく10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、一態様では80質量%以上、別の態様では90質量%以上、別の態様では99質量%以上である。
熱可塑性フィルムBは、シート状物である。
熱可塑性フィルムBの厚さは、好ましくは10μm以上3mm以下である。
短い接合プロセス時間で強固に接合した接合体を得る観点から、熱可塑性フィルムBの厚さは、より好ましくは1mm以下、更に好ましくは0.5mm以下、より更に好ましくは0.3mm以下、特に好ましくは0.2mm以下、最も好ましくは0.1mm以下である。また、密着性及び耐剥離性をより一層高める観点から、熱可塑性フィルムBの厚さは、より好ましくは20μm以上、更に好ましくは30μm以上、より更に好ましくは40μm以上である。
熱可塑性フィルムBの厚さが前記数値範囲内であると、加熱等によって効率よく柱状基材Aとの接合面に広がることができ、高い密着性が得られる。
熱可塑性フィルムBの製造方法は特に限定されないが、例えば、2官能エポキシ化合物のモノマーもしくはオリゴマーを加熱して重合させることで樹脂組成物を得、得られた樹脂組成物に必要に応じて溶剤を加え、離型フィルム等に塗布し、硬化及び乾燥、必要に応じて加圧することにより熱可塑性フィルムBを得てもよい。また、重合反応は、離型フィルムに塗布後でもよく、溶剤を除去してフィルム形状が得られた後でもよく、また、それらを組み合わせてもよい。
樹脂Cは、特に限定されるものではないが、インサート成形できるものが好ましく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び繊維強化プラスチック(FRP)からなる群から選択される1種からなることがより好ましい。前記熱可塑性樹脂とは、成形時に溶融および固化の相変化により成形品が成形されるものを指し、前記熱硬化性樹脂とは、成形時に重合反応をすることで成形品が成形されるものを指す。中でも、耐剥離性及び密着性、並びに、成形の容易性等の観点から、樹脂Cは、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂からなる群から選択される1種であることが好ましい。前記熱可塑性樹脂は、200~400℃の加熱温度の範囲で射出成形できるものが好ましく、前記熱硬化性樹脂は、40~200℃の加熱温度の範囲で射出成形、トランスファー成形、及び圧縮成形のいずれかで成形できるものが好ましい。
ただし、樹脂Cは、熱可塑性フィルムBを構成する樹脂成分とは異なることが好ましい。
封止部材として用いる場合においても、樹脂Cは、インサート成形できるものが好ましい。
熱硬化性樹脂は、好ましくはエポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂としては、例えば、2官能エポキシ樹脂、及び3官能以上の多官能エポキシ樹脂が挙げられる。2官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂、変性ビスフェノールF型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂が挙げられる。3官能以上の多官能エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、及びジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が挙げられる。これらエポキシ樹脂は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。エポキシ樹脂としては、好ましくは2官能エポキシ樹脂が用いられ、より好ましくはビスフェノールF型エポキシ及びビスフェノールA型エポキシ樹脂からなる群より選ばれる1種以上が用いられる。
エポキシ樹脂が用いられる場合、熱硬化性樹脂は、好ましくはエポキシ樹脂用の硬化剤としてのフェノール樹脂を含む。フェノール樹脂としては、好ましくはノボラック型フェノール樹脂が用いられる。ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタンノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、及びノニルフェノールノボラック樹脂が挙げられる。これらフェノール樹脂は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。
工程1では、柱状基材Aの少なくとも一部の外周に、熱可塑性フィルムBを周方向に巻き付ける。
ここで、上記「少なくとも一部の外周」とは、柱状基材Aの長軸方向における少なくとも一部を意味する。また、上記「巻き付ける」とは、柱状基材Aの周方向に熱可塑性フィルムBを一周又は一周以上巻き付けることを意味する。
工程1の実施態様の一例を、図1を用いて説明する。
図1は、接合体の実施態様の一例を示す模式図である。
図1の1-1に示すように、熱可塑性フィルムB(B)は柱状基材A(A)の少なくとも一部の外周に巻き付けられていればよい。この時、図1-1に示すように、柱状基材A(A)の一部に熱可塑性フィルムB(B)の非着部分(a)を有してもよく、非着部分(a)を有しなくてもよく、非着部分(a)を柱状基材A(A)の一端のみに有してもよい。すなわち、前記柱状基材A(A)の少なくとも一部の外周が、熱可塑性フィルムB(B)を介して樹脂C(C)と接合していればよく、前記柱状基材A(A)は熱可塑性フィルムB(B)を介さずに樹脂C(C)と接合する部分を有して接合してもよい。
本発明の効果が得られ易くなる観点から、柱状基材A(A)は非着部分aを両端に有することが好ましい。
また、熱可塑性フィルムBは、タック性を有していてもよい。取り扱い容易性の観点から、熱可塑性フィルムBがタック性を有し、柱状基材Aに対して仮固定されることが好ましい。
また、熱可塑性フィルムBは、耐リーク性を阻害しない範囲で粘着剤を塗布した後、柱状基材Aに巻き付けて仮固定してもよい。上記粘着剤として、市販品を使用することができる。
具体的には、図1の1-1に示すように、柱状基材A(A)に熱可塑性フィルムB(B)を巻き付けた後、熱可塑性フィルムB(B)を溶融し、固化してもよい。熱可塑性フィルムB(B)は熱可塑性なので、柱状基材A(A)に対して隙間なく密着して接合することができる。
本実施態様では、次の工程2において樹脂Cを接合することで、熱可塑性フィルムBが溶融及び固化し得る。そのため、工程を簡略化するために、工程1の後に、熱可塑性フィルムBを溶融及び固化せずに、工程2において樹脂Cの成形工程で加熱されることで溶融及び固化されてもよい。一方で、予め熱可塑性フィルムBを溶融及び固化することで、より確実に柱状基材Aと熱可塑性フィルムBとを接合一体化させることができるので、密閉性、及び耐リーク性向上の観点から、工程1の後に、巻き付けた熱可塑性フィルムBを溶融及び固化して、柱状基材Aと熱可塑性フィルムBとを接合する操作を行うことが好ましい。
柱状基材Aと熱可塑性フィルムBとの接合において、熱可塑性フィルムBを溶融させる方法としては、接触加熱、温風加熱、熱プレス、熱板溶着、赤外線加熱、超音波溶着、振動溶着及び高周波誘導溶着からなる群より選ばれる少なくとも1種の方法が挙げられる。
中でも、製造容易性及び接合プロセス短縮の観点から、熱プレスもしくは高周波誘導溶着が好ましい。
なお、本明細書において、「固化」とは、常温で固体、即ち23℃の加圧のない状態下において流動性が無いことを意味する。
工程2では、柱状基材Aにおける熱可塑性フィルムBを巻き付けた部分に、樹脂Cを接合する。樹脂Cを接合させる方法としては、接合プロセス時間、冷熱サイクルを経ても剥離しにくく、かつ密着性に優れる接合体を得る観点から、インサート成形により接合することが好ましい。樹脂Cをインサート成形することで、熱可塑性フィルムBは溶融及び固化し得ることから、工程2の前に熱可塑性フィルムBを溶融及び固化せずに、工程2において樹脂Cの成形工程で加熱されることで溶融及び固化されてもよい。
本実施形態の接合体の製造方法により得られる接合体は、柱状基材Aが、熱可塑性フィルムBが溶融後固化した接着層を介して、樹脂Cと、接合一体化されたものである。
実施例及び比較例において、以下の材料を使用した。
<柱状基材A>
柱状基材(角柱):幅12.4mm、長さ64.9mm、厚さ1.6mmのC1100(タフピッチ銅)
<熱可塑性フィルムB>
実施例1-1~1-3、及び2~5で製造したフィルムP-1~P-5
<接合剤>
比較例1~6で製造した接合剤Q-1~Q-6
<樹脂C>
《PPS(ポリフェニレンスルフィド)》
DIC株式会社製FZ-1130-D5(ガラス繊維30質量%)(融点280℃)
《PC(ポリカーボネート)》
SABIC製121R(軟化点:129℃、融点220℃)
《PA6T》
BASF製Ultramid T1000HG7(ガラス繊維35%)(融点320℃)
(融点及びガラス転移点温度)
熱可塑性フィルムB及び接合剤をそれぞれ2~10mg秤量し、アルミ製パンに入れ、DSC(株式会社リガク製DSC8231)で23℃から10℃/minで200℃まで昇温し、DSCカーブを得た。そのDSCカーブの融解時の吸熱ピークの面積と前記秤量値から融解熱を算出した。また、得られたDSCカーブの融解ピーク温度(融解より生じるDSCカーブの吸熱ピークの温度)を融点(X℃)とした。なお、融解ピークが得られない場合や、融解熱が15J/g以下である場合は、ガラス転移点温度に70℃を加えた温度を融点(X℃)とした。ガラス転移点温度は、DSCで200℃まで昇温(10℃/min)後、40℃以下に冷却(10℃/min)し、さらに200℃まで加熱した2サイクル目のDSCカーブの降下開始時の温度とした。なお、加熱により溶融しない熱硬化性樹脂については、融点はなしとした。測定結果を表1及び2に示した。
JIS K-7236:2001で測定し、樹脂固形分としての値に換算した。また、反応を伴わない単純混合物の場合はそれぞれのエポキシ当量と含有量から算出した。算出結果を表1及び2に示した。
各熱可塑性フィルムBを幅5mm、長さ20mmの大きさにカッターで裁断し、tanδ測定用の試験片を作製した。その試験片を用い、動的粘弾性測定(DMA)装置(株式会社ユービーエム製 Rheogel-E4000)を用いて、下記の条件で測定した。
測定周波数を10Hzに固定し、0℃から200℃まで4℃/分の速度で昇温しながら、各温度での貯蔵せん断弾性率(E”)と損失せん断弾性率(E’)を測定し、温度-tanδ曲線を得、測定範囲内で最初に(最も低温側に)出るピークの値をtanδのピーク値とした。なお、tanδ(損失正接)は、貯蔵せん断弾性率(E”)と損失せん断弾性率(E’)の比、すなわち、E”/E’の値とした。
・試験片の大きさ:厚さ0.01~1mm、幅5mm、長さ20mm
・歪み量:0.1mm
・加振波形:正弦波
・周波数:10Hz
・測定温度:0~200℃(又は溶融するまで)
・昇温速度:4℃/分
また、tanδのピーク値が1以上である場合は「A」、1未満である場合は「B」と評価した。評価結果を表1及び2に示した。
各熱可塑性フィルムB及び各接合剤を常温雰囲気で垂直に立てたガラス板に10Nの力で押し付け、圧力を解放した後もガラス板から落ちなければタック性ありとした。
メチルエチルケトンを浸した布で拭いて表面を脱脂した銅基材(C1100、25mm×100mm×厚さ1.6mm)の上に、実施例で用いるフィルムP-1~P-5(15mm×25mm)、又は比較例で用いた接合剤Q-1~Q-5を載せた後、その上に同様に表面を処理した他の銅基材を載せて挟み、クリップで固定した。これらの基材同士の重なりは幅25mm、奥行き12.5mmとした。前記積層体を200℃で30分加熱して、室温まで放冷した。これらの試験片を使用して、JIS K6850:1999に準拠してせん断接着力を測定した。測定時の雰囲気温度は80℃とした。より詳細には、前記接合体を80℃で30分以上静置後、ISO19095:2015に準拠して、引張試験機(万能試験機オートグラフ「AG-X plus」(株式会社島津製作所製);ロードセル10kN、引張速度10mm/min)にて、80℃雰囲気での引張りせん断接合強度試験を行い、せん断接着力を測定した。
(フィルムP-1)
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、フェノトート(登録商標)YP-50S(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製、フェノキシ樹脂、重量平均分子量約50,000)20g、シクロヘキサノン80gを仕込み、撹拌しながら60℃まで昇温した。目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分20質量%のフェノキシ樹脂組成物を得た。離型処理したPETフィルム上に前記フェノキシ樹脂組成物を塗布し、140℃で30分加熱して溶剤を乾燥させることで固形分100質量%、厚さ40μmのフィルムP-1を得た。
(工程1)
フィルムP-1を、2~3mmのラップ部ができるように、柱状基材Aに1周巻き付けた。図1の1-1が示すように、フィルムP-1(B)の非着部分(a)を設け、フィルムP-1(B)を柱状基材A(A)に巻き付けた。
次に、前記フィルムP-1(B)が巻き付いた柱状基材A(A)を、200℃15分加熱し、フィルムP-1(B)を溶融させた。その後、常温にて1分放冷して、フィルムP-1(B)を固化し、柱状基材A(A)とフィルムP-1(B)とが接合したフィルム付き柱状基材とした。
(工程2)
射出成形機(東洋機械金属株式会社製、機種名「Si-100-6s」)及び成形金型を用いて、前記フィルム付き基材のフィルムP-1(B)を巻き付けた部分に、樹脂CとしてPPSをインサート成形し接合することで、柱状基材Aと樹脂Cとの接合体を得た。インサート成形の条件は、射出成形温度(樹脂温度)300℃、金型温度135℃、射出速度15mm/秒、射出圧力130MPa、保圧圧力70MPa、保圧時間4秒、冷却時間30秒であった。図1の1-2に、工程2により得られた柱状基材A(A)と樹脂C(C)との接合体の模式図を示す。
工程2において、樹脂CとしてPCを用い、インサート成形の条件を、射出成形温度(樹脂温度)265℃、金型温度90℃、射出速度8mm/秒、射出圧力100MPa、保圧圧力50MPa、保圧時間8秒、冷却時間30秒としたこと以外は実施例1-1と同様に接合体を得た。
工程2において、樹脂CとしてPA6Tを用い、インサート成形の条件を、射出成形温度(樹脂温度)340℃、金型温度155℃、射出速度15mm/秒、射出圧力130MPa、保圧圧力70MPa、保圧時間4秒、冷却時間30秒としたこと以外は実施例1-1と同様に接合体を得た。
(フィルムP-2)
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、jER(登録商標)1007(三菱ケミカル株式会社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、重量平均分子量約10,000)1.0当量(203g)、ビスフェノールS1.0当量(12.5g)、トリフェニルホスフィン2.4g、及びメチルエチルケトン1,000gを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら100℃まで昇温した。目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分約20質量%の熱可塑性エポキシ樹脂組成物を得た。これにKMP-605(信越シリコーン製 シリコーンパウダー)を固形分に対して10質量%(24g)添加し、撹拌して分散後、これから溶剤を除去して、固体成分として熱可塑性エポキシ樹脂組成物を得た。プレス機の上板及び下板に非粘着フッ素樹脂フィルム(ニトフロン(登録商標)No.900UL、日東電工株式会社製)を設置し、下板の非粘着フッ素樹脂フィルム上に前記熱可塑性エポキシ樹脂組成物を配置した後、前記プレス機を160℃に加熱し、前記熱可塑性エポキシ樹脂組成物を2時間加熱圧縮して固形分100質量%、厚さ40μmのフィルムP-2を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-1の代わりにフィルムP-2を用いること以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
(フィルムP-3)
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、フェノトート(登録商標)YP-50S(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製、フェノキシ樹脂、重量平均分子量約50,000)18g、YSポリスターK125(ヤスハラケミカル製 テルペンフェノール樹脂 軟化点125℃)2g、シクロヘキサノン80gを仕込み、撹拌しながら60℃まで昇温した。目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分20質量%のフェノキシ樹脂組成物を得た。離型処理したPETフィルム上に前記フェノキシ樹脂組成物を塗布し、140℃で30分加熱して溶剤を乾燥させることで厚さ40μmのフィルムP-3を得た。
(工程1)
柱状基材AにフィルムP-3を、2~3mmのラップ部ができるように、柱状基材Aに1周巻き付けた。図1の1-1で示すように、フィルムP-3の非着部分(a)を設け、フィルムP-3を柱状基材Aに巻き付け、200℃15分加熱し、フィルムP-3(B)を溶融させた。その後、常温にて1分放冷して、フィルムP-3(B)を固化し、柱状基材AとフィルムP-3とが接合したフィルム付き基材とした。
(工程2)
フィルムP-1の代わりにフィルムP-3を用いたこと以外は実施例1-1の工程2と同様にして接合体を得た。
実施例1-1において、厚さが150μmであるフィルムP-4を得、フィルムP-1の代わりにフィルムP-4を用いたこと以外は同様にして接合体を得た。
(フィルムP-5)
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、フェノトート(登録商標)YP-50S(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製、フェノキシ樹脂、重量平均分子量約50,000)12g、カルボジライト(日清紡ケミカル製、ポリカルボジイミド樹脂)8g、シクロヘキサノン80gを仕込み、撹拌しながら60℃まで昇温した。目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分20質量%の樹脂組成物を得た。離型処理したPETフィルム上に前記樹脂組成物を塗布し、140℃で30分加熱して溶剤を乾燥させることで厚さ40μmのフィルムP-5を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-1の代わりにフィルムP-5を用いたこと以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
(フィルムP-6)
結晶性のポリアミド系ホットメルト接着剤フィルム(エルファン(登録商標)NT-120 日本マタイ株式会社製)を用い、表1に示す厚さのフィルムP-6とした。
フィルムP-6においては、溶剤に不溶のため重量平均分子量及びエポキシ当量は測定できなかった。
(工程1及び工程2)
フィルムP-1の代わりにフィルムP-6を用いたこと以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
(フィルムP-7)
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、フェノトート(登録商標)YP-50S(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製、フェノキシ樹脂、重量平均分子量約50,000)19g、タマノル803L(荒川化学工業株式会社製 テルペンフェノール樹脂 軟化点145~160℃)1g、シクロヘキサノン80gを仕込み、撹拌しながら60℃まで昇温した。目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分20質量%のフェノキシ樹脂組成物を得た。離型処理したPETフィルム上に前記フェノキシ樹脂組成物を塗布し、140℃で30分加熱して溶剤を乾燥させることで厚さ40μmのフィルムP-3を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-1の代わりにフィルムP-7を用いたこと以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
フィルムP-1の代わりにポリカーボネートフィルム(三菱ガス化学株式会社製、ユーピロンFE-2000)であるフィルムQ-1を用いたこと以外は実施例1-1と同様にして接合体を得た。
(フィルムQ-2)
実施例3の(フィルムP-3)において、YSポリスターK125(ヤスハラケミカル製 テルペンフェノール樹脂)の代わりに、JP-100(日本曹達株式会社製、 エポキシ化ポリブタジエン)を用いたこと以外は同様にして、フィルムQ-2を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-3の代わりにフィルムQ-2を用いたこと以外は実施例3の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
(フィルムQ-3)
YSポリスターK125(ヤスハラケミカル株式会社製 テルペンフェノール樹脂 軟化点125℃)の代わりにYSポリスターT100(ヤスハラケミカル株式会社製 テルペンフェノール樹脂 軟化点100℃)を用いたこと以外は同様にして、フィルムQ-3を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-3の代わりにフィルムQ-3を用いたこと以外は実施例3の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、jER(登録商標)1001(三菱ケミカル株式会社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、分子量約900)を1.0当量(285g)、ショウノール(登録商標)BRG-556(アイカ工業株式会社製、ノボラック型フェノール樹脂)を1.0当量(63g)、トリフェニルホスフィンを1.4g、メチルエチルケトンを650g仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら100℃まで昇温した。目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分20質量%の熱硬化性エポキシ樹脂の溶液を得た。これから溶剤を除去して、固体成分として熱可塑性エポキシ樹脂組成物を得た。プレス機の上板及び下板に非粘着フッ素樹脂フィルム(ニトフロン(登録商標)No.900UL、日東電工株式会社製)を設置し、下板の非粘着フッ素樹脂フィルム上に前記熱可塑性エポキシ樹脂組成物を配置した後、前記プレス機を160℃に加熱し、前記熱可塑性エポキシ樹脂組成物を2時間加熱圧縮して厚さ40μmのフィルムQ-4を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-3の代わりにフィルムQ-4を用いたこと以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
(フィルムQ-5)
熱硬化性液状エポキシ接着剤BETAMETE 1496S(DUPONT社製、エポキシ樹脂ベース)を離型フィルムに塗布し、100℃で1時間硬化させた後、冷却し、離型フィルムから剥がして、厚さ100μmのフィルムQ-5を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-3の代わりにフィルムQ-5を用いたこと以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
(接合材Q-6)
撹拌機、環流冷却器、ガス導入管、及び温度計を付した反応装置に、フエノトート(登録商標)YP-50S(日鉄ケミカル&マテリアル株式会社製、フェノキシ樹脂、重量平均分子量約50,000)20g、シクロヘキサノン80gを仕込み、撹拌しながら60℃まで昇温し、目視で溶解したことを確認し、40℃まで冷却して固形分20質量%の液状の接合剤Q-6を得た。
(工程1)
柱状基材Aに接合剤Q-6を幅5mmになるように周状に塗布し、140℃のオーブンで30分静置した後、室温で冷却することで接着層付き基材を作製した。
(工程2)
フィルム付き基材の代わりに前記接着層付き基材を用いたこと以外は実施例1-1と同様に接合体を得た。
フィルムP-1の代わりにポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡株式会社製、東洋紡エステルフィルムE-5100)であるフィルムQ-7を用いたこと以外は実施例1-1と同様にして接合体を得た。
(フィルムQ-8)
熱硬化性液状エポキシ接着剤ボンドクイック5(コニシ株式会社製、2液タイプ、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とチオール系硬化剤とアミン系硬化剤)のA液とB液を混合し、離型フィルムに塗布し、100℃で1時間硬化させた後、冷却し、離型フィルムから剥がして、厚さ40μmのフィルムQ-8を得た。
(工程1及び工程2)
フィルムP-3の代わりにフィルムQ-8を用いたこと以外は実施例1-1の工程1及び工程2と同様にして接合体を得た。
作業性は、工程1に要した接合プロセス時間及びハンドリング性の観点から評価した。工程1においてフィルムを用いた場合は、溶液を用いた場合に比べ接合プロセス時間が短く、また液だれなどが生じないため、簡便に中間層を形成することができた。
よって、フィルムを用いた場合の作業性評価は、良好とし、「良」として表1及び2に示した。また、溶液を用いた場合の作業性評価は、フィルムの場合と比べ極めて劣るとし、「不良」として表1及び2に示した。
図1の1-3に示すように、各実施例及び比較例で製造した接合体に、シリコーンブレードホースH(内径9.5mm、外径16.5mmを差し込み、樹脂CとホースHとの継ぎ目及びその周辺にシリコーン樹脂用接着剤を塗布しシーリングした。樹脂CとホースHとの継ぎ目の断面図を図1の1-4に示す。続いて、接合体を取り付けていないホースHの先端にプラグカプラーを取り付け、コンプレッサーに接続した。接合体を取り付けたホースの先端にある接合体全体を水中に沈めた後、ホースHに、空気圧0.1MPaGで空気Xを接合体方向に送り込み、リークする水中の気泡を目視で観測した。この操作を各実施例及び比較例で製造した10個の接合体について行い、柱状基材Aと樹脂Cとの密着性を下記評価基準により評価した。評価結果を表1及び2に示した。
なお、水中の気泡が観測されない場合、空気のリーク量は1ml/分以下であるとみなすことができる。
〈評価基準〉
A:10回中、10回気泡が観測されなかった。
B:10回中、8~9回気泡が観測されなかった。
C:10回中、5~7回気泡が観測されなかった。
D:10回中、0~4回気泡が観測されなかった。
各実施例及び比較例で製造した接合体について、125℃と-40℃の雰囲気に交互に置く冷熱サイクル処理を1000サイクル行い、その後、前記リーク試験を行った。評価基準も前記リーク試験と同様に実施した。評価結果を表1及び2に示した。
A 柱状基材A
B 熱可塑性フィルムB
C 樹脂C
H ホース
X 空気
D 接合体
Claims (8)
- 柱状基材Aと、熱可塑性フィルムBと、樹脂Cとを、この配置順で接合してなる接合体の製造方法であって、
前記柱状基材Aの少なくとも一部の外周に、前記熱可塑性フィルムBを周方向に巻き付ける工程1、及び、
前記柱状基材Aにおける熱可塑性フィルムBを巻き付けた部分に、前記樹脂Cを接合する工程2、
を順次有し、
前記柱状基材Aに対して、前記熱可塑性フィルムBの80℃でのせん断接着力が4.0MPa以上であり、
測定周波数10Hzにて、0℃から200℃まで4℃/分の速度で昇温した場合の温度-tanδ曲線において、前記熱可塑性フィルムBの0℃以上及び200℃以下の温度範囲におけるtanδのピーク値が1.0以上、である接合体の製造方法。 - 前記柱状基材Aと、前記熱可塑性フィルムBとを、接触加熱、温風加熱、熱プレス、赤外線加熱、熱板溶着、超音波溶着、振動溶着及び高周波誘導溶着からなる群より選ばれる少なくとも1種により接合する工程をさらに含む、請求項1に記載の接合体の製造方法。
- 前記熱可塑性フィルムBの厚さが10μm以上3mm以下である、請求項1又は2に記載の接合体の製造方法。
- 前記熱可塑性フィルムBが非晶性熱可塑性樹脂を50質量%超含む、請求項1又は2に記載の接合体の製造方法。
- 前記非晶性熱可塑性樹脂が熱可塑性エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、前記熱可塑性エポキシ樹脂が、(a)2官能エポキシ樹脂モノマーもしくはオリゴマーと(b)フェノール性水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、イソシアネート基及びシアネートエステル基からなる群より選ばれる同一の又は異なる2つの官能基を有する2官能性化合物との重合体であり(ただし、ビスフェノール類と、エピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルは除く)、
前記フェノキシ樹脂が、ビスフェノール類と、エピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルである、請求項4に記載の接合体の製造方法。 - 前記熱可塑性フィルムBがエポキシ当量1,600g/eq.以上もしくはエポキシ基を含まない熱可塑性樹脂である、請求項1又は2に記載の接合体の製造方法。
- 前記柱状基材Aが金属である、請求項1又は2に記載の接合体の製造方法。
- 接合体を備える電気電子部品の製造方法であって、
請求項1又は2に記載の接合体の製造方法により前記接合体を製造する工程を有する、電気電子部品の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023098615A JP7485170B1 (ja) | 2023-06-15 | 2023-06-15 | 接合体の製造方法及び電気電子部品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023098615A JP7485170B1 (ja) | 2023-06-15 | 2023-06-15 | 接合体の製造方法及び電気電子部品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7485170B1 true JP7485170B1 (ja) | 2024-05-16 |
Family
ID=91030886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2023098615A Active JP7485170B1 (ja) | 2023-06-15 | 2023-06-15 | 接合体の製造方法及び電気電子部品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7485170B1 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003086152A (ja) | 2001-09-10 | 2003-03-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電 池 |
JP2010244733A (ja) | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Toyota Motor Corp | 電池の製造方法 |
JP2021157887A (ja) | 2020-03-25 | 2021-10-07 | 昭和電工株式会社 | 電気化学素子、及び電気化学素子の製造方法 |
-
2023
- 2023-06-15 JP JP2023098615A patent/JP7485170B1/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003086152A (ja) | 2001-09-10 | 2003-03-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電 池 |
JP2010244733A (ja) | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Toyota Motor Corp | 電池の製造方法 |
JP2021157887A (ja) | 2020-03-25 | 2021-10-07 | 昭和電工株式会社 | 電気化学素子、及び電気化学素子の製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5505776B2 (ja) | ホットメルト型接着剤及びrtm成形方法 | |
CN107001897A (zh) | 具有改善的低温抗冲击性和耐冲洗性的耐撞击环氧粘合剂组合物 | |
WO2022209116A1 (ja) | 接着用樹脂組成物、接着フィルム及び接着構造体 | |
JP7485170B1 (ja) | 接合体の製造方法及び電気電子部品 | |
JP7485227B1 (ja) | 接合体の製造方法、接合体、及び電気電子部品 | |
JP7485005B1 (ja) | 接合体の製造方法、接合体、及び電気電子部品 | |
WO2023127667A1 (ja) | 接合体の製造方法 | |
TW202413063A (zh) | 接合體的製造方法、接合體及電氣電子零件 | |
JP7491479B2 (ja) | 接合体の製造方法 | |
TWI835487B (zh) | 接合體之製造方法 | |
WO2023127666A1 (ja) | 接合体の製造方法 | |
WO2022270613A1 (ja) | 接合体の製造方法 | |
WO2024042878A1 (ja) | 金属材の連結体及び金属材の連結方法 | |
JP7491480B2 (ja) | 接合体の製造方法及び基材の製造方法 | |
JP2023096624A (ja) | 車載用ecuの製造方法 | |
JP2023096713A (ja) | 車載カメラの製造方法 | |
JP2023097068A (ja) | 電池ケースのトップカバーの製造方法 | |
WO2024024424A1 (ja) | 金属材の連結体及び金属材の連結方法 | |
JP2023096752A (ja) | 車載モーターの製造方法、及び車載モーターを含む電動コンプレッサの製造方法 | |
JP2023096924A (ja) | ラジエータの製造方法 | |
JP2023096903A (ja) | 光電センサーの製造方法 | |
JP2023097163A (ja) | バンパーフェイシアの製造方法 | |
TW202413085A (zh) | 金屬材料的連接體及金屬材料的連接方法 | |
JP2023096687A (ja) | 電子基板筐体の製造方法及び電子制御ユニットの製造方法 | |
JP2023097194A (ja) | 自動車用ドアの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230710 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240109 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240308 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240402 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240415 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7485170 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |