JP7459353B1

JP7459353B1 - 剥離防止剤

Info

Publication number: JP7459353B1
Application number: JP2023110514A
Authority: JP
Inventors: 明彦中村; 翼兼中; 花苗 ▲高▼橋
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2023-07-05
Filing date: 2023-07-05
Publication date: 2024-04-01
Anticipated expiration: 2043-07-05

Abstract

【課題】本発明の目的は、アスファルトの剥離防止効果に優れた剥離防止剤を提供することにある。【解決手段】本発明は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート及び２－ヒドロキシブチルメタクリレートからなる群より選ばれる１以上の単量体（Ｉ）を含む単量体の（共）重合体またはその塩（Ａ）を含む、剥離防止剤、及びその用途を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、剥離防止剤に関する。

アスファルトは、道路等地面の舗装表面に広く用いられており、施工の際には骨材と加熱混合される。アスファルトは無極性で疎水性であり、骨材は親水性であることから、両者の付着性が十分でない場合があり、降雨、地下水等の水との接触により、両者が剥離するおそれがある。

このような剥離を防止する技術の開発が進められている。例えば、特許文献１には、酸性有機リン酸化合物とアミン化合物を含む加熱アスファルト用添加剤が骨材と瀝青質の接着界面の破壊を抑制し優れた剥離防止効果を有することが記載されている。特許文献２には、所定のポリエステル樹脂からなるアスファルト改質剤は、耐水性を早期に発現でき、アスファルト舗装面が雨水などに暴露されても水分の侵入、滞留によるアスファルト被膜の剥離が生じにくいことが記載されている。

特許第３９０５３７９号公報特開２０２２－９３０６４号公報

近年、道路の維持管理の面から、アスファルトの剥離防止の重要性がより一層高まっている。従って、本発明の目的は、アスファルトの剥離防止効果に優れた剥離防止剤を提供することにある。

本発明は、以下の〔１〕～〔１６〕を提供する。
〔１〕２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート及び２－ヒドロキシブチルメタクリレートからなる群より選ばれる１以上の単量体（Ｉ）を含む単量体の（共）重合体またはその塩（Ａ）を含む、剥離防止剤。
〔２〕（共）重合体またはその塩（Ａ）は、単量体（Ｉ）と共重合可能な単量体（ＩＩ）との共重合体またはその塩であり、
単量体（ＩＩ）は、
下記一般式（１）で表される単量体（ＩＩ－１）、及び／又は
下記一般式（２）で表される単量体（ＩＩ－２）、
を含む、〔１〕に記載の剥離防止剤。
Ｒ^１－Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｎ１－Ｒ^２
（１）
（式中、Ｒ^１は、炭素原子数２～５のアルケニル基を表す。Ａ^１Ｏは、同一若しくは異なって、炭素原子数２～１８のオキシアルキレン基を表す。ｎ１は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１～２００の数を表す。Ｒ^２は、水素原子または炭素原子数１～３０の炭化水素基を表す。）

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表す。ｍは、０～２の数を表す。Ａ^２Ｏは、同一若しくは異なって、炭素原子数２～１８のオキシアルキレン基を表す。ｎ２は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１～２００の数を表す。Ｘは、水素原子または炭素原子数１～３０の炭化水素基を表す。）
〔３〕単量体（ＩＩ）は、
単量体（ＩＩ－１）及び（ＩＩ－２）と共重合可能な単量体（ＩＩ－３）をさらに含む、〔２〕に記載の剥離防止剤。
〔４〕単量体（ＩＩ－３）は、下記一般式（３）で表される単量体を含む、〔３〕に記載の剥離防止剤。

（式中、Ｒ^６～Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基を表す。但し、－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基を表す場合、－ＣＯＯＭ^１基又は他の－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基と無水物基を形成してもよい。Ｍ^１及びＭ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、又は置換アルキルアンモニウム基を表す。ｐは、０～２の整数を表す。）
〔５〕共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（Ｉ）の重量比率が、１～９７重量％である、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤。
〔６〕共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（ＩＩ－１）の重量比率が、１～９７重量％である、〔２〕～〔５〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤。
〔７〕共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（ＩＩ－２）の重量比率が、１～５０重量％である、〔２〕～〔６〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤。
〔８〕共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（ＩＩ－３）の重量比率が、１～５０重量％である、〔３〕～〔７〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤。
〔９〕共重合体またはその塩（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗが５，０００～１００，０００である、〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤。
〔１０〕共重合体またはその塩（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比Ｍｗ／Ｍｎが１．０１～１０．０である〔１〕～〔９〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤。
〔１１〕〔１〕～〔１０〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤を含むアスファルト組成物。
〔１２〕剥離防止剤の含有量が、アスファルト系物質１００重量部に対し１～２０重量部である、〔１１〕に記載のアスファルト組成物。
〔１３〕〔１〕～〔１０〕のいずれか１項に記載の剥離防止剤を含むアスファルト乳剤組成物。
〔１４〕表層、基層、及び路盤を含み、表層及び基層のいずれかは〔１１〕又は〔１２〕に記載のアスファルト組成物を含む層である、アスファルト舗装積層物。
〔１５〕表層の表面、表層と基層の間、及び／又は、基層と路盤の間に、〔１３〕に記載のアスファルト乳剤組成物を含む層をさらに有する、〔１４〕に記載の積層物。
〔１６〕路盤の表面に、基層、表層を順次形成することを含み、表層及び基層のいずれかは〔１１〕又は〔１２〕に記載のアスファルト組成物を含む層である、〔１４〕に記載のアスファルト舗装積層物の製造方法。

本発明によれば、アスファルトと骨材の剥離を防止できる剥離防止剤を提供でき、アスファルト舗装の耐久性の向上を図ることができ、道路等の舗装面の維持及び管理の面で有用である。

［１．剥離防止剤］
剥離防止剤は、下記の（共）重合体またはその塩（Ａ）を含有する。

［１．１（共）重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体］
（共）重合体またはその塩（Ａ）は、単量体（Ｉ）を含む単量体の単独重合体又は共重合体である。

－単量体（Ｉ）－
単量体（Ｉ）は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート及び２－ヒドロキシブチルメタクリレートからなる群より選ばれる１以上の単量体である。これらのうち、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。単量体（Ｉ）は、１種類でもよいし、２種類以上の組み合わせでもよい。

－単量体（ＩＩ）－
（共）重合体またはその塩（Ａ）は、単量体（Ｉ）と他の単量体の共重合体またはその塩でもよい。他の単量体は、単量体（Ｉ）と共重合可能な単量体（ＩＩ）であればよい。単量体（ＩＩ）としては、例えば、下記の単量体（ＩＩ－１）、（ＩＩ－２）、（ＩＩ－３）が挙げられる。単量体（ＩＩ）は、単量体（ＩＩ－１）及び／又は（ＩＩ－２）を少なくとも含むか、又は、単量体（ＩＩ－１）及び／又は（ＩＩ－２）と、さらに単量体（ＩＩ－３）との組み合わせを少なくとも含むことが好ましい。

－単量体（ＩＩ－１）－
単量体（ＩＩ－１）は、
Ｒ^１－Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｎ１－Ｒ^２
（１）
で表されるポリアルキレングリコールモノアルケニルエーテルである。

一般式（１）中のＲ¹は、アルケニル基を表す。アルケニル基の炭素原子数は、通常は２以上、好ましくは３以上である。上限は、好ましくは５以下である。アルケニル基は、１以上の二重結合を有していればよく、直鎖および分岐鎖のいずれでもよい。Ｒ^１としては、例えば、アリル基、メタリル基、３－メチル－３－ブテン－１－オールの残基が挙げられ、アリル基が好ましいが、これらに限定されない。

一般式（１）中のＡ¹Ｏは、同一若しくは異なって、オキシアルキレン基を表す。オキシアルキレン基の炭素原子数は、通常、２～１８であり、例えば、２～１６、２～１４、２～１２、２～１０、または２～８、好ましくは２～６、より好ましくは２～４である。該オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基（エチレングリコール単位）、オキシプロピレン基（プロピレングリコール単位）、オキシブチレン基（ブチレングリコール単位）が挙げられる。中でも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。

Ａ^１Ｏの定義における「同一若しくは異なって」とは、一般式（１）中にＡ¹Ｏが複数含まれる場合（ｎ１が２以上の場合）、それぞれのＡ^１Ｏが同一のオキシアルキレン基でもよく、異なる（２種類以上の）オキシアルキレン基でもよいことを意味する。一般式（１）中にＡ^１Ｏが複数含まれる場合の態様としては、例えば、オキシエチレン基（エチレングリコール）、オキシプロピレン基（プロピレングリコール）およびオキシブチレン基（ブチレングリコール）からなる群から選ばれる２種類以上のオキシアルキレン基が混在する態様が挙げられ、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在する態様、またはオキシエチレン基とオキシブチレン基とが混在する態様であることが好ましく、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在する態様であることがより好ましい。一般式（１）中にＡ^１Ｏが複数含まれる態様において、２種類以上のオキシアルキレン基の付加は、ブロック状の付加であってもよく、ランダム状の付加であってもよい。

一般式（１）中のｎ１は、オキシアルキレン基の平均付加モル数である。本明細書において平均付加モル数とは、単量体１モルに付加しているアルキレングリコール単位のモル数の平均値を意味する。ｎ１の下限は、通常、１以上、２以上、３以上、好ましくは４以上、５以上、６以上、より好ましくは７以上、８以上、９以上、さらに好ましくは１０以上である。上限は、通常２００以下、１８０以下、１５０以下、１２０以下、１００以下、好ましくは８０以下、６０以下、５０以下、より好ましくは４０以下である。従って、ｎ１は、通常、１～２００、２～１８０、３～１５０、４～１２０、５～１００、好ましくは６～９０、７～８０、８～６０、９～５０、より好ましくは１０～４０である。

一般式（１）中のＲ^２は、水素原子または炭素原子数１～３０の炭化水素基であり、好ましくは水素原子または炭素原子数１～１０の炭化水素基、より好ましくは水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基、更に好ましくは水素原子またはメチル基である。炭化水素基は、飽和および不飽和のいずれでもよく、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、飽和炭化水素基が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基がより好ましい。

単量体（Ｉ）の製造方法としては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコール、３－メチル－３－ブテン－１－オール等の不飽和アルコールにアルキレンオキサイドを１～８０モル付加する方法が挙げられる。

一般式（１）で表される単量体としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテル、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテル、（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテル、メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシ（ポリ）エチレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテル、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテル、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテルが挙げられる。これらの中でも、親水性及び疎水性のバランスの観点から、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、（ポリ）エチレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテル、（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール３－メチル－３－ブテニルエーテルが好ましく、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アリルエーテルがより好ましい。

なお、本明細書において、「（メタ）アリル」とは、アリル、メタリルの両方を意味する。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタアクリレートの両方を意味する。化合物名に（ポリ）が付く場合、その後に続く置換基が単数又は複数であることを意味する。

一般式（１）で表される単量体の製造方法としては、例えば、アリルアルコール、メタリルアルコール、３－メチル－３－ブテン－１－オール等の不飽和アルコールにアルキレンオキサイドを付加する方法が挙げられるが、特に限定されない。

単量体（ＩＩ－１）は、一般式（１）で表される単量体１種類単独でもよいし、２種類以上の組み合わせでもよい。

－単量体（ＩＩ－２）－
単量体（ＩＩ－２）は、一般式（２）

で表される不飽和カルボン酸と（ポリ）アルキレングリコールのエステル化物である。

一般式（２）中のＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表す。

一般式（２）中のＡ²Ｏは、同一若しくは異なって、オキシアルキレン基を表す。オキシアルキレン基の炭素原子数は、通常、２～１８であり、例えば、２～１６、２～１４、２～１２、２～１０、または２～８、好ましくは２～６、より好ましくは２～４である。該オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基（エチレングリコール単位）、オキシプロピレン基（プロピレングリコール単位）、オキシブチレン基（ブチレングリコール単位）が挙げられる。中でも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。

Ａ²Ｏの定義における「同一若しくは異なって」とは、一般式（２）中にＡ^２Ｏが複数含まれる場合（ｎが２以上の場合）、それぞれのＡ^２Ｏが同一のオキシアルキレン基でもよく、異なる（２種類以上の）オキシアルキレン基でもよいことを意味する。一般式（２）中にＡ^１Ｏが複数含まれる場合の態様としては、例えば、オキシエチレン基（エチレングリコール）、オキシプロピレン基（プロピレングリコール）およびオキシブチレン基（ブチレングリコール）からなる群から選ばれる２種類以上のオキシアルキレン基が混在する態様が挙げられ、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在する態様、またはオキシエチレン基とオキシブチレン基とが混在する態様であることが好ましく、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在する態様であることがより好ましい。一般式（２）中にＡ^２Ｏが複数含まれる態様において、２種類以上のオキシアルキレン基の付加は、ブロック状の付加であってもよく、ランダム状の付加であってもよい。

一般式（２）中のｎ２は、オキシアルキレン基の平均付加モル数である。ｎ２の下限は、通常、１以上、２以上、３以上、好ましくは４以上、５以上、６以上、より好ましくは７以上、８以上、さらに好ましくは９以上である。上限は、通常２００以下、１８０以下、１５０以下、１２０以下、１００以下、好ましくは８０以下、６０以下、５０以下、より好ましくは４０以下である。従って、ｎ２は、通常、１～２００、２～１８０、３～１５０、４～１２０、５～１００、好ましくは６～９０、７～８０、８～６０、より好ましくは９～４０である。

一般式（２）中のＸは、水素原子または炭素原子数１～３０の炭化水素基であり、好ましくは水素原子または炭素原子数１～１０の炭化水素基、より好ましくは水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基、更に好ましくは水素原子またはメチル基である。炭化水素基は、飽和および不飽和のいずれでもよく、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、飽和炭化水素基が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基がより好ましい。

一般式（２）で表される単量体としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール（メタ）アクリレート等のメトキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、メトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートがより好ましい。

一般式（２）で表される単量体の製造方法としては、例えば、不飽和モノカルボン酸で（ポリ）アルキレングリコールをエステル化する方法があげられる。不飽和カルボン酸としては、例えば（メタ）アクリル酸が挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール、メトキシ（ポリ）エチレングリコール、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）プロピレングリコール、メトキシ（ポリ）エチレン（ポリ）ブチレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールが挙げられる。

単量体（ＩＩ－２）は、一般式（２）で表される単量体１種類単独でもよいし、２種類以上の組み合わせでもよい。

－単量体（ＩＩ－３）－
単量体（ＩＩ－３）は、単量体（ＩＩ－１）及び（ＩＩ－２）と共重合可能な単量体である。単量体（ＩＩ－３）は、単量体（ＩＩ）に包含されるため、単量体（Ｉ）とも共重合可能な単量体である。（ただし、単量体（Ｉ）、（ＩＩ－１）、（ＩＩ－２）とは区別される）

（一般式（３）で表される単量体）
単量体（ＩＩ－３）は、一般式（３）：

で表されるカルボン酸誘導体である。

一般式（３）中、Ｒ^６～Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基を表す。但し、－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基を表す場合、－ＣＯＯＭ^１基又は他の－（ＣＨ_２）_ｒＣＯＯＭ^２基と無水物基を形成してもよい。無水物基を形成する場合、それらの基のＭ^１又はＭ^２は存在しない。Ｍ^１及びＭ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、又は置換アルキルアンモニウム基を表す。ｐは、０～２の整数を表す。

Ｒ^６～Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基を表す。炭素原子数１～３のアルキル基は、好ましくは、炭素原子数１～２のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１のアルキル基（メチル基）である。Ｒ^１は、水素原子が好ましい。Ｒ^２は、水素原子、メチル基又は（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２が好ましい。Ｒ^３は、水素原子が好ましい。

Ｍ^１及びＭ^２は、同一若しくは異なっていてもよい、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基である。Ｍ^１、Ｍ^２は、それぞれ、水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属が好ましい。

ｐは、０～２の整数を表す。ｐは、０又は１が好ましく、０がより好ましい。

一般式（３）で表される単量体としては、例えば、不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系単量体等が挙げられる。不飽和モノカルボン酸系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、これらの塩（例、一価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩）が挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、これらの塩（例、一価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩）、これらの無水物が挙げられる。単量体（ｉ）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびこれらの塩が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの塩がより好ましい。

（一般式（３）で表される単量体以外の単量体（ＩＩ－３）の例）
一般式（４）で表される単量体；

（一般式（４）中、Ｘは－ＣＨ_２－、－Ｃ（ＣＨ_３）－又は－ＳＯ_２－基を表す。Ｒは、それぞれ独立して－ＣＨ_３又は－Ｈを表す。）

一般式（４）で表される単量体としては、例えば、４，４’－ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン等のビスフェノール類の３及び３’位アリル置換物等が挙げられる。

一般式（５）で表される単量体；

（一般式（５）中、Ｘは－ＣＨ_２－、－Ｃ（ＣＨ_３）－又は－ＳＯ_２－基を表す。Ｒは、－ＣＨ_３又は－Ｈを表す。）

上記一般式（５）で表される単量体としては、例えば、４，４’－ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン等のビスフェノール類の３位アリル置換物等が挙げられる。

一般式（６）で表される単量体；

（一般式（６）中、Ｒは、－ＣＨ_３又は－Ｈを表す。）

一般式（６）で表される単量体としては、例えば、アリルフェノールが挙げられる。

マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸類と炭素原子数１～３０のアルコールとのハーフエステル、ジエステル類；

上記不飽和ジカルボン酸類と炭素原子数１～３０のアミンとのハーフアミド、ジアミド類；

炭素原子数１～３０のアルコール又はアミンに、炭素原子数２～１８のアルキレンオキシドを１～５００モル付加させた（ポリ）オキシアルキレンアルキルエーテル又は（ポリ）オキシアルキレンアルキルアミンと、（メタ）アクリル酸等の不飽和ジカルボン酸類との、ハーフエステル、ハーフアミド、ジエステル類、ジアミド類；

上記不飽和ジカルボン酸類と、炭素原子数２～１８のグリコール又はこれらのグリコールの付加モル数２～５００のポリアルキレングリコールと、のハーフエステル、ジエステル類；

マレアミド酸と、炭素原子数２～１８のグリコール又はこれらのグリコールの付加モル数２～５００のポリアルキレングリコールと、のハーフアミド類；

（メタ）アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸類に対して炭素原子数２～１８のアルキレンオキシドが１～５００モル付加した、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート類（但し、単量体（ｉｉｉ）を除く）；

トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；

ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類；

トリエチレングリコールジマレート、ポリエチレングリコールジマレート等の（ポリ）アルキレングリコールジマレート類；

ビニルスルホネート、（メタ）アリルスルホネート、２－（メタ）アクリロキシエチルスルホネート、３－（メタ）アクリロキシプロピルスルホネート、３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルスルホネート、３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルスルホフェニルエーテル、３－（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシスルホベンゾエート、４－（メタ）アクリロキシブチルスルホネート、（メタ）アクリルアミドメチルスルホン酸、（メタ）アクリルアミドエチルスルホン酸、２－メチルプロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸類、並びに、それらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩；

メチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和モノカルボン酸類と炭素原子数１～３０のアミンとのアミド類；

スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－メチルスチレン等のビニル芳香族類；

１，４－ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールモノ（メタ）アクリレート類；

ブタジエン、イソプレン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン等のジエン類；

（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；

（メタ）アクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル等の不飽和シアン類；

酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和エステル類；

（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジブチルアミノエチル、ビニルピリジン等の不飽和アミン類；

ジビニルベンゼン等のジビニル芳香族類；トリアリルシアヌレート等のシアヌレート類；

（メタ）アリルアルコール、グリシジル（メタ）アリルエーテル等のアリル類；

メトキシポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル等のビニルエーテル又はアリルエーテル類；

ポリジメチルシロキサンプロピルアミノマレインアミド酸、ポリジメチルシロキサンアミノプロピレンアミノマレインアミド酸、ポリジメチルシロキサン－ビス－（プロピルアミノマレインアミド酸）、ポリジメチルシロキサン－ビス－（ジプロピレンアミノマレインアミド酸）、ポリジメチルシロキサン－（１－プロピル－３－アクリレート）、ポリジメチルシロキサン－（１－プロピル－３－メタクリレート）、ポリジメチルシロキサン－ビス－（１－プロピル－３－アクリレート）、ポリジメチルシロキサン－ビス－（１－プロピル－３－メタクリレート）等のシロキサン誘導体。

単量体（ＩＩ－３）は、上記単量体１種類単独でもよいし、２種類以上の組み合わせでもよい。単量体（ＩＩ－３）として、アクリル酸またはその塩とメタクリル酸またはその塩とを併用する場合、アクリル酸またはその塩の、メタクリル酸またはその塩に対する重量比率（合計を１００重量％）は、通常、アクリル酸／メタクリル酸＝（１％～９９％）／（９９％～１％）、好ましくは（２０％～６０％）／（８０％～４０％）、より好ましくは（３０％～５０％）／（５０％～７０％）、である。

［１．２共重合体の塩］
共重合体の塩としては例えば、上記共重合体の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩が挙げられる。

［１．３単量体の比率］
共重合体又はその塩（Ａ）を構成する単量体を１００重量％とした場合の、各単量体の重量比率は、例えば、下記のとおりである。下記の重量比率は、通常、共重合体又はその塩（Ａ）製造時の単量体の配合量と一致する。

単量体（Ｉ）の重量比率は、通常、１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、更に好ましくは３０重量以上、４０重量％以上である。上限は、１００重量％以下であればよく、通常、９７重量％以下、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは７５重量％以下である。したがって、通常、１～９７重量％、好ましくは１０～９０重量％、より好ましくは２０～８０重量％、更に好ましくは３０～８０重量％、４０～７５重量％である。単量体（Ｉ）が１００重量％未満の場合、残りの重量％が単量体（ＩＩ）の比率を表すことになる。

単量体（ＩＩ－１）を含む場合、その配合率は、通常、１重量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。上限は、通常、９７重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下、３０重量％以下である。したがって、通常、１～９７重量％、好ましくは１～８０重量％、より好ましくは５～６０重量％、更に好ましくは５～４０重量％、１０～３０重量％である。

単量体（ＩＩ－２）を含む場合、その配合率は、通常、１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上である。上限は、通常、５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３５重量％以下である。したがって、通常、１～５０重量％、好ましくは１０～４５重量％、より好ましくは１５～４０重量％、更に好ましくは２０～３５重量％である。

単量体（ＩＩ－３）を含む場合、その配合率は、通常、１重量％以上、好ましくは３重量％以上、より好ましくは４重量％以上である。上限は、通常、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下、１０重量％以下である。したがって、通常、１～５０重量％、好ましくは１～４０重量％、より好ましくは３～３０重量％、更に好ましくは３～２０重量％、４～１０重量％である。

［１．４共重合体の物性］
－重量平均分子量－
ポリカルボン酸系共重合体またはその塩の重量平均分子量は、通常、１，０００以上、好ましくは、３，０００以上、より好ましくは５，０００以上である。上限は、通常、１００，０００以下、好ましくは９５，０００以下、より好ましくは９０，０００以下である。これにより、凝集を抑制でき、作業性の低下を回避できる。したがって、通常、１，０００～１００，０００、好ましくは、３，０００～９５，０００、より好ましくは５，０００～９０，０００である。

－Ｍｗ／Ｍｎ－
ポリカルボン酸系共重合体またはその塩の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１．０１以上、好ましくは１．３以上、より好ましくは１．８以上である。上限は、通常、１０．０以下、好ましくは９．５以下、より好ましくは９．０以下である。従って、通常、１．０１～１０．０、好ましくは１．３～９．５、より好ましくは１．５～９．０が好ましい。

［１．５共重合体の製造方法］
共重合体の製造方法は、各構成単位の由来となる単量体を共重合する方法であればよい。該方法としては、例えば、溶媒中での重合、塊状重合などの重合方法が挙げられる。

溶媒中での重合において使用される溶媒としては、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサン、ｎ－ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；酢酸エチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などが挙げられる。原料単量体および得られる共重合体の溶解性の面から、水および低級アルコールからなる群から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、その中でも水を用いることがより好ましい。

溶媒中で共重合を行う場合は、各単量体と重合開始剤を各々反応容器に連続滴下してもよいし、各単量体の混合物と重合開始剤を各々反応容器に連続滴下してもよい。また、反応容器に溶媒を仕込み、単量体と溶媒の混合物と、重合開始剤溶液を各々反応容器に連続滴下してもよいし、単量体の一部または全部を反応容器に仕込み、重合開始剤を連続滴下してもよい。

共重合に使用し得る重合開始剤は、水溶媒中で共重合を行う際には例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドなどの水溶性有機過酸化物が挙げられる。この際、亜硫酸水素ナトリウム、モール塩などの促進剤を併用することもできる。また、低級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類あるいはケトン類等の溶媒中で共重合を行う際には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドなどのパーオキサイド；クメンパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド；アゾビスイソブチロニトリルなどの芳香族アゾ化合物などが重合開始剤として使用できる。この際、アミン化合物などの促進剤を併用することもできる。さらに、水－低級アルコール混合溶剤中で共重合を行う場合には、前述の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤との組合せの中から適宜選択して使用することができる。重合温度は、用いる溶媒、重合開始剤の種類等重合条件によって適宜異なるが、通常５０～１２０℃の範囲で行われる。

共重合においては、必要に応じて連鎖移動剤を用いて分子量を調整できる。使用される連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトエタノール、チオグリセロール、チオグリコール酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸、チオグリコール酸オクチル、および、２－メルカプトエタンスルホン酸などの既知のチオール系化合物；亜リン酸、次亜リン酸、およびその塩（次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等）、亜硫酸、亜硫酸水素、亜二チオン酸、メタ重亜硫酸、およびその塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等）の低級酸化物およびその塩が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。さらに、共重合体の分子量調整のため、連鎖移動性の高い単量体（Ｖ）（例えば（メタ）アリルスルホン酸（塩）系単量体）を用いてもよい。単量体（Ｖ）の配合率は、ポリカルボン酸系共重合体またはその塩（Ａ）において、通常は２０重量％以下であり、１０重量％以下であることが好ましい。なお、上記配合率は、（Ａ）については単量体（Ｉ）の配合率＋単量体（ＩＩ）由来の配合率＋単量体（ＩＩＩ）の配合率＋単量体（ＩＶ）の配合率＝１００重量％としたときの配合率である。

共重合体を得る際に水溶媒中で共重合する場合、重合時のｐＨは通常不飽和結合を有する単量体の影響で強酸性となるが、これを適当なｐＨに調整してもよい。重合の際にｐＨの調整が必要な場合は、リン酸、硫酸、硝酸、アルキルリン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、（アルキル）ベンゼンスルホン酸などの酸性物質を用いてｐＨの調整を行うことができる。これら酸性物質の中では、ｐＨ緩衝作用がある点等から、リン酸を用いることが好ましい。しかし、エステル系の単量体が有するエステル結合の不安定さを解消するためには、ｐＨ２～７で重合を行うことが好ましい。また、ｐＨの調整に用い得るアルカリ性物質に特に限定はないが、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）₂などのアルカリ性物質が一般的である。ｐＨ調整は、重合前の単量体に対して行ってもよいし、重合後の共重合体溶液に対して行ってもよい。また、これらは重合前に一部のアルカリ性物質を添加して重合を行った後、さらに共重合体に対してｐＨ調整を行ってもよい。

［１．６剥離防止剤の任意成分］
剥離防止剤は、任意成分を含んでもよい。任意成分としては、上記共重合体以外の剥離防止成分、溶剤、酸化防止剤、熱安定化剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、顔料、染料、染料分散剤、キレート剤、未反応の単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）、単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれかの単独重合体、単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）から選ばれる２つの共重合体等が挙げられる。

［２．剥離防止剤の使用］
剥離防止剤は、アスファルト組成物に添加することにより、剥離防止効果を得ることができることから、アスファルト組成物用剥離防止剤として使用できる。

［２．１アスファルト組成物］
アスファルト組成物（アスファルト混合物、アスファルト合材）は、通常、アスファルト、骨材を含む。アスファルト組成物は、アスファルト舗装（表層、基層、路盤）のうち、通常、表層及び基層の少なくともいずれかに用いられる。

－アスファルト－
アスファルト（瀝青材料）としては、例えばストレートアスファルト、改質アスファルト（ポリマー改質アスファルト、セミブローンアスファルト、硬質アスファルト）が挙げられ、いずれでもよい。

－骨材－
アスファルト組成物は、通常、骨材を含む。骨材としては、例えば、砕石、岩砕、玉石、砂利、砂、クラッシャーラン、再生骨材、セラミックスが挙げられる。骨材は、通常、細骨材及び粗骨材の組み合わせを含む。細骨材としては、例えば、川砂、丘砂、山砂、海砂、砕砂、細砂、スクリーニングス、砕石ダスト、シリカサンド、人工砂、ガラスカレット、鋳物砂、再生骨材破砕砂等の、粒径の比較的小さい骨材（例えば、粒径２．３６ｍｍ以下０．０７５ｍｍ以上の骨材）が挙げられる。粗骨材としては、例えば、砕石等の粒径の比較的大きな骨材（例えば、粒径２．３６ｍｍ超の骨材）が挙げられる。骨材は、フィラー（細骨材よりも小さい、例えば粒径０．０７５ｍｍ未満の骨材）をさらに含んでもよい。骨材骨材の粒径は、ＪＩＳＡ５００１：１９９５の粒度の定義に従って測定できる。細骨材、粗骨材、フィラーの重量比は、特に限定されない。

－アスファルト、骨材以外の成分－
アスファルト組成物は、アスファルト、骨材以外の成分を含んでもよい。例えば、フィラー（例、石粉）、アスファルト再生骨材（例、使用済みのアスファルトの破砕・分解物）、乳化剤、溶剤（例、水）、顔料、合成ゴムが挙げられる。

－アスファルト乳剤組成物－
アスファルト組成物は、アスファルト乳剤組成物でもよい。本明細書において、アスファルト乳剤組成物は、アスファルト、骨材のほかに、乳化剤及び溶剤を含む組成物である。アスファルト乳剤組成物においては、通常、アスファルトが溶剤中に分散しており、好ましくは、常温で分散状態を維持できる。アスファルト乳剤組成物は、アスファルト舗装における各層の表面処理（付着性、防水性等の性質の向上）に用いることができる。

［２．２剥離防止剤の使用量］
アスファルト組成物（１００重量％とする）における剥離防止剤の量（（共）重合体またはその塩（Ａ）の量に換算）は、通常、１重量％以上、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上である。上限は、通常、２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。

アスファルト組成物（１００重量％とする）における骨材の量は、通常、１，０００重量％以上、好ましくは１，２００重量％以上、より好ましくは１，４００重量％以上である。上限は、通常、３，０００重量％以下、好ましくは２，５００重量％以下、より好ましくは２，０００重量％以下である。上記範囲であることにより、舗装積層物の耐久性が良好となり得る。

［２．３アスファルト組成物の製造方法］
アスファルト組成物は、アスファルト組成物を構成する各原料（アスファルト、骨材、及び必要に応じて用いる成分）を一括添加又は逐次添加して混合して製造できる。混合は、通常、加熱条件で行う。加熱温度は、通常、１２０℃以上、好ましくは１４０℃以上である。上限は、通常、２２０℃以下、好ましくは２００℃以下である。

［２．４アスファルト舗装積層体］
上記アスファルト組成物は、アスファルト舗装積層物を構成する表層及び／又は基層の形成に利用できる。アスファルト舗装積層物は、下方から順に、路盤、基層、表層に積層されてなる積層構造を有する。表層の表面、表層と基層の間、及び／又は、基層と路盤の間に、アスファルト乳剤組成物を含む層を形成してもよい。舗装積層物の製造方法としては、例えば、路盤の表面に基層を形成し、基層の表面に表層を形成する方法が挙げられ、一例を挙げると以下のとおりである。まず、路面を掘り下げて砂を敷き詰める等して形成された路床の上に、砕石、砂利などを敷き詰めて路盤を形成する。路盤は、２層に分けて形成してもよく、例えば、大きい砕石を用いて敷きならして下層路盤を形成後、比較的小さい砕石を敷きならして上層路盤を形成する方法が挙げられる。路盤形成の際には、必要に応じて転圧車両等の機器を用いて締固めを行ってもよい。続いて、路盤上に基層を形成する。基層の形成は、例えば、加熱したアスファルト組成物を路盤上に敷きならし、必要に応じて転圧車両等の機器を用いて締め固める方法が挙げられる。さらに続いて、基層上に表層を形成する。表層の形成は、例えば、加熱したアスファルト組成物を基層上に敷きならし、必要に応じて転圧車両等の機器を用いて締め固める方法が挙げられる。基層、表層の形成の作業の際には、高温に維持することが好ましい。加熱温度は、通常、１２０℃以上、好ましくは１４０℃以上である。上限は、通常、２２０℃以下、好ましくは２００℃以下である。アスファルト乳剤組成物を含む層を形成する場合、例えば、路盤、基層、又は表層の形成後、層表面にアスファルト乳剤組成物を散布し、必要に応じて砂等の骨材で養生し、順次上層を施工する方法が挙げられる。

以下、本発明を実施例により説明する。以下の実施例は、本発明を限定するものではない。以下の実施例において「部」は、特に断りがない限り「重量部」を表す。

実施例１
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水１６４部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、２－ヒドロキシプロピルアクリレート１６９部、及び水１１２部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム１部、及び水４1部の混合液とを、各々２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－１を得た。

液中の共重合体は重量平均分子量１１，３００、Ｍｗ／Ｍｎ２．９であった。

実施例２
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水１９０部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数１０）５０部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、２－ヒドロキシプロピルアクリレート１１７部、及び水７８部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム１部、及び水４４部の混合液とを各々３０分で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－２を得た。

液中の共重合体は重量平均分子量４０，１００、Ｍｗ／Ｍｎ４．２であった。

実施例３
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水９０部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数１０）２２部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メタクリル酸１１部、アクリル酸０．１部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数２５）６６部、２－ヒドロキシプロピルアクリレート１０８部、及び水５１部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム４部、及び水１６部の混合液と３－メルカプトプロピオン酸２部と水４２部の混合液を、それぞれ２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－３を得た。この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４に調整し、共重合体ａ－３の水溶液とした。

液中の共重合体は重量平均分子量２１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ２．６であった。

実施例４
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水９０部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数１０）２２部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メタクリル酸１２部、アクリル酸０．２部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数２５）６６部、２－ヒドロキシエチルアクリレート９６部、及び水８４部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム３部、及び水１６部の混合液と３－メルカプトプロピオン酸２部と水４２部の混合液を、それぞれ２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－４を得た。この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４に調整し、共重合体ａ－４の水溶液とした。

液中の共重合体は重量平均分子量３０，２００、Ｍｗ／Ｍｎ２．７であった。

実施例５
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水２５６部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数３５）６４部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メタクリル酸１０部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数２５）５９部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート９６部、及び水２９部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム３部、及び水１７部の混合液と３－メルカプトプロピオン酸２部と水３７部の混合液を、それぞれ２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－５を得た。この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４に調整し、共重合体ａ－５の水溶液とした。

液中の共重合体は重量平均分子量１５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ１．８であった。

実施例６
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水２８７部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数３５）７２部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メタクリル酸１２部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数２５）６６部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート１２０部、及び水５１部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム４部、及び水１６部の混合液と３－メルカプトプロピオン酸２部と水４２部の混合液を、それぞれ２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－６を得た。この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４に調整し、共重合体ａ－６の水溶液とした。

液中の共重合体は重量平均分子量９，８００、Ｍｗ／Ｍｎ１．９であった。

実施例７
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水９０部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数１０）２２部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メタクリル酸１１部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数２５）６６部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１１９部、及び水６２部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム４部、及び水１６部の混合液と３－メルカプトプロピオン酸２部と水４２部の混合液を、それぞれ２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－７を得た。この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４に調整し、共重合体ａ－７の水溶液とした。

液中の共重合体は重量平均分子量８８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ８．６であった。

実施例８
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水８０部、及びポリエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキサイドの平均付加モル数１０）１９部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メタクリル酸１０部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数２５）５９部、２－ヒドロキシプロピルアクリレート９６部、及び水５１部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム３部、及び水１７部の混合液と３－メルカプトプロピオン酸１部と水２９部の混合液を、それぞれ２時間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－８を得た。この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ４に調整し、共重合体ａ－８の水溶液とした。

液中の共重合体は重量平均分子量４５，８００、Ｍｗ／Ｍｎ４．６であった。

実施例９
温度計、攪拌装置、還流装置及び滴下装置を備えたガラス反応容器に、水１６９部を投入し、攪拌しながら１００℃に昇温した後、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数９）３９部、２－ヒドロキシプロピルアクリレート９２部、及び水８６部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム１部、及び水４９部の混合液を、それぞれ３０分間で、１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。滴下終了後、温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応させることにより共重合体ａ－９を得た。

液中の共重合体は重量平均分子量３８，３００、Ｍｗ／Ｍｎ４．０であった。

比較例２
温度計、撹拌装置、還流装置、窒素導入管および滴下装置を備えたガラス反応容器に水１９８部を仕込み、撹拌下で反応容器を窒素置換し、窒素雰囲気下で１００℃に昇温後、温度を１００℃に保持した状態で、アクリル酸７２部、３１％ＮａＯＨ水溶液７０部、水５４部を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウム４部および水３７部の混合液を各々２時間かけて滴下した。温度を１００℃に保持した状態でさらに１時間反応を行うことで、重合体ｂ－１の水溶液を得た。

液中の重合体は重量平均分子量１４，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．７１であった。

比較例３
温度計、攪拌装置、還流装置、窒素導入管及び滴下装置を備えたステンレス製反応容器に水７９００ｋｇを仕込み、攪拌下で反応容器を窒素置換した。窒素雰囲気下で１００℃に昇温した後、メトキシポリエチレングリコールメタアクリレート（エチレンオキサイドの平均付加モル数１４）２５０３ｇ、メタクリル酸４０５ｋｇ、及び水２６６６ｋｇを混合したモノマー水溶液と、過硫酸ナトリウム５０ｋｇ、及び水５００ｋｇの攪拌混合液を、各々２時間かけて１００℃に保持した反応容器に連続滴下した。温度を１００℃に保持した状態で１時間重合反応を行った。その後、反応容器の後段に位置する追加装置にて、７０℃まで冷却し、この液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ６に中和すると同時に加水することで、共重合体の水溶液を得た。液中の共重合体は、共重合体（ｂ－２）（重量平均分子量Ｍｗ１９，３００、Ｍｗ／Ｍｎ１．５４）であった。

［剥離防止試験］
実施例および比較例２及び３の各サンプルを下記の手順でアスファルトに添加し、剥離面積を測定した。
（１）６０－８０ストレートアスファルト５０ｇに実施例の各共重合体を２．５ｇ（固形分）（対アスファルト５重量％）添加するか、又は無添加（比較例１）のまま、１５０℃程度に加熱して溶融状態の加熱アスファルトを得た。
（２）ビー玉（直径約１５ｍｍ）を、加熱アスファルトに投入し、１時間展着させた後、取り出して自然冷却した。
（３）アスファルトを展着したビー玉を８０℃の純水に浸漬し３分間加熱した。
（４）ビー玉を取り出し、自然乾燥させたのち剥離した面積を測定した。

比較例１の剥離面積が６７．４％、比較例２及び３の剥離面積は比較例１をむしろ上回る７０．８％、６８．９％であったのに対し、実施例１～９の剥離面積は、比較例１の半分以下まで抑えられていた（表１）。この結果は、本発明の剥離防止剤が、アスファルト組成物におけるアスファルトの骨材との剥離を抑制できることを示している。

Claims

２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート及び２－ヒドロキシブチルメタクリレートからなる群より選ばれる１以上の単量体（Ｉ）と共重合可能な単量体（ＩＩ）とを含む単量体の（共）重合体またはその塩（Ａ）であり、
単量体（ＩＩ）は、
下記一般式（１）で表される単量体（ＩＩ－１）、及び／又は
下記一般式（２）で表される単量体（ＩＩ－２）、
を含む剥離防止剤。
Ｒ^１－Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｎ１－Ｒ^２
（１）
（式中、Ｒ^１は、炭素原子数２～５のアルケニル基を表す。Ａ^１Ｏは、同一若しくは異なって、炭素原子数２～１８のオキシアルキレン基を表す。ｎ１は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１～２００の数を表す。Ｒ^２は、水素原子または炭素原子数１～３０の炭化水素基を表す。）

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１～３のアルキル基を表す。ｍは、０～２の数を表す。Ａ^２Ｏは、同一若しくは異なって、炭素原子数２～１８のオキシアルキレン基を表す。ｎ２は、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、２～２００の数を表す。Ｘは、水素原子または炭素原子数１～３０の炭化水素基を表す。）
単量体（ＩＩ）は、
単量体（ＩＩ－１）及び（ＩＩ－２）と共重合可能な単量体（ＩＩ－３）をさらに含む、請求項１に記載の剥離防止剤。
単量体（ＩＩ－３）は、下記一般式（３）で表される単量体を含む、請求項２に記載の剥離防止剤。

（式中、Ｒ^６～Ｒ^８は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基を表す。但し、－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基を表す場合、－ＣＯＯＭ^１基又は他の－（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＭ^２基と無水物基を形成してもよい。Ｍ^１及びＭ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、又は置換アルキルアンモニウム基を表す。ｐは、０～２の整数を表す。）
共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（Ｉ）の重量比率が、１～９７重量％である、請求項１又は２に記載の剥離防止剤。
共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（ＩＩ－１）の重量比率が、１～９７重量％である、請求項１又は２に記載の剥離防止剤。
共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（ＩＩ－２）の重量比率が、１～５０重量％である、請求項１又は２に記載の剥離防止剤。
共重合体またはその塩（Ａ）を構成する単量体１００重量％に占める単量体（ＩＩ－３）の重量比率が、１～５０重量％である、請求項２に記載の剥離防止剤。
共重合体またはその塩（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗが５，０００～１００，０００である、請求項１又は２に記載の剥離防止剤。
共重合体またはその塩（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比Ｍｗ／Ｍｎが１．０１～１０．０である請求項１又は２に記載の剥離防止剤。
請求項１又は２に記載の剥離防止剤を含むアスファルト組成物。
剥離防止剤の含有量が、アスファルト系物質１００重量部に対し１～２０重量部である、請求項１０に記載のアスファルト組成物。
請求項１又は２に記載の剥離防止剤を含むアスファルト乳剤組成物。
表層、基層、及び路盤を含み、表層及び基層のいずれかは請求項１０に記載のアスファルト組成物を含む層である、アスファルト舗装積層物。
表層の表面、表層と基層の間、及び／又は、基層と路盤の間に、請求項１又は２に記載の剥離防止剤を含むアスファルト乳剤組成物を含む層をさらに有する、請求項１３に記載の積層物。
路盤の表面に、基層、表層を順次形成することを含み、表層及び基層のいずれかは請求項１０に記載のアスファルト組成物を含む層である、請求項１３に記載のアスファルト舗装積層物の製造方法。