JP7435603B2 - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
[1]キャップトレッドおよびベーストレッドから構成されるトレッドを有する空気入りタイヤであって、該キャップトレッドが、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満、好ましくは15~25質量%、より好ましくは17~23質量%含むゴム成分100質量部に対して、BET比表面積180~280m2/g、好ましくは180~270m2/g、より好ましくは190~270m2/g、より好ましくは195~260m2/g、より好ましくは195~235m2/gのシリカを30~120質量部、好ましくは40~110質量部、より好ましくは50~100質量部、より好ましくは80~100質量部含有するゴム組成物より構成され、下記式(1)を満たす空気入りタイヤ、
150≦C/B×100≦900 (1)
(好ましくは180≦C/B×100≦700、より好ましくは200≦C/B×100≦600、さらに好ましくは220≦C/B×100≦500)
(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。)
[2]前記ゴム組成物が、さらにシランカップリング剤を含む上記[1]記載の空気入りタイヤ、
[3]前記ゴム組成物の70℃における複素弾性率E* 70℃が、1.9~9.5MPa、好ましくは2.9~9.5MPa、より好ましくは3.9~9.5MPa、より好ましくは4.9~9.5MPa、または、好ましくは2.9~8.8MPa、より好ましくは3.9~8.8MPa、より好ましくは4.9~8.8MPaである上記[1]または[2]記載の空気入りタイヤ、
[4]前記ゴム組成物の70℃における損失正接tanδ70℃が0.05~0.17、好ましくは0.05~0.16、より好ましくは0.05~0.15、より好ましくは0.05~0.14、または、好ましくは0.10~0.17、より好ましくは0.10~0.16、より好ましくは0.10~0.15、より好ましくは0.10~0.14である上記[1]~[3]のいずれかに記載の空気入りタイヤ、
[5]前記天然ゴムが、リン含有量500ppm以下、好ましくは400ppm以下、より好ましくは300ppm以下、より好ましくは200ppm以下、より好ましくは150ppm以下、より好ましくは100ppm以下の改質天然ゴムである上記[1]~[4]のいずれかに記載の空気入りタイヤ、
[6]前記天然ゴムが、窒素含有量0.30質量%以下、好ましくは0.25質量%以下、より好ましくは0.20質量%以下、より好ましくは0.15質量%以下の改質天然ゴムである上記[1]~[5]のいずれかに記載の空気入りタイヤ、
[7]前記改質天然ゴムが、天然ゴムをケン化処理したものである上記[5]または[6]記載の空気入りタイヤ、
[8]前記シランカップリング剤が、下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含む化合物である上記[2]記載の空気入りタイヤ
に関する。
150≦C/B×100≦900 (1)
(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。)
(ゴム成分)
キャップトレッド用ゴム組成物に用いるゴム成分は、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満含む。その他のゴム成分としてはジエン系合成ゴム、ブチルゴム(IIR)などを用いることができる。ジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)等が挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。なかでも、低燃費性およびウェットグリップ性能をバランス良く示すことから、BRまたはSBRが好ましく、天然ゴムにBRおよびSBRを併用することがより好ましい。
天然ゴムとしては、天然ゴム(NR)に加え、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム等の改質天然ゴム(改質NR)なども含まれる。なかでも、NRを含むこと、または改質NRを含むことが好ましく、NRのみ、または改質NRのみであることがより好ましい。ここで、天然ゴムとしては、本開示の効果をさらに良好に発揮できるという観点からは、改質NRが好ましい。これら天然ゴムは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
SBRとしては、特に限定されず、乳化重合SBR(E-SBR)、溶液重合SBR(S-SBR)等が挙げられ、これらSBRを変性剤によって変性されたもの(変性SBR)や、これらSBRの水素添加物(水添SBR)等も使用することができる。なかでも、S-SBRが好ましい。これらSBRは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス1,4結合含有率が50%未満のBR(ローシスBR)、シス1,4結合含有率が90%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、耐摩耗性能の観点からハイシスBRを用いることがより好ましい。
シリカとしては、BET比表面積(N2SA)が180~280m2/gのシリカであれば特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカは、1種のみを用いてもよいが、2種以上を組み合わせて用いてもよい。シリカとしては、例えば、エボニック・デグッサ社、ソルベイ社、東ソー・シリカ(株)、(株)トクヤマ等によって製造販売されるシリカが挙げられる。
シリカを含有させるため、シランカップリング剤を用いることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、後述する下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含む化合物等のメルカプト系、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリメトキシシラン等のチオエーテル系、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン等のニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロ系等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、シリカとの反応の温度制御のしやすさおよび、ゴム組成物の補強性改善効果等の点から、スルフィド系のカップリング剤、とりわけビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドが好ましい。ここで、本開示の効果をさらに良好に発揮できるという観点からは、シリカとの反応性が強い、メルカプト系のカップリング剤、とりわけ後述する下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含む化合物が好ましい。
キャップトレッド用ゴム組成物には、上記成分以外にも、必要に応じて、ジエン系ゴム以外のゴム成分や、従来ゴム工業で一般に使用される配合剤、例えば、シリカ以外の補強用充填剤、各種軟化剤、粘着付与樹脂、各種老化防止剤、ワックス、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
シリカ以外の補強用充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク等、従来タイヤ用ゴム組成物において用いられているものを配合することができる。補強用充填剤として、シリカ以外のものを用いる場合、ゴム強度の観点から、カーボンブラックが好ましい。すなわち補強用充填剤としては、シリカおよびカーボンブラックを含むことがより好ましく、シリカおよびカーボンブラックのみであることがより好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等を、単独または2種以上を組合せて使用することができる。カーボンブラックとしては、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱ケミカル(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等によって製造販売されるカーボンブラックが挙げられる。
軟化剤としては、オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリン等のワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸、液状ポリマー、低温可塑剤等が挙げられる。軟化剤の全配合量は、ゴム成分100質量部に対して、50質量部以下が好ましい。この場合、ウェットグリップ性能を低下させる危険性が少ない。
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイルが挙げられる。
液状ポリマーとしては、例えば、液状SBR、液状BR、液状IR、液状SIR等が挙げられる。なかでも、特に耐久性能とグリップ性能とをバランスよく向上できるという理由から液状SBRを使用することが好ましい。
低温可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、トリス(2エチルヘキシル)ホスフェート(TOP)、ビス(2エチルヘキシル)セバケート(DOS)等の液状成分が挙げられる。
粘着付与樹脂としては、シクロペンタジエン系樹脂、クマロン樹脂、石油系樹脂(脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等)、フェノール系樹脂、ロジン誘導体等が挙げられる。
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤を適宜選択して配合することができ、これらの老化防止剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、老化防止効果の高さという理由からアミン系老化防止剤が好ましく、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N-4-メチル-2-ペンチル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジアリール-p-フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール-p-フェニレンジアミン、フェニルヘキシル-p-フェニレンジアミン、フェニルオクチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましく、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミンが特に好ましい。
ゴム組成物は、加硫剤を含むことができる。加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3あるいは1,3-ビス(t-ブチルパーオキシプロピル)ベンゼン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィド等を使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。
加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系もしくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、本開示の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤およびグアニジン系加硫促進剤を含むことが好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤およびグアニジン系加硫促進剤のみであることがより好ましい。
(ゴム成分)
ベーストレッド用ゴム組成物に用いるゴム成分としては、特に限定されるものではないが、天然ゴム、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)等のジエン系ゴム、ブチルゴム(IIR)が挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。なかでも、転がり抵抗特性、耐亀裂成長性および破断時伸びにおいて優れるという点からBRを使用することが好ましく、破断時伸びに優れるという点から天然ゴムを使用することが好ましい。また、転がり抵抗特性、耐亀裂成長性および破断時伸びにおいて優れるという点からBRおよび天然ゴムを併用することがより好ましい。
天然ゴムとしては、天然ゴム(NR)に加え、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム等の改質天然ゴム(改質NR)なども含まれる。
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス1,4結合含有率が50%未満のBR(ローシスBR)、シス1,4結合含有率が90%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、耐摩耗性能の観点からハイシスBRを用いることがより好ましい。
ベーストレッド用ゴム組成物には、上記ゴム成分以外にも、必要に応じて、ジエン系ゴム以外のゴム成分や、従来ゴム工業で一般に使用される配合剤、例えば、補強用充填剤、各種軟化剤、粘着付与樹脂、各種老化防止剤、ワックス、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
補強用充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク等、従来からタイヤ用ゴム組成物において用いられているものを配合することができる。なかでも、本開示の効果がより好適に得られる点から、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等を、単独または2種以上を組合せて使用することができる。カーボンブラックとしては、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱ケミカル(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等によって製造販売されるカーボンブラックが挙げられる。
軟化剤としては、オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリン等のワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸、液状ポリマー、低温可塑剤等が挙げられる。軟化剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対して、100質量部以下が好ましい。
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイルが挙げられる。
液状ポリマーとしては、例えば、液状SBR、液状BR、液状IR、液状SIR等が挙げられる。なかでも、特に耐久性能とグリップ性能とをバランスよく向上できるという理由から液状SBRを使用することが好ましい。
低温可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、トリス(2エチルヘキシル)ホスフェート(TOP)、ビス(2エチルヘキシル)セバケート(DOS)等の液状成分が挙げられる。
粘着付与樹脂としては、シクロペンタジエン系樹脂、クマロン樹脂、石油系樹脂(脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等)、フェノール系樹脂、ロジン誘導体等が挙げられる。
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤を適宜選択して配合することができ、これらの老化防止剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、老化防止効果の高さという理由からアミン系老化防止剤が好ましく、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N-4-メチル-2-ペンチル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジアリール-p-フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール-p-フェニレンジアミン、フェニルヘキシル-p-フェニレンジアミン、フェニルオクチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましく、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミンが特に好ましい。
ゴム組成物は、加硫剤を含むことができる。加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3あるいは1,3-ビス(t-ブチルパーオキシプロピル)ベンゼン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィド等を使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。
加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系もしくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、本開示の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
キャップトレッド用ゴム組成物およびベーストレッド用ゴム組成物は、いずれも一般的な方法で製造できる。例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、上記各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練りし(ベース練り工程)、その後、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし(仕上げ練り工程)、得られる未加硫ゴム組成物を加硫する方法等により製造できる。
本開示の空気入りタイヤは、上述の通り、キャップトレッドとベーストレッドとから構成される二層構造のトレッドを有し、該キャップトレッドが、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満含むゴム成分100質量部に対して、BET比表面積180~280m2/gのシリカを30~120質量部含有するゴム組成物より構成され、キャップトレッドとベーストレッドとの質量比C/Bが式(1):150≦C/B×100≦900(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。)を満たすものである。この空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、乗用車用高性能タイヤ、トラックやバス等の重荷重用タイヤ、競技用タイヤ等タイヤ全般に用いることができる。なかでも、シリカを用いた配合である点から、乗用車用高性能タイヤとすることが好ましい。
本開示の空気入りタイヤは、上述のキャップトレッド用未加硫ゴム組成物およびベーストレッド用未加硫ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、キャップトレッド用未加硫ゴム組成物とベーストレッド用未加硫ゴム組成物の押出し比率を、キャップトレッドとベーストレッドとの質量比C/Bが150≦C/B×100≦900(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。)となるように調整してトレッド形状に押出し成型し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱および加圧することにより、タイヤを製造することができる。トレッドの形成は、シート状にしたキャップトレッド用未加硫ゴム組成物とベーストレッド用未加硫ゴム組成物とを、所定の形状に貼り合せる方法によっても作製することができる。
・SBR:ZSエラストマー(株)製のNipol NS616(スチレン含有率:21質量%)
・BR:日本ゼオン(株)製のNipol BR1220(シス1,4結合含有率:97%)
・NR:RSS#3
・改質NR:下記製造例1で作製したもの
・カーボンブラック:三菱ケミカル(株)製のダイアブラック(登録商標)N220(窒素吸着比表面積(N2SA):115m2/g)
・シリカ1:エボニック・デグッサ社製のULTRASIL(登録商標)9100GR(BET比表面積:235m2/g、平均一次粒子径:15nm)
・シリカ2:エボニック・デグッサ社製のULTRASIL(登録商標)5000GR(BET比表面積:180m2/g、平均一次粒子径:21nm)
・シリカ3:エボニック・デグッサ社製のULTRASIL(登録商標)VN3(BET比表面積:175m2/g、平均一次粒子径:18nm)
・シランカップリング剤1:エボニック・デグッサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
・シランカップリング剤2:モメンティブ社製のNXT-Z45(結合単位Aと結合単位Bとの共重合体(結合単位A:55モル%、結合単位B:45モル%))
・酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
・ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
・オイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX-140
・老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン)
・ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
・硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
・加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
・加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3-ジフェニルグアニジン)
天然ゴムラテックスの固形分濃度(DRC)を30%(w/v)に調整した後、天然ゴムラテックス1000g(wet状態)に対し、10%Emal-E27C水溶液25gと40%NaOH水溶液50gを加え、室温で48時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。このラテックスに水を添加してDRC15%(w/v)となるまで希釈した後、ゆっくり撹拌しながらギ酸を添加しpHを4.0に調整し、凝集させた。凝集したゴムを粉砕し、水1000mLで洗浄を繰り返し、その後90℃で4時間乾燥して固形ゴム(改質NR)を得た。
窒素含有量は、CHN CORDER MT-5(ヤナコ分析工業(株)製)を用いて測定した。測定には、まずアンチピリンを標準物質として、窒素含有量を求めるための検量線を作製した。次いで、製造例1で得られた改質NRまたはRSS#3のサンプル約10mgを秤量し、3回の測定結果から平均値を求めて、試料の窒素含有量とした。
ICP発光分析装置(ICPS-8100、(株)島津製作所製)を使用してリン含有量を求めた。また、リンの31P-NMR測定は、NMR分析装置(400MHz、AV400M、日本ブルカー(株)製)を使用し、80%リン酸水溶液のP原子の測定ピークを基準点(0ppm)として、クロロホルムにより生ゴムより抽出した成分を精製し、CDCl3に溶解して測定した。
1mm×1mmに切断した生ゴムのサンプル70.00mgを計り取り、これに35mLのトルエンを加え1週間冷暗所に静置した。次いで、遠心分離に付してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで固めた後、乾燥し質量を測定した。次の式によりゲル含有率(質量%)を求めた。
ゲル含有率(質量%)=[乾燥後の質量mg/最初のサンプル質量mg]×100
(キャップトレッド用未加硫ゴム組成物の作製)
表2に示す配合処方に従い、(株)神戸製鋼所製の16Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤を除く薬品を投入し、排出温度が160℃となるように5分間混練りした。ついで、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を表2に示す配合量で加えた後、(株)神戸製鋼所製の16Lバンバリーミキサーを用いて、80℃になるまで5分間練り込み、キャップ配合A-1~Gに対応するキャップトレッド用未加硫ゴム組成物A-1~Gをそれぞれ得た。
上記で得た各キャップトレッド用未加硫ゴム組成物を、170℃の条件下で12分間プレス加硫し、キャップ配合A-1~Gに対応するキャップトレッド用加硫ゴム組成物A-1~Gをそれぞれ得た。
表3に示す配合処方に従い、(株)神戸製鋼所製の16Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤を除く薬品を投入し、排出温度が160℃となるように3分間混練りした。ついで、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を表3に示す配合量で加えた後、(株)神戸製鋼所製の16Lバンバリーミキサーを用いて、80℃になるまで5分間練り込み、ベース配合Aに対応するベーストレッド用未加硫ゴム組成物Aを得た。
得られたキャップトレッド用未加硫ゴム組成物A-1~Gおよびベーストレッド用未加硫ゴム組成物Aを用いて、表4~6に示す配合に従い、押出し比率を表4~6のC/B(キャップ/ベース)比率となるように調整してトレッド形状に押出し成型し、他の部材と貼り合わせ、170℃で12分間加硫することにより、実施例1-1~11-4および比較例1~9の空気入りタイヤ(サイズ195/65R15)を得た。なお、表4~6中、Cは、トレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示し、C/B比率指数は、C/Bに100を掛けた値である。
各実施例および比較例により得られた空気入りタイヤについて、低燃費指数、耐摩耗性指数およびタイヤ重量指数を以下に示す方法により評価した。また、各キャップトレッド用未加硫ゴム組成物A-1~Gについて、成型加工性指数を以下に示す方法により評価した。さらに、各キャップトレッド用加硫ゴム組成物A-1~Gについて、以下に示す方法により粘弾性試験を行った。すべての結果を表4~6に示す。
転がり抵抗試験機を用い、各タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例1を100として指数表示した。指数が大きいほど低燃費性が良好であることを示す。低燃費指数は94以上を性能目標値とする。
各タイヤ(サイズ195/65R15)を国産FF車に装着し、走行距離8000km後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが1mm減るときの走行距離を算出し、次の式により指数化した。指数が大きいほど耐摩耗性が良好であり、100より大きい値を目標値とする。
(耐摩耗性指数)=(各タイヤの溝が1mm減るときの走行距離)/(比較例1の溝が1mm減るときの走行距離)×100
各タイヤの重量を測定し、比較例1のタイヤの重量を100として指数化した。数値が大きい方が重量が軽いことを示す。
キャップトレッド用未加硫ゴム組成物A-1~Gを、ロールを用いて厚み1mmのシート状に押し出し、得られたゴムシートについて、タックテスター((株)東洋精機製作所製「タックテスターII」)を用いて、金属平板センサーとゴム板間の粘着性(タッキネス)を測定し、比較例1の値を100として指数化した。指数が大きい方がタック力が高く、粘着力が高いことを示し、成型加工性に優れることを示す。ただし、この数値は配合組成に依存するため、配合内容が変わらない限り、変動はない。成型加工性指数は90以上を性能目標値とする。
上記で作製したキャップトレッド用加硫ゴム組成物A-1~Gについて、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪10%、動的歪振幅1%および周波数10Hzの条件下で、70℃における複素弾性率E* 70℃および損失正接tanδ70℃を測定した。E* 70℃が大きいほど、剛性が高く、操縦安定性および耐久性に優れることを示し、tanδ70℃が小さいほど転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。性能目標値は、E* 70℃が1.9~9.5MPa、tanδ70℃が0.05~0.17である。
Claims (8)
- キャップトレッドおよびベーストレッドから構成されるトレッドを有する空気入りタイヤであって、該キャップトレッドが、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満含むゴム成分100質量部に対して、BET比表面積180~280m2/gのシリカを30~120質量部含有するゴム組成物より構成され、下記式(1)を満たす空気入りタイヤであって、
150≦C/B×100≦900 (1)
(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。)
前記ゴム組成物が、さらにシランカップリング剤を含み、
前記シランカップリング剤が、下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含む化合物である、空気入りタイヤ。
- キャップトレッドおよびベーストレッドから構成されるトレッドを有する空気入りタイヤであって、該キャップトレッドが、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満含むゴム成分100質量部に対して、BET比表面積180~280m 2 /gのシリカを80~120質量部含有するゴム組成物より構成され、下記式(1)を満たす空気入りタイヤ。
150≦C/B×100≦900 (1)
(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。) - キャップトレッドおよびベーストレッドから構成されるトレッドを有する空気入りタイヤであって、該キャップトレッドが、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満含むゴム成分100質量部に対して、BET比表面積180~280m 2 /gのシリカを30~120質量部含有するゴム組成物より構成され、下記式(1)を満たす空気入りタイヤであって、
150≦C/B×100≦900 (1)
(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。)
前記天然ゴムが、リン含有量500ppm以下の改質天然ゴムであり、
前記ゴム組成物が、さらにシランカップリング剤を含み、
前記シランカップリング剤が、下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含む化合物である、空気入りタイヤ。
- キャップトレッドおよびベーストレッドから構成されるトレッドを有する空気入りタイヤであって、該キャップトレッドが、天然ゴムを10質量%以上30質量%未満含むゴム成分100質量部に対して、BET比表面積180~280m 2 /gのシリカを80~120質量部含有するゴム組成物より構成され、前記天然ゴムが、リン含有量500ppm以下の改質天然ゴムであり、下記式(1)を満たす空気入りタイヤ。
150≦C/B×100≦900 (1)
(式中、Cはトレッド全体の質量に対する該キャップトレッドの質量の割合(質量%)を示し、Bはトレッド全体の質量に対する該ベーストレッドの質量の割合(質量%)を示す。) - 前記ゴム組成物の70℃における複素弾性率E* 70℃が、1.9~9.5MPaである請求項1~4のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物の70℃における損失正接tanδ70℃が0.05~0.17である請求項1~5のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。
- 前記天然ゴムが、窒素含有量0.30質量%以下の改質天然ゴムである請求項1、2、5、または6に記載の空気入りタイヤ。
- 前記改質天然ゴムが、天然ゴムをケン化処理したものである請求項3、4、または7記載の空気入りタイヤ。
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