JP7452527B2 - 蓄冷材組成物 - Google Patents

Description

本発明は、蓄冷材組成物に関する。

蓄冷材組成物は、保冷効果を得るために、食品保存または医療のような分野で用いられている。例えば、停電が起きた場合に冷蔵庫の内部の温度を低温に維持するため、蓄冷材組成物が冷蔵庫内に設置される。

特許文献１は、冷却後の使用時において、管理温度に到達する前に、この管理温度よりも低い目的外の温度範囲で維持される時間が短時間である蓄冷材組成物を開示している。この蓄冷材組成物は、水、第４級アンモニウム塩、及び水酸基含有有機化合物を含有し、第４級アンモニウム塩は、包接水和物を形成するものであり、水酸基含有有機化合物は、炭素数が１から１２であり、且つ１分子中において、水酸基数が炭素数の０．３から１．０倍であり、第４級アンモニウム塩の濃度が飽和濃度未満で、且つ１５質量％以上であり、水酸基含有有機化合物の含有量が２．５～１６質量％である。

特許文献１は、段落番号００３６において、保冷用組成物が含有する第４級アンモニウム塩および水酸基含有有機化合物のさらに好ましい組み合わせの例が、以下の物質（ａ）および（ｂ）の組み合わせであることを開示している。
（ａ）臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム及びフッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムのいずれか一方又は両方、および
（ｂ） メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、グルコース、フルクトース、マンノース、アラビノース、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、アスコルビン酸及びアスコルビン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１つ。

特許文献２（特に段落番号００２３）および特許文献３（特に段落番号００４０）は、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの融点を低下させるためにアルコールが用いられることを開示している。

特許文献４は、テトラアルキルアンモニウム塩を含有する水溶液にカリウムミョウバンが添加された蓄熱材を開示している。特許文献５は、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム水和物、臭化トリ－ｎ－ブチル－ｎ－ペンチルアンモニウム水和物、およびフッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムを含有する蓄熱材を開示している。

特開２０１７－１７９２９９号公報 特開２００７－１６３０４５号公報 特開２０１０－０１８８７９号公報 特許６２２６４８８号公報 特許４８３９９０３号公報

Mohamed Rady et. al. "A Comparative Study of Phase Changing Characteristics of Granular Phase Change Materials Using DSC and T-History Methods", Tech Science Press FDMP, vol.6, no.2, pp.137-152, 2010

本発明の目的は、冷蔵庫または保冷庫に好適な蓄熱材組成物を提供することにある。

本発明の第１の局面による蓄冷材組成物は、
臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、
水、および
１－プロパノール
を含有し、
前記臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの前記水に対する重量比が、３７．５／６２．５以上４０／６０以下であり、
前記水に対する前記１－プロパノールのモル比が、０．０４３以上０．０６５以下であり、
蓄冷材組成物は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有し、かつ
蓄冷材組成物は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で熱流ピークを有する。

本発明の第２の局面による蓄冷材組成物は、
臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、
水、および
１－プロパノール
を含有し、
前記臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの前記水に対する重量比が、３２．５／６７．５以上４２．５／５７．５以下であり、
前記水に対する前記１－プロパノールのモル比が、０．０２以上０．０４２以下であり、
蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有し、かつ
蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する。

本発明の第３の局面による蓄冷材組成物は、
臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、
水、および
１－ブタノール
を含有し、
前記臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの前記水に対する重量比が３０／７０以上４２．５／５７．５以下であり、
前記水に対する前記１－ブタノールのモル比が、０．０２以上０．０３５以下であり、
蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有し、かつ
蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する。

本発明の目的は、冷蔵庫または保冷庫に好適な蓄熱材組成物を提供することにある。

図１は、実施例Ａ１および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２は、実施例Ａ２および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図３は、実施例Ａ３および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図４は、実施例Ａ４および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図５は、実施例Ａ５および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図６は、実施例Ａ６および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図７は、実施例Ａ７および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図８は、比較例Ａ３および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図９は、比較例Ａ７および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１０は、比較例Ａ９および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１１は、比較例Ａ１０および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１２は、比較例Ａ１８および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１３は、比較例Ａ２１および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１４は、比較例Ａ２２および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１５は、比較例Ａ２６および比較例Ａ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１６は、実施例Ｂ１および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１７は、実施例Ｂ２および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１８は、実施例Ｂ３および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図１９は、実施例Ｂ４および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２０は、実施例Ｂ５および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２１は、実施例Ｂ６および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２２は、実施例Ｂ７および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２３は、実施例Ｂ８および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２４は、実施例Ｂ９および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２５は、実施例Ｂ１０および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２６は、実施例Ｂ１１および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２７は、実施例Ｂ１２および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２８は、実施例Ｂ１３および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図２９は、実施例Ｂ１４および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図３０は、実施例Ｂ１５および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ２および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ７および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ１１および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ１５および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ２０および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ２３および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ２５および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ２７および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ３０および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ３１および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 比較例Ｂ３４および比較例Ｂ１の示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。 図４２は、冷却時における蓄冷材の特性を示すグラフである。 図４３は、加温時における蓄冷材の特性を示すグラフである。

（用語の定義）
本明細書において用いられる用語「有効融解熱量」は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内での融解熱量を意味する。
本明細書において用いられる用語「無効融解熱量」は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲外での融解熱量を意味する。
融解熱量は、蓄冷材組成物の技術分野においてよく知られているように、示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて測定され得る。後述される実施例においても実証されているように、示差走査熱量計を用いて、蓄冷材組成物の示差走査熱量が測定される。示差走査熱量の結果は、グラフに示される。図１～図１５および図１６～図４１を参照せよ。当該グラフにおいて、横軸および縦軸は、それぞれ、温度および規格化熱流を表す。摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内での融解熱量は、当該グラフにおいて摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲での示差走査熱量の積分値に等しい。同様に、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内での融解熱量は、当該グラフにおいて摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲での示差走査熱量の積分値に等しい。
本明細書において用いられる用語「冷蔵庫」とは、内部が冷却される電気冷蔵庫および持ち運び可能なクーラーボックスを意味する。本明細書において用いられる用語「保冷庫」とは、内部が冷却される建造物を意味する。

以下、本発明の実施形態が説明される。

図４２は、冷却時における蓄冷材組成物の特性を示すグラフである。図４２において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。

蓄冷材組成物は、冷却される。図４２に含まれる区間Ａを参照せよ。一般的な液体の場合とは異なり、蓄冷材組成物の技術分野においてよく知られているように、蓄冷材組成物の冷却により蓄冷材組成物の温度がその融点に到達しても、蓄冷材組成物は固化せず、過冷却状態となる。図４２に含まれる区間Ｂを参照せよ。過冷却状態において、蓄冷材組成物は液体である。

次いで、蓄冷材組成物は、自発的に結晶化し始める。結晶化に伴い、蓄冷材組成物は潜熱にほぼ等しい結晶化熱を放出する。その結果、蓄冷材組成物の温度は上昇し始める。図４２に含まれる区間Ｃを参照せよ。本明細書において、蓄冷材組成物が自発的に結晶化し始める温度は、「結晶化温度」と言う。

ΔＴは、蓄冷材組成物の融点および結晶化温度の差を表す。ΔＴは、「過冷却度」とも呼ばれ得る。過冷却状態における蓄冷材組成物の結晶化により、蓄冷材組成物はクラスハイドレート結晶となる（例えば、特許文献１を参照せよ）。ここで、クラスレートハイドレート結晶とは、水分子が水素結合によってかご状の結晶を作り、その中に水以外の物質が包み込まれてできる結晶のことを言う。特記されない限り、本明細書においては、用語「クラスレートハイドレート結晶」は、クラスレートハイドレート結晶だけでなく、セミクラスハイドレート結晶も含む。セミクラスレートハイドレート結晶とは、ゲスト分子が水分子の水素結合ネットワークに参加してできる結晶のことをいう。水分子とゲスト分子が過不足なくハイドレート結晶を形成する濃度を調和濃度という。一般的にハイドレート結晶は調和濃度付近で利用される場合が多い。

結晶化の完了と共に蓄冷材組成物の結晶化熱の放出が完了した後は、蓄冷材組成物の温度は、周囲温度と等しくなる様に徐々に下がる。図４２に含まれる区間Ｄを参照せよ。

結晶化温度は、蓄冷材組成物の融点より低い。蓄冷材組成物の融点は、蓄冷材組成物の技術分野においてよく知られているように、示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて測定され得る。

図４３は、加温時における蓄冷材組成物の特性を示すグラフである。図４３において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。区間Ｅの間、蓄冷材組成物の温度は、結晶化温度以下の温度に維持されている。例えば、冷蔵庫のドアが閉められている間、冷蔵庫内に配置された蓄冷材組成物の温度が結晶化温度以下に維持されるように、冷蔵庫の内部の温度は結晶化温度以下に設定されている。

次に、蓄冷材組成物は、徐々に加温される。図４３に含まれる区間Ｆを参照せよ。例えば、区間Ｅの終わり（すなわち、区間Ｆの始まり）で冷蔵庫のドアが開けられると（またはドアが開けられて食材が収められると）、冷蔵庫の内部の温度は、徐々に高くなる。

蓄冷材組成物の温度が、当該蓄冷材組成物の融点に達すると、蓄冷材組成物の温度は、蓄冷材組成物の融点付近に維持される。図４３に含まれる区間Ｇを参照せよ。万一、蓄冷材組成物がない場合には、冷蔵庫の内部の温度は、図４３に含まれる区間Ｚに示されるように連続的に上昇する。一方、蓄冷材組成物がある場合には、区間Ｇの一定期間の間、冷蔵庫の内部の温度は、蓄冷材組成物の融点付近に維持される。このようにして、蓄冷材組成物は蓄冷効果を発揮する。区間Ｇの終わりで、蓄冷材組成物の結晶は融解して消失する。その結果、蓄冷材組成物は液化する。

その後、液化した蓄冷材組成物の温度は、周囲温度と等しくなるように上昇する。図４３に含まれる区間Ｈを参照せよ。

蓄冷材組成物は冷却され、再利用され得る。例えば、冷蔵庫のドアが閉められた後には、図４２に含まれる区間Ａに示されるように、再度、蓄冷材組成物は冷却され、再利用される。

（第１実施形態）
第１実施形態においては、冷蔵庫のために好適に用いられる蓄冷材組成物のためには、以下の２つの条件（ＡＩ）および（ＡＩＩ）が充足されなければならない。
条件（ＡＩ） 蓄冷材組成物が、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の大きな融解熱量を有すること。
条件（ＡＩＩ） 蓄冷材組成物が、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で熱流ピークを有すること。

条件（ＡＩ）および条件（ＡＩＩ）の理由は、冷蔵庫の内部の温度は、おおよそ摂氏０度以上摂氏１２度以下（一例として、摂氏２度以上摂氏８度以下）の温度に維持されるべきであるからである。言い換えれば、冷却器の内部の温度が摂氏０度未満に維持されるのであれば、そのような冷却器は、「冷蔵庫」ではなく、「冷凍庫」である。一方、食品保存の観点から、冷却器の内部の温度が摂氏１２度を超える温度で維持されるのであれば、そのような冷却器に冷蔵庫としての実使用上の意味はほとんどないであろう。

冷蔵庫だけでなく、第１実施形態による蓄冷材は、保冷庫にも用いられる。

第１実施形態による蓄冷材組成物は、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、水、および１－プロパノールを含有する。

万一、１－ブタノールが蓄冷材組成物に含有されない場合には、比較例Ａ１において実証されるように、有効融解熱量が０に等しい。したがって、１－プロパノールを含有しない蓄冷材組成物は、冷蔵庫または保冷庫に適していない。

万一、１－プロパノール以外のアルコールが用いられる場合には、比較例Ａ２～比較例Ａ１３において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。この場合、第１実施形態による蓄冷材組成物よりも、区間Ｇ（図４３参照）が短くなるため、蓄冷材組成物の保冷効率は第１実施形態による蓄冷材組成物よりも低い。

第１実施形態による蓄冷材組成物では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比は、３７．５／６２．５（すなわち、およそ０．４８）以上４０／６０（すなわち、およそ０．７４）以下である。

万一、重量比が３７．５／６２．５（すなわち、およそ０．４８）未満である場合には、比較例Ａ２２～比較例Ａ２４において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合には、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

万一、重量比が４０／６０（すなわち、およそ０．７４）を超える場合には、比較例Ａ２５～比較例Ａ２６において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合にも、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

第１実施形態による蓄冷材組成物では、水に対する１－プロパノールのモル比が、０．０４３以上０．０６５以下である。

万一、モル比が０．０４３未満である場合には、比較例Ａ１４～比較例Ａ２０において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合には、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

万一、モル比が０．０６５を超える場合には、比較例Ａ２１において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合にも、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

第１実施形態による蓄冷材組成物は、実施例Ａ１～実施例Ａ８において実証されているように、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有する。第１実施形態による蓄冷材組成物が用いられた場合には、区間Ｇ（図４３参照）が長い。したがって、第１実施形態による蓄冷材組成物は高い保冷効率を有する。

蓄冷材組成物は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で熱流ピークを有する。万一、比較例Ａ１による蓄冷材組成物のような、蓄冷材組成物が摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内に熱流ピーク有さない蓄冷材組成物を用いる場合、無効融解熱量が有効融解熱量よりも多い。したがって、この場合、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内での保冷効率が低いので、蓄冷材組成物は冷蔵庫または保冷庫に適していない。言い換えると、熱流ピークが摂氏８度よりも高くなるにつれて、あるいは、摂氏２度よりも低くなるにつれて、有効融解熱量は小さくなる。したがって、蓄冷材組成物が摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内に熱流ピーク有さない場合、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内での保冷効率は低い。

（第２実施形態）
第２実施形態において、冷蔵庫のために好適に用いられる蓄冷材組成物のためには、以下の２つの条件（ＢＩ）および（ＢＩＩ）が充足されなければならない。
条件（ＢＩ） 蓄冷材組成物が、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の大きな融解熱量を有すること。
条件（ＢＩＩ） 蓄冷材組成物が、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有すること。

条件（ＢＩ）および条件（ＢＩＩ）の理由は、冷蔵庫の内部の温度は、おおよそ摂氏０度以上摂氏１２度以下（一例として、摂氏５度以上摂氏１２度以下）の温度に維持されるべきであるからである。言い換えれば、冷却器の内部の温度が摂氏０度未満に維持されるのであれば、そのような冷却器は、「冷蔵庫」ではなく、「冷凍庫」である。一方、食品保存の観点から、冷却器の内部の温度が摂氏１２度を超える温度で維持されるのであれば、そのような冷却器に冷蔵庫としての実使用上の意味はほとんどないであろう。

冷蔵庫だけでなく、第２実施形態による蓄冷材は、保冷庫にも用いられる。

第２実施形態による蓄冷材組成物は、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、水、および１－プロパノールを含有する。

万一、１－ブタノールが蓄冷材組成物に含有されない場合には、比較例Ｂ１において実証されるように、有効融解熱量が０に等しい。したがって、１－プロパノールを含有しない蓄冷材組成物は、冷蔵庫または保冷庫に適していない。

万一、１－プロパノール以外のアルコールが用いられる場合には、比較例Ｂ２～比較例Ｂ１３において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。この場合、第２実施形態による蓄冷材組成物よりも、区間Ｇ（図４３参照）が短くなるため、蓄冷材組成物の保冷効率は第２実施形態による蓄冷材組成物よりも低い。

第２実施形態による蓄冷材組成物では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比は、３２．５／６７．５（すなわち、およそ０．４８）以上４２．５／５７．５（すなわち、およそ０．７４）以下である。

万一、重量比が３２．５／６７．５（すなわち、およそ０．４８）未満である場合には、比較例Ｂ２３において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合には、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

万一、重量比が４２．５／５７．５（すなわち、およそ０．７４）を超える場合には、比較例Ｂ２４において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合にも、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

第２実施形態による蓄冷材組成物では、水に対する１－プロパノールのモル比が、０．０２以上０．０４２以下である。

万一、モル比が０．０２未満である場合には、比較例Ｂ１４および比較例Ｂ１５において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合には、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

万一、モル比が０．０４２を超える場合には、比較例Ｂ１６～比較例Ｂ２２において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合にも、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

第２実施形態による蓄冷材組成物は、実施例Ｂ１～実施例Ｂ８において実証されているように、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有する。第２実施形態による蓄冷材組成物が用いられた場合には、区間Ｇ（図４３参照）が長い。したがって、第２実施形態による蓄冷材組成物は高い保冷効率を有する。

蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する。万一、比較例Ｂ１による蓄冷材組成物のような、蓄冷材組成物が摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内に熱流ピーク有さない蓄冷材組成物を用いる場合、無効融解熱量が有効融解熱量よりも多い。したがって、この場合、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内での保冷効率が低いので、蓄冷材組成物は冷蔵庫または保冷庫に適していない。言い換えると、熱流ピークが摂氏１２度よりも高くなるにつれて、あるいは、摂氏５度よりも低くなるにつれて、有効融解熱量は小さくなる。したがって、蓄冷材組成物が摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内に熱流ピーク有さない場合、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内での保冷効率は低い。

（第３実施形態）
第２実施形態と同様に、第３実施形態において、冷蔵庫のために好適に用いられる蓄冷材組成物のためには、以下の２つの条件（ＢＩ）および（ＢＩＩ）が充足されなければならない。
条件（ＢＩ） 蓄冷材組成物が、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の大きな融解熱量を有すること。
条件（ＢＩＩ） 蓄冷材組成物が、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有すること。

条件（ＢＩ）および条件（ＢＩＩ）の理由は、冷蔵庫の内部の温度は、おおよそ摂氏０度以上摂氏１２度以下（一例として、摂氏５度以上摂氏１２度以下）の温度に維持されるべきであるからである。言い換えれば、冷却器の内部の温度が摂氏０度未満に維持されるのであれば、そのような冷却器は、「冷蔵庫」ではなく、「冷凍庫」である。一方、食品保存の観点から、冷却器の内部の温度が摂氏１２度を超える温度で維持されるのであれば、そのような冷却器に冷蔵庫としての実使用上の意味はほとんどないであろう。

冷蔵庫だけでなく、第３実施形態による蓄冷材は、保冷庫にも用いられる。

第３実施形態による蓄冷材組成物は、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、水、および１－ブタノールを含有する。

１－ブタノールが蓄冷材組成物に含有されない場合および１－ブタノール以外のアルコールが用いられる場合の問題点は、第２実施形態において説明されている。

第３実施形態による蓄冷材組成物では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比は、３０／７０（すなわち、およそ０．４３）以上４２．５／５７．５（すなわち、およそ０．７４）以下である。

万一、重量比が３０／７０（すなわち、およそ０．４８）未満である場合には、比較例Ｂ３１および比較例Ｂ３２において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合には、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

万一、重量比が４２．５／５７．５（すなわち、およそ０．７４）を超える場合には、比較例Ｂ３３および比較例Ｂ３４において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合にも、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

第３実施形態による蓄冷材組成物では、水に対する１－ブタノールのモル比が、０．０２以上０．０３５以下である。

万一、モル比が０．０２未満である場合には、比較例Ｂ２６および比較例Ｂ２７において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合には、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

万一、モル比が０．０３５を超える場合には、比較例Ｂ２８および比較例Ｂ２９において実証されているように、有効融解熱量が１３５ジュール／グラム未満である。したがって、この場合にも、蓄冷材組成物の保冷効率は低い。

第２実施形態による蓄冷材組成物と同様、第３実施形態による蓄冷材組成物は、実施例Ｂ９～実施例Ｂ１５において実証されているように、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有する。第３実施形態による蓄冷材組成物が用いられた場合には、区間Ｇ（図４３参照）が長い。したがって、第３実施形態による蓄冷材組成物は高い保冷効率を有する。

第２実施形態による蓄冷材組成物と同様、第３実施形態による蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する。

（実施例）
以下の実施例を参照しながら、本発明がより詳細に説明される。

（実施例Ａ１）
（蓄熱材組成物の製造方法）
まず、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（４０グラム）および水（６０グラム）が、１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管の内部で混合され、混合液を得た。スクリュー管は、ねじのついた蓋を有するガラス管であった。

次に、混合液（９．０６グラム）が１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管から取り出され、次いで、当該混合液（９．０６グラム）は、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に供給された、さらに、１－プロパノール（０．９４グラム、富士フィルム和光純薬株式会社製）が、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に添加された。１－プロパノールは添加剤として用いられた。このようにして、実施例Ａ１による蓄熱材組成物が得られた。

（測定実験）
実施例Ａ１による蓄熱材組成物（２ミリグラム）を、容器（パーキンエルマー社より入手、商品名：０２１９２００５）に供給した。当該容器は、示差走査熱量計（パーキンエルマー社より入手、商品名：ＤＳＣ－８５００）に組み込まれた。容器の内部に含有される蓄冷材組成物は、常温から摂氏マイナス３０度まで摂氏１度／分の速度で冷却され、次に、蓄冷材組成物は、摂氏マイナス３０度で５分間静置され、蓄冷材を結晶化した。

結晶化された蓄冷材組成物は、摂氏マイナス３０度から摂氏３０度まで摂氏１度／分の速度で加温された。このようにして、結晶化された蓄冷材は融解された。

結晶化された蓄冷材組成物が上記のように摂氏マイナス３０度から摂氏３０度まで摂氏１度／分の速度で加温されている間に、示差走査熱量計は、熱流（単位：ワット）を出力した。
規格化熱流を以下の数式に従って算出した。
（規格化熱流、単位：Ｗ／ｇ）＝（熱流）／（蓄冷材の重量、すなわち、２ミリグラム）
図１は、このようにして行われた示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。
図１における摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲での示差走査熱量の積分値を、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内での有効融解熱量として算出した。非特許文献１の図２も参照せよ。

その結果、実施例Ａ１による蓄冷材組成物は、１３５．２ジュール／グラムの有効融解熱量を有していた。

（実施例Ａ２）
実施例Ａ２では、水に対する添加剤のモル比が０．０４５とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図２は、実施例Ａ２と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（実施例Ａ３）
実施例Ａ３では、水に対する添加剤のモル比が０．０４７とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図３は、実施例Ａ３と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（実施例Ａ４）
実施例Ａ４では、水に対する添加剤のモル比が０．０５２とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図４は、実施例Ａ４と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（実施例Ａ５）
実施例Ａ５では、水に対する添加剤のモル比が０．０６とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図５は、実施例Ａ５と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（実施例Ａ６）
実施例Ａ６では、水に対する添加剤のモル比が０．０６５とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図６は、実施例Ａ６と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（実施例Ａ７）
実施例Ａ７では、臭化テトラｎブチルアンモニウムと水との重量比が３７．５／６２．５とされたことを除き、実施例Ａ２と同一の実験が行われた。図７は、実施例Ａ７と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ１）
比較例Ａ１では、添加剤が添加されなかったことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ２）
比較例Ａ２では、添加剤として、メタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ３）
比較例Ａ３では、添加剤として、エタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。図８は、比較例Ａ３と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ４）
比較例Ａ４では、添加剤として、２－プロパノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ５）
比較例Ａ５では、添加剤として、１－ブタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ６）
比較例Ａ６では、添加剤として、２－ブタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ７）
比較例Ａ７では、添加剤として、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール（東京化成工業製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。図９は、比較例Ａ７と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ８）
比較例Ａ８では、添加剤として、１－ペンタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ９）
比較例Ａ９では、添加剤として、１－ヘキサノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。図１０は、比較例Ａ９と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ１０）
比較例Ａ１０では、添加剤として、エチレングリコール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。図１１は、比較例Ａ１０と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ１１）
比較例Ａ１１では、添加剤として、グリセリン（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１２）
比較例Ａ１２では、添加剤として、ｍｅｓｏ－エリスリトール（東京化成工業製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１３）
比較例Ａ１３では、添加剤として、キシリトール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１４）
比較例Ａ１４では、水に対する添加剤のモル比が０．０１１とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１５）
比較例Ａ１５では、水に対する添加剤のモル比が０．０１５とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１６）
比較例Ａ１６では、水に対する添加剤のモル比が０．０２とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１７）
比較例Ａ１７では、水に対する添加剤のモル比が０．０２２とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ１８）
比較例Ａ１８では、水に対する添加剤のモル比が０．０３５とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図１２は、比較例Ａ１８と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ１９）
比較例Ａ１９では、水に対する添加剤のモル比が０．０４とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ２０）
比較例Ａ２０では、水に対する添加剤のモル比が０．０４２とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ２１）
比較例Ａ２１では、水に対する添加剤のモル比を０．０６７とされたことを除き、実施例Ａ１と同一の実験が行われた。図１３は、比較例Ａ２１と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ２２）
比較例Ａ２２では、臭化テトラｎブチルアンモニウムと水との重量比が３０／７０とされたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。図１４は、比較例Ａ２２と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

（比較例Ａ２３）
比較例Ａ２３では、臭化テトラｎブチルアンモニウムと水との重量比が３２．５／６７．５とされたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ２４）
比較例Ａ２４では、臭化テトラｎブチルアンモニウムと水との重量比が３５／６５とされたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ２５）
比較例Ａ２５では、臭化テトラｎブチルアンモニウムと水との重量比が４２．５／５７．５とされたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。

（比較例Ａ２６）
比較例Ａ２６では、臭化テトラｎブチルアンモニウムと水との重量比が４５／５５とされたことを除き、実施例Ａ４と同一の実験が行われた。図１５は、比較例Ａ２６と比較例Ａ１とのＤＳＣ測定結果の比較を示すグラフである。

以下の表１～表２は、実施例Ａ１～実施例Ａ７および比較例Ａ１～比較例Ａ２６の結果を示す。

実施例Ａ１～実施例Ａ７を比較例Ａ１と比較すると明らかなように、万一、１－プロパノールが蓄冷材組成物に含有されない場合には、比較例Ａ１において実証されるように、有効融解熱量が０に等しい。

実施例Ａ１～実施例Ａ７を比較例Ａ２～比較例Ａ１３と比較すると明らかなように、万一、１－プロパノール以外のアルコールが用いられる場合には、有効融解熱量は１２３．０ジュール／グラム以下という低い値になる。

実施例Ａ１～実施例Ａ７を比較例Ａ２２～比較例Ａ２４と比較すると明らかなように、万一、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が３５／６５（すなわち、およそ０．５４）以下である場合には、有効融解熱量は１１５．９ジュール／グラム以下という低い値になる。

実施例Ａ１～実施例Ａ７を比較例Ａ２５～比較例Ａ２６と比較すると明らかなように、万一、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が４２．５／５７．５（すなわち、およそ０．７４）である場合には、有効融解熱量は１２８．２ジュール／グラム以下という低い値になる。

実施例Ａ１～実施例Ａ７を比較例Ａ１４～比較例Ａ２０と比較すると明らかなように、万一、水に対する添加剤のモル比が０．０４２以下である場合には、有効融解熱量は１２６．２ジュール／グラム以下という低い値になる。

実施例Ａ１～実施例Ａ７を比較例Ａ２１と比較すると明らかなように、万一、水に対する添加剤のモル比が０．０６７である場合には、有効融解熱量は１１１．７ジュール／グラムという低い値になる。

実施例Ａ１～実施例Ａ７において実証されているように、添加剤が１－プロパノールである場合、以下の２つの条件（ＡＩ）および（ＡＩＩ）が充足されると、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有する蓄冷材組成物を得ることができる。
条件（ＡＩ）臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が、３７．５／６２．５以上４０／６０以下であること。
条件（ＡＩＩ） 水に対する１－プロパノールのモル比が、０．０４３以上０．０６５以下であること。

図１～図１５から明らかなように、実施例Ａ１～実施例Ａ７による各蓄冷材組成物は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で熱流ピークを有する。一方、比較例Ａ１による蓄冷材組成物は、およそ摂氏１４．５度で熱流ピークを有する。

（実施例Ｂ１）
（蓄熱材組成物の製造方法）
まず、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（４０グラム）および水（６０グラム）が、１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管の内部で混合され、混合液を得た。スクリュー管は、ねじのついた蓋を有するガラス管であった。

次に、混合液（９．５８グラム）が１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管から取り出され、次いで、当該混合液（９．５８グラム）は、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に供給された、さらに、１－プロパノール（０．４２グラム、富士フィルム和光純薬株式会社製）が、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に添加された。１－プロパノールは添加剤として用いられた。このようにして、実施例Ｂ１による蓄熱材組成物が得られた。

（測定実験）
実施例Ｂ１による蓄熱材組成物（２ミリグラム）を、容器（パーキンエルマー社より入手、商品名：０２１９２００５）に供給した。当該容器は、示差走査熱量計（パーキンエルマー社より入手、商品名：ＤＳＣ－８５００）に組み込まれた。容器の内部に含有される蓄冷材組成物は、常温から摂氏マイナス３０度まで摂氏１度／分の速度で冷却され、次に、蓄冷材組成物は、摂氏マイナス３０度で５分間静置され、蓄冷材を結晶化した。

結晶化された蓄冷材組成物は、摂氏マイナス３０度から摂氏３０度まで摂氏１度／分の速度で加温された。このようにして、結晶化された蓄冷材は融解された。

結晶化された蓄冷材組成物が上記のように摂氏マイナス３０度から摂氏３０度まで摂氏１度／分の速度で加温されている間に、示差走査熱量計は、熱流（単位：ワット）を出力した。
規格化熱流を以下の数式に従って算出した。
（規格化熱流、単位：Ｗ／ｇ）＝（熱流）／（蓄冷材の重量、すなわち、２ミリグラム）
図１６は、このようにして行われた示差走査熱量測定の結果を示すグラフである。
図１６における摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲での示差走査熱量の積分値を、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内での有効融解熱量として算出した。非特許文献１の図２も参照せよ。

その結果、実施例Ｂ１による蓄冷材組成物は、１４５．０ジュール／グラムの有効融解熱量を有していた。

（実施例Ｂ２）
実施例Ｂ２では、水に対する添加剤のモル比が０．０２２とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図１７は、実施例Ｂ２および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ３）
実施例Ｂ３では、水に対する添加剤のモル比が０．０３５とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図１８は、実施例Ｂ３および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ４）
実施例Ｂ４では、水に対する添加剤のモル比が０．０４とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図１９は、実施例Ｂ４および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ５）
実施例Ｂ５では、水に対する添加剤のモル比が０．０４２とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図２０は、実施例Ｂ５および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ６）
実施例Ｂ６では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が３２．５／６７．５とされたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図２１は、実施例Ｂ６および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ７）
実施例Ｂ７では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が３５／６５とされたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図２２は、実施例Ｂ７および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ８）
実施例Ｂ８では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が４２．５／５７．５とされたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図２３は、実施例Ｂ８および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ９）
実施例Ｂ９では、添加剤として、１－ブタノール（富士フィルム和光純薬製）が添加剤として用いられたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図２４は、実施例Ｂ９および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ１０）
実施例Ｂ１０では、水に対する添加剤のモル比が０．０２２とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。図２５は、実施例Ｂ１０および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ１１）
実施例Ｂ１１では、水に対する添加剤のモル比が０．０３３とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。図２６は、実施例Ｂ１１および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ１２）
実施例Ｂ１２では、水に対する添加剤のモル比が０．０３５とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。図２７は、実施例Ｂ１２および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ１３）
実施例Ｂ１３では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が３０／７０とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。図２８は、実施例Ｂ１３および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ１４）
実施例Ｂ１４では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が３５／６５とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。図２９は、実施例Ｂ１４および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（実施例Ｂ１５）
実施例Ｂ１５では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が４２．５／５７．５とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。図３０は、実施例Ｂ１５および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ１）
比較例Ｂ１では、添加剤が添加されなかったことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２）
比較例Ｂ２では、添加剤として、メタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図３１は、比較例Ｂ２および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ３）
比較例Ｂ３では、添加剤として、エタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ４）
比較例Ｂ４では、添加剤として、２－プロパノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ５）
比較例Ｂ５では、添加剤として、２－ブタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ６）
比較例Ｂ６では、添加剤として、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール（東京化成工業製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ７）
比較例Ｂ７では、添加剤として、１－ペンタノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図３２は、比較例Ｂ７および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ８）
比較例Ｂ８では、添加剤として、１－ヘキサノール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ９）
比較例Ｂ９では、添加剤として、エチレングリコール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１０）
比較例Ｂ１０では、添加剤として、１，４－ブタンジオール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１１）
比較例Ｂ１１では、添加剤として、グリセリン（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図３３は、比較例Ｂ１１および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ１２）
比較例Ｂ１２では、添加剤として、ｍｅｓｏ－エリスリトール（東京化成工業製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１３）
比較例Ｂ１３では、添加剤として、キシリトール（富士フィルム和光純薬製）が用いられたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１４）
比較例Ｂ１４では、水に対する添加剤のモル比が０．０１１とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１５）
比較例Ｂ１５では、水に対する添加剤のモル比が０．０１５とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図３４は、比較例Ｂ１５および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ１６）
比較例Ｂ１６では、水に対する添加剤のモル比が０．０４３とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１７）
比較例Ｂ１７では、水に対する添加剤のモル比が０．０４５とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１８）
比較例Ｂ１８では、水に対する添加剤のモル比が０．０４７とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ１９）
比較例Ｂ１９では、水に対する添加剤のモル比が０．０５２とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２０）
比較例Ｂ２０では、水に対する添加剤のモル比が０．０６とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。図３５は、比較例Ｂ２０および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ２１）
比較例Ｂ２１では、水に対する添加剤のモル比を０．０６５とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２２）
比較例Ｂ２２では、水に対する添加剤のモル比を０．０６７とされたことを除き、実施例Ｂ１と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２３）
比較例Ｂ２３では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が３０／７０とされたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図３６は、比較例Ｂ２３および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ２４）
比較例Ｂ２４では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が４５／５５とされたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２５）
比較例Ｂ２５では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が５０／５０とされたことを除き、実施例Ｂ２と同一の実験が行われた。図３７は、比較例Ｂ２５および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ２６）
比較例Ｂ２６では、水に対する添加剤のモル比が０．０１１とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２７）
比較例Ｂ２７では、水に対する添加剤のモル比が０．０１５とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。図３８は、比較例Ｂ２７および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ２８）
比較例Ｂ２８では、水に対する添加剤のモル比が０．０４とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ２９）
比較例Ｂ２９では、水に対する添加剤のモル比が０．０４３とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ３０）
比較例Ｂ３０では、水に対する添加剤のモル比が０．０５２とされたことを除き、実施例Ｂ９と同一の実験が行われた。図３９は、比較例Ｂ３０および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ３１）
比較例Ｂ３１では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が２２．５／７７．５とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。図４０は、比較例Ｂ３１および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

（比較例Ｂ３２）
比較例Ｂ３２では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が２５／７５とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ３３）
比較例Ｂ３３では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が４５／５５とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。

（比較例Ｂ３４）
比較例Ｂ３４では、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムと水との重量比が５０／５０とされたことを除き、実施例Ｂ１０と同一の実験が行われた。図４１は、比較例Ｂ３４および比較例Ｂ１のＤＳＣ測定結果を示すグラフである。

以下の表３～表４は、実施例Ｂ１～実施例Ｂ１５および比較例Ｂ１～比較例Ｂ３４の結果を示す。

実施例Ｂ１～実施例Ｂ１５を比較例Ｂ１と比較すると明らかなように、万一、１－プロパノールおよび１－ブタノールからなる群から選択される少なくとも１つが蓄冷材組成物に含有されない場合には、比較例Ｂ１において実証されるように、有効融解熱量が０に等しい。

実施例Ｂ１～実施例Ｂ１５を比較例Ｂ２～比較例Ｂ１３と比較すると明らかなように、万一、１－プロパノールおよび１－ブタノールからなる群から選択される少なくとも１つ以外のアルコールが用いられる場合には、有効融解熱量は１３４．７ジュール／グラム以下という低い値になる。

添加剤が１－プロパノールである場合、実施例Ｂ１～実施例Ｂ８を比較例Ｂ２３と比較すると明らかなように、万一、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が３０／７０（すなわち、およそ０．４３）である場合には、有効融解熱量は１３０．１ジュール／グラムという低い値になる。

添加剤が１－プロパノールである場合、実施例Ｂ１～実施例Ｂ８を比較例Ｂ２４と比較すると明らかなように、万一、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が４５／５５（すなわち、およそ０．８２）である場合には、有効融解熱量は１２４．４ジュール／グラムという低い値になる。

添加剤が１－プロパノールである場合、実施例Ｂ１～実施例Ｂ８を比較例Ｂ１４および比較例Ｂ１５と比較すると明らかなように、万一、水に対する添加剤のモル比が０．０１５以下である場合には、有効融解熱量は１２６．９ジュール／グラム以下という低い値になる。

添加剤が１－プロパノールである場合、実施例Ｂ１～実施例Ｂ８を比較例Ｂ１６～比較例Ｂ２２と比較すると明らかなように、万一、水に対する添加剤のモル比が０．０４３以上である場合には、有効融解熱量は１３３．７ジュール／グラム以下という低い値になる。

実施例Ｂ１～実施例Ｂ８において実証されているように、添加剤が１－プロパノールである場合、以下の２つの条件（Ｂｉ）および（ｉｉ）が充足されると、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有する蓄冷材組成物を得ることができる。
条件（Ｂｉ）臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が、３２．５／６７．５以上４２．５／５７．５以下であること。
条件（Ｂｉｉ） 水に対する１－プロパノールのモル比が、０．０２以上０．０４２以下であること。

添加剤が１－ブタノールである場合、実施例Ｂ９～実施例Ｂ１５を比較例Ｂ３１および比較例Ｂ３２と比較すると明らかなように、万一、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が２５／７５（すなわち、およそ０．３３）以下である場合には、有効融解熱量は１１６．０ジュール／グラム以下という低い値になる。

添加剤が１－ブタノールである場合、実施例Ｂ９～実施例Ｂ１５を比較例Ｂ３３および比較例Ｂ３４と比較すると明らかなように、万一、臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が４５／５５（すなわち、およそ０．８２）以上である場合には、有効融解熱量は１１７．５ジュール／グラム以下という低い値になる。

添加剤が１－ブタノールである場合、実施例Ｂ９～実施例Ｂ１５を比較例Ｂ２６および比較例Ｂ２７と比較すると明らかなように、万一、水に対する添加剤のモル比が０．０１５以下である場合には、有効融解熱量は１０９．３ジュール／グラム以下という低い値になる。

添加剤が１－ブタノールである場合、実施例Ｂ９～実施例Ｂ１５を比較例Ｂ２８～比較例Ｂ３０比較すると明らかなように、万一、水に対する添加剤のモル比が０．０４０以上である場合には、有効融解熱量は１３２．８ジュール／グラム以下という低い値になる。

実施例Ｂ９～実施例Ｂ１５において実証されているように、添加剤が１－ブタノールである場合、以下の２つの条件（Ｂｉｉｉ）および（ｉｖ）が充足されると、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有する蓄冷材組成物を得ることができる。
条件（Ｂｉｉｉ）臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの水に対する重量比が、３０／７０以上４２．５／５７．５以下であること。
条件（Ｂｉｖ） 水に対する１－ブタノールのモル比が、０．０２以上０．０３５以下であること。

図１６～図４１から明らかなように、実施例Ｂ１～実施例Ｂ１５による各蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する。一方、比較例Ｂ１による蓄冷材組成物は、およそ摂氏１４．５度で熱流ピークを有する。

本発明の第１の局面による蓄冷材組成物は、内部温度が摂氏２度以上摂氏８度以下の温度に維持される冷蔵庫または保冷庫に含まれ得る。
本発明の第２の局面による蓄冷材組成物は、内部温度が摂氏５度以上摂氏１２度以下の温度に維持される冷蔵庫または保冷庫に含まれ得る。本発明の第３の局面による蓄冷材組成物もまた、内部温度が摂氏５度以上摂氏１２度以下の温度に維持される冷蔵庫または保冷庫に含まれ得る。

Claims (9)

1. 蓄冷材組成物であって、
   臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、
   水、および
   １－プロパノール
   を含有し、
   前記臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの前記水に対する重量比が、３７．５／６２．５以上４０／６０以下であり、
   前記水に対する前記１－プロパノールのモル比が、０．０４３以上０．０６５以下であり、
   蓄冷材組成物は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有し、かつ
   蓄冷材組成物は、摂氏２度以上摂氏８度以下の範囲内で熱流ピークを有する、
   蓄冷材組成物。
2. 請求項１に記載の蓄冷材組成物を具備する冷蔵庫。
3. 請求項１に記載の蓄冷材組成物を具備する保冷庫。
4. 蓄冷材組成物であって、
   臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、
   水、および
   １－プロパノール
   を含有し、
   前記臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの前記水に対する重量比が、３２．５／６７．５以上４２．５／５７．５以下であり、
   前記水に対する前記１－プロパノールのモル比が、０．０２以上０．０４２以下であり、
   蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有し、かつ
   蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する、
   蓄冷材組成物。
5. 請求項４に記載の蓄冷材組成物を具備する冷蔵庫。
6. 請求項４に記載の蓄冷材組成物を具備する保冷庫。
7. 蓄冷材組成物であって、
   臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、
   水、および
   １－ブタノール
   を含有し、
   前記臭化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムの前記水に対する重量比が３０／７０以上４２．５／５７．５以下であり、
   前記水に対する前記１－ブタノールのモル比が、０．０２以上０．０３５以下であり、
   蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で１３５ジュール／グラム以上の融解熱量を有し、かつ
   蓄冷材組成物は、摂氏５度以上摂氏１２度以下の範囲内で熱流ピークを有する、
   蓄冷材組成物。
8. 請求項７に記載の蓄冷材組成物を具備する冷蔵庫。
9. 請求項７に記載の蓄冷材組成物を具備する保冷庫。
   
   

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