JP7351929B2 - 音響レンズ用組成物、音響レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法 - Google Patents
音響レンズ用組成物、音響レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7351929B2 JP7351929B2 JP2021566926A JP2021566926A JP7351929B2 JP 7351929 B2 JP7351929 B2 JP 7351929B2 JP 2021566926 A JP2021566926 A JP 2021566926A JP 2021566926 A JP2021566926 A JP 2021566926A JP 7351929 B2 JP7351929 B2 JP 7351929B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acoustic lens
- composition
- acoustic
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 83
- 239000000523 sample Substances 0.000 title claims description 57
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 title claims description 28
- 238000005259 measurement Methods 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 192
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 92
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 62
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 53
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 51
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 40
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 34
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 32
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 28
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 10
- BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosilane Chemical class [SiH3]N=C=O BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ARZGJPVQNURLFJ-UHFFFAOYSA-N silyl thiocyanate Chemical class [SiH3]SC#N ARZGJPVQNURLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical group CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 65
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 24
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 23
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 7
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- UMHKOAYRTRADAT-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(octoxy)phosphoryl] octyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OP(O)(=O)OCCCCCCCC UMHKOAYRTRADAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N Lactic Acid Natural products CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical group CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 3
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N lead zirconate titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4].[Pb+2] HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052451 lead zirconate titanate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- FPFOSIXCIBGKOH-MTOQALJVSA-J (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O FPFOSIXCIBGKOH-MTOQALJVSA-J 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- KEBBHXFLBGHGMA-UHFFFAOYSA-K aluminum;4-ethyl-3-oxohexanoate Chemical compound [Al+3].CCC(CC)C(=O)CC([O-])=O.CCC(CC)C(=O)CC([O-])=O.CCC(CC)C(=O)CC([O-])=O KEBBHXFLBGHGMA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 2
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 2
- HIPFLUHRNLYKES-UHFFFAOYSA-M butan-1-olate octadecanoate zirconium(4+) Chemical compound CCCCO[Zr+](OCCCC)OCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HIPFLUHRNLYKES-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OCCCCCCCC XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEJNLUBEFCNORG-UHFFFAOYSA-N ditridecyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCC XEJNLUBEFCNORG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940093858 ethyl acetoacetate Drugs 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 238000010895 photoacoustic effect Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYZFRYWTMMVDLR-UHFFFAOYSA-M trimethyl(3-trimethoxysilylpropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CO[Si](OC)(OC)CCC[N+](C)(C)C FYZFRYWTMMVDLR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYKCBTYOMAUNLH-MTOQALJVSA-J (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O TYKCBTYOMAUNLH-MTOQALJVSA-J 0.000 description 1
- QWOVEJBDMKHZQK-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN1C(=O)N(CCC[Si](OC)(OC)OC)C(=O)N(CCC[Si](OC)(OC)OC)C1=O QWOVEJBDMKHZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHJRQDUWYYJDBE-UHFFFAOYSA-N 11-trimethoxysilylundecane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCCCCCCS VHJRQDUWYYJDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEKHISJGRIEHRE-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid;propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IEKHISJGRIEHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIMXAEZBXRIECN-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxyacetate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O GIMXAEZBXRIECN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQKOAJVBVFKQOO-UHFFFAOYSA-L 3-oxohexanoate;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].CCCC(=O)CC([O-])=O.CCCC(=O)CC([O-])=O CQKOAJVBVFKQOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- SRORDPCXIPXEAX-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCP(CCCCCCCCCCCCC)(O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC SRORDPCXIPXEAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910013641 LiNbO 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DRNPGEPMHMPIQU-UHFFFAOYSA-N O.[Ti].[Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO Chemical compound O.[Ti].[Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO DRNPGEPMHMPIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYVWLJNYNZIBHE-UHFFFAOYSA-N [Pt].[SiH3]O[SiH2]C=C Chemical compound [Pt].[SiH3]O[SiH2]C=C XYVWLJNYNZIBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001015 abdomen Anatomy 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical group CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- VEGSIXIYQSUOQG-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxypropanoic acid;zirconium Chemical compound [NH4+].[Zr].CC(O)C([O-])=O VEGSIXIYQSUOQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDASHQZXQNLNMG-UHFFFAOYSA-N butan-2-olate;di(propan-2-yloxy)alumanylium Chemical compound CCC(C)O[Al](OC(C)C)OC(C)C RDASHQZXQNLNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- VZJJZMXEQNFTLL-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;zirconium;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[Zr].ClOCl VZJJZMXEQNFTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical group C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- OOZFJMRPUVMHEW-UHFFFAOYSA-N dioctyl sulfate Chemical compound CCCCCCCCOS(=O)(=O)OCCCCCCCC OOZFJMRPUVMHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002592 echocardiography Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- UWCPZRQFZJPWBK-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxobutanoate titanium Chemical compound [Ti].C(C)OC(CC(=O)C)=O.[Ti] UWCPZRQFZJPWBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QRFPECUQGPJPMV-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CN=C=O QRFPECUQGPJPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 210000005075 mammary gland Anatomy 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical group CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQQTJZRCYNBRX-UHFFFAOYSA-N n-pentan-3-ylidenehydroxylamine Chemical group CCC(CC)=NO NAQQTJZRCYNBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-] KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N octan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-] KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 210000005259 peripheral blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000011886 peripheral blood Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006410 propenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical group C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 210000001685 thyroid gland Anatomy 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B8/00—Diagnosis using ultrasonic, sonic or infrasonic waves
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B8/00—Diagnosis using ultrasonic, sonic or infrasonic waves
- A61B8/12—Diagnosis using ultrasonic, sonic or infrasonic waves in body cavities or body tracts, e.g. by using catheters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B8/00—Diagnosis using ultrasonic, sonic or infrasonic waves
- A61B8/13—Tomography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B06—GENERATING OR TRANSMITTING MECHANICAL VIBRATIONS IN GENERAL
- B06B—METHODS OR APPARATUS FOR GENERATING OR TRANSMITTING MECHANICAL VIBRATIONS OF INFRASONIC, SONIC, OR ULTRASONIC FREQUENCY, e.g. FOR PERFORMING MECHANICAL WORK IN GENERAL
- B06B1/00—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency
- B06B1/02—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy
- B06B1/06—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy operating with piezoelectric effect or with electrostriction
- B06B1/0644—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy operating with piezoelectric effect or with electrostriction using a single piezoelectric element
- B06B1/0662—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy operating with piezoelectric effect or with electrostriction using a single piezoelectric element with an electrode on the sensitive surface
- B06B1/067—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy operating with piezoelectric effect or with electrostriction using a single piezoelectric element with an electrode on the sensitive surface which is used as, or combined with, an impedance matching layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
-
- G—PHYSICS
- G10—MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
- G10K—SOUND-PRODUCING DEVICES; METHODS OR DEVICES FOR PROTECTING AGAINST, OR FOR DAMPING, NOISE OR OTHER ACOUSTIC WAVES IN GENERAL; ACOUSTICS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- G10K11/00—Methods or devices for transmitting, conducting or directing sound in general; Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
- G10K11/18—Methods or devices for transmitting, conducting or directing sound
- G10K11/26—Sound-focusing or directing, e.g. scanning
- G10K11/30—Sound-focusing or directing, e.g. scanning using refraction, e.g. acoustic lenses
-
- H—ELECTRICITY
- H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
- H04R—LOUDSPEAKERS, MICROPHONES, GRAMOPHONE PICK-UPS OR LIKE ACOUSTIC ELECTROMECHANICAL TRANSDUCERS; DEAF-AID SETS; PUBLIC ADDRESS SYSTEMS
- H04R17/00—Piezoelectric transducers; Electrostrictive transducers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B06—GENERATING OR TRANSMITTING MECHANICAL VIBRATIONS IN GENERAL
- B06B—METHODS OR APPARATUS FOR GENERATING OR TRANSMITTING MECHANICAL VIBRATIONS OF INFRASONIC, SONIC, OR ULTRASONIC FREQUENCY, e.g. FOR PERFORMING MECHANICAL WORK IN GENERAL
- B06B1/00—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency
- B06B1/02—Methods or apparatus for generating mechanical vibrations of infrasonic, sonic, or ultrasonic frequency making use of electrical energy
- B06B1/0292—Electrostatic transducers, e.g. electret-type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/057—Metal alcoholates
-
- G—PHYSICS
- G10—MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
- G10K—SOUND-PRODUCING DEVICES; METHODS OR DEVICES FOR PROTECTING AGAINST, OR FOR DAMPING, NOISE OR OTHER ACOUSTIC WAVES IN GENERAL; ACOUSTICS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- G10K11/00—Methods or devices for transmitting, conducting or directing sound in general; Methods or devices for protecting against, or for damping, noise or other acoustic waves in general
- G10K11/02—Mechanical acoustic impedances; Impedance matching, e.g. by horns; Acoustic resonators
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Acoustics & Sound (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Radiology & Medical Imaging (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Signal Processing (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Transducers For Ultrasonic Waves (AREA)
Description
例えば、超音波診断装置は、被検対象内部に向けて超音波を送信し、被検対象内部の組織で反射された超音波を受信し、画像として表示する。光音響波測定装置は、光音響効果によって被検対象内部から放射される音響波を受信し、画像として表示する。光音響効果とは、可視光、近赤外光又はマイクロ波等の電磁波パルスを被検対象に照射した際に、被検対象が電磁波を吸収して発熱し熱膨張することにより、音響波(典型的には超音波)が発生する現象である。
例えば、特許文献1には、ジオルガノポリシロキサンまたはこれを主材とするシリコーンゴムコンパウンド100質量部、平均粒子径が0.1~1.0μmである、アルミナまたは酸化チタン粉末50~150質量部、平均粒子径が0.1~50μmで、かつ融点が80℃以上である熱可塑性樹脂粉末10~100質量部とからなる音響レンズ用組成物及びこの組成物を硬化してなる音響波レンズ用シリコーン樹脂が記載されている。
一般に音響波画像は、音響波の周波数が高いほど解像度が高くなる。さらに、音響波プローブを構成する音響レンズの音速を低下させることにより焦点距離を短くでき、体表付近の組織のより高解像度の画像を得ることができる。つまり、音響レンズの音速を低下させることで体表付近にある生体組織について、より精度の高い情報を得ることができる。しかし、上記特許文献1記載の音響波レンズ用組成物は、シリコーンゴムコンパウンドに、特定の粒径のアルミナまたは酸化チタン粉末を特定の熱可塑性樹脂粉末と組み合わせて各々特定量配合してなるもので、音速を900~1100m/秒へと高めながら所望の音響インピーダンスを実現している。しかし、音速が上記範囲にある音響レンズを有する音響波プローブによっては、体表付近にある生体組織については近年求められる十分な精度の情報を得ることができない。
この音響波プローブは、生体にこすり付けるようにして音響波の送受信を行うため、繰り返し使用することにより音響レンズが摩耗し、この摩耗による音響レンズの形状の変化は音響波画像の焦点のズレを生じる原因となる。したがって、音響レンズには、繰り返し生体にこすり付けられても摩耗しにくい特性が必要である。
また音響波プローブには、高度の清浄性が求められ、使用の度に殺菌作用の強い薬品による高水準の消毒がなされる。そのため、音響波プローブには薬品に対する耐久性が求められる。
また、本発明は、上記の音響レンズを有する、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法を提供することを課題とする。
<1>
下記成分(A)~(C)を含有する音響レンズ用組成物。
(A)ビニル基を有するポリシロキサン、
(B)分子鎖中に2個以上のSi-H基を有するポリシロキサン、
(C)アミノシラン化合物、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、チオシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種の表面処理剤で表面処理されたアルミナ粒子
<2>
上記表面処理剤が、アミノシラン化合物、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種である、<1>に記載の音響レンズ用組成物。
<3>
上記表面処理剤が、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種である、<1>又は<2>に記載の音響レンズ用組成物。
<4>
上記表面処理剤が、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
上記アルミニウムアルコキシド化合物が、アセトナト構造及びアセタト構造のうちの少なくとも1種を含むアルミニウムアルコキシド化合物を含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
<6>
上記アルミニウムアルコキシド化合物が、下記一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種を含む、<1>~<5>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
一般式(1): R1a m1-Al-(OR2a)3-m1
R1aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基、又は不飽和脂肪族基を示す。
R2aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基、又は-SO2RS1を示す。RS1は置換基を示す。
m1は0~2の整数である。
上記ジルコニウムアルコキシド化合物が、アセトナト構造及びアセタト構造のうちの少なくとも1種を含むジルコニウムアルコキシド化合物を含む、<1>~<6>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
<8>
上記ジルコニウムアルコキシド化合物が、下記一般式(2)で表される化合物の少なくとも1種を含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
一般式(2): R1b m2-Zr-(OR2b)4-m2
R1bは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基、又は不飽和脂肪族基を示す。
R2bは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基、又は-SO2RS2を示す。RS2は置換基を示す。
m2は0~3の整数である。
上記チタンアルコキシド化合物が、N、P及びSの少なくとも1種の原子を含むチタンアルコキシド化合物を含む、<1>~<8>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
<10>
上記チタンアルコキシド化合物が、下記一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種を含む、<1>~<9>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
一般式(3): R1c m3-Ti-(OR2c)4-m3
R1cは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基、又は不飽和脂肪族基を示す。
R2cは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基、又は-SO2RS3を示す。RS3は置換基を示す。
m3は0~3の整数である。
上記成分(C)中、上記表面処理剤の含有量が、アルミナ粒子100質量部に対し、1~100質量部である、<1>~<10>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
<12>
上記成分(C)を構成するアルミナ粒子の平均一次粒子径が10~400nmである、<1>~<11>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物。
<1>~<12>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物を硬化してなる音響レンズ。
<14>
<13>に記載の音響レンズを有する音響波プローブ。
<15>
<13>に記載の音響レンズを有する超音波プローブ。
<16>
<14>に記載の音響波プローブを備える音響波測定装置。
<17>
<14>に記載の音響波プローブを備える超音波診断装置。
<18>
<13>に記載の音響レンズを備える光音響波測定装置。
<19>
<13>に記載の音響レンズを備える超音波内視鏡。
<20>
<1>~<12>のいずれか1つに記載の音響レンズ用組成物を用いて音響レンズを形成することを含む、音響波プローブの製造方法。
本明細書の説明において、特に断りがない限り、化合物を示す一般式に複数の同一符号の基が存在する場合、これらは互いに同一であっても異なってもよく、また、各基で特定する基(例えば、アルキル基)はさらに置換基を有していてもよい。また、「Si-H基」はケイ素原子上に3つの結合手を有する基を意味するが、この結合手の記載を省き、表記を簡略化している。同様に、「Si-N-Si構造」において、各ケイ素原子は結合手を3つ有し、窒素原子は結合手を1つ有する。
また、本明細書において「~」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本発明の音響レンズは、摩耗しにくく、また高水準の消毒薬に対する耐久性にも優れ、短焦点の高解像度観察を実現することができる。
また、本発明の、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡は、上記優れた特性を有する音響レンズを有する。
また、本発明の音響波プローブの製造方法によれば、上記音響レンズを備える音響波プローブを得ることができる。
本発明の音響レンズ用組成物(以下、単に「組成物」とも称す。)は、下記成分(A)~(C)を含有する。
(A)ビニル基を有するポリシロキサン(成分(A))
(B)分子鎖中に2個以上のSi-H基を有するポリシロキサン(成分(B))
(C)アミノシラン化合物、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、チオシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種の表面処理剤で表面処理されたアルミナ粒子(成分(C))
従って、本発明の組成物は、成分(A)と、(B)分子鎖中に2個以上のSi-H基を有するポリオルガノシロキサン(成分(B))と、成分(C)とを少なくとも含有することが好ましい。
上記構成を有する本発明の組成物を硬化して得られる本発明の音響レンズは、低い音速を実現するとともに、摩耗しにくく、また、薬品に対する耐久性にも優れる。これらの理由は未だ定かではないが以下のように推定される。
すなわち、本発明の音響レンズが含有する成分(C)は、アルミナ粒子が特定の表面処理剤で表面処理されていることにより、シリコーン樹脂をマトリックスとするレンズ中への均一分散性が高められる。結果、アルミナ粒子界面で生じる位相の遅れを大きくして音速を効果的に低下させるものと考えられる。また、モース硬度が高く本来的に摩耗しにくいアルミナ粒子を、さらに特定の表面処理剤で表面処理することにより、この表面処理アルミナ粒子とマトリックスとの密着性も高まり、生体にこすり付けられても音響レンズが摩耗しにくくなると考えられる。また、上記表面処理剤自身が体液に対する耐久性に優れること等により、上記音響レンズが体液に対する耐久性に優れると考えられる。
本発明に用いられる成分(A)は、分子鎖中に2個以上のビニル基を有することが好ましい。
成分(A)としては、例えば、少なくとも分子鎖両末端にビニル基を有するポリシロキサン(a1)(以下、単に成分(a1)とも称す。)、又は末端を除く分子鎖中に-O-Si(CH3)2(CH=CH2)を少なくとも2つ有するポリシロキサン(a2)(以下、単にポリシロキサン(a2)とも称す。)が挙げられる。なかでも、少なくとも分子鎖両末端にビニル基を有するポリシロキサン(a1)が好ましい。
ポリシロキサン(a2)は、-O-Si(CH3)2(CH=CH2)が主鎖を構成するSi原子に結合しているポリシロキサン(a2)が好ましい。
ここで、ビニル基の含有量とは、成分(A)を構成する全ユニットを100モル%としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル%である。1つのビニル基含有シロキサンユニットは、1~3個のビニル基を有する。なかでも、ビニル基含有シロキサンユニット1つに対して、ビニル基1つであることが好ましい。例えば、主鎖を構成するSi-O単位及び末端のSiの全てのSi原子がビニル基を少なくとも1つずつ有する場合、100モル%となる。
なお、ポリシロキサンの「ユニット」とは、主鎖を構成するSi-O単位及び末端のSiを言う。
ここで、フェニル基の含有量とは、成分(A)を構成する全ユニットを100モル%としたときのフェニル基含有シロキサンユニットのモル%である。1つのフェニル基含有シロキサンユニットは、1~3個のフェニル基を有する。なかでも、フェニル基含有シロキサンユニット1つに対して、フェニル基2つであることが好ましい。例えば、主鎖を構成するSi-O単位及び末端のSiの全てのSi原子がフェニル基を少なくとも1つずつ有する場合、100モル%となる。
成分(A)は分子鎖中に2個以上のSi-H基を有さないことが好ましい。
なお、動粘度は、JIS Z8803に従い、ウベローデ型粘度計(例えば、柴田化学社製、商品名SU)を用い、温度25℃にて測定して求めることができる。
置換基を有する基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基が挙げられる。
Ra2はなかでもメチル基が好ましい。Ra3はなかでもメチル基、ビニル基又はフェニル基が好ましく、メチル基又はフェニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
x2は、1~3,000の整数が好ましく、1~1,000の整数がより好ましく、40~1,000の整数がさらに好ましく、40~700の整数が特に好ましい。
また、別の態様としては、x1は1~3,000の整数が好ましく、5~1,000の整数がより好ましい。
本発明において、上記一般式(I)中の繰り返し単位「-Si(Ra3)2-O-」と「-Si(Ra2)2-O-」は、それぞれ、ブロック重合した形態で存在していてもよいし、ランダムに存在する形態であってもよい。
なお、DMS-V31S15は、予めフュームドシリカが配合されているため、特別な装置での混練は不要である。
本発明に用いられる成分(B)は、分子鎖中に2個以上のSi-H基を有する。ここで、成分(B)が「-SiH2-」構造を有する場合、「-SiH2-」構造中のSi-H基は2個と数えられる。また、成分(B)が「-SiH3」構造を有する場合、「-SiH3」構造中のSi-H基は3個と数えられる。
分子鎖中にSi-H基を2つ以上有することで、重合性不飽和基を少なくとも2つ有するポリオルガノシロキサンを架橋することができる。
成分(B)はビニル基を有さないことが好ましい。
成分(B)の重量平均分子量は、シリコーン樹脂の機械強度及び組成物の硬化前粘度の点から、500~100,000が好ましく、1,500~50,000がより好ましい。成分(B)の重量平均分子量は、成分(A)の重量平均分子量と同様にして測定することができる。
このうち、Rb1及びRb2は、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基が好ましく、水素原子又はアルキル基がより好ましく、水素原子又はメチル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。
Rb3は、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基が好ましく、水素原子又はアリール基がより好ましく、水素原子又はフェニル基がさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。
y2は、1~2,000の整数が好ましく、1~1,000の整数がより好ましく、1~30の整数がさらに好ましい。
y1+y2は5~2,000の整数が好ましく、7~1,000の整数がより好ましく、10~50の整数がさらに好ましく、15~30の整数がなかでも好ましい。
本発明において、上記一般式(II)中の「-Si(Rb2)2-O-」と「-Si(Rb2)(Rb3)2-O-」は、それぞれ、ポリシロキサン中にブロック重合した形態で存在していてもよいし、ランダムに存在する形態であってもよい。
この好ましい組み合わせにおいては、y2/(y1+y2)で表されるヒドロシリル基の含有量は、0.1を超え1.0以下が好ましく、0.2を超え1.0以下がより好ましい。
ここで、MeHSiOのmol%は、上記Rb1~Rb3の好ましい組み合わせにおけるy2/(y1+y2)に100を乗じたものと同義である。
比重は、0.9~0.95が好ましい。
分岐状構造の成分(B)は、下記平均組成式(b)で表されるものが好ましい。
aは、好ましくは1である。
a/3で表されるヒドロシリル基の含有量は、0.1を超え0.6未満が好ましく、0.1を超え0.4未満がより好ましい。
成分(C)は、アミノシラン化合物、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、チオシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種の表面処理剤で表面処理されたアルミナ粒子である。
なお、成分(C)の平均一次粒子径は、5~1000nmが好ましく、10~600nmがより好ましく、10~300nmがより好ましく、20~200nmが更に好ましく、30~150nmが更に好ましく、30~100nmが特に好ましい。
以下、本発明に用いられる表面処理剤について具体的に説明する。
アミノシラン化合物(アミノ基を有するシラン化合物)は、好ましくはアミノ基を有するシランカップリング剤である。ただし、上記アミノシラン化合物はSi-N-Si構造を有しないことが好ましい。
また、R1及びR2が組み合わされて、アルキリデン基(好ましくは炭素数2~12、より好ましくは炭素数2~8)を示してもよい。
Y2a及びY3aはヒドロキシ基、アルコキシ基又はアルキル基を示すことが好ましく、アルコキシ基又はアルキル基を示すことがより好ましい。
-NRa-としては、例えば、-NH-が挙げられる。
また、L1aとして採り得る組合わせてなる基の分子量は、20~1000が好ましく、30~500がより好ましく、40~200がさらに好ましい。
L1aとして採り得る組合わせてなる基としては、例えば、ウレア結合、チオウレア結合、カルバメート基、スルホンアミド結合、アリーレン-アルキレン、-O-アルキレン、アミド結合-アルキレン、-S-アルキレン、アルキレン-O-アミド結合-アルキレン、アルキレン-アミド結合-アルキレン、アルケニレン-アミド結合-アルキレン、アルキレン-エステル結合-アルキレン、アリーレン-エステル結合-アルキレン、-(アルキレン-O)-、アルキレン-O-(アルキレン-O)-アルキレン(「(アルキレン-O)」はいずれも繰り返し単位)、アリーレン-スルホニル-O-アルキレン及びエステル結合-アルキレンが挙げられる。
R11及びR12が採り得る置換基として、上記Raにおける置換基が挙げられ、好ましい形態もRaとして採り得る置換基の好ましい形態と同じである。
3-アミノプロピルトリメトキシシラン
3-アミノプロピルジメチルメトキシシラン
3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン
3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン
3-アミノプロピルトリメトキシシラン
3-アミノプロピルトリエトキシシラン
N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン
N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン
N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン
N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン
3-メチルジメトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン
3-メチルジエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン
3-トリメトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン
3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン
N-フェニル-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン
N-フェニル-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン
N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン
N-フェニル-3-アミノプロピルトリエトキシシラン
N-(ビニルベンジル)-2-アミノエチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン
メルカプトシラン化合物(メルカプト基(スルファニル基)を有するシラン化合物)は、好ましくはメルカプト基を有するシランカップリング剤である。メルカプトシラン化合物で表面処理されたアルミナ粒子は、メルカプトシラン化合物由来のメルカプト基を有することが好ましい。
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン
3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン
3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
メルカプトメチルメチルジエトキシシラン
(メルカプトメチル)メチルジメトキシシラン
(メルカプトメチル)ジメチルエトキシシラン
11-メルカプトウンデシルトリメトキシシラン
イソシアナトシラン化合物(好ましくは、イソシアナト基を有するシラン化合物)は、好ましくはイソシアナト基を有するシランカップリング剤である。イソシアナトシラン化合物で表面処理されたアルミナ粒子は、イソシアナトシラン化合物由来のイソシアナト基を有することが好ましい。
「上記一般式(C)のイソシアナト基が置換基で保護された化合物」とは、上記一般式(C)の-NCOを-NHC(=O)OR4に置き換えた化合物である。R4は置換基を示し、例えば、アルキル基(好ましくは炭素数1~12、より好ましくは炭素数1~8)が挙げられる。
3-イソシアナトプロピルトリメトキシシラン
3-イソシアナトプロピルトリエトキシシラン
イソシアナトメチルトリメトキシシラン
(以下は、縮合や置換基により保護されたイソシアナトシラン化合物)
トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート
(3-トリエトキシシリルプロピル)-t-ブチルカルバメート
トリエトキシシリルプロピルエチルカルバメート
チオシアナトシラン化合物(チオシアナト基を有するシラン化合物)は、好ましくはチオシアナト基を有するシランカップリング剤である。チオシアナトシラン化合物で表面処理されたアルミナ粒子は、チオシアナトシラン化合物由来のチオシアナト基を有することが好ましい。
3-チオシアナトプロピルトリメトキシシラン
3-チオシアナトプロピルトリエトキシシラン
チオシアナトメチルトリメトキシシラン
アルミニウムアルコキシド化合物は、アセトナト構造及びアセタト構造の少なくとも1種を含むアルミニウムアルコキシド化合物を含むことが好ましい。
R1aとして採り得るアルキル基は、直鎖アルキル基及び分岐アルキル基並びにアラルキル基を含む。このアルキル基の炭素数は1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~10がさらに好ましく、1~8が特に好ましいが、アラルキル基の場合は7~30が好ましい。このアルキル基の好ましい具体例として、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、トリデシル、オクタデシル、ベンジル、及びフェネチルが挙げられる。
R1aとして採り得るアルキル基はオキシラン環を有していることも好ましい。R1aとして採り得るエポキシシクロアルキルアルキル基におけるシクロアルキル基(オキシラン環が縮合した構造のシクロアルキル基)の環員数は4~8が好ましく、5又は6がより好ましく、6であること(すなわちエポキシシクロヘキシル基であること)がさらに好ましい。
また、R1aとして採り得るアルキル基はアミノ基、イソシアナト基、メルカプト基、エチレン性不飽和基、及び酸無水物基から選ばれる基を有することも好ましい。
一般式(1)の化合物がR1aを2つ以上有する場合、2つのR1aは互いに連結して環を形成していてもよい。
R2aとして採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、及びアリール基は、それぞれ、R1aとして採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、及びアリール基と同義であり、各基の好ましい形態も同じである。また、R2aとして採り得るアルキル基は、置換基としてアミノ基を有することも好ましい。
R2aとして採り得るホスホネート基は、RP1及びRP2がともにアルキル基であるか、又は、RP1が水素原子で、RP2がホスホネート基であることが好ましい。
なお、ホスホネート基はホスファイト基(亜リン酸基)と互変異性であるため、本発明においてホスホネート基は、ホスファイト基を含む意味である。
上記の一般式(1)において、OR2aの少なくとも1つがアセタト構造を有することが好ましい。本発明において、アセタト構造は、酢酸もしくは酢酸エステル又はこれらが置換基(酢酸のメチル基が置換基としてアルキル基を有する形態を含む)を有した構造の化合物から水素イオンが1つ除かれてAlに配位している構造を意味する。このAlに配位する配位原子は通常は酸素原子である。このアセタト構造は、アルキルアセトアセタート構造(「CH3-C(=O)-CH2-C(=O)-O-Ralk」(Ralkはアルキル基(好ましくは炭素数1~20のアルキル基であり、炭素数1~10のアルキル基であってもよく、より好ましくは炭素数1~4のアルキル基であってもよい。)を示す。))を基本構造とし、そこから水素イオンが1つ除かれて、酸素原子を配位原子としてAlに配位している構造(すなわちアルキルアセトアセタト構造)が好ましい。上記の「アルキルアセトアセタート構造を基本構造とする」とは、上記アルキルアセトアセタート構造の他、上記アルキルアセトアセタート構造の水素原子が置換基で置換された構造を含む意味である。OR2aがアセタト構造を有する形態として、例えば、後述する化合物SL-3、SL―4、及びSL―5が挙げられる。
アルミニウムトリエチレート
アルミニウムトリイソプロピレート
アルミニウムトリsec-ブチレート
アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)
アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)
ジイソプロポキシアルミニウム-9-オクタデセニルアセトアセテート
アルミニウムジイソプロボキシモノエチルアセトアセテート
アルミニウムトリスエチルアセトアセテート
アルミニウムトリスアセチルアセトネート
モノsec-ブトキシアルミニウムジイソプロピレート
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
ジエチルアセトアセテートアルミニウムイソプロピレート
アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート
アルミニウムトリスエチルアセトアセテート
アルミニウムオクタデシルアセトアセテートジイソプロピレート
ジルコニウムアルコキシド化合物は、アセトナト構造、アセタト構造及びラクタト構造の少なくとも1種を含むジルコニウムアルコキシド化合物を含むことが好ましく、アセトナト構造及びアセタト構造の少なくとも1種を含むジルコニウムアルコキシド化合物を含むことがより好ましい。
アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基及び不飽和脂肪族基として、例えば、上記一般式(1)のR1aとして採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基及び不飽和脂肪族基を採用することができる。
アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基及びホスホネート基として、例えば、上記一般式(1)のR2aとして採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基を採用することができる。また、RS2として採り得る置換基として、例えば、上記一般式(1)のRS1として採り得る置換基を採用することができる。
また、上記の一般式(2)において、OR2bの少なくとも1つがアセタト構造を有することが好ましい。このアセタト構造は、一般式(1)で説明したアセタト構造と同義である。OR2bがアセタト構造を有する形態として、例えば、後述するSZ-7が挙げられる。なお、化合物SZ-5は、一般式(1)において、R2bがアシル基である形態に相当する。
また、上記の一般式(2)において、OR2bの少なくとも1つがラクタト構造を有することが好ましい。このラクタト構造は、乳酸イオン(ラクタート)を基本構造とし、そこから水素イオンが1つ除かれてZrに配位している構造を意味する。上記の「乳酸イオンを基本構造とする」とは、上記乳酸イオンの他、上記乳酸イオンの水素原子が置換基で置換された構造を含む意味である。このZrに配位する配位原子は通常は酸素原子である。OR2bがラクタト構造を有する形態として、例えば、後述する化合物SZ-4が挙げられる。
テトラプロポキシジルコニウム(別名 ジルコニウムテトラn-プロポキシド)
テトラブトキシジルコニウム(別名 ジルコニウムテトラn-ブトキシド)
ジルコニウムテトラアセチルアセトネート
ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート
ジルコニウムジブトキシビス(アセチルアセトネート)
ジルコニウムジブトキシビス(エチルアセトアセテート)
ジルコニウムトリブトキシエチルアセトアセテート
ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)
ジルコニウムトリブトキシモノステアレート(別名 ステアリン酸ジルコニウムトリn-ブトキシド)
ステアリン酸ジルコニウム
ジルコニウムラクテートアンモニウム塩
ジルコニウムモノアセチルアセトネート
チタンアルコキシド化合物は、N、P及びSの少なくとも1種の原子を含むチタンアルコキシド化合物を含むことが好ましい。また、チタンアルコキシド化合物はアセタト構造を有するチタンアルコキシド化合物を含むことも好ましい。
アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基及び不飽和脂肪族基として、例えば、上記一般式(1)のR1aとして採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基及び不飽和脂肪族基を採用することができる。
アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基及びホスホネート基として、例えば、上記一般式(1)のR2aとして採り得るアルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基を採用することができる。また、RS3として採り得る置換基として、例えば、上記一般式(1)のRS1として採り得る置換基を採用することができる。
一般式(3)で表される化合物がPを有する場合、このPをホスフェート基(リン酸基)ないしホスホネート基(ホスホン酸基)として有することが好ましい。
一般式(3)で表される化合物がSを有する場合、このSをスルホニル基(-SO2-)として有することが好ましい。
また、上記の一般式(3)で表される化合物は、R2cとしてアシル基を有すること、すなわち、OR2cとして上述のアセタト構造を有することも好ましい。
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート
イソプロピルトリオクタノイルチタネート
イソプロピルトリ(ジオクチルホスファイト)チタネート
イソプロピルトリス(ジオクチルピロホスフェート)チタネート
イソプロピルトリ(ジオクチルスルフェート)チタネート
イソプロピルトリクミルフェニルチタネート
イソプロピルトリ(N-アミノエチル-アミノエチル)チタネート
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート
イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート
イソブチルトリメチルチタネート
ジイソステアロイルエチレンチタネート
ジイソプロピルビス(ジオクチルピロホスフェート)チタネート
ジオクチルビス(ジトリデシルホスフェート)チタネート
ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート
ビス(ジオクチルピロホスフェート)オキシアセテートチタネート
ビス(ジオクチルピロホスフェート)エチレンチタネート
ビス(ジオクチルピロホスフェート)オキシアセテートチタネート
テトライソプロピルチタネート
テトラブチルチタネート
テトラオクチルチタネート
テトラステアリルチタネート
テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート
テトラオクチルビス(ジ-トリデシルホスファイト)チタネート
テトラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)ビス(ジ-トリデシル)ホスファイトチタネート
ブチルチタネートダイマー
チタンテトラアセチルアセトネート
チタンエチルアセトアセテート
チタンオクチレングリコレート
チタニウムジ-2-エチルヘキソキシビス(2-エチル-3-ヒドロキシヘキソキシド)
成分(C)中のアルミナ粒子と表面処理剤との質量比は、表面処理の際のアルミナ粒子と表面処理剤の使用量の質量比と同義である。成分(C)中のアルミナ粒子と表面処理剤との質量比は、成分(C)を熱質量測定(TGA)等で500℃以上に加熱することで有機成分を除去して無機成分(アルミナ粒子)を得て、このアルミナ粒子の質量と上記成分(C)の質量から算出することができる。
成分(C)は、アルミナ粒子の表面全てが表面処理剤で処理されている必要はなく、例えば、アルミナ粒子の表面積100%のうちの50%以上が表面処理されていることが好ましく、70%以上がより好ましく、90%以上が更に好ましい。
成分(C)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、成分(A)~(C)の各含有量の合計100質量部中の成分(A)及び(B)の含有量は、以下の範囲にあることが好ましい。
成分(A)の含有量の下限は20質量部以上が好ましく、30質量部以上がより好ましく、35質量部以上がさらに好ましい。上限は、80質量部以下が好ましく、65質量部以下がより好ましく、55質量部以下がさらに好ましい。
成分(B)の含有量の下限は0.1質量部以上が好ましく、0.2質量部以上がより好ましく、0.3質量部以上がさらに好ましい。上限は、20質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましく、5質量部以下がより好ましく、3質量部以下がより好ましい。
本発明の音響レンズ用組成物は、成分(A)~(C)以外に、付加重合反応のための触媒、硬化遅延剤、溶媒、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤及び熱伝導性向上剤等の少なくとも1種を適宜配合することができる。
触媒としては、例えば、白金又は白金含有化合物(以下、単に白金化合物ともいう。)が挙げられる。白金又は白金化合物としては、通常のものを使用することができる。
具体的には、白金黒若しくは白金を無機化合物又はカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸又は塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンとの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。触媒は1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、触媒は本発明の音響レンズ用組成物中に含有させてもよく、また、音響レンズ用組成物に含有させずに、音響レンズ用組成物と接触させてもよい。
本発明において、硬化反応に対する硬化遅延剤を適宜に用いることができる。硬化遅延剤は、上記付加硬化反応を遅らせる用途で使用され、例えば、低分子量のビニルメチルシロキサンホモポリマー(商品名:VMS-005、Gelest社製)が挙げられる。
硬化遅延剤の含有量により、硬化速度、すなわち作業時間を調整することができる。
成分(A)~(C)を均一に分散させる点から、硬化反応を行う前の音響レンズ用組成物の粘度は、低いことが好ましい。硬化前の粘度を測定する点から、硬化反応を開始する触媒を添加する前の音響レンズ用組成物の粘度を測定する。具体的には、国際公開第2017/130890号に記載の方法で測定することができる。
本発明の音響レンズ用組成物は、常法で調製することが可能である。
例えば、音響レンズ用組成物を構成する成分を、ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー(連続ニーダー)、2本ロールの混練装置で混練りすることにより得ることができる。各成分の混合順序は特に限定されない。
なお、均一な組成物を得る観点からは、まず、成分(A)及び(B)に、成分(C)を分散させたポリシロキサン混合物とすることが好ましい。その後、成分(C)を分散させたポリシロキサン混合物に触媒を添加し、減圧脱泡することで、音響レンズ用組成物を作製することができる。
成分(C)を分散させたポリオルガノシロキサン混合物の混練りの条件は、成分(C)が分散される限り、特に制限されないが、例えば、10~50℃で1~72時間混練することが好ましい。
特に、本発明の音響レンズ用組成物は、超音波診断装置用探触子の音響レンズ、光音響波測定装置又は超音波内視鏡における音響レンズの材料ならびに超音波トランスデューサアレイとして容量性マイクロマシン超音波振動子(cMUT:Capacitive Micromachined Ultrasonic Transducers)を備える超音波プローブにおける音響レンズの材料等に好適に用いることができる。
本発明の音響レンズは、具体的には、例えば、特開2003-169802号公報などに記載の超音波診断装置、及び、特開2013-202050号公報、特開2013-188465号公報などに記載の光音響波測定装置などの音響波測定装置に好ましく適用される。
本発明の音響波プローブは、本発明の音響レンズ用組成物を用いて音響レンズを形成すること以外は常法により製造することができる。
本発明の音響波プローブの構成を、図1に記載する、超音波診断装置における超音波プローブの構成に基づき、以下により詳細に説明する。なお、超音波プローブとは、音響波プローブにおける音響波として、特に超音波を使用するプローブである。そのため、超音波プローブの基本的な構造は音響波プローブにそのまま適用することができる。
超音波プローブ10は、超音波診断装置の主要構成部品であって、超音波を発生するとともに、超音波ビームを送受信する機能を有するものである。超音波プローブ10の構成は、図1に示すように、先端(被検対象である生体に接する面)部分から音響レンズ1、音響整合層2、圧電素子層3、バッキング材4の順に設けられている。なお、近年、高次高調波を受信することを目的に、送信用超音波振動子(圧電素子)と、受信用超音波振動子(圧電素子)を異なる材料で構成し、積層構造としたものも提案されている。
圧電素子層3は、超音波を発生する部分であって、圧電素子の両側に電極が貼り付けられており、電圧を加えると圧電素子が伸縮と膨張を繰り返し振動することにより、超音波が発生する。
また、高周波側の受信波を検知する圧電素子には、より広い帯域幅の感度が必要である。このため、高周波、広帯域に適した圧電素子として、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などの有機系高分子物質を利用した有機圧電体が使用されている。
さらに、特開2011-071842号公報等には、優れた短パルス特性及び広帯域特性を示し、量産性に優れ、特性ばらつきの少ないアレイ構造が得られる、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)技術を利用したcMUTが記載されている。
本発明においては、いずれの圧電素子材料も好ましく用いることができる。
バッキング材4は、圧電素子層3の背面に設けられており、余分な振動を抑制することにより超音波のパルス幅を短くし、超音波診断画像における距離分解能の向上に寄与する。
音響整合層2は、圧電素子層3と被検対象間での音響インピーダンスの差を小さくし、超音波を効率よく送受信するために設けられる。
音響レンズ1は、屈折を利用して超音波をスライス方向に集束し、分解能を向上させるために設けられる。また、被検対象である生体と密着し、超音波を生体の音響インピーダンス(人体では、1.4~1.7Mrayl)と整合させることが求められている。
すなわち、音響レンズ1の材料としては、音速が人体の音速よりも十分小さく、また、音響インピーダンスが人体の皮膚の値に近い材料を使用することで、超音波の送受信感度がよくなる。
本発明の音響レンズ用組成物は、音響レンズ材として好ましく用いることができる。
本発明の音響レンズ用組成物から得られる音響レンズは、例えば、音速を800m/s以上870m/s未満まで低減することができ、周波数10MHz以上30MHz以下の超音波の周波数で、体表から0.1~20mmの深さにある生体組織について十分な精度の情報を得ることができる。
以下、本発明の音響レンズ用組成物から得られる音響レンズが、従来の課題に対し特に機能を発揮する装置について、詳細に記載する。
なお、下記に記載する以外の装置に対しても、本発明の音響レンズ用組成物は優れた効果を示す。
特開2006-157320号公報、特開2011-71842号公報などに記載のcMUTデバイスを超音波トランスデューサアレイに用いる場合、一般的な圧電セラミックス(PZT)を用いたトランスデューサと比較して、一般的には、その感度が低くなる。
しかし、本発明の音響レンズ用組成物から得られる音響レンズを用いることで、cMUTの感度不足を補うことが可能である。これにより、cMUTの感度を、従来のトランスデューサの性能に近づけることができる。
なお、cMUTデバイスはMEMS技術により作製されるため、圧電セラミックスプローブよりも量産性が高く、低コストな超音波プローブを市場に提供することができる。
特開2013-158435号公報などに記載の光音響波イメージング(PAI:Photo Acoustic Imaging)は、人体内部へ光(電磁波)を照射し、照射した光によって人体組織が断熱膨張する際に発生する超音波を画像化したもの、又は超音波の信号強度を表示する。
特開2008-311700号公報などに記載の超音波内視鏡における超音波は、その構造上、信号線ケーブルが体表用トランスデューサと比較して長いため、ケーブル損失に伴い、トランスデューサの感度向上が課題である。また、この課題に対しては、下記の理由により、効果的な感度向上手段がないと言われている。
第二に、体表用の超音波診断装置におけるトランスデューサで採用されている圧電単結晶は、その物理特性及びプロセス適性上、超音波の送信周波数10~15MHz以上のトランスデューサへの適用は困難である。しかしながら、内視鏡用超音波は概して超音波の送信周波数10~15MHz以上のプローブであるため、圧電単結晶材を用いた感度向上も困難である。
また、同一の超音波の送信周波数(例えば15MHz)を使用する場合でも、内視鏡用超音波トランスデューサにおいて本発明の音響レンズ用組成物から得られる音響レンズ用いる場合には、特に有効性が発揮される。
3-アミノプロピルトリメトキシシラン30質量部、メタノール100質量部、蒸留水3.3質量部を混合した後、23℃で1時間静置してメトキシ基の加水分解を進行させた。この溶液にアルミナ粒子(IoLiTek社製、γ型、商品名「NO-0036-HP」、平均粒径20nm)100質量部を入れた。この混合物をホモジナイザー(日本精機社製「ED-7型オートエクセルホモジナイザー」(商品名))を用いて、液温度が50℃を超えない様に冷却しながら、回転数10,000rpmで60分間撹拌し、粉砕しながら表面処理を行った。
上記で撹拌し粉砕した後の混合物を濾別し、得られた固形物を100℃で30分加熱乾燥し、粉末状の表面処理アルミナ粒子(C-1)(成分(C))を得た。
[アルミナ(Q)]
Q-1:無処理アルミナ(IoLiTek社製、γ型、商品名「NO-0036-HP」、平均粒径20nm)
(「無処理アルミナ」とは、表面処理剤で処理されていないアルミナを意味する。)
Q-2:無処理アルミナ(IoLiTek社製、γ型、商品名「NO-0057-UP」、平均粒径5nm)
Q-3:無処理アルミナ(IoLiTek社製、α型、商品名「NO-0003-UP」、平均粒径80nm)
Q-4:無処理アルミナ(IoLiTek社製、α型、商品名「NO-0008-UP」、平均粒径150nm)
Q-5:無処理アルミナ(IoLiTek社製、α型、商品名「NO-0050-UP」、平均粒径200nm)
Q-6:無処理アルミナ(EMジャパン社製、α型、商品名「NP-ALO-5-1K」、平均粒径500nm)
<アミノシラン化合物>
(SA-1):
3-アミノプロピルトリメトキシシラン(Gelest社製、商品名「SIA0611.0」)
<メルカプトシラン化合物>
(SM-1):
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン(Gelest社製、商品名「SIM6476.0」)
(SM-2):
11-メルカプトウンデシルトリメトキシシラン(Gelest社製、商品名「SIM6480.0」)
<イソシアナトシラン化合物>
(SI-1):
3-イソシアナトプロピルトリメトキシシラン(Gelest社製、商品名「SII6456.0」)
(SI-2):
イソシアナトメチルトリメトキシシラン(Gelest社製、商品名「SII6453.8」)
q-7:無処理シリカ粒子(エボニック社製、商品名「アエロジル90G」、平均粒径20nm)、表1では、便宜上アルミナ(Q)の行に記載している。
sa-2:N-トリメトキシシリルプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド(Gelest社製、商品名「SIT8415.0」、50%メタノール水溶液)
sc-1:メチルトリクロロシラン(東京化成社製試薬)
sc-2:ビニルトリクロロシラン(東京化成社製試薬)
st-4:四塩化チタン(富士フイルム和光純薬社製試薬)
sl-6:塩化アルミニウム(富士フイルム和光純薬社製試薬)
sz-7:オキシ塩化ジルコニウム8水和物(米山薬品工業社製試薬)
ビニル末端ジメチルシロキサンコポリマー(下記表1の成分(A)、Gelest社製「DMS-V41」(商品名)、重量平均分子量62,7000)49.4質量部、メチルヒドロシロキサンポリマー(下記表1の成分(B)、Gelest社製「HMS-991」(商品名)、重量平均分子量1,600、Si-H当量67g/mol)0.6質量部、上記調製例で準備した表面処理アルミナ粒子(C-1)(下記表1の成分(C))50.0質量部を、温度23℃で2時間、ニーダーで混練りし、均一なペーストとした。このペーストに白金触媒溶液(Gelest社製SIP6832.2、白金濃度2%)を500ppm(白金として10ppm)添加し混合した後、減圧脱泡し、150mm×150mmの金属型に入れ、60℃で3時間熱処理をして、厚み2.0mmのシリコーン樹脂シートを得た。
同様にして、各実施例及び比較例について、摩耗耐久性試験用に円盤状シリコーン樹脂シート(直径16mm×厚さ6mm)を1枚作製した。
シリコーン樹脂シートについて、JIS Z2353(2003)に従い、シングアラウンド式音速測定装置(超音波工業株式会社製、商品名「UVM-2型」)を用いて25℃の音速を測定し、下記基準に当てはめ評価した。「A」及び「B」が本試験の合格である。
<評価基準>
A:840m/s未満
B:840m/s以上870m/s未満
C:870m/s以上900m/s未満
D:900m/s以上
2枚のうち1枚のシリコーン樹脂シート(I)を23℃の1%次亜塩素酸ナトリウム水溶液に1週間(168時間)浸漬した後、水洗して1%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を洗い流した。その後、23℃で24時間乾燥させた。乾燥後のシリコーン樹脂シート(I)及びこれとは別のシリコーン樹脂シート(II)(次亜塩素酸ナトリウムに浸漬していない)から打ち抜きで3号ダンベル試片(I)及び(II)を取り、JIS K 7161-1(2014)に従い引張試験を行った。
引張試験は、23℃で、エー・アンド・デイ社製「テンシロンRTF-2410」を用いて行った。
試片(II)の引張強さ(MPa)に対する試片(I)の引張強さ(MPa)の割合(%)(100×試片(I)の引張強さ(MPa)/試片(II)の引張強さ(MPa))を引張強さ(MPa)の維持率として、下記評価基準に当てはめ薬品耐久性を評価した。「A」~「C」が本試験の合格である。
<評価基準>
A:引張強さの維持率が95%以上
B:引張強さの維持率が85%以上95%未満
C:引張強さの維持率が70%以上85%未満
D:引張強さの維持率が70%未満
シリコーン樹脂シートに対して、アクロン摩耗試験機(上島製作所社製「AB-1511」(商品名))を用い、JIS K6264-2(2005)のA法に準拠し試験片(円盤状シリコーン樹脂シート)1000回転あたりの摩耗体積(mL)を求めた。試験条件は、23℃の環境下、負荷力を27.0N、傾角を15°、試験片の回転速度を75rpmとした。摩耗体積(mL)を、下記評価基準に当てはめ摩耗耐久性を評価した。「A」~「C」が本試験の合格である。
<評価基準>
A:摩耗体積が0.05mL未満
B:摩耗体積が0.05mL以上0.10mL未満
C:摩耗体積が0.10mL以上0.15mL未満
D:摩耗体積が0.15mL以上
「EX」:実施例
「CEX」:比較例
「平均一次粒子径[nm]」:表面処理前のアルミナ粒子の平均一次粒子径[nm]
「php」:100×表面処理剤の質量部/アルミナ粒子100質量部
比較例2~5及び7~9は、本発明の規定を満たさないアルミナ粒子を比較のために成分(C)の行に記載している。同様に、比較例6では、表面処理シリカ粒子を比較のために成分(C)の行に記載している。
A-1:両末端ビニル基含有ポリジメチルシロキサン(Gelest社製、商品名「DMS-V41」、重量平均分子量62,700)
A-2:両末端ビニル基含有ポリジメチルシロキサン(Gelest社製、商品名「DMS-V46」、重量平均分子量117,000)
A-3:両末端ビニル基及びフェニル基含有ポリシロキサン(Gelest社製、商品名「PDV-0541」、重量平均分子量60,000、ジフェニルシロキシ単位5mol%)
B-1:ポリメチルヒドロシロキサン(Gelest社製、商品名「HMS-991」、重量平均分子量1,600、メチルヒドロキシシロキシ単位100mol%、Si-H当量67g/mol)
B-2:メチルヒドロシロキサン‐フェニルメチルシロキサンコポリマー(Gelest社製、商品名「HPM-502」、重量平均分子量4,500、メチルヒドロキシシロキシ単位45-50mol%、Si-H当量165g/mol)
また、表面処理剤としてN-トリメトキシシリルプロピル-N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライドを用いた比較例3は音速が合格レベルではあった。しかし、薬品耐久性及び摩耗耐久性が劣った。これは、表面処理剤が親水的で薬品との親和性が高いこと、さらに疎水的なシリコーン樹脂シート中に表面処理アルミナ粒子が均一に分散できなかったことが原因であると考えられる。
本発明の範囲外の表面処理剤で処理したアルミナ粒子を用いた比較例4、5及び7~9は、すべての試験が不合格であった。
本発明で規定する表面処理剤で処理したシリカ粒子を用いた比較例6は、すべての試験が不合格であった。これは、シリカ粒子は表面処理を施しても依然として親水性が高く、薬品との親和性が高いこと、疎水的なシリコーン樹脂シート中に均一分散し難いこと、また、シリカ粒子自体が低比重であることが原因であると考えられる。
これに対して、本発明の実施例1~31はすべての試験で合格レベルであった。また、実施例1~31のシリコーン樹脂シートの音響インピーダンスは、1.3~1.7Mraylの範囲にあり、実用可能なものである。
2 音響整合層
3 圧電素子層
4 バッキング材
7 筐体
9 コード
10 超音波探触子(プローブ)
Claims (21)
- 下記成分(A)~(C)を含有する音響レンズ用組成物。
(A)ビニル基を有するポリシロキサン、
(B)分子鎖中に2個以上のSi-H基を有するポリシロキサン、
(C)アミノシラン化合物、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、チオシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種の表面処理剤で表面処理されたアルミナ粒子 - 前記表面処理剤が、アミノシラン化合物、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種である、請求項1に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記表面処理剤が、メルカプトシラン化合物、イソシアナトシラン化合物、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記表面処理剤が、アルミニウムアルコキシド化合物、ジルコニウムアルコキシド化合物及びチタンアルコキシド化合物のうちの少なくとも1種である、請求項1~3のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記アルミニウムアルコキシド化合物が、アセトナト構造及びアセタト構造のうちの少なくとも1種を含むアルミニウムアルコキシド化合物を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記アルミニウムアルコキシド化合物が、下記一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
一般式(1): R1a m1-Al-(OR2a)3-m1
R1aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基、又は不飽和脂肪族基を示す。
R2aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基、又は-SO2RS1を示す。RS1は置換基を示す。
m1は0~2の整数である。 - 前記ジルコニウムアルコキシド化合物が、アセトナト構造及びアセタト構造のうちの少なくとも1種を含むジルコニウムアルコキシド化合物を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記ジルコニウムアルコキシド化合物が、下記一般式(2)で表される化合物の少なくとも1種を含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
一般式(2): R1b m2-Zr-(OR2b)4-m2
R1bは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基、又は不飽和脂肪族基を示す。
R2bは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基、又は-SO2RS2を示す。RS2は置換基を示す。
m2は0~3の整数である。 - 前記チタンアルコキシド化合物が、N、P及びSの少なくとも1種の原子を含むチタンアルコキシド化合物を含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記チタンアルコキシド化合物が、下記一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種を含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
用組成物。
一般式(3): R1c m3-Ti-(OR2c)4-m3
R1cは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アリール基、又は不飽和脂肪族基を示す。
R2cは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アシル基、アルケニル基、アリール基、ホスホネート基、又は-SO2RS3を示す。RS3は置換基を示す。
m3は0~3の整数である。 - 前記成分(C)中、前記表面処理剤の含有量が、アルミナ粒子100質量部に対し、1~100質量部である、請求項1~10のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記成分(C)を構成するアルミナ粒子の平均一次粒子径が5~500nmである、請求項1~11のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物。
- 前記成分(C)を構成するアルミナ粒子の平均一次粒子径が10~400nmである、請求項12に記載の音響レンズ用組成物。
- 請求項1~13のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物を硬化してなる音響レンズ。
- 請求項14に記載の音響レンズを有する音響波プローブ。
- 請求項14に記載の音響レンズを有する超音波プローブ。
- 請求項15に記載の音響波プローブを備える音響波測定装置。
- 請求項15に記載の音響波プローブを備える超音波診断装置。
- 請求項14に記載の音響レンズを備える光音響波測定装置。
- 請求項14に記載の音響レンズを備える超音波内視鏡。
- 請求項1~13のいずれか1項に記載の音響レンズ用組成物を用いて音響レンズを形成することを含む、音響波プローブの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019232659 | 2019-12-24 | ||
JP2019232659 | 2019-12-24 | ||
PCT/JP2020/043123 WO2021131430A1 (ja) | 2019-12-24 | 2020-11-19 | 音響レンズ用組成物、音響レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2021131430A1 JPWO2021131430A1 (ja) | 2021-07-01 |
JP7351929B2 true JP7351929B2 (ja) | 2023-09-27 |
Family
ID=76575370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021566926A Active JP7351929B2 (ja) | 2019-12-24 | 2020-11-19 | 音響レンズ用組成物、音響レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220289937A1 (ja) |
EP (1) | EP4084497A4 (ja) |
JP (1) | JP7351929B2 (ja) |
CN (1) | CN114930875A (ja) |
WO (1) | WO2021131430A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117777731A (zh) * | 2022-09-21 | 2024-03-29 | 武汉联影医疗科技有限公司 | 改性硅橡胶、原料组合物及其制备方法和应用、含其的声透镜 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015179866A (ja) | 2015-05-25 | 2015-10-08 | 日立化成株式会社 | p型拡散層形成組成物、並びに、太陽電池セルおよびその製造方法 |
JP2016107075A (ja) | 2014-12-01 | 2016-06-20 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
WO2018100798A1 (ja) | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 東洋ゴム工業株式会社 | 密閉型二次電池の変形検出センサ、密閉型二次電池、及び密閉型二次電池の変形検出方法 |
CN109486200A (zh) | 2018-12-28 | 2019-03-19 | 无锡祥生医疗科技股份有限公司 | 含钨氧化物的有机硅树脂组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6211897A (ja) | 1985-07-10 | 1987-01-20 | 信越化学工業株式会社 | 音響レンズ用組成物 |
JP4116353B2 (ja) | 2001-09-27 | 2008-07-09 | 富士フイルム株式会社 | 超音波用探触子及びその製造方法並びに超音波診断装置 |
JP4503423B2 (ja) | 2004-11-29 | 2010-07-14 | 富士フイルム株式会社 | 容量性マイクロマシン超音波振動子及びその製造方法、並びに、超音波トランスデューサアレイ |
JP5031450B2 (ja) | 2007-06-12 | 2012-09-19 | 富士フイルム株式会社 | 複合圧電材料、超音波探触子、超音波内視鏡、及び、超音波診断装置 |
JP2011071842A (ja) | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Fujifilm Corp | 超音波プローブ、および超音波トランスデューサアレイの製造方法 |
JP2013158435A (ja) | 2012-02-03 | 2013-08-19 | Fujifilm Corp | 光音響装置、光音響装置用プローブおよび音響波検出信号の取得方法 |
JP5860822B2 (ja) | 2012-02-13 | 2016-02-16 | 富士フイルム株式会社 | 音響波検出用のプローブおよびそれを備えた光音響計測装置 |
JP5855994B2 (ja) | 2012-03-27 | 2016-02-09 | 富士フイルム株式会社 | 音響波検出用のプローブおよびそれを備えた光音響計測装置 |
WO2017130890A1 (ja) | 2016-01-28 | 2017-08-03 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
-
2020
- 2020-11-19 WO PCT/JP2020/043123 patent/WO2021131430A1/ja unknown
- 2020-11-19 JP JP2021566926A patent/JP7351929B2/ja active Active
- 2020-11-19 CN CN202080085158.7A patent/CN114930875A/zh active Pending
- 2020-11-19 EP EP20905808.0A patent/EP4084497A4/en active Pending
-
2022
- 2022-06-03 US US17/805,353 patent/US20220289937A1/en active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016107075A (ja) | 2014-12-01 | 2016-06-20 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
JP2015179866A (ja) | 2015-05-25 | 2015-10-08 | 日立化成株式会社 | p型拡散層形成組成物、並びに、太陽電池セルおよびその製造方法 |
WO2018100798A1 (ja) | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 東洋ゴム工業株式会社 | 密閉型二次電池の変形検出センサ、密閉型二次電池、及び密閉型二次電池の変形検出方法 |
CN109486200A (zh) | 2018-12-28 | 2019-03-19 | 无锡祥生医疗科技股份有限公司 | 含钨氧化物的有机硅树脂组合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
シランカップリング剤,信越化学工業株式会社,2019年08月19日,[2020年12月28日検索], <URL: https://web.archive.org/web/20190715000000*/https://www.silicone.jp/catalog/pdf/SilaneCouplingAgents_J.pdf> |
中尾 俊,チタネート系カップリング剤およびアミノ酸系新規表面改質剤の熱硬化樹脂への応用について,熱硬化性樹脂,1988年,第9巻, 第3号,第149-161ページ |
橋本 隆治,有機チタン・ジルコニウム化合物 ~特性と応用展開~, [online],2009年02月20日,[2020年12月28日検索], <URL: http://www.m-chem.co.jp/documents/pdf/20090227.pdf> |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP4084497A4 (en) | 2023-09-20 |
JPWO2021131430A1 (ja) | 2021-07-01 |
CN114930875A (zh) | 2022-08-19 |
US20220289937A1 (en) | 2022-09-15 |
WO2021131430A1 (ja) | 2021-07-01 |
EP4084497A1 (en) | 2022-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20170252465A1 (en) | Composition for acoustic wave probe, silicone resin for acoustic wave probe using the same, acoustic wave probe, ultrasound probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus and ultrasound endoscope | |
US10660611B2 (en) | Composition for acoustic wave probe, silicone resin for acoustic wave probe using the same, acoustic wave probe, ultrasound probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus, and ultrasound endoscope | |
US10245006B2 (en) | Composition for acoustic-wave probe, and silicone resin for acoustic-wave probe, acoustic-wave probe and ultrasonic probe using the same, as well as device for measuring acoustic wave, ultrasonic diagnosis device, device for measuring photo acoustic wave and ultrasonic endoscope | |
US11524099B2 (en) | Composition for acoustic wave probe, silicone resin for acoustic wave probe using the same, acoustic wave probe, ultrasound probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus, and ultrasound endoscope | |
US20220172701A1 (en) | Composition for acoustic lens, acoustic lens, acoustic wave probe, ultrasound probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus and ultrasonic endoscope, and method for manufacturing acoustic wave probe | |
JP7351929B2 (ja) | 音響レンズ用組成物、音響レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法 | |
JP6442373B2 (ja) | 音響波プローブ用組成物、音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブならびに音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 | |
US11610576B2 (en) | Resin material for acoustic lens, acoustic lens, acoustic wave probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus, and ultrasound endoscope | |
JP6368631B2 (ja) | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 | |
US20200206393A1 (en) | Composition for acoustic wave probe, silicone resin for acoustic wave probe, acoustic wave probe, ultrasound probe, acoustic wave measurement apparatus, ultrasound diagnostic apparatus, photoacoustic wave measurement apparatus, and ultrasound endoscope | |
WO2023090217A1 (ja) | 音響レンズ用組成物、音響レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡並びに音響波プローブの製造方法 | |
JP2017012435A (ja) | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブならびに音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 | |
JP7242961B2 (ja) | 音響整合層用材料、音響整合シート、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、及び、超音波診断装置、並びに、音響波プローブの製造方法 | |
WO2024005002A1 (ja) | 音響波プローブ、音響波測定装置、並びに、超音波診断装置 | |
WO2023145659A1 (ja) | 音響波レンズ用組成物、音響波レンズ、音響波プローブ、超音波プローブ、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置及び超音波内視鏡、並びに、音響波プローブの製造方法 | |
JP6655194B2 (ja) | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220404 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230314 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230515 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230829 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230914 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7351929 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |