JP7466742B1 - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は上記課題に鑑みて成されたものであり、帯電防止性能に優れたプロピレン系樹脂組成物等を提供とすることを目的とする。
ジ-tert-ブチルフェノールの含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、10~1800質量ppmである、プロピレン系樹脂組成物。
[2]前記プロピレン系重合体の含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、50質量部以上である、[1]に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[3]エチレン-α-オレフィン共重合体をさらに含む、[1]又は[2]に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[4]前記エチレン-α-オレフィン共重合体の含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の質量を100質量部としたときに、1~40質量部である、[3]に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[5]無機充填材をさらに含む、[1]~[4]のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[6]前記無機充填材の含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、1~40質量部である、[5]に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[7]エチレン-α-オレフィン共重合体及び無機充填材をさらに含む、[1]~[6]のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
[8] [1]~[7]のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
本発明の実施形態について説明するにあたり、まず、共通して用いられる用語について説明する。
本発明の実施形態にかかるプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体(A)と、ジ-tert-ブチルフェノール(B)とを含有するプロピレン系樹脂組成物において、ジ-tert-ブチルフェノール(B)の含有量が、プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、10~1800質量ppmである、プロピレン系樹脂組成物である。
プロピレン系重合体とは、プロピレン単位を、全構成単位(100質量%)に対して50質量%よりも多く含有する重合体である。プロピレン系重合体におけるプロピレン単位は、通常100質量%以下である。
プロピレン系ランダム共重合体の例としては、プロピレン単位とエチレン単位とを含むランダム共重合体(以下、ランダム重合体(1)ともいう。);プロピレン単位と、炭素原子数が4以上であるα-オレフィン単位とを含むランダム共重合体(以下、ランダム重合体(2)ともいう。);および、プロピレン単位と、エチレン単位と、炭素原子数が4個以上のα-オレフィン単位とを含むランダム共重合体(以下、ランダム重合体(3)ともいう。)が挙げられる。
[η]Total:最終重合体の極限粘度(単位:dL/g)
[η]I:重合体(I)の極限粘度(単位:dL/g)
XI:最終重合体に対する重合体(I)の質量比
XII:最終重合体に対する重合体(II)の質量比
なお、XIおよびXIIは重合時の物質収支から求めることができる。
XII=1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T:最終重合体(重合体(I)および重合体(II))の融解熱量(単位:cal/g)
(ΔHf)P:重合体(I)の融解熱量(単位:cal/g)
本実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、ジ-tert-ブチルフェノールを含む。ここで「ジ-tert-ブチルフェノール」の具体例としては、2,4-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、及び、3,5-ジ-tert-ブチルフェノールが挙げられる。
2,4-ジ-tert-ブチルフェノールの構造式を以下に示す。
射出成形条件:シリンダー温度;200℃、金型温度;40℃、充填圧力;15MPa、保圧;4.3MPa、保圧時間;40秒
本実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、エチレン-α-オレフィン共重合体を含みうる。
本実施形態にかかるプロピレン系樹脂組成物は、機械的特性、寸法安定性などを良好にする観点から、無機充填材(D)をさらに含みうる。
本実施形態において、繊維状無機充填材は、平均繊維径が0.2μm~20μmであり、平均繊維長が5μm~200μmであり、アスペクト比が10~30であることが好ましい。成形体の剛性を改善し、成形体の外観を改善する観点から、平均繊維径は0.3μm~10μmであり、平均繊維長は7μm~150μmであり、アスペクト比は12~25であることがより好ましい。
非繊維状無機充填材としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、硫酸カルシウム、珪砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。成形体の衝撃強度を向上させ、外観を良好にする観点から、タルクを用いることが好ましい。
本実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、既に説明した上記の成分以外に、さらなる任意成分として、その他の各種の添加剤(E)を含んでいてもよい。
本実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、既に説明した各成分を溶融混練することにより製造することができる。溶融混練時の温度は、180℃以上であってよく、180~300℃であってもよく、180~250℃であってもよい。
また、プロピレン系樹脂組成物の製造に原料として供されるプロピレン系重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体、無機充填材などの各種成分の少なくとも1種は、リサイクルされたものであってもよい。
本発明は、プロピレン系樹脂組成物を成形した成形体にも関する。すなわち、本実施形態のプロピレン系樹脂組成物は、成形体を形成するための材料として好適に用いることができる。成形体は、プロピレン系樹脂組成物を各種成形方法によって、成形することにより得ることができる。成形体の形状やサイズ等は、適宜、決定すればよい。
プロピレン系重合体(A)として下記ヘテロファジックプロピレン重合材料を準備した。
ヘテロファジックププロピレン重合材料(A-1)を、特開2004-182981号公報の実施例1に記載の方法によって得られる重合触媒の存在下、気相重合法によって製造した。得られた重合材料の物性は下記のとおりである。
重合体(I):プロピレン単独重合体成分(P部) 極限粘度:1.00dL/g
重合体(II):プロピレン-エチレンランダム共重合体成分(EP部)極限粘度:5.0dL/g
プロピレン-エチレンランダム共重合体成分量:16重量%
重合体(II)中のエチレンに由来する構造単位の含有量(重合体(II)の全重量を基準とした、エチレンに由来する単量体単位の含有量):43.0重量%
重合体(II)中のエチレンに由来する構造単位の含有量は、下記の条件で測定した13C-NMRスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules,15,1150-1152(1982))に基づいて求めた。13C-NMRスペクトルは、直径10mmの試験管中でヘテロファジックプロピレン重合材料約200mgを3mLのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させた試料を用い、下記条件で測定した。
測定温度:135℃
パルス繰り返し時間:10秒
パルス幅:45°
積算回数:2500回
極限粘度は、以下の方法によって、テトラリンを溶媒として用いて、温度135℃で測定される値である。
関東化学株式会社製の2,4-ジ-tert-ブチルフェノール(B-1)を準備した。
関東化学株式会社製の2,6-ジ-tert-ブチルフェノール(B-2)を準備した。
下記のエチレン-1-オクテンランダム共重合体(C-1)を準備した。
ダウ・ケミカル社製「EG8200」
密度:0.870g/cm3
MFR(温度190℃、2.16kgf荷重で測定):5.0g/10分
下記無機フィラーを準備した。
タルク(D-1)
林化成製「MW UPN TT-H」
平均粒子径D50[L](レーザー回析法、50%相当粒子径):4.90μm
分散媒:エタノール
装置:ホモジナイザ―
出力:40W
処理時間:10分
下記添加剤(F-1)、添加剤(F-2)、添加剤(F-3)を準備した。
プロピレン系樹脂組成物の製造
表1~表3の組成の原料を、テクノベル(株)製 二軸混練機KZW-15/45MG(シリンダー内径15.5mm、スクリュー外径15.0mm、L/D=45)を用いて、溶融混練することによりペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。
前記の方法で得られたペレット状のプロピレン系樹脂組成物を、100℃で1時間乾燥させた後、以下の条件で射出成形して、長さ150mm、幅90mm、厚さ3.0mmである平板状の成形体を製造した。
射出成形機:住友重機械工業株式会社製SE130DU(型締力130トン、シリンダー径40mm)
シリンダー温度:220℃
金型温度:50℃
射出速度:20mm/秒
冷却時間:30秒
得られた平板状の成形体1枚を、JIS-K6911に則り、平板状の成形体用大径電極(東亜ディーケーケー株式会社製 SME-8310)に、該平板上の成形体を設置して、500Vの電圧を印加し、デジタル絶縁計(東亜ディーケーケー株式会社製 DSM-8103)にて1分後の抵抗値を測定し、その値をもとに体積固有抵抗値を算出した。体積固有抵抗値が小さいほど、帯電防止性に優れる。
Claims (10)
- プロピレン系重合体と、2,4-ジ-tert-ブチルフェノールと、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、
2,4-ジ-tert-ブチルフェノールの含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、10~1800質量ppmである、プロピレン系樹脂組成物。 - 前記プロピレン系重合体の含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、50質量部以上である、請求項1に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 2,4-ジ-tert-ブチルフェノールの含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、10~1200質量ppmである、請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 有機系過酸化物、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤および着色剤からなる群から選ばれる1種以上をさらに含む、請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- エチレン-α-オレフィン共重合体をさらに含む、請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 前記エチレン-α-オレフィン共重合体の含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の質量を100質量部としたときに、1~40質量部である、請求項5に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 無機充填材をさらに含む、請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 前記無機充填材の含有量が、前記プロピレン系樹脂組成物の全質量を100質量部としたときに、1~40質量部である、請求項7に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- エチレン-α-オレフィン共重合体及び無機充填材をさらに含む、請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
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