JP7417129B2 - 水の処理方法および組成物 - Google Patents

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Description

本開示は、水の処理方法および組成物に関する。
工業生産に伴って発生する排水には、生産工程で使用された各種化学物質が含まれている場合があり、排水の処理方法が提案されている。
例えば、特許文献１には、フッ素含有排水に、フッ素イオン１ｍｇに対して１５～７０ｍｇのアルミニウムイオンを添加する工程、及び、凝集剤を添加する工程を含むことを特徴とするフッ素含有排水の処理方法が記載されている。
特許文献２には、硫酸塩含有排水からフッ素を除去する排水処理装置において、前記硫酸塩含有排水とアルミ系無機凝集剤とを混合する混合部と、前記混合部で混合された混合液を固液分離する固液分離部と、前記固液分離部で固液分離して得た固形分を前記混合部に供給するための供給手段と、を備える排水処理装置が記載されている。
特許文献３には、フッ素含有排水にカルシウムを添加して前記排水中のフッ素をフッ化カルシウム不溶化物として固液分離するフッ素含有排水の処理方法において、前記排水中にカルシウムを添加し、生成する不溶性析出物を分離することなくリン酸化合物を含む薬剤を添加し、次いで塩基度が２０～８０％のアルミニウム塩を添加することを特徴とするフッ素含有排水の処理方法が記載されている。
非特許文献１には、フッ素を含有する排水からフッ素を除去する排水処理装置として、排水にアルミ系無機凝集剤を混合して水酸化アルミニウム（Ａｌ２（ＯＨ）３）のフロックを生成させ、当該フロックによってフッ素を吸着し共沈させる方法が記載されている。
特開２００９－２４１０１１号公報 特開２０１６－１８７７７９号公報 国際公開第２０１７－０１７８３３号
和田祐司、「フッ素含有排水の高度処理法」、科学と工業、２００２年、第７６巻、ｐ．５５７－５６４
本開示は、水から特定の重合体を除去する新規の処理方法を提供する。
本開示は、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）を含有する水から前記重合体（Ｉ）を除去する除去工程を含むことを特徴とする水の処理方法（以下「本開示の第１の処理方法」ともいう）を提供する。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
上記重合体（Ｉ）は、水溶性重合体であることが好ましい。
上記除去工程は、上記重合体（Ｉ）を含有する水に、濾過、吸着及び凝集のうち少なくとも１つを行う工程であることが好ましい。
上記除去工程は、上記重合体（Ｉ）を含有する水に凝集を行う工程であることが好ましい。
上記除去工程は、前記重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加する工程であることが好ましい。
上記無機凝集剤は、アルミニウム塩、鉄塩、カルシウム塩、並びに、２価以上の金属元素およびケイ素を含むケイ酸塩鉱物からなる群より選択される少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。
上記無機凝集剤は、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアルミニウム塩であることが好ましい。
上記除去工程は、前記重合体（Ｉ）を含有する水に高分子凝集剤を添加する工程であることが好ましい。
上記高分子凝集剤は、アニオン性高分子凝集剤であることが好ましい。
上記除去工程は、上記重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加し、その後、高分子凝集剤を添加する工程であることが好ましい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、フルオロポリマーの重合工程を経た水であることが好ましい。
本開示はまた、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）、水、及び、含フッ素ポリマー（ただし、前記重合体（Ｉ）を除く）を含み、前記重合体（Ｉ）の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物を提供する。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
前記重合体（Ｉ）は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であってもよい。
前記重合体（Ｉ）は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体であってもよい。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体、水、及び、含フッ素ポリマー（ただし、前記水溶性重合体を除く）を含み、前記水溶性重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物を提供する。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体、水、及び、含フッ素ポリマー（ただし、前記重合体を除く）を含み、前記重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物を提供する。
前記含フッ素ポリマーは、５３より高いイオン交換率を有することが好ましい。
前記含フッ素ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレンであることが好ましい。
本開示の組成物において、前記含フッ素ポリマーの含有量が、１～５０００ｐｐｍであることが好ましい。
本開示の組成物は、さらに、２価以上の金属イオンを含むことが好ましい。
本開示の組成物において、２価以上の金属イオンの含有量が、０．０５～１０００ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。
本開示は更に、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記重合体（Ｉ）の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物を提供する。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記水溶性重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物を提供する。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物を提供する。
本開示の組成物において、２価以上の金属イオンの含有量が、０．０５～１０００ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。
本開示はそして、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含有する水から前記水溶性重合体を除去する工程を含むことを特徴とする水の処理方法を提供する。
本開示は更に、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を含有する水から前記重合体を除去する工程を含むことを特徴とする水の処理方法を提供する。
本開示の処理方法は、新規な方法で、上記重合体（Ｉ）等の特定の重合体を除去することができる。
本開示を具体的に説明する前に、本明細書で使用するいくつかの用語を定義又は説明する。
本明細書中、特に断りのない限り、「有機基」は、１個以上の炭素原子を含有する基、又は有機化合物から１個の水素原子を除去して形成される基を意味する。
当該「有機基」の例は、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基、
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
シアノ基、
ホルミル基、
ＲａＯ－、
ＲａＣＯ－、
ＲａＳＯ２－、
ＲａＣＯＯ－、
ＲａＮＲａＣＯ－、
ＲａＣＯＮＲａ－、
ＲａＯＣＯ－
ＲａＯＳＯ２－、及び、
ＲａＮＲｂＳＯ２－
（これらの式中、Ｒａは、独立して、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアルキニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルケニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいシクロアルカジエニル基、
１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、
１個以上の置換基を有していてもよいアラルキル基、
１個以上の置換基を有していてもよい非芳香族複素環基
１個以上の置換基を有していてもよいヘテロアリール基、
Ｒｂは、独立して、Ｈまたは１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基である）
を包含する。
上記有機基としては、１個以上の置換基を有していてもよいアルキル基が好ましい。
本明細書中、特に断りのない限り、「置換基」は、置換可能な基を意味する。当該「置換基」の例は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、芳香族スルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、芳香族オキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、及び、ジ芳香族オキシホスフィニル基を包含する。
上記脂肪族基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族基としては、総炭素原子数１～８、好ましくは１～４のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、シクロヘキシル基、カルバモイルメチル基等が挙げられる。
上記芳香族基は、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族基としては、炭素数６～１２、好ましくは総炭素原子数６～１０のアリール基、例えば、フェニル基、４－ニトロフェニル基、４－アセチルアミノフェニル基、４－メタンスルホニルフェニル基等が挙げられる。
上記ヘテロ環基は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記ヘテロ環基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは２～１０の５～６員ヘテロ環、例えば２－テトラヒドロフリル基、２－ピリミジル基等が挙げられる。
上記アシル基は、脂肪族カルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシル基としては、総炭素原子数２～８、好ましくは２～４のアシル基、例えばアセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基、３－ピリジンカルボニル基等が挙げられる。
上記アシルアミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよく、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは２～８のアシルアミノ基、総炭素原子数２～８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。
上記脂肪族オキシカルボニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシカルボニル基としては、総炭素原子数２～８、好ましくは２～４のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、（ｔ）－ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
上記カルバモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基などを有していてもよい。上記カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、総炭素数２～９のアルキルカルバモイル基、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２～５のアルキルカルバモイル基、例えばＮ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
上記脂肪族スルホニル基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、ヒドロキシ基、芳香族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記脂肪族スルホニル基としては、総炭素原子数１～６、好ましくは総炭素原子数１～４のアルキルスルホニル基、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。
上記芳香族スルホニル基は、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基等を有していてもよい。上記芳香族スルホニル基としては、総炭素原子数６～１０のアリールスルホニル基、例えばベンゼンスルホニル基等が挙げられる。
上記アミノ基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。
上記アシルアミノ基は、例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等を有していてもよい。上記アシルアミノ基としては、総炭素原子数２～１２、好ましくは総炭素原子数２～８のアシルアミノ基、より好ましくは総炭素原子数２～８のアルキルカルボニルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２－ピリジンカルボニルアミノ基、プロパノイルアミノ基等が挙げられる。
上記脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基は、例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、２－ピリジンスルホンアミド基等であってもよい。
上記スルファモイル基は、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記スルファモイル基としては、スルファモイル基、総炭素原子数１～９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２～１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７～１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２～１２のヘテロ環スルファモイル基、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１～７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３～６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６～１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２～１０のヘテロ環スルファモイル基、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、４－ピリジンスルファモイル基等が挙げられる。
上記脂肪族オキシ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、メトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等を有していてもよい。上記脂肪族オキシ基としては、総炭素原子数１～８、好ましくは１～６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メトキシエトキシ基等が挙げられる。
上記芳香族アミノ基、ヘテロ環アミノ基は、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、好ましくは総炭素原子数１～４の脂肪族基、総炭素原子数１～４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１～４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２～４の脂肪族オキシカルボニル基を有していてもよい。
上記脂肪族チオ基は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、総炭素原子数１～８、より好ましくは総炭素原子数１～６のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カルバモイルメチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基等が挙げられる。
上記カルバモイルアミノ基は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等を有していてもよい。上記カルバモイルアミノ基としては、カルバモイルアミノ基、総炭素原子数２～９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７～１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２～７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７～１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３～１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ基、４－ピリジンカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
本開示において、端点によって表わされる範囲には、その範囲内に含まれるすべての数値が含まれる（たとえば、１～１０には、１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８などが含まれる）。
本開示において、「少なくとも１」の記載には、１以上の全ての数値が含まれる（たとえば、少なくとも２、少なくとも４、少なくとも６、少なくとも８、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも１００など）。
本開示において、ｐｐｍおよびｐｐｂは特に記載のない限り、質量換算で求める値である。
以下、本開示の処理方法について詳細に説明する。
本開示の第１の処理方法は、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）を含有する水から重合体（Ｉ）を除去する除去工程を含むことを特徴とする。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
上記除去工程は、重合体（Ｉ）を含有する水に、濾過、吸着及び凝集のうち少なくとも１つを行う工程であることが好ましい。上記濾過、吸着及び凝集のそれぞれは組み合わせて実施してもよく、濾過、吸着及び凝集のそれぞれを複数回繰り返してもよい。
（濾過）
上記濾過の方法は限定されないが、例えば、重合体（Ｉ）を含有する水を濾過助剤と接触させる方法、重合体（Ｉ）を含有する水を濾過膜に通す方法等が挙げられる。濾過における温度は特に限定されないが、例えば、０～５０℃であってよい。
（重合体（Ｉ）を含有する水を濾過助剤と接触させる方法）
上述した重合体（Ｉ）を含有する水は、例えば、濾過助剤と接触させた後に濾過すると、または、濾過助剤を保持した濾過助剤保持部材と接触させると、ろ濾過助剤に捕捉された重合体（Ｉ）と、濾液とに分離される。濾過助剤は一般に、濾過抵抗の低減やろ材の目詰まり防止等、濾過特性向上を目的として用いられるものであり、通常は粒子状、粉状または繊維状の物質である。
濾過助剤は、水中の重合体（Ｉ）を捕捉する働きをする。
上記濾過助剤は特に限定されるものではなく、例えば、珪藻土、濾過砂（マンガン砂、マンガンゼオライト、活性炭、アンスラサイト、セラミックサンド等）、パーライト及びセルロースからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、硅藻土がより好ましい。
濾過助剤の粒径が大きいほど濾過圧力の上昇が抑制され、濾過速度が速くなるので、単位時間当たりの水の処理量は増大し得る。一方、濾過助剤の粒径が小さいほど、重合体（Ｉ）を捕捉する効果が高くなるので、濾液中の重合体（Ｉ）の濃度をより一層低減することができる。
濾過助剤の平均粒径は、好ましくは１～１０００μｍ、より好ましくは１～５００μｍ、より一層好ましくは１～２００μｍ、更に好ましくは１０～１００μｍ、特に好ましくは２０～６０μｍである。また、濾過助剤の平均粒径が２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上、更に好ましくは８０μｍ以上であると、濾過速度をより速くすることができ、単位時間当たりの水の処理量をより増大させることができる。
また、濾過助剤の平均粒径が８０μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下であると、重合体（Ｉ）を捕捉する効果がより一層高くなり、濾液に含まれる重合体（Ｉ）の濃度をより一層低減することができる。
なお、濾過助剤の平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定した、体積基準の平均粒子径（体積平均粒子径）を意味する。
上記濾過助剤としては、平均粒径が２０～６０μｍの珪藻土であることが特に好ましい。
濾過助剤は重合体（Ｉ）を含有する水に添加されてよい。このように、濾過対象の液体に濾過助剤を直接添加しながら濾過を行うことを一般に「ボディフィード」とよぶ。ボディフィードは、濾過圧力の上昇を効果的に抑制し得るので、単位時間当たりの水の処理量を増大させることができ、速い濾過速度を維持しつつ長時間の濾過操作を行うことができるという利点を有する。
上記濾過助剤は、濾過助剤保持部材に保持されて使用されてもよい。濾過助剤保持部材は、濾過助剤を保持することで、水を、濾過助剤に捕捉された重合体（Ｉ）と濾液とに分離（固液分離）する働きを有する。濾過助剤保持部材は、例えば、濾布、濾紙および金属メッシュ等の布状の部材、焼結金属およびスポンジ等の多孔質体、砂利および砂等の充填物であってよい。使用する濾過助剤保持部材の種類は、処理する水等の条件に応じて適宜選択することができる。
例えば、濾過助剤保持部材の表面に濾過助剤の層が形成されていてもよい。このように、濾過前に、濾過助剤保持部材の表面に濾過助剤の層を形成することを、一般に「プレコート」とよぶ。プレコートは、濾過助剤保持部材の目詰まりを効果的に防止し得るので、濾過圧力の上昇を抑制することができ、その結果、単位時間当たりの水の処理量を増大させることができる。
濾過助剤保持部材の孔径は、使用する濾過助剤の粒径に応じて適宜設定することができる。濾過助剤保持部材の孔径は、例えば１～１０００μｍであってよい。濾過助剤保持部材の孔径が小さいほど、濾過助剤をより確実に保持することができる。一方、濾過助剤保持部材の孔径が大きいほど、濾過を行う際の圧力損失を低減することができる。珪藻土を濾過助剤として用いる場合、濾過助剤保持部材の孔径は、濾過助剤の平均粒径より小さいことが好ましく、例えば、濾過助剤の平均粒径の６０％以下であることが好ましい。濾過助剤保持部材を構成する材料は特に限定されず、例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、塩化ビニリデン、ビニロン等の合成繊維、ガラス繊維、綿等であってよい。
本開示の第１の処理方法において、ボディフィードまたはプレコートをそれぞれ単独で行ってよく、あるいはボディフィードおよびプレコートを組み合わせてもよい。ボディフィードとプレコートを組み合わせることにより、水中の重合体（Ｉ）をより一層効率よく捕捉し得、さらに、濾過圧力の上昇をより一層抑制し得るので、長時間にわたって高効率で重合体（Ｉ）の除去を行うことができる。
濾過助剤の量は、処理される水や用いられる濾過助剤の種類等に応じて適宜設定することができ、特定の量に限定されるものではない。一例として、ボディフィードにおいて水に添加される濾過助剤の量は、重合体（Ｉ）を含有する水における濾過助剤の濃度が１～１００００ｐｐｍ、好ましくは１０～１０００ｐｐｍ、より好ましくは２０～１００ｐｐｍになるような量であってよい。プレコートにおいて用いられる濾過助剤の量は、濾過助剤保持部材の表面に形成される濾過助剤の層の厚さが０．５～１０ｍｍ、好ましくは１～７ｍｍになるような量であってよい。
（重合体（Ｉ）を含有する水を濾過膜に通す方法）
重合体（Ｉ）を含有する水を濾過膜に通すことにより、上記水に含まれる重合体（Ｉ）を除去することができる。
上記濾過膜の種類は特に限定されるものではなく、重合体（Ｉ）を含有する水や濾過条件等に応じて適宜選択してよい。濾過膜としては、逆浸透膜、ナノ濾過膜、フィルター濾紙、精密濾過膜または限外濾過膜のいずれか１つを用いてよく、あるいは２種類以上の濾過膜を組み合わせて用いてもよい。具体的には、孔径が０．０５ｎｍ～２５μｍの濾過膜を用いることができる。また、逆浸透膜、ナノ濾過膜、または限外濾過膜としては、孔径が０．０５ｎｍ～０．５μｍの濾過膜を用いることができる。
上記濾過膜は、例えば１０％以上のＮａＣｌ阻止率を有するものであってよい。なお、ＮａＣｌ阻止率は、ＮａＣｌ溶液（原水）を濾過膜で濾過して透過水を得て、原水および透過水のＮａＣｌ濃度を測定し、下記式で算出した値である。
ＮａＣｌ阻止率（％）＝（１－（透過水のＮａＣｌ濃度）／（原水のＮａＣｌ濃度））×１００
濾過膜の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、平膜であってよく、スパイラル状であってよく、あるいは管状であってよい。また、複数の濾過膜を組み合わせて用いる場合、単膜を直列に配置してよく、予め複数の膜が積層されたいわゆる複合膜を用いてもよい。膜濾過において、濾過圧力は、処理対象の水や使用する濾過膜の種類等に応じて適宜設定してよい。
上記濾過は、加圧濾過であることも好ましい。加圧濾過を行うことで、重合体（Ｉ）をより効率よく除去することができる。加圧濾過には公知の装置を適宜使用することができる。例えば、キャンドル型フィルタを備える加圧濾過機を用いて加圧濾過を行ってよい。加圧濾過装置を用いた場合、内圧をかけることにより、濾過助剤保持部材の表面に形成されたケーキ層を定期的に剥がすことができ、長時間にわたって安定して水の処理を行うことができる。別法として、水は、減圧濾過によって重合体（Ｉ）と分離してもよい。加圧濾過または減圧濾過を行う場合、濾過圧力は、処理対象の水や使用する濾過助剤および濾過助剤保持部材ならびに濾過装置の種類等に応じて適宜設定することができる。
（吸着）
上記吸着は、重合体（Ｉ）を含有する水を吸着剤に接触させることにより行うことができる。重合体（Ｉ）を含有する水を吸着剤に接触させる方法としては、常套的に採用されている方法を採用できる。例えば、重合体（Ｉ）を含有する水に吸着剤を添加し、攪拌する方法、吸着剤を充填したカラムに上記重合体（Ｉ）を含有する水を流すカラム法等によって実施できる。カラム法で使用する充填カラムは移動式、固定層式、又は、流動層式のいずれであってもよい。
重合体（Ｉ）を含有する水に吸着剤を添加し、攪拌する方法を用いる場合、攪拌後に、重合体（Ｉ）を吸着した吸着剤と、吸着を行った後の水とを分離することが好ましい。上記分離する方法は限定されず、例えば、濾過等を用いることができる。濾過の方法としては、重合体（I）を含有する水に濾過を行う方法として上述した方法を用いることができる。
上記吸着剤は特に限定されるものではないが、例えば、イオン交換樹脂、キレート剤、合成吸着剤、活性炭、シリカゲル、クレイ、及び、ゼオライトからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。また、吸着剤としては、アルミナやカーボンナノチューブ等も用いることができる。
上記吸着剤は、イオン交換樹脂、キレート剤、合成吸着剤及び活性炭からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。吸着剤としてイオン交換樹脂、キレート剤、合成吸着剤または活性炭を使用することで、重合体（Ｉ）の吸着率が向上し得る。吸着剤として、より好ましくはイオン交換樹脂である。イオン交換樹脂を用いることにより、重合体（Ｉ）の吸着率を更に高くすることができる。
上記吸着には、１種類の吸着剤を単独で用いてよく、２種類以上の吸着剤を組み合わせて用いてもよい。
上記イオン交換樹脂は、陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂のいずれであってもよい。陰イオン交換樹脂としては、例えば、官能基としてアミノ基および／または四級アンモニウム基を有するイオン交換樹脂を用いることができる。イオン交換樹脂は、好ましくは強塩基性陰イオン交換樹脂である。陰イオン交換樹脂の塩基性度は、ポリマー骨格および／または官能基の種類によって種々設定することができる。陰イオン交換樹脂として市販品を用いてよく、例えば、三菱ケミカル株式会社製のダイヤイオン(商標)ＳＡシリーズなど、ピュロライト株式会社製のＡ２００、Ａ３００、ＰＦＡ６９４Ｅなど、オルガノ株式会社製のアンバーライト（商標）シリーズ、ＩＲＡ４００２ＯＨ等のアンバージェット（商標）シリーズ、を用いることができる。陽イオン交換樹脂としては、例えば、官能基としてカルボン酸基および／またはスルホン酸基を有するイオン交換樹脂を用いることができる。陽イオン交換樹脂の酸性度は、ポリマー骨格および／または官能基の種類によって種々設定することができる。陽イオン交換樹脂として市販品を用いてよく、例えば、三菱ケミカル株式会社製のダイヤイオン(商標)ＳＫシリーズなど、ピュロライト株式会社製のＣ１００など、オルガノ株式会社製のアンバーライト（商標）シリーズ等を用いることができる。
イオン交換樹脂は、細孔径が１～５０００Åであることが好ましい。除去効率の観点から、細孔径が５０Å以上であることが好ましく、１００Å以上がより好ましく、１５０Å以上が更に好ましい。また、２００Å以上であってもよく、２５０Å以上であってもよい。
また、細孔径１０００Å以下であってもよい。細孔径は、例えば、ガス吸着法で比表面積と全細孔容積を測定し、算出することができる。
イオン交換樹脂は、除去効率の観点から、総交換容量が０．１ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上が好ましい。より好ましくは、０．５ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上であり、更に好ましくは、０．９ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎ以上である。また、総交換容量は大きいほどよいが、例えば、上限は５．０ｅｑ／Ｌ－Ｒｅｓｉｎであってよい。
また、イオン交換樹脂は、通常、球状であり、３００～１３００μｍ程度の平均粒子径を有している。
上記キレート剤は、通常、金属イオンに配位してキレート化合物を形成しうる多座配位子を有する化合物である。材質やゲル型かＭＲ型かは限定されず、例えば、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、フェノール重合体等に官能基を導入した樹脂が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、イミノジ酢酸型、イミノプロピオン酸型、アミノメチレンホスホン酸型等のアミノホスホン酸型、ポリアミン型、アミノカルボン酸型、ジチオカルバミン酸型、チオール型、アミドキシム型、ピリジン型等が挙げられる。
上記キレート剤は、球状であることが好ましく、３００～１３００μｍ程度の平均粒子径を有していてよい。
キレート剤の具体例としては、「ユニセレック」（商品名）シリーズ（ユニチカ（株）製）、「レバチット」（商品名）シリーズ（ランクセス（株）製）、「エポラス」（登録商標）（商品名） シリーズ（ミヨシ油脂（株）製）（Ｚ－７、Ｚ－１００、ＳＥ－３、ＡＳ－４）などが挙げられる。
上記合成吸着剤は、イオン交換基を持たない多孔質樹脂であり、合成吸着剤として知られている公知のものを採用することができる。イオン交換基としては、アミノ基、四級アンモニウム基、カルボン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。合成吸着剤として具体的には、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体等のスチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル－エチレングリコールジメタクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂、デキストラン系樹脂等が挙げられる。合成吸着剤として商業的に入手可能なものとしては、具体的には、スチレン系樹脂として、ダイヤイオンＨＰ１０、ダイヤイオンＨＰ２０、ダイヤイオンＨＰ２１、ダイヤイオンＨＰ４０、ダイヤイオンＨＰ５０、セパピーズＳＰ２０７、セパピーズＳＰ７０、セパピーズＳＰ８２５、セパピーズＳＰ８５０、セパピーズＳＰ２０７（以上、三菱ケミカル社製）、アンバーライトＸＡＤ１１８０Ｎ、アンバーライトＸＡＤ２０００、アンバーライトＸＡＤ４、アンバーライトＦＰＸ６６（以上、オルガノ社製）等；アクリル系樹脂として、ダイヤイオンＨＰ２ＭＧ（三菱ケミカル社製）、アンバーライトＨＸＡＤ－７ＨＰ（オルガノ社製）等が挙げられる。
合成吸着剤は、細孔径が１～５０００Åであることが好ましい。除去効率の観点から、細孔径が５０Å以上であることが好ましく、１００Å以上がより好ましく、１５０Å以上が更に好ましい。また、２００Å以上であってもよく、２５０Å以上であってもよい。また、細孔径１０００Å以下であってもよい。細孔径は、例えば、ガス吸着法で比表面積と全細孔容積を測定し、算出することができる。
合成吸着剤は、比表面積が３００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。比表面積は４００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、５００ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、６００ｍ２／ｇ以上が殊更に好ましい。比表面積の上限は限定されないが、例えば２０００ｍ２／ｇ以下であってよく、１５００ｍ２／ｇ以下であってよく、１０００ｍ２／ｇ以下であってもよい。
また、合成吸着剤は、通常、球状であり、２００～１３００μｍ程度の平均粒子径を有している。
上記活性炭は炭素質材料から製造できる。炭素質材料としては、炭化、賦活などにより活性炭を生成するものであればよく、木材、鋸屑、木炭、ヤシ殻、クルミ殻などの果実殻、果実種子などの植物系、泥炭、亜炭、褐炭、瀝青炭、無煙炭などの石炭、石油ピッチ、石炭ピッチなどのピッチ、コークス、コールタール、石油タールなどのタール、石油蒸留残渣などの鉱物系、木綿、レーヨンなどのセルロース系繊維などの天然素材、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリルなどの合成素材などを例示することができる。形状としては、粉末状、粒状、繊維状いずれでもよく、またそれらを成形したものであってもよい。
上記活性炭は、比表面積が５００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。比表面積は１０００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１５００ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１８００ｍ２／ｇ以上が殊更に好ましく、２０００ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。比表面積の上限は限定されないが、例えば２５００ｍ２／ｇであってよい。
活性炭の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、ペレット状、顆粒状、粉末状、球状粒子の形状であってよい。活性炭は市販品であってもよい。活性炭の市販品としては、例えば、大阪ガスケミカル株式会社製の白鷺（商標）など、カルゴン・カーボン・ジャパン株式会社製のＦｉｌｔｒａｓｏｒｂ（商標）ＣＡＬ、ダイアホープ（商標）、ダイアソーブ（商標）など、水ｉｎｇ株式会社製のエバダイヤ（商標）シリーズなどが挙げられる。
吸着剤として活性炭を用いる場合、活性炭は高賦活活性炭であることが好ましい。高賦活活性炭を用いることにより、通常の活性炭と比較して重合体（Ｉ）の吸着率を高くすることができる。上記活性炭は、水蒸気賦活処理を行うことによって向上した吸着性能を有することが好ましい。水蒸気賦活処理において、活性炭を１２０℃以上、例えば１３０～３５０℃、特に１５０～１０００℃の温度、および０．２ＭＰａ以上、例えば０．５～１５ＭＰａ、特に１ＭＰａ～１５ＭＰａの圧力のスチームにさらすことが好ましい。水蒸気賦活処理時間は、一般に１０秒～５０時間、例えば１０分～１０時間であってよい。賦活において、炉内での加温を行ってもよい。
活性炭の表面にカチオンを添着させてもよい。カチオンの例としては、金属イオン、金属酸化物イオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。金属の例としては、周期表の１～１３族の金属原子（例えば、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ、Ｃａ）、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）が挙げられる。
上記吸着において、重合体（Ｉ）を含有する水に対する吸着剤の量は限定されないが、例えば、重合体（Ｉ）を含有する水１０００ｇに対して０．０１～１０００ｇであってよい。重合体（Ｉ）を含有する水１０００ｇに対して、０．１ｇ以上が好ましく、１ｇ以上がより好ましく、５ｇ以上が更に好ましい。また、５００ｇ以下が好ましい。
上記吸着における温度は特に限定されないが、例えば、０～５０℃であってよい。
上記吸着において使用可能な吸着装置は、上述した吸着剤を備える吸着装置であれば特に限定されるものでなく、目的に応じて種々の吸着装置を適宜使用してよい。吸着装置は、例えば、吸着剤が充填された充填塔であってよく、具体的にはイオン交換塔または活性炭塔であってよい。
本開示の第１の処理方法は、重合体（Ｉ）を吸着剤に吸着させた後、吸着剤を回収することが好ましい。上記回収方法は特に限定されず従来公知の方法を用いてよい。例えば、重合体（Ｉ）が吸着した吸着剤を上述した濾過により分離してもよい。
（凝集）
上記濾過、吸着及び凝集の中でも、重合体（Ｉ）の除去効率をより一層向上できることから、凝集が好ましい。上記凝集は、例えば、重合体（I）を含有する水に凝集剤を添加することにより行うことができる。上記除去工程は、重合体（Ｉ）を含有する水に凝集剤を添加する工程であることが好ましい。上記除去工程では、重合体（Ｉ）を含有する水に凝集剤を添加した後、攪拌することが好ましい。攪拌時間は限定されず、水中の重合体（Ｉ）の量、凝集剤の添加量に応じて適宜設定すればよい。攪拌時間は、例えば、０分～１００時間の範囲で適宜設定してよい。
上記凝集剤としては、例えば、無機凝集剤、有機凝集剤、高分子凝集剤等が挙げられる。
上記凝集剤の添加量は、水に含有される重合体（Ｉ）の量、凝集剤の種類等によって適宜選択すればよいが、例えば、重合体（Ｉ）に対して３００重量％以下であってよく、０．０１重量％以上であってよい。なお、５０重量％以上であってよく、また、０．０１重量％以下であってよい。
上記除去工程は特に、重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加する工程であることが好ましい。上記除去工程は、重合体（Ｉ）に凝集を行うものであり、該重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加する工程であることが好適な態様の一つである。
上記無機凝集剤としては、金属塩等が挙げられ、市販品を用いてもよい。Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋等を含む海水、低分子量のカチオン性高分子凝集剤も使用可能である。
上記無機凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）に対して０．０１重量％以上が好ましく、０．０４重量％以上がより好ましく、０．１重量％以上が更に好ましく、１重量％以上が殊更に好ましく、５重量％以上が特に好ましく、１０重量％以上が最も好ましい。また、重合体（Ｉ）に対して３００重量％以下が好ましく、５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましく、２０重量％以下が更に好ましい。
上記無機凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）を含有する水に対しては、１重量ｐｐｍ以上が好ましく、１０重量ｐｐｍ以上がより好ましく、２０重量ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、１５０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、１００００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００重量ｐｐｍ以下が更に好ましい。
上記無機凝集剤としては金属塩が好ましい。上記金属塩である無機凝集剤としては、２価以上の金属元素を含む金属塩が好ましい。金属塩を構成する金属元素の価数は、２価以上であることが好ましく、３価以上であることがより好ましく、３価であってよい。金属塩を構成する金属元素の価数の上限は、特に限定されないが、たとえば６価以下であってよい。ここで、金属塩を構成する２価以上の金属元素は、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素がより好ましく、Ｆｅ、Ａｌからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素がさらに好ましく、Ａｌが特に好ましい。また、金属塩を構成する金属元素の対イオンとしては、硫酸イオン、水酸化物イオン、フッ素イオン、硝酸イオンおよび塩素イオンからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、硫酸イオン、塩素イオンからなる群から選択される少なくとも１種がさらに好ましく、硫酸イオンが特に好ましい。
本明細書において「金属塩」とは、単塩、複塩および／または錯塩を意味する。また、「２価以上の金属元素を含む塩」とは、２価以上の金属元素を含む単塩、複塩および／または錯塩を意味する。
上記金属塩としては、例えば、アルミニウム塩（例えば、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムなど）、鉄塩（例えば、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸第二鉄など）、カルシウム塩（例えば、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、フッ化カルシウムなど）、並びに、２価以上の金属元素およびケイ素を含むケイ酸塩鉱物（例えば、カオリナイト、モンモリロナイト、ゼオライトなど）からなる群より選択される少なくとも１種の金属塩が好ましい。
上記ケイ酸塩鉱物としては、市販の凝集剤として、シリカアルミナ系凝集剤が挙げられる。例えば、日本活性白土社製のフロナイト７２３、フロナイト１１３、フロナイト１０１、フロナイトＳ、フロナイトＤなどが挙げられる。
なお、凝集剤として用いることができる金属塩は、凝集剤を添加する工程において、金属塩を生成させる、または、金属塩の金属元素の対イオンを変換する態様であってもよい。
このような態様として、例えば、重合体（Ｉ）を含有する水中に、金属水酸化物等の対イオンを有する金属塩を加える態様などが挙げられる。このような態様においては、金属塩の対イオンの変換が生じる。金属塩の対イオンの変換が生じることによって、より良好な不純物除去効果が得られる場合がある。
上記無機凝集剤としては、鉄塩及びアルミニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種の金属塩が好ましく、塩化第二鉄、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種の金属塩がより好ましく、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアルミニウム塩が更に好ましく、硫酸アルミニウムが特に好ましい。
上記高分子凝集剤としては、例えば、アルギン酸ソーダ、キチン・キトサン凝集剤、カチオン性高分子凝集剤、アニオン性高分子凝集剤、両性高分子凝集剤、ノニオン性高分子凝集剤などが挙げられ、カチオン性高分子凝集剤、アニオン性高分子凝集剤、両性高分子凝集剤、及び、ノニオン性高分子凝集剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記高分子凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）に対して０．００１重量％以上であることが好ましく、０．００４重量％以上であることがより好ましく、０．０１重量％以上であることが特に好ましい。高分子凝集剤の添加量の上限値は特に制限はなく、重合体（Ｉ）に対して５０重量％以下であることが好ましく、３０重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以下であることが特に好ましい。
上記高分子凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）を含有する水に対しては、０．１重量ｐｐｍ以上が好ましく、１重量ｐｐｍ以上がより好ましく、２重量ｐｐｍ以上が更に好ましい。
また、１５０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、１００００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００重量ｐｐｍ以下が更に好ましい。
上記カチオン性高分子凝集剤としては、ジメチルアミノエチルメタアクリレート等のポリアミノアルキルメタクリレート、ポリエチレンイミン、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム、キトサン、尿素－ホルマリン樹脂等が挙げられる。
カチオン性高分子凝集剤の市販品としては、多木化学社製のタキフロックＣ－４０３、Ｃ－４０８、Ｃ－８０５、Ｃ－８０６、Ｃ－８０９；ＭＴアクアポリマー社製のアロンフロックＥＣ－５０９Ｌ、Ｃ－５０８、ＣＸ－４００、Ｃ－３０３、ＣＸ－３３３等が挙げられる。
上記アニオン性高分子凝集剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分解物、部分スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリ（２－アクリルアミド）－２－メチルプロパン硫酸塩等のポリアクリルアミド系の高分子凝集剤が挙げられる。
アニオン性高分子凝集剤の市販品としては、片山ナルコ社製のフロクランＡ１２１０；多木化学社製のタキフロックＡ－１０２、Ａ－１０３、Ａ－１７７Ｔ、Ａ－１０８Ｔ、Ａ－１４２、Ａ－５０；ＭＴアクアポリマー社製のアコフロックＡ－９５、Ａ－１１０、Ａ－１５０；ＭＴアクアポリマー社製のスミフロックＦＡ－４０、ＦＡ－５０；三菱ケミカル社製のダイヤフロックＡＰ１９９、Ａｐ１２０Ｃ、Ａｐ７８４、ＤＦ７３２Ｂ等が挙げられる。
上記ノニオン性高分子凝集剤としては、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。
ノニオン性高分子凝集剤の市販品としては、多木化学社製のタキフロックＮ－１００Ｔ、Ｎ－１３１、Ａ－１２２Ｔ；ＭＴアクアポリマー社製のアコフロックＮ－１００、Ｎ－２１０；ＭＴアクアポリマー社製のスミフロックＦＮ－１０Ｈ、ＦＮ－２０Ｈ；三菱ケミカル社製のダイヤフロックＮＰ５００、ＮＰ７８０、ＤＦ５００等が挙げられる。
上記両性高分子凝集剤としてはアクリルアミドとアミノアルキルメタクリレートとアクリル酸ナトリウムの共重合体等が挙げられる。
両性高分子凝集剤の市販品としては、多木化学社製のタキフロックＭＣ－６０１、ＭＣ－６０２、ＭＣ－６０３；三菱ケミカル社製のダイヤフロックＫＡ００３、ＫＡ６０６Ａ等が挙げられる。
上記高分子凝集剤の中でも、アニオン性高分子凝集剤が好ましい。
上記凝集における温度は特に限定されないが、例えば、０℃以上が好ましく、５℃以上がより好ましく、１０℃以上が更に好ましい。また、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。
上記除去工程では、凝集剤として、無機凝集剤のみを添加してもよいし、高分子凝集剤のみを添加してもよいし、無機凝集剤と高分子凝集剤の両方を添加してもよい。また、無機凝集剤と高分子凝集剤を同時に添加してもよいし、無機凝集剤を添加した後に高分子凝集剤を添加してもよいし、高分子凝集剤を添加した後に無機凝集剤を添加してもよい。更に、高分子凝集剤と無機凝集剤を、複数回に分けて添加してもよいし、高分子凝集剤と無機凝集剤を交互に添加してもよい。
上記除去工程は、重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加し、その後、高分子凝集剤を添加する工程であることが特に好ましい。無機凝集剤を添加することによって、重合体（Ｉ）の表面電荷を反対電荷によって中和することで凝集させてフロックを形成する。
その後、高分子凝集剤を添加することによってフロックを粗大化させることによって無機凝集剤で凝集したフロックを架橋して粗大なフロックを形成することができ、これによって、重合体（Ｉ）をより効率的に除去することができる。
この場合、無機凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）に対して０．０１重量％以上であることが好ましく、０．０４重量％以上であることがより好ましく、０．１重量％以上であることが更に好ましく、１重量％以上が殊更に好ましく、５重量％以上が特に好ましく、１０重量％以上が最も好ましい。また、３００重量％以下であることが好ましく、５０重量％以下であることがより好ましく、３０重量％以下であることが更に好ましく、２０重量％以下であることが殊更に好ましい。
上記無機凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）を含有する水に対しては、１重量ｐｐｍ以上が好ましく、１０重量ｐｐｍ以上がより好ましく、２０重量ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、１５０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、１００００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００重量ｐｐｍ以下が更に好ましい。
高分子凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）に対して０．００１重量％以上であることが好ましく、０．００４重量％以上であることがより好ましく、０．０１重量％以上であることが特に好ましい。また、５０重量％以下であることが好ましく、３０重量％以下であることがより好ましく、２０重量％以下であることが更に好ましい。
上記高分子凝集剤の添加量は、重合体（Ｉ）を含有する水に対しては、０．１重量ｐｐｍ以上が好ましく、１重量ｐｐｍ以上がより好ましく、２重量ｐｐｍ以上が更に好ましい。
また、１５０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、１００００重量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０００重量ｐｐｍ以下が更に好ましい。
上記除去工程において、重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加した後、高分子凝集剤を添加する前に、重合体（Ｉ）を含有する水にｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整することも好ましい。ｐＨを調整することによって、より効率的に重合体（Ｉ）を除去することができる。
上記除去工程においては、高分子凝集剤を添加する前に、上記ｐＨを４．０以上にすることが好ましく、より好ましくは５．０以上、更に好ましくは６．０以上である。また、上記ｐＨを１１．０以下にすることが好ましく、より好ましくは９．０以下であり、更に好ましくは８．０以下である。
ｐＨ調整剤としては限定されず、例えば、酸化合物又はアルカリ化合物を用いることができる。上記酸化合物としては、塩酸（ＨＣｌ）、硝酸（ＨＮＯ３）、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、りん酸（Ｈ３ＰＯ４）等が挙げられ、特に、塩酸（ＨＣｌ）又は硝酸（ＨＮＯ３）が好ましい。アルカリ化合物としては、例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物；Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２等のアルカリ土類金属の水酸化物；リン酸水素二ナトリウム等の緩衝作用のある塩等が挙げられ、有機化合物としては、例えば、アンモニア、アミン類等が挙げられる。
上記ｐＨは、ｐＨメーター（例えば、Ｈｏｒｉｂａ社製ｐＨメーターＤ－２０）により測定することができる。
本開示の第１の処理方法は、重合体（Ｉ）を含有する水に凝集を行い、重合体（Ｉ）を凝集した後、凝集した重合体（Ｉ）を、重合体（Ｉ）を含有する水から除去することが好ましい。凝集した重合体（Ｉ）を、重合体（Ｉ）を含有する水から除去する方法は、限定されないが、例えば、濾過等が挙げられる。上記濾過の方法は限定されず、上述した方法を適宜採用できる。
本開示の第１の処理方法は、上記重合体（Ｉ）を凝集した後、凝集した重合体（Ｉ）を回収することが好ましい。回収の方法は限定されないが、例えば、濾過等が挙げられる。上記濾過の方法は限定されず、上述した方法を適宜採用できる。
上記除去工程は、重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加し、その後、高分子凝集剤を添加し、凝集した重合体（Ｉ）を含有する水を濾過する工程であることが特に好ましい。この態様において、重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加した後、高分子凝集剤を添加する前に、重合体（Ｉ）を含有する水にｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整してよい。上記ｐＨとしては上記範囲を採用することができ、例えば、ｐＨを５．０～９．０（好ましくは６．０～８．０）に調整することも好ましい。
上記除去工程は、重合体（Ｉ）を含有する水における重合体（Ｉ）の濃度を、除去工程前の濃度に対して、５０％以下にする工程であることが好ましい。より好ましくは４０％以下であり、更により好ましくは３０％以下であり、殊更に好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１０％以下である。
上記除去工程はまた、処理された水中の重合体（Ｉ）の濃度を２５０ｐｐｍ以下にする工程であることが好ましい。より好ましくは２００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、更により好ましくは８０ｐｐｍ以下であり、殊更に好ましくは６０ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
上記除去工程によって、重合体（Ｉ）を含有する水から、重合体（Ｉ）を構成する構造単位を形成する単量体のダイマーおよびトリマーを除去することもできる。
ダイマーおよびトリマーとしては、一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、単量体（Ｉ）ということがある）のダイマーおよびトリマーであってもよい。ダイマーおよびトリマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｉ）として、１種の単量体（Ｉ）から形成される重合体であってもよいし、構造の異なる２種以上の単量体（Ｉ）から形成される共重合体であってもよい。また、ダイマーおよびトリマーとしては、重合体（Ｉ）を構成する好適な構造単位を形成する単量体として、後述する単量体のダイマーおよびトリマーが挙げられる。
上記重合体（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む。重合体（Ｉ）は重合単位（Ｉ）を２以上含むことが好ましい。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
Ｘ２としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３が好ましい。また、Ｚ１及びＺ２としては、ＦまたはＣＦ３が好ましい。
本開示において、アニオン性基には、サルフェート基、カルボキシレート基などのアニオン性基に加えて、－ＣＯＯＨのような酸基、－ＣＯＯＮＨ４のような酸塩基などのアニオン性基を与える官能基が含まれる。上記アニオン性基は、サルフェート基、カルボキシレート基、ホスフェート基、ホスホネート基、スルホネート基、又は、－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（式中、Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。）が好ましく、サルフェート基、カルボキシレート基、ホスフェート基、ホスホネート基又はスルホネート基がより好ましい。
重合体（Ｉ）は、一般式（Ｉ）で表される１種の単量体に基づく重合単位（Ｉ）のみを含むものであってもよいし、一般式（Ｉ）で表される２種以上の単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含むものであってもよい。
上記Ｒは、連結基である。本開示において「連結基」は、（ｍ＋１）価連結基であり、ｍが１の場合は二価連結基を指す。連結基は、単結合であってもよく、少なくとも１個の炭素原子を含むことが好ましく、炭素原子の数は、２以上であってよく、４以上であってよく、８以上であってよく、１０以上であってよく、２０以上であってもよい。上限は限定されないが、例えば、１００以下であってよく、５０以下であってよい。
連結基は、鎖状又は分岐鎖状、環状又は非環状構造、飽和又は不飽和、置換又は非置換であってよく、所望により硫黄、酸素、及び窒素からなる群から選択される１つ以上のヘテロ原子を含み、所望によりエステル、アミド、スルホンアミド、カルボニル、カーボネート、ウレタン、尿素及びカルバメートからなる群から選択される１つ以上の官能基を含んでよい。上記連結基は、炭素原子を含まず、酸素、硫黄又は窒素等のカテナリーヘテロ原子であってもよい。
ｍは１以上の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。ｍが２以上の整数である場合、Ｚ１、Ｚ２およびＡ０は、同一であっても、異なっていてもよい。
次に、一般式（Ｉ）においてｍが１である場合の好適な構成について説明する。
上記Ｒは、例えば、酸素、硫黄、窒素等のカテナリーヘテロ原子、又は、２価の有機基であることが好ましい。
Ｒが２価の有機基である場合、炭素原子に結合する水素原子は、フッ素以外のハロゲン、例えば塩素等で置き換えられてもよく、二重結合を含んでも含まなくてもよい。また、Ｒは、鎖状及び分岐鎖状のいずれでもよく、環状及び非環状のいずれでもよい。また、Ｒは、官能基（例えば、エステル、エーテル、ケトン、アミン、ハロゲン化物等）を含んでもよい。
Ｒはまた、非フッ素の２価の有機基であってもよいし、部分フッ素化又は過フッ素化された２価の有機基であってもよい。
Ｒとしては、例えば、炭素原子にフッ素原子が結合していない炭化水素基、炭素原子に結合する水素原子の一部がフッ素原子で置換された炭化水素基、又は、炭素原子に結合する水素原子の全てがフッ素原子で置換された炭化水素基であってもよく、これらは酸素原子を含んでいてもよく、二重結合を含んでいてもよく、官能基を含んでいてもよい。
Ｒは、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数１～１００の炭化水素基であることが好ましく、該炭化水素基は、炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部がフッ素に置換されていてもよい。
Ｒとして好ましくは、－（ＣＨ２）ａ－、－（ＣＦ２）ａ－、－Ｏ－（ＣＦ２）ａ－、－（ＣＦ２）ａ－Ｏ－（ＣＦ２）ｂ－、－Ｏ（ＣＦ２）ａ－Ｏ－（ＣＦ２）ｂ－、－（ＣＦ２）ａ－［Ｏ－（ＣＦ２）ｂ］ｃ－、－Ｏ（ＣＦ２）ａ－［Ｏ－（ＣＦ２）ｂ］ｃ－、－［（ＣＦ２）ａ－Ｏ］ｂ－［（ＣＦ２）ｃ－Ｏ］ｄ－、－Ｏ［（ＣＦ２）ａ－Ｏ］ｂ－［（ＣＦ２）ｃ－Ｏ］ｄ－、－Ｏ－［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］ａ－（ＣＦ２）ｂ－、－［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］ａ－、－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａ－、－（ＣＦ２）ａ－Ｏ－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａ－、－（ＣＦ２）ａ－Ｏ－［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａ－（ＣＦ２）ｂ－、及び、これらの組み合わせから選択される少なくとも１種である。
式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは独立して少なくとも１以上である。ａ、ｂ、ｃ及びｄは独立して、２以上であってよく、３以上であってよく、４以上であってよく、１０以上であってよく、２０以上であってよい。ａ、ｂ、ｃ及びｄの上限は、例えば、１００である。
Ｒとしては、下記一般式（ｒ１）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ６ ２）ｅ－｛Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）｝ｆ－（Ｏ）ｇ－ （ｒ１）
（式中、Ｘ６はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｆは０～３の整数であり、ｇは０又は１である）で表される２価の基が好ましく、下記一般式（ｒ２）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ７ ２）ｅ－（Ｏ）ｇ－ （ｒ２）
（式中、Ｘ７はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｇは０又は１である）で表される２価の基が好ましい。
Ｒとして好適な具体的としては、－ＣＦ２－Ｏ－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。中でも、上記Ｒは、酸素原子を含んでもよい、パーフルオロアルキレン基が好ましく、具体的には、－ＣＦ２－Ｏ－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、又は、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－が好ましい。
上記一般式（Ｉ）の－Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－としては、下記式（ｓ１）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ６ ２）ｅ－｛Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）｝ｆ－（Ｏ）ｇ－ＣＺ１Ｚ２－ （ｓ１）
（式中、Ｘ６はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｆは０～３の整数であり、ｇは０又は１であり、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基である）で表される２価の基が好ましく、式（ｓ１）において、Ｚ１及びＺ２は、ＦまたはＣＦ３がより好ましく、一方がＦで他方がＣＦ３であることがさらに好ましい。
また、上記一般式（Ｉ）において、－Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－としては、下記式（ｓ２）：
－ＣＦ２－Ｏ－（ＣＸ７ ２）ｅ－（Ｏ）ｇ－ＣＺ１Ｚ２－ （ｓ２）
（式中、Ｘ７はそれぞれ独立してＨ、Ｆ又はＣＦ３であり、ｅは０～３の整数であり、ｇは０又は１であり、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｆ又はＣＦ３である）で表される２価の基が好ましく、式（ｓ２）において、Ｚ１及びＺ２は、一方がＦで他方がＣＦ３であることがより好ましい。
上記一般式（Ｉ）の－Ｒ－ＣＺ１Ｚ２－としては、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｃ（ＣＦ３）２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、又は、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－Ｃ（ＣＦ３）２－が好ましく、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－、又は、－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－がより好ましい。
上記重合体（Ｉ）は、高度にフッ素化されていることも好ましい。例えば、ホスフェート基部分（例えば、ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）及びサルフェート基部分（例えば、ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）２ＯＭ）のようなアニオン性基（Ａ０）を除き、重合体（Ｉ）中のＣ－Ｈ結合の８０％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％がＣ－Ｆ結合で置換されていることが好ましい。
上記重合体（Ｉ）は、アニオン性基（Ａ０）を除いて、Ｃ－Ｆ結合を有し、Ｃ－Ｈ結合を有していないことも好ましい。すなわち、一般式（Ｉ）において、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３の全てがＦであり、Ｒは炭素数が１以上のパーフルオロアルキレン基であることが好ましく、上記パーフルオロアルキレン基は、鎖状及び分岐鎖状のいずれでもよく、環状及び非環状のいずれでもよく、少なくとも１つのカテナリーヘテロ原子を含んでもよい。上記パーフルオロアルキレン基の炭素数は、２～２０であってよく、４～１８であってもよい。
上記重合体（Ｉ）は、部分フッ素化されたものであってもよい。すなわち、重合体（Ｉ）は、アニオン性基（Ａ０）を除いて、炭素原子に結合した少なくとも１つの水素原子を有し、炭素原子に結合した少なくとも１つのフッ素原子を有することも好ましい。
上記アニオン性基（Ａ０）は、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ、－ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、－Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、又は、－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭであってよい。中でも、－ＳＯ３Ｍ、－ＣＯＯＭ又は－Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２が好ましく、－ＳＯ３Ｍ、又は、－ＣＯＯＭがより好ましく、－ＣＯＯＭが更に好ましい。
上記Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
上記Ｍとしては、－Ｈ、金属原子又は－ＮＲ７ ４が好ましく、－Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又は－ＮＲ７ ４がより好ましく、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４が更に好ましく、－Ｎａ、－Ｋ又は－ＮＨ４が更により好ましく、－Ｎａ又は－ＮＨ４が特に好ましく、－ＮＨ４が最も好ましい。
上記重合体（Ｉ）において、各重合単位（Ｉ）で異なるアニオン性基を有してもよいし、同じアニオン性基を有してもよい。
上記重合体（Ｉ）は、下記式（Ｉａ）で示される単量体に基づく重合単位（Ｉａ）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉａ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は、過フッ素化されており、鎖状又は分岐鎖状、環状又は非環状構造、飽和又は不飽和、置換又は非置換であってもよく、硫黄、酸素、及び窒素からなる群から選択される１つ以上のヘテロ原子を任意追加的に含有する過フッ素化二価連結基である。）
上記重合体（Ｉ）は、下記式（Ｉｂ）で示される単量体に基づく重合単位（Ｉｂ）を含む重合体であることも好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－Ｒｆ０－Ａ０ （Ｉｂ）
（式中、Ａ０はアニオン性基であり、Ｒｆ０は式（Ｉａ）で定義される過フッ素化二価連結基である。）
一般式（Ｉ）において、Ａ０はサルフェート基であることが好ましい形態の一つである。Ａ０は、例えば、－ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、又は、－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍであり、式中、Ｒ’はＨ、又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。
Ａ０がサルフェート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、例えば、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ）等が挙げられる。上記式中、Ｍは上記と同じである。
一般式（Ｉ）において、Ａ０はスルホネート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０としては例えば、－ＳＯ３Ｍであり、式中、Ｍは上記と同じである。
Ａ０がスルホネート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＳＯ３Ｍ）等が挙げられる。上記式中、Ｍは上記と同じである。
式（Ｉ）において、Ａ０はカルボキシレート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０としては、例えば－ＣＯＯＭ又は－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭであり、式中、Ｒ’はＨ又は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。Ａ０がカルボキシレート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）３ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）５ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）ｎＣＯＯＭ）（ｎは１より大きい）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＯＯＭ）等が挙げられる。上記式中、Ｒ’はＨ又はＣ１－４アルキル基であり、Ｍは上記と同じである。
式（Ｉ）において、Ａ０はホスフェート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０としては、例えば、－ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、［－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）、［－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）又は－ＳＯ２ＮＲ’ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２であり、式中、Ｒ’は炭素数１～４のアルキル基であり、Ｍは上記と同じである。
Ａ０がホスフェートである場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２）等が挙げられる。上記式中、Ｍは上記と同じである。
式（Ｉ）において、Ａ０はホスホネート基であることも好ましい形態の一つである。Ａ０がホスホネート基である場合、一般式（Ｉ）で表される単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）４Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）４Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ２Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）、ＣＨ２＝ＣＨ（（ＣＦ２）３Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）２）が挙げられ、式中、Ｍは上記と同じである。
上記重合体（Ｉ）は、下記一般式（１）で表される単量体に基づく重合単位（１）を含む重合体（１）であることが好ましい。
ＣＸ２＝ＣＹ（－ＣＺ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又はＣ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。但し、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。）
なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
上記一般式（１）において、Ｘは－Ｈ又は－Ｆである。Ｘは、両方が－Ｆであってもよいし、少なくとも１つが－Ｈであってよい。例えば、片方が－Ｆで他方が－Ｈであってもよいし、両方が－Ｈであってもよい。
上記一般式（１）において、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基である。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記Ｙとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
上記一般式（１）において、Ｚは、同一又は異なって、－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又はフルオロアルキル基である。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記Ｚとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
上記一般式（１）において、上記Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つはフッ素原子を含む。例えば、Ｘが－Ｈであり、Ｙ及びＺが－Ｆであってよい。
上記一般式（１）において、上記Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
上記含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、上記含フッ素アルキレン基の炭素数は、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。上記含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。上記含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基の炭素数は３以上が好ましい。また、上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基の炭素数は、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
例えば、下記式：
Figure 0007417129000001
 （式中、Ｚ１はＦまたはＣＦ３；Ｚ２及びＺ３はそれぞれＨまたはＦ；Ｚ４はＨ、ＦまたはＣＦ３；ｐ１＋ｑ１＋ｒ１が１～１０の整数；ｓ１は０または１；ｔ１は０～５の整数）で表される２価の基であることも好ましい。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基として具体的には、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－、－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－（式中、ｎは１～１０の整数）、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＨ２－等が挙げられる。
上記エーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
上記一般式（１）において、Ａは、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ３Ｍ、－ＯＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭ（Ｍは、－Ｈ、金属原子、－ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基）である。
Ｒ７としては、Ｈ又はＣ１－１０の有機基が好ましく、Ｈ又はＣ１－４の有機基がより好ましく、Ｈ又はＣ１－４のアルキル基が更に好ましい。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、Ｋ又はＬｉが好ましい。
上記Ｍとしては、－Ｈ、金属原子又は－ＮＲ７ ４が好ましく、－Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又は－ＮＲ７ ４がより好ましく、－Ｈ、－Ｎａ、－Ｋ、－Ｌｉ又は－ＮＨ４が更に好ましく、－Ｎａ、－Ｋ又は－ＮＨ４が更により好ましく、－Ｎａ又は－ＮＨ４が特に好ましく、－ＮＨ４が最も好ましい。
上記Ａとしては、－ＣＯＯＭ又は－ＳＯ３Ｍが好ましく、－ＣＯＯＭがより好ましい。
一般式（１）で表される単量体としては、例えば、下記式（１ａ）：
ＣＸ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－ＣＦ（ＣＦ３）－Ａ （１ａ）
（式中、各Ｘは、同一であり、Ｆ又はＨを表す。ｎ５は０又は１～１０の整数を表し、Ａは、上記定義と同じ。）で表されるフルオロアリルエーテル化合物が好適なものとして例示される。
上記式（１ａ）において、上記ｎ５は一次粒子径が小さいＰＴＦＥ粒子を得ることができる点で０又は１～５の整数であることが好ましく、０、１又は２であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。上記Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、上記Ｍは、Ｈ又はＮＨ４であることが好ましい。
上記重合体（１）は、一般式（１ａ）で表されるフルオロアリルエーテル化合物の単独重合体であってもよいし、他の単量体との共重合体であってもよい。
上記重合単位（１）は、下記一般式（１Ａ）で表される単量体に基づく重合単位（１Ａ）であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＦ（－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （１Ａ）
（式中、Ｒｆ及びＡは前記と同じ。）
上記重合体（１）は、一般式（１Ａ）で表される単量体の単独重合体であってもよいし、他の単量体との共重合体であってもよい。
式（１Ａ）で表される単量体として具体的には、下記式
Figure 0007417129000002
（式中、Ｚ１はＦまたはＣＦ３；Ｚ２及びＺ３はそれぞれＨまたはＦ；Ｚ４はＨ、ＦまたはＣＦ３；ｐ１＋ｑ１＋ｒ１が０～１０の整数；ｓ１は０または１；ｔ１は０～５の整数、ただし、Ｚ３及びＺ４がともにＨの場合、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｓ１が０でない）で表される単量体が挙げられる。より具体的には、
Figure 0007417129000003
などが好ましく挙げられ、なかでも
Figure 0007417129000004
であることが好ましい。
上記一般式（１Ａ）で表される単量体としては、式（１Ａ）中のＡが－ＣＯＯＭであることが好ましく、特に、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、及び、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ（式中、Ｍは上記定義と同じ。）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭがより好ましい。
また、一般式（１）で表される単量体としては、下記式で表される単量体等も挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ－Ａ
（式中、Ｒｆ及びＡは上記と同じ）
より具体的には、
Figure 0007417129000005
 等が挙げられる。
重合体（Ｉ）は、一般式（２）で表される単量体に基づく重合単位（２）を含む重合体（２）であることも好ましい。
ＣＸ２＝ＣＹ（－Ｏ－Ｒｆ－Ａ） （２）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又はＦであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、前記と同じである。）
一般式（２）において、Ｘは－Ｈ又は－Ｆである。Ｘは、両方が－Ｆであってもよいし、少なくとも１つが－Ｈであってよい。例えば、片方が－Ｆで他方が－Ｈであってもよいし、両方が－Ｈであってもよい。
一般式（２）において、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基である。
上記アルキル基は、フッ素原子を含有しないアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
上記含フッ素アルキル基は、フッ素原子を少なくとも１つ含有するアルキル基であり、炭素数は１以上であればよい。上記含フッ素アルキル基の炭素数は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
Ｙとしては、－Ｈ、－Ｆ又は－ＣＦ３が好ましく、－Ｆがより好ましい。
上記一般式（２）において、上記Ｘ及びＹの少なくとも１つはフッ素原子を含むことが好ましい。例えば、Ｘが－Ｈであり、Ｙ及びＺが－Ｆであってよい。
上記一般式（２）において、上記Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。なお、上記炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
上記含フッ素アルキレン基の炭素数は２以上が好ましい。また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。上記含フッ素アルキレン基としては、－ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２－等が挙げられる。上記含フッ素アルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であることが好ましい。
一般式（２）で表される単量体は、一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）および（２ｅ）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ１－Ａ （２ａ）
（式中、ｎ１は、１～１０の整数を表し、Ａは前記と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）ｎ２－Ａ （２ｂ）
（式中、ｎ２は、１～５の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦＸ１）ｎ３－Ａ （２ｃ）
（式中、Ｘ１は、Ｆ又はＣＦ３を表し、ｎ３は、１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦＸ１Ｏ）ｎ４－（ＣＦ２）ｎ６－Ａ （２ｄ）
（式中、ｎ４は、１～１０の整数を表し、ｎ６は、１～３の整数であり、Ａ及びＸ１は、前記定義と同じ。）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦＸ１Ｏ）ｎ５－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ａ （２ｅ）
（式中、ｎ５は、０～１０の整数を表し、ＡおよびＸ１は、前記定義と同じ。）
上記式（２ａ）において、上記ｎ１は、５以下の整数であることが好ましく、２以下の整数であることがより好ましい。
上記式（２ａ）で表される単量体としては、例えば、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＯＯＭ、ＣＦ２＝ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ）、ＣＦ２＝ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）３ＣＯＯＭ）（式中、Ｍは上記定義と同じ。）が挙げられる。
上記式（２ｂ）において、ｎ２は、得られる組成物の分散安定性の点で、３以下の整数であることが好ましい。
上記式（２ｃ）において、ｎ３は、水溶性の点で５以下の整数であることが好ましく、上記Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、上記Ｍは、Ｈ又はＮＨ４であることが好ましい。
上記式（２ｄ）において、Ｘ１は、分散安定性の点で、－ＣＦ３であることが好ましく、ｎ４は、水溶性の点で５以下の整数であることが好ましく、Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、Ｈ又はＮＨ４であることが好ましい。
上記式（２ｄ）で表される単量体としては、例えば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、Ｈ、ＮＨ４又はアルカリ金属を表す。）が挙げられる。
上記式（２ｅ）において、ｎ５は、水溶性の点で５以下の整数であることが好ましく、Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
上記式（２ｅ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＭ（式中、Ｍは、Ｈ、ＮＨ４またはアルカリ金属を表す。）が挙げられる。
重合体（Ｉ）は、一般式（３）で表される単量体に基づく重合単位（３）を含む重合体（３）であることも好ましい。
ＣＸ２＝ＣＹ（－Ｒｆ－Ａ） （３）
（式中、Ｘは、同一又は異なって、－Ｈ又は－Ｆであり、Ｙは－Ｈ、－Ｆ、アルキル基又は含フッ素アルキル基であり、Ｒｆは炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基、又は、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基である。Ａは、前記と同じである。）
なお、炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基は、酸素原子が末端である構造を含まず、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいるアルキレン基である。
一般式（３）において、Ｒｆは、炭素数１～４０の含フッ素アルキレン基であることが好ましい。一般式（３）において、Ｘ及びＹの少なくとも１つはフッ素原子を含むことが好ましい。
一般式（３）で表される単量体は、一般式（３ａ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－（ＣＦ２）ｎ１－Ａ （３ａ）
（式中、ｎ１は、１～１０の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）で表される単量体、及び、一般式（３ｂ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）Ｆ）ｎ２－Ａ （３ｂ）
（式中、ｎ２は、１～５の整数を表し、Ａは、前記定義と同じ。）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
上記式（３ａ）および上記式（３ｂ）において、上記Ａは、－ＳＯ３Ｍ又は－ＣＯＯＭが好ましく、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであることが好ましい。Ｒ７は、Ｈ又は有機基を表す。
上記式（３ａ）において、ｎ１は、５以下の整数であることが好ましく、２以下の整数であることがより好ましい。Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、Ｈ又はＮＨ４であることが好ましい。
上記式（３ａ）で表される単量体としては、たとえば、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＯＯＭ（式中、Ｍは上記定義と同じ。）が挙げられる。
上記式（３ｂ）において、ｎ２は、得られる水性分散液の分散安定性の点で、３以下の整数であることが好ましく、Ａは、－ＣＯＯＭであることが好ましく、Ｍは、ＨまたはＮＨ４であることが好ましい。
次に、一般式（Ｉ）においてｍが２以上の整数である場合の好適な構成について説明する。
重合体（Ｉ）は、一般式（４ａ）および一般式（４ｂ）で表される単量体からなる群より選択される少なくとも１種の単量体に基づく重合単位（４）を含む重合体（４）であることも好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＱＦ１－ＣＦ（－ＱＦ２－ＣＺ１Ｚ２－Ａ）２ （４ａ）
（式中、Ｚ１、Ｚ２およびＡは上記定義と同じ、ＱＦ１およびＱＦ２は、同一又は異なって、単結合、炭素炭素間にエーテル結合を含んでいてもよい含フッ素アルキレン基または炭素炭素間にエーテル結合を含んでいてもよい含フッ素オキシアルキレン基である）
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＱＦ１－ＣＦ（－ＱＦ２－ＣＺ１Ｚ２－Ａ）２ （４ｂ）
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ａ、ＱＦ１およびＱＦ２は上記定義と同じ）
一般式（４ａ）および一般式（４ｂ）で表される単量体としては、
Figure 0007417129000006
 等が挙げられる。
重合体（Ｉ）は、重合体（１）、重合体（２）及び重合体（３）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、重合体（１）がより好ましい。
上記重合体（Ｉ）は、上記重合単位（Ｉ）のみからなる単独重合体であってもよいし、上記重合単位（Ｉ）と、一般式（Ｉ）で表される単量体と共重合可能な他の単量体に基づく重合単位とを含む共重合体であってもよい。重合媒体への溶解性の観点からは、重合単位（Ｉ）のみからなる単独重合体が好ましい。重合単位（Ｉ）は、各出現において、同一または異なっていてもよく、重合体（Ｉ）は、２種以上の異なる一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含んでいてもよい。
上記他の単量体としては、炭素数２又は３の含フッ素エチレン性単量体が好ましく、例えば、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＦＨ＝ＣＨ２、ＣＦＨ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）などが挙げられる。
なかでも、共重合性が良好である点で、テトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦＣｌ）及びフッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ＣＦ２）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、テトラフルオロエチレンがより好ましい。従って、上記他の単量体に基づく重合単位は、テトラフルオロエチレンに基づく単量体単位（重合単位）であることが好ましい。上記他の単量体に基づく重合単位は、各出現において、同一または異なっていてもよく、重合体（Ｉ）は、２種以上の異なる他の単量体に基づく重合単位を含んでいてもよい。
上記他の単量体としては、また、下記式（ｎ１－２）：
Figure 0007417129000007
（式中、Ｘ１、Ｘ２は同じかまたは異なりＨまたはＦ；Ｘ３はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３またはＣＦ３；Ｘ４、Ｘ５は同じかまたは異なりＨまたはＦ；ａおよびｃは同じかまたは異なり０または１である。Ｒｆ３は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される単量体が挙げられる。
具体的には、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｒｆ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－Ｒｆ３（式中、Ｒｆ３は前記式（ｎ１－２）と同じ）などが好ましく挙げられる。
上記他の単量体としては、式（ｎ２－１）：
Figure 0007417129000008
（式中、Ｘ９はＨ、ＦまたはＣＨ３；Ｒｆ４は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素アクリレート単量体も挙げられる。上記Ｒｆ４基は、
Figure 0007417129000009
（式中、ｄ３は１～４の整数；ｅ３は１～１０の整数）などが挙げられる。
上記他の単量体としては、式（ｎ２－２）：
ＣＨ２＝ＣＨＯ－Ｒｆ５ （ｎ２－２）
（式中、Ｒｆ５は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素ビニルエーテルも挙げられる。
式（ｎ２－２）の単量体として具体的には、
Figure 0007417129000010
（式中、ｅ６は１～１０の整数）などが好ましく挙げられる。
より具体的には、
Figure 0007417129000011
などが挙げられる。
その他、式（ｎ２－３）：
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ－Ｒｆ６ （ｎ２－３）
（式中、Ｒｆ６は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素アリルエーテル、式（ｎ２－４）：
ＣＨ２＝ＣＨ－Ｒｆ７ （ｎ２－４）
（式中、Ｒｆ７は炭素数１～４０の含フッ素アルキル基または炭素数２～１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基）で表される含フッ素ビニル単量体等も挙げられる。
上記式（ｎ２－３）、（ｎ２－４）で表される単量体として具体的には、
Figure 0007417129000012
などの単量体が挙げられる。
上記重合体（Ｉ）は、通常、末端基を有する。末端基は、重合時に生成する末端基であり、代表的な末端基は、水素、ヨウ素、臭素、鎖状又は分岐状のアルキル基、及び、鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキル基から独立に選択され、任意追加的に少なくとも１つのカテナリーヘテロ原子を含有してもよい。上記アルキル基又はフルオロアルキル基は、炭素数が１～２０であることが好ましい。
これらの末端基は、一般的には、重合体（Ｉ）の形成に使用される開始剤又は連鎖移動剤から生成するか、又は連鎖移動反応中に生成する。
重合体（Ｉ）は、重合単位（Ｉ）の含有量が全重合単位に対して１．０モル％以上が好ましく、３．０モル％以上がより好ましく、５．０モル％以上が更に好ましく、１０モル％以上が更により好ましく、２０モル％以上が殊更好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。より好ましくは、４０モル％以上であり、更に好ましくは、６０モル％以上であり、更により好ましくは、８０モル％以上であり、特に好ましくは、９０モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが殊更に好ましく、重合単位（Ｉ）のみからなることが最も好ましい。
重合体（Ｉ）において、一般式（Ｉ）で表される単量体と共重合可能な他の単量体に基づく重合単位の含有量は、全重合単位に対して９９．０モル％以下が好ましく、９７．０モル％以下がより好ましく、９５．０モル％以下が更に好ましく、９０モル％以下が更により好ましく、８０モル％以下が殊更好ましく、７０モル％以下が特に好ましい。より好ましくは、６０モル％以下であり、更に好ましくは４０モル％以下であり、更により好ましくは２０モル％以下であり、特に好ましくは１０モル％以下であり、実質的に０モル％が殊更に好ましく、他の単量体に基づく重合単位を含まないことが特に殊更好ましい。
上記重合体（Ｉ）の数平均分子量は、０．１×１０４以上が好ましく、０．２×１０４以上がより好ましく、０．３×１０４以上が更に好ましく、０．４×１０４以上が特に好ましく、０．５×１０４以上が殊更に好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、３．０×１０４以上が殊更特に好ましく、３．１×１０４以上が最も好ましい。また、７５．０×１０４以下が好ましく、５０．０×１０４以下がより好ましく、４０．０×１０４以下が更に好ましく、３０．０×１０４以下が殊更に好ましく、２０．０×１０４以下が特に好ましい。上記数平均分子量及び後述の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレンを標準として分子量を算出する値である。また、ＧＰＣによる測定ができない場合には、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ等により得られた末端基数から計算された数平均分子量とメルトフローレートとの相関関係により、重合体（Ｉ）の数平均分子量を求めることができる。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定できる。
上記重合体（Ｉ）の重量平均分子量は、０．２×１０４以上が好ましく、０．４×１０４以上がより好ましく、０．６×１０４以上が更に好ましく、０．８×１０４以上が特に好ましく、１．０×１０４以上が殊更に好ましく、５．０×１０４以上がより特に好ましく、１０．０×１０４以上が更に特に好ましく、１５．０×１０４以上が殊更に好ましく、２０．０×１０４以上が殊更特に好ましく、２５．０×１０４以上が最も好ましい。また、１５０．０×１０４以下が好ましく、１００．０×１０４以下がより好ましく、６０．０×１０４以下が更に好ましく、５０．０×１０４以下が特に好ましく、４０．０×１０４以下が特に好ましい。
重合体（Ｉ）は、水溶性を有していることが好ましい。水溶性とは、容易に水に溶解または分散する性質を意味する。水溶性を有する重合体（Ｉ）は、たとえば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない。一方、非水溶性を有する重合体（Ｉ）は、たとえば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定することができる。
重合体（Ｉ）は、水溶性の観点から、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有することが好ましい。上記ＩＸＲは、イオン性基に対するポリマー主鎖中の炭素原子数と定義される。加水分解によりイオン性となる前駆体基（例えば、－ＳＯ２Ｆ）は、ＩＸＲを決定する目的ではイオン性基と見なされない。
ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下がより好ましく、３３以下が更に好ましく、２３以下が特に好ましい。
重合体（Ｉ）において、イオン性基（アニオン性基）は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。上記重合体（Ｉ）は、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
重合体（Ｉ）は、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基を含むことが好ましい。重合体（Ｉ）のイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、及び、ホスファートからなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
重合体（Ｉ）のイオン交換容量としては、好ましい順に、０．８０ｍｅｇ／ｇ以上、１．５０ｍｅｇ／ｇ以上、１．７５ｍｅｇ／ｇ以上、２．００ｍｅｇ／ｇ以上、２．５０ｍｅｇ／ｇ以上、２．６０ｍｅｇ／ｇ以上、３．００ｍｅｇ／ｇ以上、３．５０ｍｅｇ／ｇ以上である。イオン交換容量は、重合体（Ｉ）のイオン性基（アニオン性基）の含有量であり、重合体（Ｉ）の組成から計算により求められる。
上記重合体（Ｉ）は上記の単量体を用いること以外は従来公知の方法により製造することができる。
単量体（Ｉ）の重合は、実質的に、後述する含フッ素界面活性剤（ただし、一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｉ）を除く）の非存在下に、行うことが好ましい。「実質的に含フッ素界面活性剤の非存在下に」とは、単量体（Ｉ）の重合に用いる媒体に対する含フッ素界面活性剤の量が１０質量ｐｐｍ以下であることを意味する。媒体に対する含フッ素界面活性剤の量としては、好ましくは１質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１００質量ｐｐｂ以下であり、更に好ましくは１０質量ｐｐｂ以下であり、更により好ましくは１質量ｐｐｂ以下である。
上記重合体（Ｉ）を含有する水において、重合体（Ｉ）の含有量は特に限定されるものではないが、例えば、除去効率を高める観点から、１０質量％以下であることが好ましい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水において、重合体（Ｉ）の含有量は、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．２質量％以下が特に好ましい。また、０質量％超であってよく、０．００５質量％超であってよく、０．００６質量％超であってよく、０．００８質量％超であってよく、０．０１０質量％以上であってよく、０．０２０質量％超であってよく、０．０２５質量％超であってよく、０．１質量％以上であってよい。
上記重合体（Ｉ）の含有量は、固体ＮＭＲから測定することができる。
上記重合体（Ｉ）の含有量の測定方法としては、国際公開第２０１４／０９９４５３号、国際公開第２０１０／０７５４９７、国際公開第２０１０／０７５４９６号、国際公開第２０１１／００８３８１、国際公開第２００９／０５５５２１号、国際公開第１９８７／００７６１９号、特開昭６１－２９３４７６号公報、国際公開第２０１０／０７５４９４号、国際公開第２０１０／０７５３５９号、国際公開第２０１２／０８２４５４号、国際公開第２００６／１１９２２４号、国際公開第２０１３／０８５８６４号、国際公開第２０１２／０８２７０７号、国際公開第２０１２／０８２７０３号、国際公開第２０１２／０８２４５４号、国際公開第２０１２／０８２４５１号、国際公開第２００６／１３５８２５号、国際公開第２００４／０６７５８８号、国際公開第２００９／０６８５２８号、特開２００４－０７５９７８号公報、特開２００１－２２６４３６号公報、国際公開第１９９２／０１７６３５号、国際公開第２０１４／０６９１６５号、特開平１１－１８１００９号公報などに記載のそれぞれの重合体の測定方法が記載されている。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、１種の単一の重合体（Ｉ）を含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体（Ｉ）を含んでいてもよい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）及び水以外の物質を含んでいてもよく、分散液、水溶液等であってもよい。
重合体（Ｉ）及び水以外の物質としては、重合体（Ｉ）以外の非フッ素ポリマー、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマー（フルオロポリマー）、オリゴマー等が挙げられる。
重合体（Ｉ）以外の非フッ素ポリマーおよび含フッ素ポリマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含まないことも好ましい。
重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが好ましい。好ましい重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーは、イオン性基を全く有さないか、または約１００より高いイオン交換率をもたらす限られた数のイオン性基を有する。好ましい重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーのイオン交換率は、１０００以上が好ましく、２０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましい。上記重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥ、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０重量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）と、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとを含んでよく、重合体（Ｉ）と、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含むことがより好ましく、重合体（Ｉ）とＰＴＦＥとを含むことが更に好ましい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）及び水以外の物質の含有量が１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。重合体（Ｉ）及び水以外の物質の含有量の下限は限定されないが、例えば、０質量％であってよく、０．１質量％であってよい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、水の含有量が９９．０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは９９．５質量％以上であり、更に好ましくは９９．８質量％以上である。
上記除去工程に供される上記重合体（Ｉ）を含有する水（除去工程前、例えば、上記無機凝集剤を添加する前の重合体（Ｉ）を含有する水）のｐＨは、例えば１．５～１３．５であってよく、２～１３であってよい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水のｐＨは、ｐＨ調整剤によって調整することができる。ｐＨ調整剤としては限定されず、例えば、上述した酸化合物、アルカリ化合物等を使用できる。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）を含有するものであれば特に限定されず、例えば、工業生産で生じた水（排水）であってよい。上記重合体（I）を含有する水は排水であることも本開示の好適な形態の一つである。本開示の除去方法は、例えば、後述するポリマー製造工程で生じた水を処理するのに有効であり、特に、重合工程を経た水を処理するのに有効である。そのため、上記重合体（Ｉ）を含有する水は、ポリマー製造工程で生じた水であることも本開示の好適な形態の一つである。上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合工程を経た水であることが好ましく、含フッ素ポリマー（フルオロポリマー）の重合工程を経た水であることがより好ましい。上記重合工程は、例えば、重合体（Ｉ）の存在下、水性媒体中でモノマー（例えば、下記含フッ素モノマー）を重合する工程であってよい。
上記水性媒体は、重合を行わせる反応媒体であって、水を含む液体を意味する。上記水性媒体は、水を含むものであれば特に限定されず、水と、例えば、アルコール、エーテル、ケトン等のフッ素非含有有機溶媒、及び／又は、沸点が４０℃以下であるフッ素含有有機溶媒とを含むものであってもよい。
上記ポリマー製造工程で生じた水としては、１以上のモノマーを重合する重合工程を経た水に加えて、重合工程前の前処理工程（例えば、所定濃度の乳化剤を調製する工程等）で生じる水、および、重合工程後の後処理工程（例えば、水性分散液の濃縮工程、固液分離工程、凝析工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程、熱処理工程等）で生じる水も含まれ得る。上記重合工程を経た水としては、ポリマー製造工程、特に、後述の含フッ素ポリマー製造工程で生じた水が挙げられる。上記重合体（Ｉ）を含有する水としては、例えば、ポリマー製造工程で生じた水をそのまま用いてもよいし、ポリマー製造工程で生じた水を希釈又は濃縮して用いてもよい。
上記重合体（Ｉ）を含有する水には、水溶液、分散液、およびガス（後述する乾燥工程等で生じる排ガス等）を液化して得られる液体が含まれる。
以下、含フッ素ポリマー製造工程を例に挙げて説明するが、上記重合工程を経た水は、含フッ素ポリマー製造工程で生じた水に限らず、どのようなポリマー製造工程で生じた水も含まれる。
本明細書において、「含フッ素ポリマー製造工程」は、含フッ素モノマーを含む１種類以上のモノマーを重合して含フッ素ポリマーを製造する工程全般を意味し、特定の製造工程に限定されるものではない。含フッ素ポリマーは、含フッ素モノマーを重合体（Ｉ）の存在下で重合することによっても製造することができる。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた水を含むことが好ましい。
本明細書において、「含フッ素モノマー」は、少なくとも１つのフッ素またはフルオロアルキル基を有するモノマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、およびフルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等を含んでよい。
含フッ素モノマーは、一般式（Ｉ）で表される単量体以外のモノマーであることが好ましい。
本明細書において、「含フッ素ポリマー」（フルオロポリマー）は、上述した１以上の含フッ素モノマーを含むモノマーを重合して得られるものであってよく、例えば重合体（Ｉ）及び水以外の物質として例示した含フッ素ポリマーであってよいが、これに限定されるものではない。本開示の第１の処理方法において、上記含フッ素ポリマーは、ＰＴＦＥであってもよい。
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単独重合体であってもよいし、ＴＦＥ単位とＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。また、高分子量ＰＴＦＥであってもよいし、低分子量ＰＴＦＥであってもよい。
高分子量ＰＴＦＥは、通常、非溶融加工性及びフィブリル化性を有するものであり、例えば、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０である。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５－８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準拠した水置換法により測定する。本開示において、「高分子量ＰＴＦＥ」とは、標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
本開示の第１の処理方法は、下記の含フッ素ポリマー製造工程を含むものであってよい。
本明細書において、「含フッ素ポリマー製造工程」は、含フッ素ポリマーの製造プロセスに含まれる工程であれば特に限定されるものではなく、公知の含フッ素ポリマー製造プロセスを構成する１以上の工程を含んでよい。「含フッ素ポリマー製造工程」には、含フッ素モノマーを含む１以上のモノマーを重合する重合工程に加えて、重合工程前の前処理工程（例えば、所定濃度の乳化剤を調製する工程等）および重合工程後の後処理工程（例えば、水性分散液の濃縮工程、固液分離工程、凝析工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程、熱処理工程等）も含まれ得る。以下、「含フッ素ポリマー製造工程」の具体例について説明するが、本実施形態に係る方法は、以下の具体例に限定されるものではない。
上述したように、含フッ素ポリマーは、含フッ素モノマーを含む１種類以上のモノマーを重合することにより製造される。この重合工程において、モノマーを水性媒体中で重合することが好ましく、これにより、ポリマー粒子が水性媒体中に分散した水性分散液が得られる。上記重合工程は、重合体（Ｉ）の存在下で行うことが好ましい。上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）を用いた重合で得られたものであってよい。
水性分散液の状態で使用する場合には、得られた水性分散液は、濃縮工程（例えば、相分離濃縮、電気濃縮、限外濾過膜を用いた濾過処理、逆浸透膜（ＲＯ膜）を用いた濾過処理、ナノ濾過処理等）によって濃縮してもよい。その場合、濃縮した水性分散液を回収した後に残る重合体（Ｉ）を含有する液は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
重合工程の後、凝析工程において、水性分散液に塩または酸を添加して、含フッ素ポリマーを凝集させることが好ましい。次いで、固液分離工程において、凝集した含フッ素ポリマーを分離して回収することが好ましい。含フッ素ポリマーを分離回収した後に残る重合体（Ｉ）を含有する液は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
固液分離工程で分離回収された含フッ素ポリマーは、洗浄工程において、水性媒体等の洗浄液で洗浄してよい。洗浄工程において発生する、重合体（I）を含有する排水は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。洗浄工程において使用した重合体（Ｉ）を含有する洗浄液は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
固液分離工程で分離回収された含フッ素ポリマーは、脱水工程において、機械的に脱水してよい。脱水工程において含フッ素ポリマーから除去された重合体（Ｉ）を含有する液は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
脱水後の含フッ素ポリマーを、洗浄液で洗浄してもよく、この洗浄工程において発生する、重合体（I）を含有する排水は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。この洗浄工程で使用した重合体（Ｉ）を含有する洗浄液もまた、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
上述の洗浄工程および／または脱水工程の後に得られる含フッ素ポリマーは、乾燥工程において加熱乾燥して、残留する水分や有機溶媒を排ガスとして除去してよい。乾燥工程で生じる排ガスを液化した重合体（Ｉ）を含有する液は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
乾燥工程で生じる排ガスには、水蒸気および有機溶媒に加えて、含フッ素ポリマーに同伴された重合体（Ｉ）が含まれ得る。そのため、この排ガスを、水またはアルカリ水溶液等の洗浄液で洗浄することが好ましい。排ガスの洗浄に用いた重合体（Ｉ）を含有する洗浄液もまた、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
乾燥工程の後に得られる含フッ素ポリマーは、熱処理工程において、ペレット等の所望の形状に成形してよい。熱処理工程で生じる排ガスを液化した重合体（Ｉ）を含有する液は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
熱処理工程で生じる排ガスには、含フッ素ポリマーに同伴された重合体（Ｉ）が含まれ得る。そのため、この排ガスを、水またはアルカリ水溶液等の洗浄液で洗浄することが好ましい。この排ガスの洗浄により発生する、重合体（I）を含有する排水は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。排ガスの洗浄に用いた重合体（Ｉ）を含有する洗浄液もまた、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
なお、乾燥工程で生じる排ガスおよび熱処理工程で生じる排ガスの両方を一緒に洗浄して単一の洗浄液を得てもよい。乾燥工程で生じる排ガスおよび熱処理工程で生じる排ガスの両方を一緒に洗浄することにより発生する、重合体（I）を含有する排水（水）は、本明細書における「重合体（Ｉ）を含有する水」に含まれ得る。
上記重合体（Ｉ）を含有する水は、１種類の含フッ素ポリマーの製造工程から生じる水であってよく、あるいは複数の異なる種類の含フッ素ポリマーの製造工程から生じる水を含んでもよい。例えば、上記重合体（Ｉ）を含有する水は、フッ素ゴムの製造工程から生じる水およびＰＴＦＥ（低分子量ＰＴＦＥ等）の製造工程から生じる水を含む混合物であってよく、本開示の第１の処理方法によって、２種類の含フッ素ポリマーの製造工程から生じる水を同時に処理することができる。また、重合体（Ｉ）を含有する水は、含フッ素ポリマーの製造プロセスに含まれる工程のうち１つの工程から生じる水であってよく、あるいは複数の異なる工程から生じる水を含んでもよい。
例えば、上記重合体（Ｉ）を含有する水は、重合体（Ｉ）を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた水と、含フッ素界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた水とを混合したものであってもよい。
また、重合体（Ｉ）を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた水と、炭化水素系界面活性剤を用いた含フッ素ポリマー製造工程で得られた水とを混合したものであってもよい。上記炭化水素系界面活性剤としては限定されず、同じ分子上に親水性部分及び疎水性部分を有する界面活性剤であってよい。これらは、カチオン性、非イオン性またはアニオン性であってよい。
例えば、アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ－Ｌ－Ｍ（式中、Ｒが、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価または２価の複素環を含んでもよいし、環を形成していてもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ３ －、－ＳＯ３ －、－ＳＯ４－、－ＰＯ３ －又はＣＯＯ－であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ５ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ５は、Ｈ又は有機基、－ＡｒＳＯ３ －は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
具体的には、ラウリル酸、ラウリル硫酸に代表されるようなＣＨ３－（ＣＨ２）ｎ－Ｌ－Ｍ（式中、ｎが、６～１７の整数である。ＬおよびＭが、上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。
Ｒが、１２～１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌ－Ｍが、硫酸塩であるものの混合物も使用できる。
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ６（－Ｌ－Ｍ）２（式中、Ｒ６が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキレン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成していてもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ３ －、－ＳＯ３ －、－ＳＯ４－、－ＰＯ３ －又はＣＯＯ－であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ５ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ５は、Ｈ又は有機基、－ＡｒＳＯ３ －は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
また、アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ７（－Ｌ－Ｍ）３（式中、Ｒ７が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキリジン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキリジン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を形成していてもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ３ －、－ＳＯ３ －、－ＳＯ４－、－ＰＯ３ －又はＣＯＯ－であり、Ｍが、Ｈ、金属原子、ＮＲ５ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウム、Ｒ５はＨ又は有機基である。－ＡｒＳＯ３ －は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＰｒｏｄｕｃｔｓのＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）１０、ＢＡＳＦ社製のＡｖａｎｅｌ Ｓシリーズ（Ｓ－７０、Ｓ－７４等）等が挙げられる。
また、アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、シロキサン炭化水素系界面活性剤も挙げられる。シロキサン炭化水素系界面活性剤としては、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｒ．Ｍ．Ｈｉｌｌ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，ＩＳＢＮ：０－８２４７－００１０４に記載されているものが挙げられる。シロキサン炭化水素系界面活性剤の構造は、明確な疎水性部分および親水性部分を含む。疎水性部分は、１つ以上のジヒドロカルビルシロキサン単位を含み、ここで、シリコーン原子上の置換基が、完全に炭化水素である。ヒドロカルビル基の炭素原子が、フッ素などのハロゲンによって置換され得る場合に、水素原子によって完全に置換されるという意味では、これらのシロキサン界面活性剤は、炭化水素界系面活性剤とみなすこともでき、すなわち、ヒドロカルビル基の炭素原子上の一価置換基は水素である。
シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分は、スルフェート、スルホネート、ホスホネート、リン酸エステル、カルボキシレート、カーボネート、スルホサクシネート、タウレート（遊離酸、塩またはエステルとしての）、ホスフィンオキシド、ベタイン、ベタインコポリオール、第４級アンモニウム塩などのイオン性基を含む１つ以上の極性部分を含んでもよい。イオン性疎水性部分は、イオン的に官能化されたシロキサングラフトも含み得る。このようなシロキサン炭化水素系界面活性剤としては、たとえば、ポリジメチルシロキサン－グラフト－（メタ）アクリル酸塩、ポリジメチルシロキサン－グラフト－ポリアクリレート塩およびポリジメチルシロキサングラフト化第４級アミンが挙げられる。シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分の極性部分は、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、および混合されたポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテル（ＰＥＯ／ＰＰＯ）などのポリエーテル；単糖類および二糖類；およびピロリジノンなどの水溶性複素環によって形成される非イオン性基を含み得る。エチレンオキシド対プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）の比率は、混合されたポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテルにおいて変化され得る。
シロキサン炭化水素系界面活性剤の親水性部分は、イオン性部分と非イオン性部分との組合せも含み得る。このような部分としては、たとえば、イオン的に末端官能化されたまたはランダムに官能化されたポリエーテルまたはポリオールが挙げられる。好ましくは、非イオン性部分を有するシロキサン、すなわち、非イオン性シロキサン界面活性剤である。
シロキサン炭化水素系界面活性剤の構造の疎水性および親水性部分の配置は、ジブロックポリマー（ＡＢ）、トリブロックポリマー（ＡＢＡ）（ここで、「Ｂ」は、分子のシロキサン部分を表す）、またはマルチブロックポリマーの形態をとってもよい。あるいは、シロキサン界面活性剤は、グラフトポリマーを含んでいてもよい。
シロキサン炭化水素系界面活性剤については、米国特許第６，８４１，６１６号明細書にも開示されている。
シロキサンベースのアニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．のＮｏｖｅｏｎ（登録商標）Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳｉｌＳｅｎｓｅＴＭＰＥ－１００シリコーン、ＳｉｌＳｅｎｓｅＴＭＣＡ－１シリコーン等が挙げられる。
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＬＬＣのスルホサクシネート界面活性剤Ｌａｎｋｒｏｐｏｌ（登録商標）Ｋ８３００等も挙げられる。スルホサクシネート界面活性剤としては、スルホコハク酸ジイソデシルＮａ塩、（ＣｌａｒｉａｎｔのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＳＢ１０）、スルホコハク酸ジイソトリデシルＮａ塩（Ｃｅｓａｐｉｎｉａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｏｌｉｒｏｌ（登録商標）ＴＲ／ＬＮＡ）等が挙げられる。
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．のＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）界面活性剤（ＰｏｌｙＦｏｘＴＭＰＦ－１５６Ａ、ＰｏｌｙＦｏｘＴＭＰＦ－１３６Ａ等）も挙げられる。
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、たとえば、一般式（α）：
Ｒ１０－ＣＯＯＭ （α）
（式中、Ｒ１０は、１個以上の炭素原子を含有する１価の有機基である。Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ１１ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウムまたは置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ１１はＨまたは有機基であり、同一でも異なっていてもよい。）で示される化合物（α）が挙げられる。Ｒ１１としてはＨまたはＣ１－１０の有機基が好ましく、ＨまたはＣ１－４の有機基がより好ましい。界面活性能の観点から、Ｒ１０の炭素数は２個以上が好ましく、３個以上がより好ましい。また、水溶性の観点から、Ｒ１０の炭素数は、２９個以下であることが好ましく、２３個以下がより好ましい。上記Ｍの金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、Ｎａ、ＫまたはＬｉが好ましい。Ｍとしては、Ｈ、金属原子またはＮＲ１１ ４が好ましく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）またはＮＲ１１ ４がより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４が更に好ましく、Ｎａ、ＫまたはＮＨ４が更により好ましく、ＮａまたはＮＨ４が特に好ましく、ＮＨ４が最も好ましい。
化合物（α）としては、Ｒ１２－ＣＯＯＭ（式中、Ｒ１２が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルキレン基またはアルケニレン基、若しくは、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基、アルケニル基、アルキレン基またはアルケニレン基であり、これらはエーテル結合を含んでもよい。炭素数が３以上の場合は１価または２価の複素環を含んでもよいし、環を形成していてもよい。Ｍは上記と同じ。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。具体的には、ＣＨ３－（ＣＨ２）ｎ－ＣＯＯＭ（式中、ｎが、２～２８の整数である。Ｍは上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。
化合物（α）は、乳化安定性の観点で、カルボニル基（但し、カルボキシル基中のカルボニル基を除く）を含まないものであってもよい。上記カルボニル基を含まない炭化水素含有界面活性剤としては、たとえば、下記式（Ａ）：Ｒ－ＣＯＯ－Ｍ （Ａ）（式中、Ｒは、６～１７個の炭素原子を含有するアルキル基、アルケニル基、アルキレン基またはアルケニレン基であり、これらはエーテル結合を含んでもよい。Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ１１ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、または、置換基を有していてもよいホスホニウムである。Ｒ１１は、同一または異なって、Ｈまたは炭素数１～１０の有機基である。）の化合物が好ましく例示される。上記式（Ａ）において、Ｒは、アルキル基またはアルケニル基（これらはエーテル基を含んでいてもよい）であることが好ましい。上記Ｒにおけるアルキル基またはアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。上記Ｒの炭素数は限定されないが、たとえば、２～２９である。
上記式（Ａ）において、Ｒがアルキル基が直鎖状である場合、Ｒの炭素数は３～２９であることが好ましく、５～２３であることがより好ましい。上記アルキル基が分岐鎖状である場合、Ｒの炭素数は５～３５であることが好ましく、１１～２３であることがより好ましい。上記アルケニル基が直鎖状である場合、Ｒの炭素数は２～２９であることが好ましく、９～２３であることがより好ましい。上記アルケニル基が分岐鎖状である場合、Ｒの炭素数は２～２９であることが好ましく、９～２３であることがより好ましい。
アルキル基およびアルケニル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ビニル基等が挙げられる。
また、アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、カルボン酸型炭化水素系界面活性剤も挙げられる。カルボン酸型炭化水素系界面活性剤としては、たとえば、ブチル酸、バレリアン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、（９，１２，１５）－リノレン酸、（６，９，１２）リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、８、１１－エイコサジエン酸、ミード酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、リノレン酸、ピノレン酸、α－エレオステアリン酸、β－エレオステアリン酸、ミード酸、ジホモ－γ－リノレン酸、エイコサトリエン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドレン酸、ボセオペンタエン酸、エイコサペンタエン酸、オズボンド酸、イワシ酸、テトラコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸、およびこれらの塩が挙げられる。特に、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、および、これらの塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。上記塩としては、カルボキシル基の水素が上述した式Ｍの金属原子、ＮＲ１１ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、または、置換基を有していてもよいホスホニウムであるものが挙げられるが特に限定されない。
また、アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、たとえば国際公開第２０１３／１４６９５０号や国際公開第２０１３／１４６９４７号に記載されているアニオン性炭化水素系界面活性剤を用いることができる。たとえば、炭素数６～４０、好ましくは炭素数８～２０、より好ましくは炭素数９～１３の飽和または不飽和の脂肪族鎖を有するものが挙げられる。上記飽和または不飽和の脂肪族鎖は、直鎖または分岐鎖の何れであってもよく、環状構造を有するものであってもよい。上記炭化水素は、芳香族性であってもよいし、芳香族基を有するものであってもよい。上記炭化水素は、酸素、窒素、硫黄等のヘテロ原子を有するものであってもよい。
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアリールサルフェートおよびそれらの塩；脂肪族（カルボン）酸およびその塩；リン酸アルキルエステル、リン酸アルキルアリールエステルまたはそれらの塩；等が挙げられるが、中でも、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、脂肪族カルボン酸またはそれらの塩が好ましい。
アルキルサルフェートまたはその塩としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。
脂肪族カルボン酸またはその塩としては、コハク酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ハイドロドデカン酸、またはそれらの塩が好ましい。
上記含フッ素界面活性剤としては、アニオン性含フッ素界面活性剤等が挙げられる。
上記アニオン性含フッ素界面活性剤は、例えば、アニオン性基を除く部分の総炭素数が２０以下のフッ素原子を含む界面活性剤であってよい。
上記含フッ素界面活性剤としてはまた、アニオン性部分の分子量が８００以下のフッ素を含む界面活性剤であってよい。
なお、上記「アニオン性部分」は、上記含フッ素界面活性剤のカチオンを除く部分を意味する。例えば、後述する式（ＩＡ）で表されるＦ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯＭの場合には、「Ｆ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯ」の部分である。
上記含フッ素界面活性剤としてはまた、ＬｏｇＰＯＷが３．５以下の含フッ素界面活性剤が挙げられる。上記ＬｏｇＰＯＷは、１－オクタノールと水との分配係数であり、ＬｏｇＰ［式中、Ｐは、含フッ素界面活性剤を含有するオクタノール／水（１：１）混合液が相分離した際のオクタノール中の含フッ素界面活性剤濃度／水中の含フッ素界面活性剤濃度比を表す］で表されるものである。
上記ＬｏｇＰＯＷは、カラム；ＴＯＳＯＨ ＯＤＳ－１２０Ｔカラム（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、東ソー（株）製）、溶離液；アセトニトリル／０．６質量％ＨＣｌＯ４水＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）、流速；１．０ｍｌ／分、サンプル量；３００μＬ、カラム温度；４０℃、検出光；ＵＶ２１０ｎｍの条件で、既知のオクタノール／水分配係数を有する標準物質（ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸及びデカン酸）についてＨＰＬＣを行い、各溶出時間と既知のオクタノール／水分配係数との検量線を作成し、この検量線に基づき、試料液におけるＨＰＬＣの溶出時間から算出する。
上記含フッ素界面活性剤として具体的には、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号明細書、米国特許出願公開第２００７／００１５８６５号明細書、米国特許出願公開第２００７／００１５８６６号明細書、米国特許出願公開第２００７／０２７６１０３号明細書、米国特許出願公開第２００７／０１１７９１４号明細書、米国特許出願公開第２００７／１４２５４１号明細書、米国特許出願公開第２００８／００１５３１９号明細書、米国特許第３２５０８０８号明細書、米国特許第３２７１３４１号明細書、特開２００３－１１９２０４号公報、国際公開第２００５／０４２５９３号、国際公開第２００８／０６０４６１号、国際公開第２００７／０４６３７７号、国際公開第２００７／１１９５２６号、国際公開第２００７／０４６４８２号、国際公開第２００７／０４６３４５号、米国特許出願公開第２０１４／０２２８５３１号、国際公開第２０１３／１８９８２４号、国際公開第２０１３／１８９８２６号に記載されたもの等が挙げられる。
上記アニオン性含フッ素界面活性剤としては、下記一般式（Ｎ０）：
Ｘｎ０－Ｒｆｎ０－Ｙ０ （Ｎ０）
（式中、Ｘｎ０は、Ｈ、Ｃｌ又は及びＦである。Ｒｆｎ０は、炭素数３～２０で、鎖状、分枝鎖状または環状で、一部または全てのＨがＦにより置換されたアルキレン基であり、該アルキレン基は１つ以上のエーテル結合を含んでもよく、一部のＨがＣｌにより置換されていてもよい。Ｙ０はアニオン性基である。）で表される化合物が挙げられる。
Ｙ０のアニオン性基は、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２Ｍ、－ＳＯ３Ｍ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＭであってよく、－ＣＯＯＭ、又は、－ＳＯ３Ｍであってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、例えば、Ｎａ、Ｋ又はＬｉである。
Ｒ７としては、Ｈ又はＣ１－１０の有機基であってよく、Ｈ又はＣ１－４の有機基であってよく、Ｈ又はＣ１－４のアルキル基であってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子又はＮＲ７ ４であってよく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ７ ４であってよく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ４であってよい。
上記Ｒｆｎ０は、Ｈの５０％以上がフッ素に置換されているものであってよい。
上記一般式（Ｎ０）で表される化合物としては、
下記一般式（Ｎ１）：
Ｘｎ０－（ＣＦ２）ｍ１－Ｙ０ （Ｎ１）
（式中、Ｘｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、ｍ１は３～１５の整数であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ２）：
Ｒｆｎ１－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ２ＣＦＸｎ１－Ｙ０ （Ｎ２）
（式中、Ｒｆｎ１は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、ｍ２は、０～３の整数であり、Ｘｎ１は、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ３）：
Ｒｆｎ２（ＣＨ２）ｍ３－（Ｒｆｎ３）ｑ－Ｙ０ （Ｎ３）
（式中、Ｒｆｎ２は、炭素数１～１３のエーテル結合を含み得る、部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、ｍ３は、１～３の整数であり、Ｒｆｎ３は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基であり、ｑは０又は１であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ４）：
Ｒｆｎ４－Ｏ－（ＣＹｎ１Ｙｎ２）ｐＣＦ２－Ｙ０ （Ｎ４）
（式中、Ｒｆｎ４は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙｎ１及びＹｎ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、ｐは０又は１であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、及び、一般式（Ｎ５）：
Figure 0007417129000013
 （式中、Ｘｎ２、Ｘｎ３及びＸｎ４は、同一若しくは異なってもよく、Ｈ、Ｆ、又は、炭素数１～６のエーテル結合を含んでよい直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基である。Ｒｆｎ５は、炭素数１～３のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキレン基であり、Ｌは連結基であり、Ｙ０は、上記定義したものである。但し、Ｘｎ２、Ｘｎ３、Ｘｎ４及びＲｆｎ５の合計炭素数は１８以下である。）で表される化合物が挙げられる。
上記一般式（Ｎ０）で表される化合物としてより具体的には、下記一般式（ＩＡ）で表されるパーフルオロカルボン酸（ＩＡ）、下記一般式（ＩＩ）で表されるω－Ｈパーフルオロカルボン酸（ＩＩ）、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるパーフルオロポリエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）、下記一般式（ＩＶ）で表されるパーフルオロアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＶ）、下記一般式（Ｖ）で表されるパーフルオロアルコキシフルオロカルボン酸（Ｖ）、下記一般式（ＶＩ）で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸（ＶＩ）、下記一般式（ＶＩＩ）で表されるω－Ｈパーフルオロスルホン酸（ＶＩＩ）、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるパーフルオロアルキルアルキレンスルホン酸（ＶＩＩＩ）、下記一般式（ＩＸ）で表されるアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＸ）、下記一般式（Ｘ）で表されるフルオロカルボン酸（Ｘ）、下記一般式（ＸＩ）で表されるアルコキシフルオロスルホン酸（ＸＩ）、下記一般式（ＸＩＩ）で表される化合物（ＸＩＩ）、下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される化合物（ＸＩＩＩ）などが挙げられる。
上記パーフルオロカルボン酸（ＩＡ）は、下記一般式（ＩＡ）
Ｆ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯＭ （ＩＡ）
（式中、ｎ１は、３～１４の整数であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。）で表されるものである。
上記ω－Ｈパーフルオロカルボン酸（ＩＩ）は、下記一般式（ＩＩ）
Ｈ（ＣＦ２）ｎ２ＣＯＯＭ （ＩＩ）
（式中、ｎ２は、４～１５の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記パーフルオロポリエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）は、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒｆ１－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ１は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、ｎ３は、０～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記パーフルオロアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＶ）は、下記一般式（ＩＶ）
Ｒｆ２（ＣＨ２）ｎ４Ｒｆ３ＣＯＯＭ （ＩＶ）
（式中、Ｒｆ２は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ３は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基、ｎ４は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記アルコキシフルオロカルボン酸（Ｖ）は、下記一般式（Ｖ）
Ｒｆ４－Ｏ－ＣＹ１Ｙ２ＣＦ２－ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ４は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ１及びＹ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記パーフルオロアルキルスルホン酸（ＶＩ）は、下記一般式（ＶＩ）
Ｆ（ＣＦ２）ｎ５ＳＯ３Ｍ （ＶＩ）
（式中、ｎ５は、３～１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記ω－Ｈパーフルオロスルホン酸（ＶＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩ）
Ｈ（ＣＦ２）ｎ６ＳＯ３Ｍ （ＶＩＩ）
（式中、ｎ６は、４～１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記パーフルオロアルキルアルキレンスルホン酸（ＶＩＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩＩ）
Ｒｆ５（ＣＨ２）ｎ７ＳＯ３Ｍ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ５は、炭素数１～１３のパーフルオロアルキル基であり、ｎ７は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記アルキルアルキレンカルボン酸（ＩＸ）は、下記一般式（ＩＸ）
Ｒｆ６（ＣＨ２）ｎ８ＣＯＯＭ （ＩＸ）
（式中、Ｒｆ６は、炭素数１～１３のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、ｎ８は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記フルオロカルボン酸（Ｘ）は、下記一般式（Ｘ）
Ｒｆ７－Ｏ－Ｒｆ８－Ｏ－ＣＦ２－ＣＯＯＭ （Ｘ）
（式中、Ｒｆ７は、炭素数１～６のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ８は、炭素数１～６の直鎖状または分枝鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記アルコキシフルオロスルホン酸（ＸＩ）は、下記一般式（ＸＩ）
Ｒｆ９－Ｏ－ＣＹ１Ｙ２ＣＦ２－ＳＯ３Ｍ （ＸＩ）
（式中、Ｒｆ９は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状または分枝鎖状であって、塩素を含んでもよい、部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ１及びＹ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
上記化合物（ＸＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩ）：
Figure 0007417129000014
 式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一若しくは異なってもよく、Ｈ、Ｆ及び炭素数１～６のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分または完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ１０は、炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基であり、Ｌは連結基であり、Ｙ０はアニオン性基である。）で表されるものである。
Ｙ０は、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２Ｍ、又は、－ＳＯ３Ｍであってよく、－ＳＯ３Ｍ、又は、ＣＯＯＭであってよい（式中、Ｍは上記定義したものである。）。
Ｌとしては、例えば、単結合、炭素数１～１０のエーテル結合を含みうる部分又は完全フッ素化されたアルキレン基が挙げられる。
上記化合物（ＸＩＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩＩ）：
Ｒｆ１１－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ９（ＣＦ２Ｏ）ｎ１０ＣＦ２ＣＯＯＭ （ＸＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ１１は、塩素を含む炭素数１～５のフルオロアルキル基であり、ｎ９は、０～３の整数であり、ｎ１０は、０～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。化合物（ＸＩＩＩ）としては、ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ９（ＣＦ２Ｏ）ｎ１０ＣＦ２ＣＯＯＮＨ４（平均分子量７５０の混合物、式中、ｎ９およびｎ１０は上記定義したものである。）が挙げられる。
上述したように上記アニオン性含フッ素界面活性剤としては、カルボン酸系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤等が挙げられる。
本開示の第１の処理方法は、上記重合体（Ｉ）を含有する水が、固体成分を含む場合には、更に、上記除去工程の前に、重合体（Ｉ）を含有する水から固体成分を除去する前処理工程を含むことも好ましい。固体成分としては、未凝析ポリマー、凝集剤、微粒子状ポリマー等が挙げられる。
上記固体成分は、例えば、上述したポリマー製造工程において製造されるポリマーを分離回収した後の水中に残存し得る成分である。例えば、上述したポリマー製造工程としての固液分離工程において、ポリマーを分離回収した後に残る重合体（Ｉ）を含有する液、すなわち、ポリマーを分離回収した後の水は、固液分離工程で回収しきれなかった未凝析ポリマーを含み得る。ポリマーを分離回収した後に残る重合体（Ｉ）を含有する液から、重合体（I）を除去する際において、このような固体成分は、重合体（Ｉ）を除去するプロセスに悪影響を及ぼし得るので、除去工程の前に水から除去することが望ましい。
本明細書において、未凝析ポリマーは、ポリマーの重合工程の後、凝集剤を添加し、固液分離工程を行ってポリマーを分離回収した後に残る水中に分散して存在するポリマー成分であって、フィルタ等のろ材の表面にゲル状物質となって堆積するものを意味する。未凝析ポリマーの粒径は、０．０１μｍ～５．０μｍ程度であってよい。
重合体（Ｉ）を含有する水に含まれ得る微粒子状ポリマーは、その粒径が限定されるものではないが、例えば、粒径が約０．１μｍ～０．２μｍ程度のポリマーであってもよい。
すなわち、上記重合体（Ｉ）を含有する水は固体成分を含むものであってよく、固体成分として未凝析ポリマー及び／または微粒子状ポリマーを含むものであってよい。
本開示の第１の処理方法において、重合体（Ｉ）を含有する水中の固体成分の濃度は特に限定されず、任意の固体成分濃度の水を処理することができる。
重合体（Ｉ）を含有する水中の固体成分の濃度は、ポリマー製造工程に応じて変化し得るが、例えば、０．１ｐｐｍ～５００００ｐｐｍであってもよい。
また、上記前処理工程によって、例えば、重合体（Ｉ）を含有する水中の固体成分を０．０５ｐｐｍ～５００ｐｐｍにすることが好ましく、０．０５ｐｐｍ～５０ｐｐｍにすることがより好ましく、０．０５ｐｐｍ～１０ｐｐｍにすることが更に好ましい。固体成分の下限は、０．１ｐｐｍであってもよい。
固体成分を除去する方法としては限定されず、ろ過等が挙げられる。ろ過の方法としては、ＵＦ膜、ＭＦ膜により固体成分を分離する方法、ろ過助剤を使用する方法、液体サイクロンを使用する方法等が挙げられる。
上記ＭＦ膜としては、保安フィルターや中空糸膜、平膜、スパイラル等が挙げられる。
上記ろ過助剤としては、珪藻土、ろ過砂（マンガン砂、マンガンゼオライト、アンスラサイト、セラミックサンド等）、パーライト、セルロース等が挙げられる。
重合体（Ｉ）としては、また、後述する炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体であってもよいし、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体（重合体α）であってもよい。
本開示はまた、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）、水、及び、含フッ素ポリマー（ただし、前記重合体（Ｉ）を除く）を含み、前記重合体（Ｉ）の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第１の組成物」ともいう）を提供する。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
本開示の第１の組成物は、重合体（Ｉ）の水溶液であってもよいし、重合体（Ｉ）の分散液であってもよい。
本開示の第１の組成物において、重合体（Ｉ）は本開示の第１の処理方法で記載したものと同じであり、適宜好適な態様を採用することができる。中でも、上述した重合体（１）が好ましい。
本開示の第１の組成物は、重合体（Ｉ）の含有量が、組成物の質量に対して２５０ｐｐｍ以下である。重合体（Ｉ）の含有量は２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０ｐｐｍ以下が更により好ましく、２５ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。上記含有量の下限値は特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上が好ましく、０．５ｐｐｍ以上がより好ましく、１ｐｐｍ以上が更に好ましく、２ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が特に好ましい。
本開示の第１の組成物に含まれる重合体（Ｉ）の含有量は、重合体（Ｉ）を含有する水と同じ方法で測定できる。例えば、固体ＮＭＲ測定より求められる。
本開示の第１の組成物は、１種の単一の重合体（Ｉ）を含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体（Ｉ）を含んでいてもよい。
本開示の第１の組成物は、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーを含有する。
重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第１の処理方法にて記載した重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーを適宜採用することができ、適宜好適な態様を採用することができる。重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが好ましい。また、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥが好ましい。
本開示の第１の組成物がＰＴＦＥを含有する場合において、ＰＴＦＥはＴＦＥ単独重合体であってもよいし、ＴＦＥ単位とＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位とを含む変性ＰＴＦＥであってもよく、また、高分子量ＰＴＦＥであってもよいし、低分子量ＰＴＦＥであってもよい。本開示の組成物におけるＰＴＦＥとしては、本開示の第１の処理方法にて記載したＰＴＦＥを適宜採用することができる。
本開示の第１の組成物において、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマー）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第１の組成物がＰＴＦＥを含有する場合において、ＰＴＦＥの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
上記ＰＴＦＥの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（ＰＴＦＥ）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第１の組成物は、重合体（Ｉ）、水及び含フッ素ポリマー以外の物質を含んでもよい。本開示の第１の組成物は、例えば、本開示の第１の処理方法にて記載した凝集剤等を含んでもよい。また、本開示の第１の組成物は、金属イオンを含有してもよく、２価以上の金属イオンを含有してもよい。２価以上の金属イオンとしては、後述する本開示の第３の組成物が含有するものを適宜含有することができる。
２価以上の金属イオンの含有量は、好ましくは、組成物に対して０．０５ｍｇ／Ｌ以上であり、より好ましくは、０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、更に好ましくは０．１５ｍｇ／Ｌ以上であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上である。また、２価以上の金属イオンの含有量は、１０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が殊更に好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましく、５ｍｇ／Ｌ以下が最も好ましい。
本開示の第１の組成物において、重合体（Ｉ）、水及び重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーの合計量は９５．０質量％以上が好ましく、９９．０質量％以上が好ましく、９９．９質量％以上が更に好ましく、実質的に重合体（Ｉ）、水及び重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーのみからなることが特に好ましい。
本開示の第１の組成物は、上述した含フッ素ポリマー製造工程で生じた水から重合体（Ｉ）を除去することによって得ることができる。上記除去の方法は、上述した本開示の第１の処理方法で記載した態様を適宜採用することができる。特に、除去工程として、重合体（Ｉ）に凝集を行うものであり、該重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加する工程を採用する方法によって本開示の第１の組成物を好適に得ることができる。
本開示はまた、下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記重合体（Ｉ）の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第２の組成物」ともいう）を提供する。
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
本開示の第２の組成物は、重合体（Ｉ）の水溶液であってもよいし、重合体（Ｉ）の分散液であってもよい。
本開示の第２の組成物において、重合体（Ｉ）は本開示の第１の処理方法で記載したものと同じであり、適宜好適な態様を採用することができる。中でも、上述した重合体（１）が好ましい。
本開示の第２の組成物は、重合体（Ｉ）の含有量が、組成物の質量に対して、２５０ｐｐｍ以下である。重合体（Ｉ）の含有量は２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０ｐｐｍ以下が更により好ましく、２５ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。上記含有量の下限値は特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上が好ましく、０．５ｐｐｍ以上がより好ましく、１ｐｐｍ以上が更に好ましく、２ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が特に好ましい。
本開示の第２の組成物に含まれる重合体（Ｉ）の含有量は、重合体（Ｉ）を含有する水と同じ方法で測定できる。例えば、固体ＮＭＲ測定より求められる。
本開示の第２の組成物は、１種の単一の重合体（Ｉ）を含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体（Ｉ）を含んでいてもよい。
本開示の第２の組成物は、２価以上の金属イオンを含む。２価以上の金属イオンとしては、特に限定されないが、例えば、上述した無機凝集剤として記載した金属塩を構成する金属のイオンであることが好ましく、例えば、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
本開示の第２の組成物は、上記２価以上の金属イオンの含有量が組成物に対して０．０５ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましくは、０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、更に好ましくは０．１５ｍｇ／Ｌ以上であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上である。また、上記２価以上の金属イオンの含有量は、１０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が殊更に好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましく、５ｍｇ／Ｌ以下が最も好ましい。
上記２価以上の金属イオンの含有量は、パックテスト（共立理化学研究所製）の方法により測定する。
本開示の第２の組成物は、重合体（Ｉ）、水、及び２価以上の金属イオン以外の物質を含んでもよい。例えば、本開示の第１の処理方法にて記載した凝集剤等を含んでもよい。また、本開示の第２の組成物は、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーを含んでも良い。重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第１の組成物に含まれるものを適宜採用することができる。重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが好ましい。また、本開示の第２の組成物は、ＰＴＦＥを含んでもよい。上記ＰＴＦＥとしては、本開示の第１の組成物に含まれ得るものと同じである。
本開示の第２の組成物において、重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマーの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（重合体（Ｉ）以外の含フッ素ポリマー）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第２の組成物がＰＴＦＥを含有する場合において、ＰＴＦＥの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。上記ＰＴＦＥの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（ＰＴＦＥ）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第２の組成物において、重合体（Ｉ）、水及び２価以上の金属イオンの合計量は９５．０質量％以上が好ましく、９９．０質量％以上が好ましく、９９．９質量％以上が更に好ましく、実質的に重合体（Ｉ）、水及び２価以上の金属イオンのみからなることが特に好ましい。
本開示の第２の組成物は、上述した含フッ素ポリマー製造工程で生じた水から重合体（Ｉ）を除去することによって得ることができる。上記除去の方法は、上述した本開示の第１の処理方法で記載した態様を適宜採用することができる。特に、除去工程として、重合体（Ｉ）に凝集を行うものであり、該重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤（好ましくは金属塩）を添加する工程を採用する方法によって本開示の第２の組成物を好適に得ることができる。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含有する水から該水溶性重合体を除去する工程を含むことを特徴とする水の処理方法（以下「本開示の第２の処理方法」ともいう）をも提供する。
水溶性とは、容易に水に溶解または分散する性質を意味する。水溶性重合体は、たとえば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない。一方、非水溶性を有する重合体は、たとえば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定することができる。
本開示の第２の処理方法において、上記除去工程は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体を含有する水を用いること以外は、本開示の第１の処理方法と同じ方法を全て採用できる。
なお、「炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合」は、炭素原子に結合する水素原子と、炭素原子に結合するハロゲン原子（フッ素原子を含む）との合計数に対するフッ素原子数の割合として求められる。
上記除去工程は、水溶性重合体を含有する水に凝集を行う工程であることが好ましく、水溶性重合体を含有する水に凝集剤を添加する工程であることがより好ましく、水溶性重合体を含有する水に無機凝集剤を添加する工程であることが更に好ましく、水溶性重合体を含有する水に無機凝集剤を添加し、その後、高分子凝集剤を添加する工程であることが特に好ましい。凝集剤、無機凝集剤、高分子凝集剤としては、本開示の第１の処理方法で記載したものを適宜採用することができる。
本開示の第２の処理方法において、上記除去工程は、水溶性重合体を含有する水における水溶性重合体の濃度を、除去工程前の濃度に対して、５０％以下にする工程であることが好ましい。より好ましくは４０％以下であり、更により好ましくは３０％以下であり、殊更に好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１０％以下である。
上記除去工程はまた、処理された水中の水溶性重合体の濃度を２５０ｐｐｍ以下にする工程であることが好ましい。より好ましくは２００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、更により好ましくは８０ｐｐｍ以下であり、殊更に好ましくは６０ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
上記水溶性重合体としては特に限定されず、上述した重合体（Ｉ）の中から炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性の重合体を用いることができるし、上述した重合体（Ｉ）以外の炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性の重合体を用いることもできる。
上記水溶性重合体としては、例えば、下記一般式（Ｉ）：
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む水溶性の重合体が挙げられる。
上記水溶性重合体において、重合単位（Ｉ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が更により好ましく、９０質量％以上が殊更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が最も好ましい。
上記水溶性重合体は、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、フルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等に基づく含フッ素モノマーに基づく重合単位を含んでよい。
上記水溶性重合体はまた、非含フッ素モノマーに基づく重合単位を含んでもよい。非含フッ素モノマーとしては、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体であればよく、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸類、加水分解性シリル基含有単量体、水酸基含有アルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類、α－オレフィン類等が挙げられる。上記非含フッ素モノマーとしては、なかでも、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸類、及び、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
また、非含フッ素モノマーとして、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも一種の単量体、不飽和カルボン酸類、並びに、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
そのほか、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体を併用してもよい。
上記アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１～１０のアクリル酸アルキルエステル、又は、アルキル基の炭素数が１～１０のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、２－エチルへキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、上記アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの分子中に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有アクリル単量体であってもよい。
これらのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、ｎ－ブチルアクリレート、及び、メチルメタクリレートであることが好ましい。
上記非含フッ素モノマーとしては、なかでも、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルへキシルメタクリレート、及び、シクロヘキシルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。なお、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルは、加水分解性シリル基を含有しないものである。
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、ｎ－ブチルアクリレートとメチルメタクリレートとの組合せ又はｎ－ブチルアクリレートとメチルメタクリレートと２－エチルへキシルメタクリレートとの組合せが更に好ましく、ｎ－ブチルアクリレートとメチルメタクリレートと２－エチルへキシルメタクリレートとの組合せが特に好ましい。加えて、水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する水酸基含有アクリル単量体を組み合わせることも好ましい。
上記不飽和カルボン酸類の具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３－アリルオキシプロピオン酸、３－（２－アリロキシエトキシカルボニル）プロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニル、ウンデシレン酸などがあげられる。なかでも、単独重合性が低く単独重合体ができにくい点、カルボキシル基の導入を制御しやすい点から、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、３－アリルオキシプロピオン酸、及び、ウンデシレン酸からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
上記加水分解性シリル基含有単量体としては、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
などがあげられる。これらの加水分解性シリル基含有単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記加水分解性シリル基含有単量体としては、なかでも、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシランがより好ましい。
上記水酸基含有アルキルビニルエーテル類としては、例えば、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテルなどが挙げられる。重合反応性が優れる点で、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、及び、２－ヒドロキシエチルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
カルボン酸ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、パラ－ｔ－ブチル安息香酸ビニルなどが挙げられる。
α－オレフィン類としては、たとえばエチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブテン、スチレンなどがあげられる。
上記水溶性重合体の数平均分子量は、０．１×１０４以上が好ましく、０．２×１０４以上がより好ましく、０．３×１０４以上が更に好ましく、０．４×１０４以上が特に好ましく、０．５×１０４以上が殊更に好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、３．０×１０４以上が殊更特に好ましく、３．１×１０４以上が最も好ましい。また、７５．０×１０４以下が好ましく、５０．０×１０４以下がより好ましく、４０．０×１０４以下が更に好ましく、３０．０×１０４以下が更に好ましく、２０．０×１０４以下が特に好ましい。上記水溶性重合体の重量平均分子量は、０．２×１０４以上が好ましく、０．４×１０４以上がより好ましく、０．６×１０４以上が更に好ましく、０．８×１０４以上が更により好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、５．０×１０４以上がより特に好ましく、１０．０×１０４以上が更に特に好ましく、１５．０×１０４以上が殊更に好ましく、２０．０×１０４以上が殊更特に好ましく、２５．０×１０４以上が最も好ましい。また、１５０．０×１０４以下が好ましく、１００．０×１０４以下がより好ましく、６０．０×１０４以下が更に好ましく、５０．０×１０４以下が特に好ましく、４０．０×１０４以下が殊更に好ましい。
上記数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレンを標準として分子量を算出する値である。また、ＧＰＣによる測定ができない場合には、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ等により得られた末端基数から計算された数平均分子量とメルトフローレートとの相関関係により、水溶性重合体の数平均分子量を求めることができる。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定できる。
上記水溶性重合体は、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有することが好ましい。上記ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下がより好ましく、３３以下が更に好ましく、２３以下が特に好ましい。
上記水溶性重合体において、イオン性基（アニオン性基）は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。上記水溶性重合体は、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
水溶性重合体は、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基（アニオン性基）を含むことが好ましい。水溶性重合体のイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、ホスファート、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
上記水溶性重合体を含有する水は特に限定されず、上記水溶性重合体の製造工程、上記水溶性重合体を用いたポリマー重合工程等のポリマー製造工程で生じた水等が挙げられる。上記水溶性重合体を含有する水は排水であってよい。
上記水溶性重合体を含有する水において、水溶性重合体の含有量は特に限定されるものではないが、例えば、除去効率を高める観点から、１０質量％以下であることが好ましい。
上記水溶性重合体を含有する水において、水溶性重合体の含有量は、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．２質量％以下が特に好ましい。また、０質量％超であってよく、０．００５質量％超であってよく、０．００６質量％超であってよく、０．００８質量％超であってよく、０．０１０質量％以上であってよく、０．０２０質量％超であってよく、０．０２５質量％超であってよく、０．１質量％以上であってよい。
上記水溶性重合体の含有量は、例えば、固体ＮＭＲから測定することができる。
上記水溶性重合体を含有する水は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
上記水溶性重合体を含有する水は、水溶性重合体及び水以外の物質を含んでいてもよく、分散液、水溶液等であってもよい。
水溶性重合体及び水以外の物質としては、水溶性重合体以外の非フッ素ポリマー、水溶性重合体以外の含フッ素ポリマー、オリゴマー等が挙げられる。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとは、含フッ素ポリマーのうち、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％未満であるか、または、非水溶性の含フッ素ポリマーである。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが挙げられる。
好ましい水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーは、イオン性基を全く有さないか、または約１００より高いイオン交換率をもたらす限られた数のイオン性基を有する。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーのイオン交換率は、５３超が好ましく、１００以上がより好ましく、１０００以上が更に好ましく、２０００以上が殊更に好ましく、５０００以上が特に好ましい。
上記水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第１の処理方法にて記載したものが挙げられる。例えば、ＰＴＦＥ、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０重量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
上記水溶性重合体を含有する水は、水溶性重合体及び水以外の物質の含有量が１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。水溶性重合体及び水以外の物質の含有量の下限は限定されないが、例えば、０質量％であってよく、０．１質量％であってよい。
上記水溶性重合体を含有する水は、水の含有量が９９．０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは９９．５質量％以上であり、更に好ましくは９９．８質量％以上である。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体、水、及び、含フッ素ポリマー（ただし、前記水溶性重合体を除く）を含み、前記水溶性重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第３の組成物」ともいう）を提供する。
本開示の第３の組成物は、水溶性重合体の水溶液であることが好ましい。
本開示の第３の組成物において、水溶性重合体は本開示の第２の処理方法で記載したものと同じであり、適宜好適な態様を採用することができる。
本開示の第３の組成物は、水溶性重合体の含有量が、組成物の質量に対して、２５０ｐｐｍ以下である。水溶性重合体の含有量は２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０ｐｐｍ以下が更により好ましく、２５ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。上記含有量の下限値は特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上が好ましく、０．５ｐｐｍ以上がより好ましく、１ｐｐｍ以上が更に好ましく、２ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が特に好ましい。
本開示の第３の組成物に含まれる水溶性重合体の含有量は、水溶性重合体を含有する水と同じ方法で測定できる。例えば、固体ＮＭＲ測定より求められる。
本開示の第３の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
本開示の第３の組成物は、水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーを含有する。水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第２の処理方法にて記載した水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーを適宜採用することができ、適宜好適な態様を採用することができる。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーのイオン交換率は、５３超が好ましく、１００以上がより好ましく、１０００以上が更に好ましく、２０００以上が殊更に好ましく、５０００以上が特に好ましい。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥが好ましい。
本開示の第３の組成物において、水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（水溶性重合体以外の含フッ素ポリマー）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第３の組成物は、水溶性重合体、水及び水溶性重合体以外の含フッ素ポリマー以外の物質を含んでもよい。例えば、本開示の第２の処理方法にて記載した凝集剤等を含んでもよい。また、本開示の第３の組成物は、金属イオンを含有してもよく、２価以上の金属イオンを含有してもよい。２価以上の金属イオンとしては、本開示の第２の組成物が含有するものを適宜含有することができる。
２価以上の金属イオンの含有量は、好ましくは、組成物に対して０．０５ｍｇ／Ｌ以上であり、より好ましくは、０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、更に好ましくは０．１５ｍｇ／Ｌ以上であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上である。また、２価以上の金属イオンの含有量は、１０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が殊更に好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましく、５ｍｇ／Ｌ以下が最も好ましい。
本開示の第３の組成物において、水溶性重合体、水及び水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーの合計量は９５．０質量％以上が好ましく、９９．０質量％以上が好ましく、９９．９質量％以上が更に好ましく、実質的に水溶性重合体、水及び水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーのみからなることが特に好ましい。
本開示の第３の組成物は、本開示の第２の処理方法で記載した水溶性重合体を含有する水から、水溶性重合体を除去することによって得ることができる。上記除去の方法は、上述した本開示の第２の処理方法で記載した態様を適宜採用することができる。特に、除去工程として、水溶性重合体に凝集を行うものであり、該水溶性重合体を含有する水に無機凝集剤を添加する工程を採用する方法によって本開示の第３の組成物を好適に得ることができる。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記水溶性重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第４の組成物」ともいう）を提供する。
本開示の第４の組成物は、水溶性重合体の水溶液であることが好ましい。
本開示の第４の組成物において、水溶性重合体は本開示の第２の処理方法で記載した水溶性重合体と同じであり、適宜好適な態様を採用することができる。
本開示の第４の組成物は、水溶性重合体の含有量が、組成物の質量に対して、２５０ｐｐｍ以下である。水溶性重合体の含有量は２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０ｐｐｍ以下が更により好ましく、２５ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。上記含有量の下限値は特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上が好ましく、０．５ｐｐｍ以上がより好ましく、１ｐｐｍ以上が更に好ましく、２ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が特に好ましい。
本開示の第４の組成物に含まれる水溶性重合体の含有量は、水溶性重合体を含有する水と同じ方法で測定できる。例えば、固体ＮＭＲ測定より求められる。
本開示の第４の組成物は、１種の単一の水溶性重合体を含んでいてもよいし、２種以上の異なる水溶性重合体を含んでいてもよい。
本開示の第４の組成物は、２価以上の金属イオンを含む。２価以上の金属イオンとしては、特に限定されないが、例えば、上述した無機凝集剤として記載した金属塩を構成する金属のイオンであることが好ましく、例えば、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
本開示の第４の組成物は、上記２価以上の金属イオンの含有量が組成物に対して０．０５ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましくは、０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、更に好ましくは０．１５ｍｇ／Ｌ以上であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上である。また、上記２価以上の金属イオンの含有量は、１０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が殊更に好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましく、５ｍｇ／Ｌ以下が最も好ましい。
上記２価以上の金属イオンの含有量は、パックテスト（共立理化学研究所製）の方法により測定する。
本開示の第４の組成物は、水溶性重合体、水、及び２価以上の金属イオン以外の物質を含んでもよい。例えば、本開示の第１の処理方法にて記載した凝集剤等を含んでもよい。また、本開示の第４の組成物は、水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーを含んでも良い。水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第２の処理方法で記載したものを適宜採用することができる。水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが好ましい。また、本開示の第４の組成物は、ＰＴＦＥを含んでもよい。上記ＰＴＦＥとしては、本開示の第２の処理方法で記載したものを適宜採用することができる。
本開示の第４の組成物において、水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
水溶性重合体以外の含フッ素ポリマーの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（水溶性重合体以外の含フッ素ポリマー）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第４の組成物において、水溶性重合体、水及び２価以上の金属イオンの合計量は９５．０質量％以上が好ましく、９９．０質量％以上が好ましく、９９．９質量％以上が更に好ましく、実質的に水溶性重合体、水及び２価以上の金属イオンのみからなることが特に好ましい。
本開示の第４の組成物は、本開示の第２の処理方法で記載した水溶性重合体を含有する水から、水溶性重合体を除去することによって得ることができる。上記除去の方法は、上述した本開示の第２の処理方法で記載した態様を適宜採用することができる。特に、除去工程として、水溶性重合体に凝集を行うものであり、該水溶性重合体を含有する水に無機凝集剤（好ましくは金属塩）を添加する工程を採用する方法によって本開示の第４の組成物を好適に得ることができる。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を含有する水から該重合体を除去する工程を含むことを特徴とする水の処理方法（以下「本開示の第３の処理方法」ともいう）をも提供する。
本開示の第３の処理方法において、上記除去工程は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体（以下「重合体α」とも記載する）を含有する水を用いること以外は、本開示の第１の処理方法と同じ方法を全て採用できる。
上記除去工程は、重合体αを含有する水に凝集を行うものであることが好ましく、重合体αを含有する水に凝集剤を添加する工程であることがより好ましく、重合体αを含有する水に無機凝集剤を添加する工程であることが更に好ましく、重合体αを含有する水に無機凝集剤を添加し、その後、高分子凝集剤を添加する工程であることが特に好ましい。凝集剤、無機凝集剤、高分子凝集剤としては、本開示の第１の処理方法で記載したものを適宜採用することができる。
上記重合体αを含有する水は特に限定されず、上記重合体αの製造工程、上記重合体αを用いたポリマー重合工程等のポリマー製造工程で生じた水等が挙げられる。上記重合体αを含有する水は排水であってよい。
本開示の第３の処理方法において、上記除去工程は、重合体αを含有する水における重合体αの濃度を、除去工程前の濃度に対して、５０％以下にする工程であることが好ましい。より好ましくは４０％以下であり、更により好ましくは３０％以下であり、殊更に好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１０％以下である。
上記除去工程はまた、処理された水中の重合体αの濃度を２５０ｐｐｍ以下にする工程であることが好ましい。より好ましくは２００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、更により好ましくは８０ｐｐｍ以下であり、殊更に好ましくは６０ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
上記重合体αとしては特に限定されず、上述した重合体（Ｉ）の中から炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体である水溶性又は非水溶性の重合体を用いることができるし、上述した重合体（Ｉ）以外の炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を用いることもできる。
上記重合体αとしては、例えば、下記一般式（Ｉ）：
ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
（式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む水溶性又は非水溶性の重合体が挙げられる。
上記重合体αにおいて、上記重合単位（Ｉ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が更により好ましく、９０質量％以上が殊更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が最も好ましい。
上記重合体αは、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、フルオロビニルエーテル（ＦＶＥ）、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ体）、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ体）等に基づく含フッ素モノマーに基づく重合単位を含んでよい。
上記重合体αはまた、非含フッ素モノマーに基づく重合単位を含んでもよい。非含フッ素モノマーとしては、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体であればよく、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸類、加水分解性シリル基含有単量体、水酸基含有アルキルビニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類、α－オレフィン類等が挙げられる。上記非含フッ素モノマーとしては、なかでも、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸類、及び、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
また、非含フッ素モノマーとして、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも一種の単量体、不飽和カルボン酸類、並びに、加水分解性シリル基含有単量体からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましい。
そのほか、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合をもつ単量体を併用してもよい。
上記非含フッ素モノマーとしては、上記水溶性重合体において記載したものを使用することができる。
上記重合体αの数平均分子量は、０．１×１０４以上が好ましく、０．２×１０４以上がより好ましく、０．３×１０４以上が更に好ましく、０．４×１０４以上が特に好ましく、０．５×１０４以上が殊更に好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、３．０×１０４以上が殊更特に好ましく、３．１×１０４以上が最も好ましい。また、７５．０×１０４以下が好ましく、５０．０×１０４以下がより好ましく、４０．０×１０４以下が更に好ましく、３０．０×１０４以下が更に好ましく、２０．０×１０４以下が特に好ましい。上記重合体αの重量平均分子量は、０．２×１０４以上が好ましく、０．４×１０４以上がより好ましく、０．６×１０４以上が更に好ましく、０．８×１０４以上が更により好ましく、１．０×１０４以上が特に好ましく、５．０×１０４以上がより特に好ましく、１０．０×１０４以上が更に特に好ましく、１５．０×１０４以上が殊更に好ましく、２０．０×１０４以上が殊更特に好ましく、２５．０×１０４以上が最も好ましい。
また、１５０．０×１０４以下が好ましく、１００．０×１０４以下がより好ましく、６０．０×１０４以下が更に好ましく、５０．０×１０４以下が特に好ましく、４０．０×１０４以下が殊更に好ましい。
上記数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、単分散ポリスチレンを標準として分子量を算出する値である。また、ＧＰＣによる測定ができない場合には、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ等により得られた末端基数から計算された数平均分子量とメルトフローレートとの相関関係により、水溶性重合体の数平均分子量を求めることができる。メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定できる。
重合体αは、水溶性を有していることが好ましい。水溶性とは、容易に水に溶解または分散する性質を意味する。水溶性を有する重合体αは、たとえば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定できない。一方、非水溶性を有する重合体αは、たとえば、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって、粒子径を測定することができる。
上記重合体αは、５３以下のイオン交換率（ＩＸＲ）を有する。上記ＩＸＲは、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上が更に好ましく、４以上が更により好ましく、５以上が殊更に好ましく、８以上が特に好ましい。また、ＩＸＲは４３以下がより好ましく、３３以下が更に好ましく、２３以下が特に好ましい。
上記重合体αにおいて、イオン性基は、典型的に、ポリマー主鎖に沿って分布している。
上記重合体αは、ポリマー主鎖を、この主鎖に結合された繰り返し側鎖とともに含み、この側鎖はイオン性基を有することが好ましい。
重合体αは、１０未満、より好ましくは７未満のｐＫａを有するイオン性基を含むことが好ましい。重合体αのイオン性基は、好ましくは、スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、ホスファート、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
用語「スルホナート、カルボキシラート、ホスホナート、およびホスファート」は、それぞれの塩、または塩を形成し得るそれぞれの酸をいうことが意図される。塩が用いられる場合、好ましくは、その塩はアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。好ましいイオン性基は、スルホナート基である。
上記重合体αを含有する水において、重合体αの含有量は特に限定されるものではないが、例えば、除去効率を高める観点から、１０質量％以下であることが好ましい。上記重合体αを含有する水において、重合体αの含有量は、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．２質量％以下が特に好ましい。また、０質量％超であってよく、０．００５質量％超であってよく、０．００６質量％超であってよく、０．００８質量％超であってよく、０．０１０質量％以上であってよく、０．０２０質量％超であってよく、０．０２５質量％超であってよく、０．１質量％以上であってよい。
上記重合体αの含有量は、例えば、固体ＮＭＲから測定することができる。
上記重合体αを含有する水は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
上記重合体αを含有する水は、重合体α及び水以外の物質を含んでいてもよく、分散液、水溶液等であってもよい。
重合体α及び水以外の物質としては、非フッ素ポリマー、重合体α以外の含フッ素ポリマー、オリゴマー等が挙げられる。
重合体α以外の含フッ素ポリマーとは、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％未満であるか、イオン性基を含まないか、または、イオン交換率が５３より高い含フッ素ポリマーである。
重合体α以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが挙げられる。
好ましい重合体α以外の含フッ素ポリマーは、イオン性基を全く有さないか、または約１００より高いイオン交換率をもたらす限られた数のイオン性基を有する。好ましい重合体α以外の含フッ素ポリマーのイオン交換率は、１０００以上が好ましく、２０００以上がより好ましく、５０００以上が更に好ましい。
上記重合体α以外の含フッ素ポリマーとして具体的には、本開示の第１の処理方法にて記載した含フッ素ポリマーのうち、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％未満のもの、イオン性基を含まないもの、または、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有するものが挙げられる。例えば、ＰＴＦＥ、ＴＦＥと、ＴＦＥと共重合可能な別のモノマー（フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素モノマー、エチレン、プロピレン、イソブテン等の炭化水素オレフィン、アルキルビニルエーテル等）とのコポリマー（例えばテトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）およびエチレン－テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）等）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、およびエチレン－クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等のフッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン－プロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテルゴム（ＦＦＫＭ）等のフッ素ゴム、ならびに含フッ素エラストマー等が挙げられる。
上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体でもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥと、１．０重量％以下の変性モノマーとを含有する変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記重合体α以外の含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥ及び６０．０～９８．０質量％のＴＦＥ単位および２．０～４０．０質量％の他のモノマーを含む溶融加工性フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
上記重合体αを含有する水は、重合体α及び水以外の物質の含有量が１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。重合体α及び水以外の物質の含有量の下限は限定されないが、例えば、０質量％であってよく、０．１質量％であってよい。
上記重合体αを含有する水は、水の含有量が９９．０質量％以上であることが好ましい。
より好ましくは９９．５質量％以上であり、更に好ましくは９９．８質量％以上である。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体、水、及び、含フッ素ポリマー（ただし、前記重合体を除く）を含み、前記重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第５の組成物」ともいう）を提供する。
本開示の第５の組成物において、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体（重合体α）は、本開示の第３の処理方法で記載したものと同じであり、適宜好適な態様を採用することができる。
本開示の第５の組成物は、重合体αの水溶液であってもよいし、重合体αの分散液であってもよい。
本開示の第５の組成物は、重合体αの含有量が、組成物の質量に対して、２５０ｐｐｍ以下である。重合体αの含有量は２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０ｐｐｍ以下が更により好ましく、２５ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。上記含有量の下限値は特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上が好ましく、０．５ｐｐｍ以上がより好ましく、１ｐｐｍ以上が更に好ましく、２ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が特に好ましい。
本開示の第５の組成物に含まれる重合体αの含有量は、重合体αを含有する水と同じ方法で測定できる。例えば、固体ＮＭＲ測定より求められる。
本開示の第５の組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
上記重合体αを含有する水は、重合体α以外の含フッ素ポリマーを含有する。
重合体α以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第３の処理方法にて記載したものを適宜採用することができ、適宜好適な態様を採用することができる。
重合体α以外の含フッ素ポリマーのイオン交換率は、５３超が好ましく、１００以上がより好ましく、１０００以上が更に好ましく、２０００以上が殊更に好ましく、５０００以上が特に好ましい。
重合体α以外の含フッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥが好ましい。
本開示の第５の組成物において、重合体α以外の含フッ素ポリマーの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
重合体α以外の含フッ素ポリマーの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（重合体α以外の含フッ素ポリマー）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第５の組成物は、重合体α、水及び重合体α以外の含フッ素ポリマー以外の物質を含んでもよい。例えば、本開示の第３の処理方法にて記載した凝集剤等を含んでもよい。また、本開示の第５の組成物は、金属イオンを含有してもよく、２価以上の金属イオンを含有してもよい。２価以上の金属イオンとしては、本開示の第２の組成物が含有するものを適宜含有することができる。
２価以上の金属イオンの含有量は、好ましくは、組成物に対して０．０５ｍｇ／Ｌ以上であり、より好ましくは、０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、更に好ましくは０．１５ｍｇ／Ｌ以上であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上である。また、２価以上の金属イオンの含有量は、１０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が殊更に好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましく、５ｍｇ／Ｌ以下が最も好ましい。
本開示の第５の組成物において、重合体α、水及び重合体α以外の含フッ素ポリマーの合計量は９５．０質量％以上が好ましく、９９．０質量％以上が好ましく、９９．９質量％以上が更に好ましく、実質的に重合体α、水及び重合体α以外の含フッ素ポリマーのみからなることが特に好ましい。
本開示の第５の組成物は、本開示の第３の処理方法で記載した重合体αを含有する水から、重合体αを除去することによって得ることができる。上記除去の方法は、上述した本開示の第３の処理方法で記載した態様を適宜採用することができる。特に、除去工程として、重合体αに凝集を行うものであり、該重合体αを含有する水に無機凝集剤を添加する工程を採用する方法によって本開示の第５の組成物を好適に得ることができる。
本開示はまた、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物（以下「本開示の第６の組成物」ともいう）を提供する。
本開示の第６の組成物において、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、イオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体（重合体α）は、本開示の第３の処理方法で記載したものと同じであり、適宜好適な態様を採用することができる。
本開示の第６の組成物は、重合体の水溶液であってもよいし、重合体の分散液であってもよい。
本開示の第６の組成物は、重合体αの含有量が、組成物の質量に対して、２５０ｐｐｍ以下である。重合体αの含有量は２００ｐｐｍ以下が好ましく、１５０ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下が更に好ましく、５０ｐｐｍ以下が更により好ましく、２５ｐｐｍ以下が殊更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。上記含有量の下限値は特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上が好ましく、０．５ｐｐｍ以上がより好ましく、１ｐｐｍ以上が更に好ましく、２ｐｐｍ以上が更により好ましく、５ｐｐｍ以上が特に好ましい。
本開示の第６の組成物に含まれる重合体αの含有量は、重合体αを含有する水と同じ方法で測定できる。例えば、固体ＮＭＲ測定より求められる。
本開示の第６の組成物は、１種の単一の重合体αを含んでいてもよいし、２種以上の異なる重合体αを含んでいてもよい。
本開示の第６の組成物は、２価以上の金属イオンを含む。２価以上の金属イオンとしては、特に限定されないが、例えば、上述した無機凝集剤として記載した金属塩を構成する金属のイオンであることが好ましく、例えば、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
本開示の第６の組成物は、上記２価以上の金属イオンの含有量が組成物に対して０．０５ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましくは、０．１ｍｇ／Ｌ以上であり、更に好ましくは０．１５ｍｇ／Ｌ以上であり、特に好ましくは０．２ｍｇ／Ｌ以上である。また、上記２価以上の金属イオンの含有量は、１０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、２５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましく、１００ｍｇ／Ｌ以下が更により好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が殊更に好ましく、１０ｍｇ／Ｌ以下が特に好ましく、５ｍｇ／Ｌ以下が最も好ましい。
上記２価以上の金属イオンの含有量は、パックテスト（共立理化学研究所製）の方法により測定する。
本開示の第６の組成物は、重合体α、水、及び２価以上の金属イオン以外の物質を含んでもよい。例えば、本開示の第３の処理方法にて記載した凝集剤等を含んでもよい。また、本開示の第６の組成物は、重合体α以外の含フッ素ポリマーを含んでも良い。重合体α以外の含フッ素ポリマーとしては、本開示の第３の処理方法で記載したものを適宜採用することができる。重合体α以外の含フッ素ポリマーとしては、５３より高いイオン交換率（ＩＸＲ）を有する含フッ素ポリマーが好ましい。また、本開示の第４の組成物は、ＰＴＦＥを含んでもよい。上記ＰＴＦＥとしては、本開示の第３の処理方法で記載したものを適宜採用することができる。
本開示の第６の組成物において、重合体α以外の含フッ素ポリマーの含有量は、組成物の質量に対して、５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは２０００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。上記含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０ｐｐｍであってよく、０ｐｐｍ超であってよく、１ｐｐｍ以上であってよく、１００ｐｐｍ以上であってもよい。
重合体α以外の含フッ素ポリマーの含有量は、ＭＦ膜により固体成分（重合体α以外の含フッ素ポリマー）を分離する方法で求めることができる。
本開示の第６の組成物において、重合体α、水及び２価以上の金属イオンの合計量は９５．０質量％以上が好ましく、９９．０質量％以上が好ましく、９９．９質量％以上が更に好ましく、実質的に重合体α、水及び２価以上の金属イオンのみからなることが特に好ましい。
本開示の第６の組成物は、本開示の第３の処理方法で記載した重合体αを含有する水から、重合体αを除去することによって得ることができる。上記除去の方法は、上述した本開示の第３の処理方法で記載した態様を適宜採用することができる。特に、除去工程として、重合体αに凝集を行うものであり、該重合体αを含有する水に無機凝集剤（好ましくは金属塩）を添加する工程を採用する方法によって本開示の第６の組成物を好適に得ることができる。
つぎに本開示を実験例をあげて説明するが、本開示はかかる実験例のみに限定されるものではない。
下記実験例では、下記式：
ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＦＣＦ３ＣＯＯＨ）
で表される単量体の単独重合体（数平均分子量９万、重量平均分子量１９万）（以下「重合体Ａ」という）を用いた。
上記数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、東ソー（株）製のＧＰＣ ＨＬＣ－８０２０を用い、Ｓｈｏｄｅｘ社製のカラム（ＧＰＣ ＫＦ－８０１を１本、ＧＰＣ ＫＦ－８０２を１本、ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｍを２本直列に接続）を使用し、溶媒としてテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）を流速１ｍｌ／分で流して測定し、単分散ポリスチレンを標準として分子量を算出した。
実験例の各数値は以下の方法により測定した。
処理水溶液中の重合体Ａ含有量
処理水溶液中の重合体Ａ含有量は以下の方法により測定した。
重合体Ａの検量線の作成
濃度既知のトリフルオロ酢酸ナトリウムおよび重合体Ａを含む水溶液を５水準調整し、１９Ｆ ＮＭＲ測定を行った。それぞれのサンプル中のトリフルオロ酢酸ナトリウムおよび重合体Ａの濃度とトリフルオロ酢酸ナトリウムおよび重合体Ａのピーク面積値から一次近似を用い、下記関係式（１）によりａを求めた。
Ａ＝ａ×５×Ｂ×Ｗ×１３６．００／（３×Ｘ×２５６．０８） （１）
Ａ：重合体ＡのＣＦ２および、ＣＦ３由来のピーク面積値（δＦｐｐｍ：－７８～－８８（－ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－、＞ＣＦ－ＣＦ３））
Ｗ：重合体Ａの濃度（ｐｐｍ）
Ｂ：トリフルオロ酢酸のピーク面積値（δＦｐｐｍ：－７６（ＣＦ３－））
Ｘ：トリフルオロ酢酸の濃度（ｐｐｍ）
ケミカルシフトはトリフルオロ酢酸ナトリウムのＣＦ３由来のピークを－７６．０ｐｐｍとした際の値を用いた。
エバポレーターを用いて処理水溶液を濃縮した。濃縮後処理水溶液にトリフルオロ酢酸ナトリウムを加え、１９Ｆ ＮＭＲ測定を行った。測定サンプル中のトリフルオロ酢酸ナトリウムの濃度とトリフルオロ酢酸ナトリウムおよび重合体Ａのピーク面積値から下記関係式（２）により、処理水溶液中の重合体Ａ含有量を求めた。
Ｙ＝３×Ｃ×Ｚ×Ｐ×２５６．０８／（ａ×５×Ｄ×Ｑ×１３６．００） （２）
Ｃ：重合体Ａのピーク面積値（δＦｐｐｍ：－７８～－８８（－ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－、＞ＣＦ－ＣＦ３））
Ｙ：処理水溶液中の重合体Ａ含有量（ｐｐｍ）
Ｄ：トリフルオロ酢酸のピーク面積値（δＦｐｐｍ：－７６（ＣＦ３－））
Ｚ：トリフルオロ酢酸の濃度（ｐｐｍ）
Ｐ：濃縮前処理水溶液の質量（ｇ）
Ｑ：濃縮後処理水溶液の質量（ｇ）
ケミカルシフトはトリフルオロ酢酸ナトリウムのＣＦ３由来のピークを－７６．０ｐｐｍとした際の値を用いた。
ｐＨ
Ｈоｒｉｂａ社製ｐＨメーターＤ－２０により測定した。
処理水溶液中の溶存アルミニウム濃度
簡易水質分析製品であるパックテスト アルミニウム（共立理化学研究所製、型式ＷＡＫ－ＡＩ、測定限界０．０５ｍｇ／Ｌ）を用いて測定した。
実施例１
モデル水溶液として、重合体Ａを５００ｐｐｍ含む水溶液（水溶液Ａ）１００ｇに、２６．８質量％の硫酸アルミニウム水溶液０．３７ｇを添加した。重合体Ａ含有水溶液（水溶液Ａ）を容器中で温度２５℃で３０分間攪拌した。攪拌後、ｐＨは３．２であった。重合体Ａ含有水溶液（水溶液Ａ）にｐＨ調整剤として、ＮａＯＨ水溶液（２５％）を添加してｐＨを７．３に調整した。
ｐＨ調整後の水溶液に、ポリアクリルアミド部分加水分解物（商品名：フロクランＡ１２１０ 片山ナルコ社製）の０．０７質量％水溶液を０．３４ｇ添加した。温度２５℃で３０分間攪拌したところ、アルミニウム沈殿物が沈殿した。
沈殿したアルミニウム沈殿物をフィルター濾紙で濾過し、処理水溶液を得た。得られた処理水溶液中の重合体Ａの濃度は、４２ｐｐｍであった。得られた処理水溶液中の溶存アルミニウム濃度は、１ｍｇ／Ｌであった。
実施例２
硫酸アルミニウム水溶液の添加量を０．０５ｇ、ｐＨ調整前のｐＨを２．９、ｐＨ調整したｐＨを６．８に変更した以外は、実験例１と同様にして処理水溶液を得た。得られた処理水溶液中の重合体Ａの濃度は、９０ｐｐｍであった。得られた処理水溶液中の溶存アルミニウム濃度は、０．５ｍｇ／Ｌであった。

Claims (22)

  1. 下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）を含有する水から前記重合体（Ｉ）を除去する除去工程を含み、前記除去工程は、前記重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤および高分子凝集剤を添加することにより、前記重合体（Ｉ）を含有する水に凝集を行う工程であり、前記重合体（Ｉ）の数平均分子量が、１．０×１０４以上であり、前記重合体（Ｉ）の重合単位（Ｉ）の含有量が、前記重合体（Ｉ）の全重合単位に対して、４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とする水の処理方法。
    ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
    （式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
  2. 前記重合体（Ｉ）が、水溶性重合体である、請求項１記載の処理方法。
  3. 前記無機凝集剤は、アルミニウム塩、鉄塩、カルシウム塩、並びに、２価以上の金属元素およびケイ素を含むケイ酸塩鉱物からなる群より選択される少なくとも１種の金属塩である請求項１または２記載の処理方法。
  4. 前記無機凝集剤は、硫酸アルミニウム及びポリ塩化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種のアルミニウム塩である請求項１～３のいずれかに記載の処理方法。
  5. 前記高分子凝集剤は、アニオン性高分子凝集剤である請求項１～４のいずれかに記載の処理方法。
  6. 前記除去工程は、前記重合体（Ｉ）を含有する水に無機凝集剤を添加し、その後、高分子凝集剤を添加する工程である請求項１～５のいずれかに記載の処理方法。
  7. 前記重合体（Ｉ）を含有する水は、フルオロポリマーの重合工程を経た水である請求項１～６のいずれかに記載の処理方法。
  8. 下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）、水、及び、５３より高いイオン交換率を有する含フッ素ポリマー（ただし、前記重合体（Ｉ）を除く）を含み、前記重合体（Ｉ）の含有量が２５０ｐｐｍ以下であり、前記重合体（Ｉ）の数平均分子量が、１．０×１０４以上であり、前記重合体（Ｉ）の重合単位（Ｉ）の含有量が、前記重合体（Ｉ）の全重合単位に対して、４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とする組成物。
    ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
    （式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
  9. 前記重合体（Ｉ）は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上である水溶性重合体である請求項８記載の組成物。
  10. 前記重合体（Ｉ）は、炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、かつ、アニオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体である請求項８又は９記載の組成物。
  11. 炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、数平均分子量が、１．０×１０４以上である水溶性重合体、水、及び、５３より高いイオン交換率を有する含フッ素ポリマー（ただし、前記水溶性重合体を除く）を含み、前記水溶性重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物。
  12. 炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、数平均分子量が、１．０×１０４以上であり、かつ、アニオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体、水、及び、５３より高いイオン交換率を有する含フッ素ポリマー（ただし、前記重合体を除く）を含み、前記重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする組成物。
  13. 前記含フッ素ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレンである請求項８～１２のいずれかに記載の組成物。
  14. 前記含フッ素ポリマーの含有量が、１～５０００ｐｐｍである請求項８～１３のいずれかに記載の組成物。
  15. さらに、２価以上の金属イオンを含み、２価以上の金属イオンは、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種の金属のイオンである請求項８～１４のいずれかに記載の組成物。
  16. ２価以上の金属イオンの含有量が、０．０５～１０００ｍｇ／Ｌである請求項１５に記載の組成物。
  17. 下記一般式（Ｉ）で表される単量体に基づく重合単位（Ｉ）を含む重合体（Ｉ）、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記重合体（Ｉ）の含有量が２５０ｐｐｍ以下であり、２価以上の金属イオンは、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種の金属のイオンであり、前記重合体（Ｉ）の数平均分子量が、１．０×１０４以上であり、前記重合体（Ｉ）の重合単位（Ｉ）の含有量が、前記重合体（Ｉ）の全重合単位に対して、４０モル％以上１００モル％以下であることを特徴とする組成物。
    ＣＸ１Ｘ３＝ＣＸ２Ｒ（－ＣＺ１Ｚ２－Ａ０）ｍ （Ｉ）
    （式中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ又はＣＦ３であり；Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；Ａ０は、アニオン性基であり；Ｒは連結基であり；Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル基または含フッ素アルキル基であり；ｍは１以上の整数である。）
  18. 炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、数平均分子量が、１．０×１０４以上である水溶性重合体、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記水溶性重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であり、２価以上の金属イオンは、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種の金属のイオンであることを特徴とする組成物。
  19. 炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、数平均分子量が、１．０×１０４以上であり、かつ、アニオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体、水、及び、２価以上の金属イオンを含み、前記重合体の含有量が２５０ｐｐｍ以下であり、２価以上の金属イオンは、Ｆｅ、ＡｌおよびＣａからなる群から選択される少なくとも１種の金属のイオンであることを特徴とする組成物。
  20. ２価以上の金属イオンの含有量が、０．０５～１０００ｍｇ／Ｌである請求項１７～１９のいずれかに記載の組成物。
  21. 炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、数平均分子量が、１．０×１０４以上である水溶性重合体を含有する水から前記水溶性重合体を除去する工程を含み、前記工程は、前記水溶性重合体を含有する水に無機凝集剤および高分子凝集剤を添加することにより、前記水溶性重合体を含有する水に凝集を行う工程であることを特徴とする水の処理方法。
  22. 炭素原子に結合した水素原子がフッ素原子に置換された割合が５０％以上であり、数平均分子量が、１．０×１０４以上であり、かつ、アニオン性基を含み、イオン交換率が５３以下である重合体を含有する水から前記重合体を除去する工程を含み、前記工程は、前記重合体を含有する水に無機凝集剤および高分子凝集剤を添加することにより、前記重合体を含有する水に凝集を行う工程であることを特徴とする水の処理方法。
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