JP7314422B2 - バルク成形化合物からの成形された複合物の調製のための方法 - Google Patents

バルク成形化合物からの成形された複合物の調製のための方法 Download PDF

Info

Publication number
JP7314422B2
JP7314422B2 JP2022547094A JP2022547094A JP7314422B2 JP 7314422 B2 JP7314422 B2 JP 7314422B2 JP 2022547094 A JP2022547094 A JP 2022547094A JP 2022547094 A JP2022547094 A JP 2022547094A JP 7314422 B2 JP7314422 B2 JP 7314422B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molding compound
bulk molding
mixtures
catalyst
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022547094A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2023505608A (ja
Inventor
ラ・デルファ，ガエターノ
エリンガー，シュテファン
マッツォッティ，ロジャー
ゾマー，マルセル
ランドニオ，サンドロ
リカリ，ステーファノ
Original Assignee
アークサーダ・アー・ゲー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by アークサーダ・アー・ゲー filed Critical アークサーダ・アー・ゲー
Publication of JP2023505608A publication Critical patent/JP2023505608A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7314422B2 publication Critical patent/JP7314422B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/02—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising combinations of reinforcements, e.g. non-specified reinforcements, fibrous reinforcing inserts and fillers, e.g. particulate fillers, incorporated in matrix material, forming one or more layers and with or without non-reinforced or non-filled layers
    • B29C70/021—Combinations of fibrous reinforcement and non-fibrous material
    • B29C70/025—Combinations of fibrous reinforcement and non-fibrous material with particular filler
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/46—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould
    • B29C45/56—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould using mould parts movable during or after injection, e.g. injection-compression moulding
    • B29C45/561—Injection-compression moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
    • C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2307/00—Use of elements other than metals as reinforcement
    • B29K2307/04—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
    • B29K2309/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2849/00—Use of polyacetylene or cyanic ester resins, i.e. polymers having one or more carbon-to-carbon triple bonds or derivatives thereof, as mould material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

説明
本発明は、スチレン非含有バルク成形化合物（ＢＭＣ）、このようなバルク成形された化合物を調製するための方法、及びそれらのバルク成形化合物（ＢＭＣ）に基づく成形された複合物に関する。本発明にしたがうバルク成形化合物は、シアネートエステル及び強化繊維に基づく樹脂調合物、触媒並びにフィラーから製造される。
発明の背景
バルク成形化合物（ＢＭＣ）材料は、一般に、不飽和のポリエステル樹脂及びビニルエステル樹脂に基づく。ＢＭＣは、圧縮成形を通して、並びに圧送成形又は射出成形において、複合の部品（成形された複合物）に製造される。
バルク成形化合物（ＢＭＣ）材料に基づく複合の成形された複合物の利用分野としては、求められている電気製品及び電化製品、自動車、産業用及び他の輸送用途が挙げられる。金属構造部品は、強化有機ポリマー（成形された複合材料）によって置き換えられ続けている。強化有機ポリマーの提供の利点としては、高い剛性及び高い強度を有しながらより軽量であること、よりよい腐食耐性、並びにいくつかの場合においては、より優れた比強度が挙げられる。さらに、成形された複合材料は、金属製造プロセスと比較した費用削減及び迅速な製造時間、並びに金属で製造することが難しい複雑なジオメトリを有する部品を製造する能力を提供する。
バルク成形化合物のために一般的に使用されている不飽和のポリエステル及びビニルエステル樹脂系は、スチレンなどのビニル基を有するモノマーと調合される。このモノマーは、架橋反応に関与する。しかし、樹脂系自身及びモノマーの熱硬化性は、ＢＭＣ、ＳＭＣ（シート成形化合物）又はＴＭＣ（厚成形化合物）などの成形化合物の製造者に、並びに成形された部品の製造者（成形者）に、潜在的な障害を提示する。さらに、成形された部品は、未反応スチレン及び他の揮発性物質を、詳細には切断工程及び穴あけ工程などの製造後工程の間に放出するので、エンドユーザーを健康被害の危機に曝す。
ＵＳ２０１２／００８２４１７３９Ｂ２は、技術水準の材料をスチレン非含有材料と置き換える目的で、再生可能資源に基づく熱硬化性樹脂を含むシート成形化合物（ＳＭＣ）、バルク成形化合物（ＢＭＣ）又は厚成形化合物（ＴＭＣ）を開示する。それらのスチレン非含有熱硬化性樹脂のガラス遷移温度は、６６．７℃～１３０℃の間であった。しかし、多くの用途、及び特に高温での用途のために、多くの構造用及び非構造用の複合物について、１３０℃を超えるガラス遷移温度が、一般に最低であると考えられている。１３０℃より低いガラス遷移温度は、ポリマー性複合材料の適応性を制限する。
ＣＮ１０３４６７９８２Ａは、シアネート樹脂原材料組成物及びシアネート樹脂及びシアネート樹脂金属複合材料並びにその調製方法を開示し、ここで、このシアネート樹脂原材料は、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート触媒及び液体促進剤としてのノニルフェノールの存在下で、シアネートモノマー材料、短ガラス繊維から成る。ノニルフェノールは、樹脂、ゴム及びプラスチックの製造において、広く使用されている。ノニルフェノールは非常に毒性が高いので、そして健康及び環境に対するノニルフェノールの影響ゆえに、シアネート樹脂を、このような環境問題のある促進剤を用いることなく調製するための方法を開発する必要がある。
異なる利用分野における高性能の複合材料の需要が高まる中、より高いガラス遷移温度Ｔｇ、より高い分解温度、改善された引火性、高いチャー生成率及びより高い剛性特性を有するバルク成形化合物を提供することが必要とされていた。
熟成後のＢＭＣ化合物の貯蔵寿命は、非常に重要な特性である。実際に、ＢＭＣは、この材料が消費者へと輸送されなければならず、そして消費者の手元で一定期間この材料を保存できなければないため、少なくとも２～３週間の貯蔵寿命を必要とし、その間、この材料の重要な特性は本質的に同等に保たれなければならない。
バルク成形化合物のための、樹脂保存安定性ＢＭＣ調合物の問題を克服する１つの方法は、シアネートエステル、強化繊維及びフィラーと触媒（硬化剤）とが、混合を必要とする時点まで別個に保存される、二部樹脂系を提供することである。この方法は、成分が混合されて一緒になるまで反応性をなくすことが示されている。しかし、このアプローチは、しばしば、プロセスにおける所定の時点での樹脂対繊維、対フィラー及び対触媒の比の確実性、並びにプロセス自体の徹底に関する、困難をもたらす。このことはまた、圧縮成形によって最終部品を製造する多くの成形者は、異なる成分の混合物を調合しそして調製してＢＭＣ化合物を製造するための知識も能力も有さないので、彼らのためにも便利とは言い難い。
米国特許第２０１２／００８２４１７３９号明細書 中国特許第１０３４６７９８２号明細書
所望の成形性質及び最終使用特性を維持しながら延長された貯蔵寿命を有する、シアネートエステルに基づくから成るバルク成形化合物のための、樹脂調合物を提供する必要がある。驚くべきことに、シアネートエステル樹脂に基づくバルク成形化合物（ＢＭＣ）から調製される成形された複合物は、技術水準の材料に対してより高いガラス遷移温度（Ｔｇ）、より高い分解温度、改善された引火性、高いチャー生成率及びより高い剛性特性を提供するということが、見出され得る。本発明のスチレン非含有バルク成形化合物は、より毒性の低い、成形された複合物を提供する。さらに、本発明のバルク成形化合物は、素晴らしい保存性質、すなわち、貯蔵寿命、保存寿命又は貯蔵安定性を示す。
発明の詳細な説明
本発明は、高いガラス遷移温度Ｔｇ、高い分解温度、改善された引火性及びより高い剛性特性を示し、素晴らしい保存性質を示し、そして従来のスチレンベースの複合物よりも低い毒性を有する、スチレン非含有バルク成形化合物、及びこのバルク成形化合物に基づく成形された複合物を指向する。
ＢＭＣ
本発明は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含むバルク成形化合物（ＢＭＣ）を提供し、
前記シアネートエステルは、独立して、
（ａ）以下の式（Ｉ）の二官能性シアネートエステル化合物、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物：
Figure 0007314422000001
 （式中、
Ｒ１～Ｒ８は、独立して、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、ハロゲン化直鎖状Ｃ１－１０アルキル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、ハロゲン化分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、Ｃ３－８シクロアルキル、ハロゲン化Ｃ３－８シクロアルキル、Ｃ１－１０アルコキシ、ハロゲン、フェニル及びフェノキシからなる群より選択され；
Ｚ１は、直接結合であるか、又は二価部分を示し、前記二価部分は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＣＨ２）－、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルカンジイル、Ｃ３－８シクロアルカンジイル、１，２－フェニレン、１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、－Ｎ（Ｒ１３）－（ここで、Ｒ１３は、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、ハロゲン化直鎖状Ｃ１－１０アルキル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、ハロゲン化分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、Ｃ３－８シクロアルキル、フェニル及びフェノキシからなる群より選択される。）、及び式：
Figure 0007314422000002
 （式中、Ｘは独立して、水素及びハロゲンから選択される。）の部分からなる群より選択される。）；及び／又は
（ｂ）以下の式（ＩＩ）の多官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物：
Figure 0007314422000003
 （式中、
ｎは、１～２０の整数であり；及び
Ｒ１０及びＲ１１は、同一であるか又は異なって、互いに独立して、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、及び分枝鎖状Ｃ４－１０アルキルからなる群より選択される。）；及び
式（Ｉ）及び（ＩＩ）のシアネートエステルの混合物、
の１つ以上から選択される。
本明細書中以下、表現「直鎖状Ｃ１－１０アルキル」は、その結合点にかかわらず、非分枝鎖である１～１０の炭素原子を有する全てのアルキル基を含む。Ｃ１－１０アルキル基の例は、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル（イソプロピル）、１－ブチル（ｎ－ブチル）、２－ブチル（ｓｅｃ－ブチル）、１－ペンチル、２－ペンチル、３－ペンチル、１－ヘキシル、２－ヘキシル、３－ヘキシルなどである。特別に好ましい直鎖状Ｃ１－１０アルキル基は、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル（イソプロピル）及び１－ブチル（ｎ－ブチル）である。同様に、表現「分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル」は、４～１０の炭素原子を有しかつ少なくとも１つの分岐点を有する、全てのアルキル基を含む。分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル基の例は、２－メチル－１－プロピル（イソブチル）、２－メチル－２－プロピル（ｔｅｒｔ－ブチル）、３－メチル－１－ブチル（イソペンチル）、１，１－ジメチル－１－プロピル（ｔｅｒｔ－ペンチル）、２，２－ジメチル－１－プロピル（ネオペンチル）などである。特別に好ましい分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル基は、２－メチル－１－プロピル（イソブチル）及び２－メチル－２－プロピル（ｔｅｒｔ－ブチル）である。表現「Ｃ１－４アルキル」は、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル（イソプロピル）、１－ブチル、２－ブチル（ｓｅｃ－ブチル）、２－メチルプロピル（イソブチル）、及び２－メチル－２－プロピル（ｔｅｒｔ－ブチル）を含み、他方で、表現「Ｃ１－４アルコキシ」及び「Ｃ１－４アルキルチオ」は、酸素原子又は二価硫黄原子を介して結合している上述のＣ１－４アルキル基を含む。特に好ましい「Ｃ１－４アルコキシ」及び「Ｃ１－４アルキルチオ」基は、メトキシ及びメチルチオである。表現「Ｃ３－８シクロアルキル」は、３～８の炭素原子を有する飽和炭素環式環を含み、詳細にはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘプチル及びシクロオクチルを含む。特別に好ましいＣ３－８シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルである。
表現「ハロゲン化Ｃ１－１０アルキル」、「ハロゲン化分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル」及び「ハロゲン化Ｃ３－８シクロアルキル」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素から選択される１以上のハロゲン原子を炭素鎖又は炭素環の任意の点において持つ、上述の基のいずれかを含む。２つ以上のハロゲン原子は、同一であっても異なっていてもよい。
表現「Ｃ１－１０アルコキシ」は、エーテル結合における酸素原子を介して結合した、上述の直鎖状Ｃ１－１０アルキル又は分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル基のいずれか、例えばメトキシ、エトキシ、１－プロポキシ、２－プロポキシ（イソプロポキシ）、１－ブトキシなどを含む。
上述のように、表現「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む。
表現「直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル」、「分枝鎖状Ｃ４－１０アルカンジイル」及び「Ｃ３－８シクロアルカンジイル」は、同一又は異なっている炭素原子（単数又は複数）において２つの開いた原子価を有する、上記の「直鎖状Ｃ１－１０アルキル」、「分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル」及び「Ｃ３－８シクロアルキル」の定義にしたがうそれぞれ３～８の炭素原子を有する非分枝鎖状Ｃ１－１０アルカン鎖、分枝鎖状Ｃ４－１０アルカン鎖及び飽和炭素環式環を含む。用語Ｃ１－１０－アルカンジイルは、１～１０の炭素原子を有する二価のアルキレン鎖をいい、用語分枝鎖状Ｃ－１０アルカンジイルは、１～１０の炭素原子を有する分枝鎖状の二価のアルキレン鎖をいう。直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル基の例は、メタンジイル（メチレン）、１，１－エタンジイル（エチリデン）、１，２－エタンジイル（エチレン）、１，３－プロパンジイル、１，１－プロパンジイル（プロピリデン）、２，２－プロパンジイル（イソプロピリデン）、１，４－ブタンジイル、１，５－ペンタンジイル、１，６－ヘキサンジイルなどである。分枝鎖状Ｃ４－１０アルカンジイル基の例は、２－メチル－１，１－プロパンジイル（イソ－ブチリデン）、２－メチル－１，３－プロパンジイル及び２，２－ジメチル－１，３－プロパンジイルである。Ｃ３－８シクロアルカンジイル基の例は、１，１－シクロプロパンジイル、１，２－シクロプロパンジイル、１，１－シクロブタンジイル、１，２－シクロブタンジイル、１，３－シクロブタンジイル、１，１－シクロペンタンジイル、１，２－シクロペンタンジイル、１，３－シクロペンタンジイル、１，１－シクロヘキサンジイル、１，２－シクロヘキサンジイル、１，３－シクロヘキサンジイル及び１，４－シクロヘキサンジイルである。異なる炭素原子において開いた原子価を有するシクロアルカンジイル基は、シス及びトランス異性体形態で生じ得る。
全ての熱硬化性材料の貯蔵寿命又は保存寿命は、貯蔵温度に依存する。本明細書中で使用される、貯蔵安定性若しくは貯蔵寿命、又は保存寿命という表現は、室温で保存された場合に、材料が、その成形特性を保持するであろう時間の長さをいう。
広範な種々のシアネートエステルは、当業者に公知であり、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ノボラックシアネートエステル（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＰＴ樹脂、Ｌｏｎｚａより）、２，２－ビス（４－シアネートフェニル）プロパン（ビスフェノール－Ａジシアネートとして公知であり、商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ、ＡｒｏＣｙ（登録商標）Ｂ－１０の下で入手可能である）、ビス（４－シアネート－３，５－ジメチルフェニルメタン（ビスフェノール－Ｆジシアネートとして公知であり、商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＭＥＴＨＹＬＣｙ、ＡｒｏＣｙ（登録商標）Ｍ－１０の下で入手可能である）、１，１’－ビス（４－シアネートフェニル）エタン（ビスフェノール－Ｅジシアネートとして公知であり、商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬｅＣｙ、ＡｒｏＣｙ（登録商標）Ｌ－１０の下で入手可能である）、ビス（４－シアネートフェニル）チオエーテル（商標ＡｒｏＣｙ（登録商標）Ｔ－１０の下で入手可能である）、３－ビス（４－シアネートフェニル－１－（１－メチルエチリデン））ベンゼン（ビスフェノール－Ｍジシアネートとして公知であり、商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００、ＡｒｏＣｙ（登録商標）ＸＵ３６６、ＲＴＸ３６６の下で入手可能である）、シアノ化フェノール－ジシクロペンタジエン付加物（商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００、ＡｒｏＣｙ（登録商標）ＸＵ－７１７８７．０２Ｌ、ＸＵ７１７８７の下で入手可能である）、１，３－フェニレン－ジシアネート（レゾルシノールジシアネートとして公知であり、商標ＲＥＸ－３７０の下で入手可能である）、ナフタレン及びアントラキノンなどの縮合環シアネートモノマー、フルオロ脂肪族ジシアネート、Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＵＬＬ－９５０Ｓ、Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＨＴＬ－３００及びそれらの混合物。
本発明にしたがって使用されるさらなるシアネートエステルは、以下である：
（ａ）２，２－ビス（４－シアネートフェニル）プロパン（ビスフェノール－Ａジシアネートとして公知であり、商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ、ＡｒｏＣｙ（登録商標）Ｂ－１０の下で入手可能である）のヒドロキシル末端化ポリブタジエン（ＨＴＰＢ）（各末端にてヒドロキシル官能基で末端化されたブタジエンのオリゴマー）との反応生成物；
（ｂ）架橋されたスチレン－ブタジエンゴムコポリマー及びスチレン－アクリロニトリルコポリマーの、シアノ化フェノール－ジシクロペンタジエン付加物（商標Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００、ＡｒｏＣｙ（登録商標）ＸＵ－７１７８７．０２Ｌ、ＸＵ７１７８７の下で入手可能である）への組み込みによるゴム変性されたシアネートエステル；
（ｃ）ビスフェノール－Ａジシアネートのブタノンとの半重合反応によって得られるシアネートエステルプレポリマー。
好ましくは、二官能性シアネートエステルは、独立して、
以下の式Ｉの化合物、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物：
Figure 0007314422000004
 （式中、
Ｒ１～Ｒ８は、独立して、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、ハロゲン化直鎖状Ｃ１－１０アルキル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、ハロゲン化分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、Ｃ３－８シクロアルキル、ハロゲン化Ｃ３－８シクロアルキル、Ｃ１－１０アルコキシ、ハロゲン、フェニル及びフェノキシからなる群より選択され；
Ｚ１は、直接結合であるか、又は二価部分を示し、前記二価部分は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＣＨ２）－、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルカンジイル、Ｃ３－８シクロアルカンジイル、１，２－フェニレン、１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、－Ｎ（Ｒ１３）－（ここで、Ｒ１３は、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、ハロゲン化直鎖状Ｃ１－１０アルキル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、ハロゲン化分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、Ｃ３－８シクロアルキル、フェニル及びフェノキシからなる群より選択される。）、及び式：
Figure 0007314422000005
 （式中、Ｘは独立して、水素及びハロゲンから選択される。）の部分からなる群より選択される。）
である。
より好ましくは、Ｒ１～Ｒ８は、独立して、水素及び直鎖状Ｃ１－１０アルキルからなる群より選択され；及び
Ｚ１は、直接結合であるか、又は二価部分を示し、前記二価部分は、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－、直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル、Ｃ３－８シクロアルカンジイル、１，４－フェニレン、及び以下の式：
Figure 0007314422000006
 （式中、Ｘは独立して、水素、フッ素、塩素及び臭素から選択される。）の部分からなる群より選択される；
及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物である。
なおより好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は独立して、直鎖状Ｃ１－１０アルキルからなる群より選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は水素であり；及び
Ｚ１は、直接結合であるか、又は二価部分を示し、前記二価部分は、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－、直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル、Ｃ３－８シクロアルカンジイル、１，４－フェニレン、及び以下の式：
Figure 0007314422000007
 （式中、Ｘは独立して、水素並びにフッ素、塩素及び臭素から選択される。）の部分からなる群より選択される；
及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物である
なおより好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり；及び
Ｚ１は、直接結合であるか、又は二価部分を示し、前記二価部分は、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－、及び以下の式：
Figure 0007314422000008
 （式中、Ｘは水素である。）、
及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物である。
一実施形態において、式Ｉの二官能性シアネートエステルは、独立して、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、－ＣＨ２－（メチレン）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｓ－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＦ３）２－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は
Figure 0007314422000009
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000010
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
並びにそれらのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択される。
別の実施形態において、式Ｉの二官能性シアネートエステルは、独立して、以下
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000011
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000012
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
及びそれらのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択される。
多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩの化合物、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物：
Figure 0007314422000013
 （式中、
ｎは、１～２０の整数であり；及び
Ｒ１０及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、そして互いに独立して、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、及び分枝鎖状Ｃ４－１０アルキルからなる群より選択される。）、
である。
多官能性シアネートエステルは、異なるｎの値を有する分子のオリゴマー混合物であってもよい。このようなオリゴマー混合物は、通常、ｎの平均値（整数ではない数であってもよい）によって特徴づけられる。好ましくは、ｎは、１～２０の間、より好ましくは１～６の間、より好ましくは２～６の間の範囲である。
好ましくは、多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩの化合物から選択され、式中、ｎは、１～１０の整数であり、そしてＲ１０及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、そして互いに独立して、水素、直鎖状Ｃ１－４アルキル及び分枝鎖状Ｃ３－４アルキルからなる群より選択される。
より好ましくは、ｎは、１～６の整数でありそしてＲ１０及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、そして独立して、水素、メチル、エチル、プロピル及びブチルからなる群より選択される。
なおより好ましくは、ｎは、２～６の整数であり、そしてＲ１０及びＲ１１は、同一であるか又は異なっており、そして独立して、水素及びメチルからなる群より選択される。
最も好ましくは、ｎは、２～６の整数であり、そしてＲ１０及びＲ１１は、水素である。
一実施形態において、式ＩＩの多官能性シアネートエステルは、独立して、以下、
ｉ）Ｒ１０及びＲ１１は、水素であり、かつｎは、２～３の整数である（式ＩＩＩの化合物）、又は
ｉｉ）Ｒ１０及びＲ１１は、水素であり、かつｎは、３～４の整数である（式ＩＶの化合物）、又は
ｉｉｉ）Ｒ１０及びＲ１１は、水素であり、かつｎは、３～６の整数である（式Ｖの化合物）、又は
ｉｖ）Ｒ１０は、水素及びＲ１１は、メチルであり、かつｎは、３～６の整数である（式ＶＩの化合物）、
及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物から選択される。
別の実施形態において、多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物、及びそれらのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択される。
別の実施形態において、多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそれらのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択される。
Figure 0007314422000014
一実施形態において、シアネートエステルは、約８０℃の温度で液体又は蜂蜜様の粘性である化合物であってもよい。別の実施形態において、シアネートエステルは、３０～６０℃の間で０．４～６Ｐａ＊ｓの範囲内の粘性を有し得る。
本発明にしたがって使用されるシアネートエステルの量は、形成される成形された複合物に依存して変動し得る。バルク成形化合物中のシアネートエステル含量は、バルク成形化合物の総重量に基づいて２０～４５ｗｔ％、より好ましくは２０～４５ｗｔ％、なおより好ましくは２０～３５ｗｔ％である。
本発明のバルク成形化合物において使用されるシアネートエステルの室温における低い粘度は、種々の成分の組み込みを容易にすることができる。
本発明において使用されるシアネートエステルは、エポキシ樹脂、ビスマレイミド化合物、ベンゾキサジン化合物、不飽和のポリエステル化合物及びビニルエステル化合物を含む群から選択される、少なくとも１つの化合物と調合されてもよい。
シアネートエステルは、ビスフェノール－Ａジグリシジルエーテル樹脂、ビスフェノール－Ｆジグリシジルエーテル樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｏ－トリグリシジル－３－アミノフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｏ－トリグリシジル－４－アミノフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－メチレンビスベンゼンアミン、４，４’，４″－メチリデントリスフェノールトリグリシジルエーテル樹脂、ナフタレンジオールジグリシジルエーテル、及びそれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも１つの二官能性又は多官能性のエポキシ樹脂と調合されてもよい。
シアネートエステルは、例えば、ＷＯ２０１８／１３９３６８にて開示される２，２’－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）－フェニル）プロパン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン及びそれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも１つの当業者に公知であるビスマレイミド化合物と調合されてもよい。
シアネートエステルは、例えばビスフェノール－Ａベンゾキサジン、ビスフェノール－Ｆベンゾキサジン、フェノールフタレイン（ＰｈＰＴＨ）ベンゾキサジン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）ベンゾキサジン、チオジフェノールベンゾキサジン及びそれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも１つの当業者に公知であるベンゾキサジン化合物と調合されてもよい。
シアネートエステルは、例えばイソフタル酸ポリエステル、アクリル系不飽和ポリエステル、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）系不飽和ポリエステル、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）系不飽和ポリエステル、アクリロニトリル（ＡＮ）系不飽和ポリエステル及びそれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも１つの当業者に公知である不飽和ポリエステル化合物と調合されてもよい。
シアネートエステルは、例えばメタクリレートビニルエステル、アクリレートビニルエステル、ビスフェノール－Ａエポキシ系ビニルエステル、フェノールノボラック系ビニルエステル、テトラブロモビスフェノール－Ａエポキシ系ビニルエステル及びそれらの混合物からなる群より選択される、少なくとも１つの当業者に公知であるビニルエステル化合物と調合されてもよい。
さらに、シアネートエステルは、熱可塑性プラスチック、有機低分子、ゴム、及び無機／有機金属ポリマーが挙げられるがこれらに限定されない、少なくとも１つの反応性調整剤と調合されてもよい。添加剤における反応基としては、ヒドロキシル基、アクリレート、メタクリレート、フェノール基、チオール基、エポキシ基、ビス－マレイミド基、ベンゾキサジン基、アミン、チオール、チオフェノール、及び亜リン酸基が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明において使用される好適な触媒は、脂肪族モノ－、ジ－及びポリアミン、芳香族モノ－、ジ－及びポリアミン、炭素環式モノ－、ジ－及びポリアミン、複素環式モノ－、ジ－及びポリアミン、５員又は６員の窒素含有複素環式環を含む化合物、ヒドロキシアミン、ホスフィン、フェノール、及びそれらの混合物からなる群より選択される
ＣＮ１０３４６７９８２Ａにおいて、液体促進剤としてのノニルフェノールの存在下での銅（ＩＩ）アセチルアセトネートは、シアネートエステル樹脂の調製のために好適な触媒であることが、開示されている。ノニルフェノールの健康及び環境に対する影響に起因して、環境問題のある促進剤を使用することのないシアネート樹脂の調製のための方法を開発する必要がある。液体促進剤としてのフェノールの存在下で銅（ＩＩ）アセチルアセトネートを触媒として使用することによって、銅（ＩＩ）アセチルアセトネートは、シアネートエステルと混合しそして均一化することが困難になり、非常に反応性かつ非常に発熱性である反応混合物をもたらすことが、見出され得る。このような系は、優れた貯蔵安定性を示すバルク成形化合物の生成のために適さない。
好ましくは、触媒は、独立して、芳香族ジアミン硬化触媒、遷移金属塩触媒、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
芳香族ジアミン硬化触媒は、式ＶＩＩａ及びＶＩＩｂの芳香族ジアミンからなる群より選択される：
Figure 0007314422000015
 （式中、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１７、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、独立して、水素、Ｃ１－４アルキル、Ｃ１－４アルコキシ、Ｃ１－４アルキルチオ及び塩素から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２０及びＲ２４は、独立して、水素及びＣ１－８アルキルから選択され；そして
Ｚ２は、直接結合であるか、又は二価部分を示し、前記二価部分は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝ＣＨ２）－、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、直鎖状Ｃ１－１０アルカンジイル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルカンジイル、Ｃ３－８シクロアルカンジイル、１，２－フェニレン、１，３－フェニレン、１，４－フェニレン、－Ｎ（Ｒ２５）－（ここで、Ｒ２５は、水素、直鎖状Ｃ１－１０アルキル、ハロゲン化直鎖状Ｃ１－１０アルキル、分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、ハロゲン化分枝鎖状Ｃ４－１０アルキル、Ｃ３－８シクロアルキル、フェニル及びフェノキシからなる群より選択される。）、
からなる群より選択される。
表現「Ｃ１－４アルキル」は、本明細書中で、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル（イソプロピル）、１－ブチル、２－ブチル（ｓｅｃ－ブチル）、２－メチル－１－プロピル（イソブチル）及び２－メチル－２－プロピル（ｔｅｒｔ－ブチル）を含むことを意味し、他方で、表現「Ｃ１－８アルキル」は、直鎖状Ｃ１－１０アルキル及び分枝鎖状Ｃ４－１０アルキルについての上記の定義にしたがう５～８の炭素原子を有する、上述の及び全ての直鎖状及び分枝鎖状のアルキル基を含むことを意味する。
好ましくは、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１７、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、独立して、水素、Ｃ１－４アルキル、及びＣ１－４アルコキシから選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２０及びＲ２４は、独立して、水素及びＣ１－４アルキルから選択され；及び
Ｚ２は、メチレン（－ＣＨ２－）基である。
より好ましくは、芳香族ジアミン硬化触媒は、独立して、３，５－ジエチルトルエン－２，４－ジアミン、３，５－ジエチルトルエン－２，６－ジアミン、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジイソプロピルアニリン）、４，４’－メチレン－ビス（２－イソプロピル－６－メチルアニリン）、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（２－エチル－６－メチルアニリン）、４，４’－メチレン－ビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）、ジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
最も好ましくは、芳香族ジアミン硬化触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
遷移金属塩触媒は、独立して、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトネート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトネート、コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
より好ましくは、遷移金属塩触媒は、独立して、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、マンガン（ＩＩ）アセチルアセトネート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
最も好ましくは、遷移金属塩触媒は、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートである。
詳細な実施形態において、触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明のバルク成形化合物において使用される際、上記の触媒は、「潜在型の」硬化触媒として作用することが、見出され得る。このことは、本発明のバルク成形化合物が、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも２週間の保存が可能であるという、利点をもたらす。
別の実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも３週間の保存が可能である。
別の実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも１か月の保存が可能である。
別の実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも２か月の保存が可能である。
別の実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも６か月の保存が可能である。
これらの触媒の使用は、抜きん出た貯蔵安定性を有するバルク成形化合物の製造のために好適な組成物を提供することを、可能にする。同時に、本発明のバルク成形化合物は、良好な型流動特性を維持し、そして、１２０℃より高い温度で迅速に硬化し得る。
一般に、本発明にしたがう成形複合物の硬化時間は、バルク成形化合物中に存在する触媒の量に依存する。したがって、硬化触媒の量は、種々の用途及び需要に適合するように変動し得る。代表的には、触媒の量は、バルク成形化合物の総量に基づいて、０．０５～２．０ｗｔ％、より好ましくは０．１～１．５ｗｔ％、なおより好ましくは０．１５～１．２５ｗｔ％の範囲内である。
好適な強化繊維は、当該分野で公知であり、そして、炭素繊維、ガラス繊維（例えば、Ｅガラス繊維、Ｓガラス繊維）、アラミド繊維（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）を含む）、玄武岩繊維（ジオテキスタイル繊維）、天然繊維（例えば亜麻、麻、ジュート又はサイザル麻）、フリース及び織布（多層又は単層）などの材料から選択されてもよい。
２以上の強化繊維の混合物もまた、適用され得る。
好ましくは、強化繊維は、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）ベースの炭素繊維などの炭素繊維、ガラス繊維、玄武岩繊維、アラミド繊維若しくは天然繊維、又はそれらの混合物である。
より好ましくは、強化繊維は、ガラス繊維若しくは炭素繊維、又はそれらの混合物である。
強化繊維は、予め形成された繊維であってもよい。強化繊維は、成形された複合物又は繊維補強部品の所望の構造の種々の異なった部分のいずれかの需要にしたがい、細切れであっても又は連続していてもよく、無作為であっても方向性があってもよく、織布であっても又は不織布であってもよく、ニットであっても又はニットでなくても又は編み上げられたものであってもよい。
強化繊維の予め形成された形態は、成形複合物（補強部品よも呼ぶ）の所望の形態の観点で選択されてもよく、この繊維は、シート、マット、ビーズ、ストランド、スレッド、バンド、ウェブ、ロービング及びロービングのバンド、バンドルなどの形態を有してもよい。
一実施形態において、本発明において使用される繊維の形態は、ストランドである。
別の実施形態において本発明において使用される繊維の形態は、チョップドストランドである。
別の実施形態において、本発明において使用される強化繊維は、独立して、チョップドストランドガラス繊維、チョップドストランド炭素繊維、及びそれらの混合物から選択される。
強化繊維の量は、所望の成形された複合物に依存して変動し得る。バルク成形化合物中の繊維含量は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、１０～７０ｗｔ％、より好ましくは１０～５０ｗｔ％、なおより好ましくは１２．５～３５ｗｔ％である。
バルク成形組成物は、さらにフィラーを含む。当業者に公知である好適なフィラーは、例えば熱可塑性プラスチック及びエラストマーなどの有機、又はガラスミクロスフェア、グラファイト又はシリカなどの無機である。さらに、当業者に公知である好適なフィラーは、例えば、例えばＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、カオリン粘土、ＳｉＯ２、タルク、鋼玉石（α－Ａｌ２Ｏ３）、ＳｉＣ、ガラスミクロスフェア、雲母、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２Ｏ４Ｓｉ）、ＭｇＯ、無水硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４ｏｒ無水物）、セラミックス中空ミクロスフェア、溶融ムライト（Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２）、窒化ホウ素（ＢＮ）、バーミキュライト、珪灰石又は玄武岩などの、鉱物粉末である。上記のフィラーの混合物もまた、使用され得る。
一実施形態において、本発明において使用されるフィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、カオリン粘土、ＳｉＯ２、タルク、グラファイト、鋼玉石（α－Ａｌ２Ｏ３）、ＳｉＣ、ガラスミクロスフェア、雲母、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２Ｏ４Ｓｉ）、珪灰石、ＭｇＯ、無水硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４ｏｒ無水物）、セラミックス中空ミクロスフェア、溶融ムライト（Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２）、窒化ホウ素（ＢＮ）、バーミキュライト、玄武岩、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
別の実施形態において、フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、カオリン粘土、ＳｉＯ２、珪灰石、タルク、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
別の実施形態において、フィラーは、独立して、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びそれらの混合物からなる群より選択される。
フィラーは、粒子、粉末、スフィア、チップ及び／又はストランドの形態であってもよく、ナノスケールからミリメートルの平均粒径を有してもよい。好ましくは、フィラーは、０．１～１０００μｍの平均粒径を有し、より好ましくは、フィラーは、０．５～５００μｍの平均粒径を有する。
フィラーは、疎水性、解砕及び分散を改善して、バルク成形化合物中のフィラー含有量をより高くするために、好適な表面コーティングで被覆されてもよい。
フィラーの量は、変動し得、そして好ましくは、バルク成形化合物の総重量に基づいて、５～６０ｗｔ％、好ましくは１５～５０ｗｔ％、より好ましくは１５～４５ｗｔ％である。
シアネートエステル又は調合シアネートエステル、強化繊維、触媒及びフィラーの量は、バルク成形化合物において変動し得る。
一実施形態において、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル又は調合シアネートエステル、１０～７０ｗｔ％の繊維、例えばチョップドストランド強化繊維、０．１～２ｗｔ％の触媒及び１～６０ｗｔ％フィラーを含む。
別の実施形態において、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４０ｗｔ％のシアネートエステル又は調合シアネートエステル、１０～５０ｗｔ％の繊維、例えばチョップドストランド強化繊維、０．１５～１．５ｗｔ％の触媒及び５～５０ｗｔ％フィラーを含む。
別の実施形態において、バルク成形化合物は、ＢＭＣの総重量に基づいて、２０～３５ｗｔ％のシアネートエステル又は調合シアネートエステル、１２．５～３５ｗｔ％のチョップドストランド強化繊維、０．１５～１．０ｗｔ％の触媒及び１２～４５ｗｔ％フィラーを含む。
シアネートエステル又はシアネートエステル調合物、強化繊維、触媒及びフィラーは、バルク成形化合物及び成形複合物のための、非常に有益なバインダー系を形成する。
バルク成形化合物は、離型剤、収縮調整剤、顔料又は添加剤などの、さらなる成分を含んでもよい。
離型剤は、他の物質が表面へ結合することを妨げ、完成した成形された複合物が型から外れることを容易にするために使用される、化学薬剤である。離型剤には２つの基本的な種類があり、内側離型剤及び外側離型剤である。バルク成形化合物内に直接組み込まれる好適な内側離型剤の例は、例えばＣｈｅｍｌｅａｓｅ（登録商標）ＩＣ２５及びＴｅｃｈｎｉｋ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｔｅｃｈ Ｌｕｂｅ ７４４である。さらなる内側離型は、例えば、ポリマー性化合物、脂肪酸及びグリセリンの混成物又は供給業者からの他の独自の混合物である。
外側離型剤は、バルク成形化合物に適用される。例えばＣｈｅｍｌｅａｓｅ（登録商標）Ｒ＆Ｂ ＥＺ、Ｃｈｅｍｌｅａｓｅ（登録商標）２７２６Ｗ、Ｃｈｅｍｌｅａｓｅ（登録商標）２７５２Ｗ、Ｃｈｅｍｔｒｅｎｄ Ｚｙｖａｘ（登録商標）Ｆｌｅｘ－Ｚ（登録商標）３．０、Ｃｈｅｍｔｒｅｎｄ Ｚｙｖａｘ（登録商標）Ｆｌｅｘ－Ｚ（登録商標）６．０などの広範な種々の外側離型剤が、当業者に公知であり、これらは、バルク成形化合物の表面上への噴霧によって適用される。型を準備するために、例えばＣｈｅｍｌｅａｓｅ（登録商標）ＭＰＰ ７１２ ＥＺなどのプライマが、表面に塗布されてもよい。さらなる外側離型剤は、低沸点改変ナフサ、Ｃ７－Ｃ９炭化水素、イソアルカン及び混合物並びにシロキサン及び／又はフルオロポリマーベースの半永久離型剤に基づき得る。
一実施形態において、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総量に基づいて、０．１～２ｗｔ％、好ましくは０．２５～１．５ｗｔ％、より好ましくは０．５～１．２ｗｔ％の量で離型剤を含む。
広範な種々の収縮調整剤が、当業者に公知である。高温耐性が必要である場合、本発明において使用される好適な収縮調整剤は、熱可塑性材料、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）並びにそれらの混合物から選択され得る
本発明において使用される収縮調整剤は、Ｃｏａｔｈｙｌｅｎｅ ＨＡ １６８２（ＬＤＰＥ）及びＣｏａｔｈｙｌｅｎｅ ＨＡ ２４５５（ＬＤＰＥ）から選択される。
一実施形態において、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、０．５～４ｗｔ％、好ましくは１．０～３．５ｗｔ％、より好ましくは１．０～２．５ｗｔ％の収縮調整剤を含む。
本発明において使用され得る広範な種々の顔料が、当業者に公知であり、例えば、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、カーボンブラック及びそれらの混合物などである。
一実施形態において、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、０．５～１０ｗｔ％、好ましくは０．５～７．５ｗｔ％、より好ましくは０．５～３ｗｔ％の顔料を含む。
本発明において使用され得る広範な種々の添加剤が、当業者に公知であり、例えばグラフェンオキシド、多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ）、三水和アルミナ（ＡＴＨ）、ナノ複合体粘土、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛及びそれらの混合物などである。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、二官能性シアネート、エステル多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択され、
上記二官能性シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であり、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｓ－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＦ３）２－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－でありお；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000016
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000017
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物、式ＶＩの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、芳香族ジアミン硬化触媒、遷移金属塩触媒、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、カオリン粘土、ＳｉＯ２、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；並びに
上記繊維は、独立して、ガラス繊維、炭素繊維、及びその混合物から選択される。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、二官能性シアネートエステル、多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択され、
上記二官能性シアネートエステルは、独立して、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であり、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｓ－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＦ３）２－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000018
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000019
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物、式ＶＩの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、芳香族ジアミン硬化触媒、遷移金属塩触媒、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、カオリン粘土、ＳｉＯ２、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、独立して、ガラス繊維、炭素繊維、及びその混合物から選択され；並びに
バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含む。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、二官能性シアネートエステル、多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択され、
上記二官能性シアネートエステルは、独立して、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000020
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000021
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステル独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；そして
上記繊維は、独立して、チョップドストランドガラス繊維及びチョップドストランド炭素繊維；及びその混合物から選択される。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、シアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、二官能性シアネート、エステル多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択され、
上記二官能性シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであい；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそれらのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000022
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000023
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、独立して、チョップドストランドガラス繊維及びチョップドストランド炭素繊維；及びその混合物から選択され；並びに
バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含む。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、シアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、二官能性シアネートエステル多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択され、
上記二官能性シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000024
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000025
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステル独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被膜ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；並びに
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維である。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、シアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、二官能性シアネートエステル多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択され、
上記二官能性シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそれらのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000026
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000027
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステル独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維であり；並びに
バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％フィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含む。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被膜ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；並びに
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維である。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被膜ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維であり；並びに
上記バルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも３週間の保存が可能である。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートであり；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維であり；並びに
上記バルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも６か月の保存が可能である。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、からなる群より選択されＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維であり；並びに
上記バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含む。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維であり；
ここで、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含み；並びに
上記バルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも３週間の保存が可能である。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記１以上のシアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートであり；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維であり；
ここで、バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含み；並びに
上記バルク成形化合物は、保存の間の硬化を妨げるための阻害剤を加える必要なく、少なくとも６か月の保存が可能である。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
上記シアネートエステルは、独立して、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であり、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000028
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000029
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；並びに
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維、チョップドストランド炭素繊維、及びその混合物である。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、１以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含み、
ここで、上記シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であり、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、独立して、
Figure 0007314422000030
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000031
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク、及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランドガラス繊維、チョップドストランド炭素繊維、及びその混合物であり；並びに
上記バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含む。
一実施形態において本発明のバルク成形化合物は、独立して、二官能性シアネートエステル、多官能性シアネートエステル、及びそれらの混合物から選択される１以上のシアネートエステルを含み、
上記二官能性シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であり、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、Ｚ１は、独立して、
Figure 0007314422000032
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）からなる群より選択され；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000033
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）及びアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク及びその混合物からなる群より選択され、並びに
上記繊維は、チョップドストランド炭素繊維である。
一実施形態において、本発明のバルク成形化合物は、独立して、二官能性シアネートエステル、多官能性シアネートエステル、及びその混合物から選択される１以上のシアネートエステルを含み、
上記二官能性シアネートエステルは、以下式Ｉの二官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物であり、
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、メチルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、水素であり、かつＺ１は、メチレンであり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（ＣＨ３）２－（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＢＡＤＣｙ）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｉｉ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、－Ｃ（＝ＣＣｌ２）－であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｉｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000034
 （Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＬＭ－５００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物であるか、又は
ｖ）Ｒ１～Ｒ８は、水素であり、かつＺ１は、
Figure 0007314422000035
（Ｐｒｉｍａｓｅｔ（登録商標）ＤＴ－４０００）であり；及びそのオリゴマー、ポリマー若しくは混合物である、
からなる群より選択され；
上記多官能性シアネートエステルは、独立して、式ＩＩＩの化合物、式ＩＶの化合物、式Ｖの化合物及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物からなる群より選択され；
上記触媒は、独立して、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）及びアルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート及びその混合物からなる群より選択され；
上記フィラーは、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、タルク及びその混合物からなる群より選択され；
上記繊維は、チョップドストランド炭素繊維であり、並びに
上記バルク成形化合物は、バルク成形化合物の総重量に基づいて、２０～４５ｗｔ％のシアネートエステル、０．１～２ｗｔ％の触媒、１～６０ｗｔ％のフィラー及び１０～７０ｗｔ％の繊維を含む。
ＢＭＣの調製
本発明はまた、上述のバルク成形化合物の調製のための方法をも提供する。
本発明にしたがうバルク成形化合物の調製のための方法は、以下：
（ｉ）上記シアネートエステルを、上記触媒と混合して、第１混合物を提供すること；及び
（ｉｉ）上記第１混合物を、上記フィラー及び上記繊維と混合して、バルク成形化合物を提供すること；
を含む
一実施形態において、混合工程（ｉｉ）は、１００℃、すなわち、シアネートエステルが重合を開始する温度より低い温度、好ましくは９０℃未満の温度、及びなおより好ましくは６０℃未満の温度で、実施される。別の実施形態において、混合工程（ｉｉ）は、２５～７０℃の温度、好ましくは２５～６０℃の温度；より好ましくは３５～５５℃の温度、なおより好ましくは３５～５５℃の温度、特に、４０℃の温度～５０℃の温度で、実施される。
一実施形態において、工程（ｉ）にしたがう第１混合物を提供することは、離型剤、収縮調整剤、顔料及び添加剤から選択されるさらなる成分と一緒に、上記シアネートエステルを上記触媒と混合することを、さらに含む。
この混合は、任意の公知の型のミキサーによって、例えば、撹拌機又は混錬機によって実施されてもよく、好ましくは、混錬機は、Ｚ－アーム型混錬機及びシグマ型ブレード（単数又は複数）を備えた混錬機から選択される混錬機である。
一実施形態において、本発明において使用されるバルク成形化合物は、撹拌機を用いてその成分を混合することによって、調製されてもよい。
別の実施形態において、本発明において使用されるバルク成形化合物は、混錬機、好ましくはＺ－アーム混錬機を用いてその成分を混合することによって、調製されてもよい。
一実施形態において、第１混合物のフィラー及び繊維との混合工程ｉｉ）は、強化繊維が第１混合物（すなわち樹脂系）を十分にしみこませるまで行われる。
一実施形態において、工程ｉｉ）における混合時間は、８分間～１時間、より好ましくは１０～３０分間である。
バルク成形化合物は、バルク成形成分の混合と成形との間、少なくとも６か月間、約－１８℃～約３０℃の温度で保存され得る。
バルク成形化合物は、室温にて、好ましくは少なくとも５ｘ１０４及び１ｘ１０５Ｐａ＊ｓの粘度を有し、より好ましくは、バルク成形化合物は、１ｘ１０５Ｐａ＊ｓを超える粘度を有する生地のような固体形態を有する。
成形された複合物の調製
本発明は、成形された複合物の調製のための方法をさらに提供し、この方法は、以下：
（ａ）本発明のバルク成形化合物を提供すること；
（ｂ）上記バルク成形化合物を予熱すること；
（ｃ）上記バルク成形化合物を型に移すこと；
（ｄ）上記バルク成形化合物を硬化させて、成形複合物を得ること；及び
（ｅ）任意選択的に、上記成形複合物を加熱すること；
の工程を含む。
一実施形態において、成形された複合物を調製するための方法は、以下：
（ａ１）上記シアネートエステルを上記触媒と混合することによって、第１混合物を提供すること；
（ａ２）上記第１混合物を上記フィラー及び上記繊維と混合して、バルク成形化合物を提供すること；
（ｂ）上記バルク成形化合物を予熱すること；
（ｃ）上記バルク成形化合物を型に移すこと；
（ｄ）上記バルク成形化合物を硬化させて、成形複合物を得ること；及び
（ｅ）任意選択的に、上記成形複合物を事後硬化させること；
の工程を含む。
実際の成形の前にバルク成形化合物に適用される上記予熱工程（ｂ）は、バルク成形化合物のハンドリングを改善するためになされる。
予熱工程（ｂ）は、好ましくは、室温より高く、しかしシアネートエステル重合を開始する温度より低い温度で、好ましくは、約２０℃～１００℃、より好ましくは約２０℃～９０℃、そしてなおより好ましくは約２０℃～８５℃の温度で行われる。
予熱工程（ｂ）は、好ましくは、１０分間～１時間、より好ましくは１５～４５分間行われる。
本明細書中で記載される成形された複合物の調製のための方法は、圧縮成形プロセス、又は射出成形プロセスであってもよい。
好ましくは、硬化工程（ｄ）は、１２０～２２０℃、より好ましくは１５０～２００℃の温度で、より好ましくは、１８０℃～２００℃の温度で行われる。
硬化工程（ｄ）は、１分間～１時間、好ましくは５～３０分間、より好ましくは５～２０分間行われてもよい。
一実施形態において、硬化工程（ｄ）は、５０ｋｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは７５ｋｇ／ｃｍ３以上の圧力で行われる。好ましくは、硬化工程（ｄ）は、５０～２００ｋｇ／ｃｍ３、より好ましくは７５～１５０ｋｇ／ｃｍ３の圧力で行われる。
成形された複合物は、所望の形状及びサイズの部品の形態で硬化される。
成形された複合部品が型から出された後、さらなる加熱工程（ｅ）が実施されてもよく、これは、「独立型硬化後処理（ｆｒｅｅ－ｓｔａｎｄｉｎｇ ｐｏｓｔ－ｃｕｒｉｎｇ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）」とも呼ばれる。独立型とは、このさらなる硬化が、部品が型から取り出された後で、別個に、例えばオーブン（又は任意の他の高温環境）においてなされることを意味する。このさらなる加熱工程（ｅ）は、型の中で短時間のみ硬化される必要がある部品が、次いで、型が新たな部品を製造することができるように取り出される（離型される）ことを、可能にする。工程（ｅ）において、いくつかの部品が、一緒に加熱（「事後硬化」）されてもよい。これは、オーブンにおいてなされてもよく、又は高温環境において、すなわち、「使用時に」なされてもよい。
一実施形態において、事後硬化工程（ｅ）は、１００～３００℃、より好ましくは１８０～２８０℃、なおより好ましくは２４０～２６０℃の温度で行われる。好ましくは、独立型事後硬化処理の時間は、３０分間～１６時間、より好ましくは３０～３時間、なおより好ましくは３０分間～２時間である。
圧縮成形プロセスは、成形プレスなどの当業者に公知である任意の成形機器においてなされてもよい。型は、バルク成形化合物を圧縮し、展開し、そして最終的に硬化させるために、閉じられる。
射出成形プロセスにおいて、バルク成形化合物は、射出成形機の供給部内に機械的に詰められる。射出成形機のスクリューが、バルク成形化合物を予熱した筒内に押し出し、そして、筒内部で自らの軸を方向転換させるように、これを前方へと移動させる。バルク成形化合物の粘度は、筒を加熱することによって、並びに激しい混合及び筒内で起こる可塑化による剪断発熱によって、低下する。バルク成形化合物ＢＭＣは、所望の硬化温度に予熱された、閉じた型の腔内に射出される。型は、上述と同様のパラメータにより、バルク成形化合物を圧縮し、展開し、そして最終的に硬化させるために、閉じられる。
本発明の方法によって得られた成形された複合部品は、高温耐性を示し、型から取り出した後に、好ましくは１３０℃より高い、より好ましくは１３０～１６０℃である、そして好ましくは１８０℃より高い、より好ましくは２２０～３８０℃であるガラス遷移温度Ｔｇ（ＤＭＴＡを介したＴａｎデルタ測定によって決定される）を与える。
本発明の方法によって得ることができる成形された複合部品は、可視の用途で使用されても又は不可視の用途で使用されてもよく、これらとしては、例えば保護カバー、ドアパネル及び床パネル、ドア、スティフナ、スポイラー、ディフューザー、箱などの繊維補強パネル、リブを有する成形された部品などの複雑なジオメトリ、パイプ、円筒及びタンクなど（詳細には燃料タンク、オイルライザー及びガスライザー、排出パイプなど）の回転対称部品を有する部品、並びに塊状又は中空の外形、例えばスティフナ、ばね板、キャリアなど、並びにコア構造を有するか又は有さないサンドイッチ構造の部品、例えばブレード、ウィングなど、又は高性能複合材料の製造のための炭素繊維補強プラスチック型が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明はまた、成形された複合物を製造するための、本発明にしたがうバルク成形化合物の使用を、提供する。
本発明は、以下の非限定の実施例によって、さらに実証される。別段に特定しない限り、全ての百分率は、重量％（ｗｔ％）である。
Figure 0007314422000036
Figure 0007314422000037
実施例１及び２についてのＢＭＣのための実験手順
シアネートエステル（９０～１００℃の温度まで加温して液状化しその後室温まで冷ましたもの）を、室温にて容器内に入れ、そして撹拌機（ＡＭ ２０－Ｄ型）を用いて完全に均一になるまで内側離型剤（Ｃｈｅｍｌｅａｓｅ（登録商標）ＩＣ２５）と混合した。実施例２ａにおいては、硫化亜鉛顔料を、ＳＡＣＨＴＯＬＩＴＨ（登録商標）ＨＤ－Ｓの形態でさらに加えた。この混合物に、固体形態の触媒を加え、完全に均一になるまで混合した。次いで、この混合物に、収縮調整剤及びフィラーを加え、そして、バルク成形化合物Ｋｎｅａｄｅｒ Ｚ－Ａｒｍミキサーを用いて、１０～１５分間にわたり、完全に均一になるまで混合した。この混合物の粘稠性は、油っぽく、かつ粘性であった。
この油っぽく粘性な混合物に、ガラス繊維の形態の補強材料を加え、そして１５～２０分間にわたってバルク成形化合物混錬機内で、強化繊維が十分に含侵するまで混合して、ＢＭＣを提供し、これをプラスチックＰＥ袋に移した。ＢＭＣの粘稠性は、生地様の固体形態又は模型用粘土の様であった。ＢＭＣ中の成分、並びにそのｗｔ％（混合物の総重量に基づく％）及びグラムでの量を、表１（ｗｔ％）及び表２（ｇ）に示す。
実施例３、４、５、６、７、８、９、１０、１１及び１２についてのＢＭＣのための実験手順
シアネートエステル（９０～１００℃の温度まで加温して液状化しその後室温まで冷ましたもの）を、室温（実施例３、４、５）又は７０～７５℃（実施例６、７、８、９及び１０）にて容器内に入れ、そして触媒を固体形態でＲＴ（実施例３、４、５）又は４５～５０℃（実施例６、７、８、９及び１０）にて加え、撹拌機（ＡＭ ２０－Ｄ型）を用いて完全に均一になるまで混合した。
次いで、この混合物にフィラーを加え、そして、バルク成形化合物Ｋｎｅａｄｅｒ Ｚ－Ａｒｍミキサーを用いて、１０～１５分間にわたり、完全に均一になるまで混合した。この混合物の粘稠性は、油っぽく、かつ粘性であった。
この油っぽく粘性な混合物に、ガラス繊維の形態の補強材料を加え、そして１５～２０分間にわたってＢＭＣ Ｋｎｅａｄｅｒ内で、強化繊維が十分に含侵するまで混合して、ＢＭＣを提供し、これをプラスチックＰＥ袋に移した。ＢＭＣの粘稠性は、生地様の固体形態又は模型用粘土の様であった。ＢＭＣ中の成分、並びにそのｗｔ％（混合物の総重量に基づく％）及びグラム（ｇ）での量を、表１（ｗｔ％）及び表２（ｇ）に示す。
表１ａ及び１ｂ：実施例１～１２についての、ＢＭＣ中の成分及びその量（混合物の総重量に基づくｗｔ％）
Figure 0007314422000038
Figure 0007314422000039
表２ａ及び２ｂ：実施例１～１２についての、ＢＭＣ中の成分及びその量（ｇ）
Figure 0007314422000040
Figure 0007314422000041
実施例１、２及び３についての、成形された複合部品の製造のための実験手順
ＢＭＣを、８０℃まで予熱し、そして型に移して、成形された複合部品を製造した。水圧を用いて、部品を製造した。ＢＭＣを、クロム化鋼プレートを上部にそして標準鋼プレートを底部に用いて成形した。部品の成形前に、型を洗浄し、表面を外側離型剤Ｃｈｅｍｌｅａｓｅ ２７２６Ｗでこすり、これを上部表面及び底部表面に対して３回適用した。最終的な成形された複合部品を得るための、硬化工程についてのパラメータ―を、表３に示す。
実施例４、５、６、７、８、９、１０、１１及び１２についての、成形された複合部品の製造のための実験手順
ＢＭＣを、８０℃まで予熱し、そして型に移して、成形された複合部品を製造した。水圧を用いて、部品を製造した。ＢＭＣを、標準鋼プレートを上部及び底部に用いて成形した。部品の成形前に、型を洗浄し、表面をプライマＣｈｅｍｌｅａｓｅＭＰＰ ７１２ ＥＺで拭き取り、そしてその後液体外側離型剤Ｃｈｅｍｌｅａｓｅ Ｒ＆Ｂ ＥＺを噴霧によって上部表面及び底部表面上に１０分間間隔で３回適用することによって、表面を整えた。次いで、各成形サイクル後に、Ｃｈｅｍｌｅａｓｅ Ｒ＆Ｂ ＥＺを、１回のみ噴霧することによって、再度適用した。最終的な成形された複合部品を得るための、硬化工程についてのパラメータ―を、表３に示す。
Figure 0007314422000042
実施例１～１２についての事後硬化処理のための実験手順
成形された複合部品が型から出された後、独立型事後硬化処理を、オーブン内で、２４０℃～２６０℃の間の温度で、高温耐性を達成するために施した。
成形された複合物由来のサンプルを、切って標本にし、分析した。結果を表４に示す。
撓み機械特性を、国際標準化機構ＩＳＯ １７９（曲げ強度及び曲げ率）にしたがって測定する。Ｔａｎデルタによりガラス遷移温度Ｔｇで表される温度耐性を、ＤＭＴＡ（動機械的熱分析）によって測定した。分解温度を、ＴＧＡ（熱重量分析）によって測定した。ピーク発熱率（ＰＨＲＲ）、全発熱（ＴＨＲ）及びチャー生成率（％で示される）の引火特性を、ＦＡＡマイクロカロリメータにより、ＡＳＴＭ Ｄ ７３０９－０７にしたがって測定した。
ガラス遷移温度は、ポリマー性材料の物理特性が、不定形剛性、ガラス様状態又は結晶状態から可撓性ゴム様状態に変わる温度である。ガラス遷移温度Ｔｇは、動機械的熱分析（ＤＭＴＡ）によって測定され、Ｔａｎデルタピークとして示される。
熱分解又は熱崩壊温度Ｔｄは、温度重量分析（ＴＧＡ）によって測定される。ポリマーの熱崩壊は、過熱の結果としてのポリマーの劣化である。ＴＧＡにより、ポリマーサンプルがＣＯ、水蒸気及びＣＯ２の生成に起因して劣化する温度Ｔｄを測定する。
Figure 0007314422000043
触媒としてＤＥＴＤＡを用いた比較実施例
３７５ｇのシアネートエステルＩＶ（式ＩＶの化合物）（９０～１００℃の温度まで加温して液状化しその後室温まで冷ましたもの）を、室温にて容器に入れ、そして触媒（６．０ｇのＤＥＴＤＡ）を固体形態でＲＴにて加え、そして撹拌機（ＡＭ ２０－Ｄ型）を用いて完全に均一になるまで混合した。
次いで、この混合物に、９００．０ｇのフィラーＣａＣＯ３を、Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）２－ＡＶの形態で添加し、そして１０～１５分間にわたってＢＭＣ Ｋｅａｄｅｒ Ｚ－Ａｒｍミキサーを用いて、完全に均一になるまで混合した。混合物の粘稠性は、油っぽくかつ粘性であった。
次いで、２２５．０ｇの補強ガラス繊維９７９を、混合物に加え、そして１５～２０分間にわたってＢＭＣ Ｋｅａｄｅｒにおいて繊維が十分に含侵するまで混合してＢＭＣを提供し、これを、プラスチックＰＥ袋の中に移した。ＢＭＣの粘稠性は、生地様の固体形態又は模型用粘土の様であった。
ＤＥＴＤＡを触媒として用いてこの手順によって得られたバルク成形化合物は、１～２日間の貯蔵安定性を有した。最終的な部品を、バルク成形化合物の製造の１～２日後に、圧縮成形によって加工することができたが、室温で３日間にわたる保存の後には製造できなかった。したがって、保存条件の間に固くなりそして部分的に重合するので、バルク成形化合物を、圧縮成形によってさらに加工することはできなかった。
銅（ＩＩ）アセチルアセトネートを用い、液体促進剤を用いるか又は用いない、比較実施例
触媒としてのアルミニウム（ＩＩ）アセチルアセトネート及び銅（ＩＩ）アセチルアセトネートの、式ＩＩの多官能性シアネートエステルとの混和性及び反応性を、評価した。さらに、液体促進剤（共触媒）としてのフェノールを、粉末化触媒と共に混合物に加え、混和性及び反応性を評価した。液体促進剤の役割は、触媒をシアネートエステル中に可溶化することである。ノニルフェノールは、健康及び環境に有害であることが公知であるので、代替の液体促進剤を使用している。ノニルフェノールは、フェノールによって置き換え可能であるので、比較実験を、液体促進剤としてフェノールを用いて実施した。
異なる触媒系を比較するため、樹脂系のゲル化時間を、参考として用いた。ゲル化時間は、温度によって影響される。温度が高くなると、ゲル化時間は短縮される。
ゲル化時間は、混合された樹脂系がゲルになるか又は加工可能若しくは取り扱い可能であるともはやみなされないほどに粘度が高くなるまでにかかる時間である。ゲル化時間を、ＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）Ｇｅｌｔｉｍｅｒ ＧＴ－Ｓ（Ｇｅｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅ ＡＧ、Ｏｂｅｒｕｚｗｉｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）をＤＩＮ １６９４５にしたがって用いて測定した。
液体促進剤不使用のＡｌ（ａｃａｃ）３及びＣｕ（ａｃａｃ）２の比較実施例
シアネートエステルＩＩＩ及びＩＶを、９０～１００℃の温度まで加温することによって液状化した。次いで、この２種のシアネートエステルを、磁気撹拌機（撹拌ブロックヒーターＤｒｙｂａｔｈ型）を用いて８０℃で１０～１５分間にわたり、完全に均一になるまで混合することによって、シアネートエステルＩＩＩ及びＩＶ（重量％で１：１）の混合物を調製した。
触媒を、シアネートエステル混合物に、５０℃にて固体形態で直接加え、そして磁気撹拌機（撹拌ブロックヒーターＤｒｙｂａｔｈ型）を用いて、３～５分間、完全に均一になるまで混合した。反応性を、８０℃及び１００℃でのゲル化時間（ＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）Ｇｅｌｔｉｍｅｒ ＧＴ－Ｓ）を用いて測定した。結果を、下の表５に示す。
Figure 0007314422000044
液体促進剤を用いたＡｌ（ａｃａｃ）３及びＣｕ（ａｃａｃ）２の比較実施例
シアネートエステルＩＩＩ及びＩＶを、９０～１００℃の温度まで加温することによって液状化した。次いで、この２種のシアネートエステルを、磁気撹拌機（撹拌ブロックヒーターＤｒｙｂａｔｈ型）を用いて８０℃で１０～１５分間にわたり、完全に均一になるまで混合することによって、シアネートエステルＩＩＩ及びＩＶ（重量％で１：１）の混合物を調製した。
フェノールを、５０℃で液状化し、次いで、触媒をこれと３～５分間にわたり５０℃で混合した。次いで、この触媒－フェノールを、シアネートエステル混合物に５０℃にて加え、そして３～５分間、磁気撹拌機（撹拌ブロックヒーターＤｒｙｂａｔｈ型）を用いて完全に均一になるまで混合した。反応性を、８０℃及び１００℃でのゲル化時間（ＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）ＧｅｌｔｉｍｅｒＧＴ－Ｓ）によって測定した。２つの異なる比率のフェノールを、検討しそして試験した。この結果を、下の表６に示す。
Figure 0007314422000045
銅（ＩＩ）アセチルアセトネート触媒を、シアネートエステルと混合して均一にし、そして混成の混合物を形成することは、困難であった。さらにこれは、反応容器の底へ沈降することにより、シアネートエステルから分離した。アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート触媒は、シアネートエステル中に残っていた。
液体促進剤としてのフェノールの存在下でも、銅（ＩＩ）アセチルアセトネートは、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート触媒と比較して、シアネートエステルと混合しそして均一となることがなお困難なままであった、さらに、本発明者らは、硬化したシアネートエステルは、銅（ＩＩ）アセチルアセトネートの使用により、強い暗青色を発色させるが、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを触媒として用いると、硬化したシアネートエステルの色は、硬化前の開始材料と同様のままであったことを観察した。
触媒としての銅（ＩＩ）アセチルアセトネートの存在下でのシアネートエステルの反応性（ゲル化時間として測定した）は、液体促進剤の存在下であってもなくても、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートの触媒としての使用と比較して、３倍以上速いことが、予期せず見出された。

Claims (13)

  1. １以上のシアネートエステル、触媒、フィラー及び強化繊維を含むバルク成形化合物であって、
    前記１以上のシアネートエステルは、独立して、
    （ｂ）以下の式ＩＩＩ及び式ＩＶの多官能性シアネートエステル、及びそのオリゴマー、ポリマー又は混合物：
    Figure 0007314422000046
    からなる群から選択され；並びに
    前記触媒は、独立して、４，４’メチレン－ビス（２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（Ｍ－ＣＤＥＡ）、アルミニウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、及びそれらの混合物からなる群より選択される、
    バルク成形化合物。
  2. 前記強化繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維、天然繊維、フリース、織布、及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載のバルク成形化合物。
  3. 前記天然繊維が玄武岩繊維である、請求項２に記載のバルク成形化合物。
  4. 前記強化繊維が、チョップドストランドガラス繊維、チョップドストランド炭素繊維、及びそれらの混合物から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載のバルク成形化合物。
  5. 前記フィラーが、独立して、ＣａＣＯ３、被覆ＣａＣＯ３、カオリン粘土、ＳｉＯ２、タルク、グラファイト、鋼玉石（α－Ａｌ２Ｏ３）、ＳｉＣ、ガラスミクロスフェア、雲母、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２Ｏ４Ｓｉ）、珪灰石、ＭｇＯ、無水硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４又は無水物）、セラミックス中空ミクロスフェア、溶融ムライト（Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２）、窒化ホウ素（ＢＮ）、バーミキュライト、玄武岩、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１～４のいずれか１項に記載のバルク成形化合物。
  6. 以下の工程：
    （ｉ）請求項１に記載のシアネートエステルを、請求項１に記載の触媒と混合して、第１混合物を提供すること、及び
    （ｉｉ）前記第１混合物を、請求項１～５のいずれか１項に記載の強化繊維及びフィラーと混合すること
    を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のバルク成形化合物を調製する方法。
  7. 工程（ｉ）が、離型剤、収縮調整剤、顔料及び添加剤から選択されるさらなる成分と一緒に、前記シアネートエステルを前記触媒と混合することをさらに含み；及び／又は
    混合工程（ｉｉ）が、１００℃未満の温度で行われる、請求項６に記載の方法。
  8. 以下の工程：
    （ｉ）請求項１～５のいずれか１項に記載のバルク成形化合物を提供すること；
    （ｉｉ）前記バルク成形化合物を予熱すること；
    （ｉｉｉ）前記バルク成形化合物を型に移すこと；
    （ｉｖ）前記バルク成形化合物を硬化させて、成形複合物を得ること；及び
    （ｖ）任意選択的に、前記成形複合物を加熱すること
    を含む、成形複合物を調製する方法。
  9. 工程（ｉ）が、（ｉ１）前記シアネートエステルを前記触媒と混合することによって第１混合物を提供すること；及び（ｉ２）前記第１混合物を前記フィラー及び前記強化繊維と混合してバルク成形化合物を提供することを含み；及び／又は
    工程（ｉｉ）が、室温より高いがシアネートエステルが重合し始める温度よりは低い温度でなされ；及び／又は
    工程（ｉｖ）が、１２０～２２０℃の温度でなされ；及び／又は
    工程（ｉｖ）が、５０ｋｇ／ｃｍ３以上の圧力でなされ；及び／又は
    工程（ｖ）が、１００～３００℃の温度でなされる、請求項８に記載の方法。
  10. 成形複合物を調製する方法が、圧縮成形プロセス又は射出成形プロセスである、請求項８又は９に記載の方法。
  11. 請求項１～５のいずれか１項に記載のバルク成形化合物を硬化させてなる、成形複合物。
  12. ＤＭＴＡを介したＴａｎデルタ測定によって測定される、１３０℃を超えるガラス遷移温度Ｔｇを有する、請求項１１に記載の成形複合物。
  13. 成形複合物を製造するための、請求項１～５のいずれか１項に記載のバルク成形化合物の使用。
JP2022547094A 2020-02-14 2021-02-12 バルク成形化合物からの成形された複合物の調製のための方法 Active JP7314422B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20157481 2020-02-14
EP20157481.1 2020-02-14
PCT/EP2021/053559 WO2021160866A1 (en) 2020-02-14 2021-02-12 Method for preparation of a moulded composite from a bulk moulding compound

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023505608A JP2023505608A (ja) 2023-02-09
JP7314422B2 true JP7314422B2 (ja) 2023-07-25

Family

ID=69630183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022547094A Active JP7314422B2 (ja) 2020-02-14 2021-02-12 バルク成形化合物からの成形された複合物の調製のための方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11780176B2 (ja)
EP (1) EP4090696B1 (ja)
JP (1) JP7314422B2 (ja)
KR (1) KR102526229B1 (ja)
CN (1) CN115087688B (ja)
CA (1) CA3161938C (ja)
ES (1) ES2969913T3 (ja)
WO (1) WO2021160866A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115850990B (zh) * 2022-12-27 2023-07-14 箭牌家居集团股份有限公司 团状模塑料复合材料及其制备方法、成型方法、马桶盖板

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003253125A (ja) 2001-01-31 2003-09-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 絶縁樹脂組成物及び絶縁樹脂シート並びにプリント配線板
JP2005506422A (ja) 2001-10-19 2005-03-03 ロンザ ア−ゲ− 硬化性シアネート組成物
JP2017504499A (ja) 2013-12-04 2017-02-09 ロンザ リミテッドＬｏｎｚａ Ｌｉｍｉｔｅｄ シアン酸エステル／エポキシブレンドに基づく繊維強化部品を製造するための方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01144426A (ja) * 1988-09-02 1989-06-06 Dainippon Ink & Chem Inc アクリルｓｍｃ又はｂｍｃの製造法
EP1884531A1 (en) 2006-07-30 2008-02-06 Lonza Compounds GmbH & Co. KG Sheet molding compounds (smc) comprising thermosetting resins based on renewable resources
DE102009003132A1 (de) * 2009-05-15 2010-11-18 Robert Bosch Gmbh Kunststoffformmasse sowie Verfahren zu deren Herstellung
CN102419096A (zh) 2011-11-12 2012-04-18 无锡市莱达热工工程有限公司 具有混凝土边框稳固钉的升降炉门
CN102719096B (zh) * 2012-06-20 2014-06-11 广东汕头超声电子股份有限公司覆铜板厂 一种树脂组合物及其制备方法
CN103467982B (zh) 2013-07-11 2016-06-01 广东汕头超声电子股份有限公司覆铜板厂 氰酸酯组合物及用其制备覆铜板的方法
CN108264763B (zh) * 2016-12-30 2020-03-20 比亚迪股份有限公司 氰酸酯树脂原料组合物和氰酸酯树脂以及氰酸酯树脂金属复合材料和其制备方法
JP6485672B2 (ja) 2017-01-26 2019-03-20 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、樹脂シート及びプリント配線板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003253125A (ja) 2001-01-31 2003-09-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 絶縁樹脂組成物及び絶縁樹脂シート並びにプリント配線板
JP2005506422A (ja) 2001-10-19 2005-03-03 ロンザ ア−ゲ− 硬化性シアネート組成物
JP2017504499A (ja) 2013-12-04 2017-02-09 ロンザ リミテッドＬｏｎｚａ Ｌｉｍｉｔｅｄ シアン酸エステル／エポキシブレンドに基づく繊維強化部品を製造するための方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2969913T3 (es) 2024-05-23
CA3161938A1 (en) 2021-08-19
US11780176B2 (en) 2023-10-10
KR102526229B1 (ko) 2023-04-26
CN115087688B (zh) 2024-04-26
JP2023505608A (ja) 2023-02-09
EP4090696C0 (en) 2024-01-03
US20230102052A1 (en) 2023-03-30
EP4090696A1 (en) 2022-11-23
KR20220104267A (ko) 2022-07-26
EP4090696B1 (en) 2024-01-03
WO2021160866A1 (en) 2021-08-19
CN115087688A (zh) 2022-09-20
CA3161938C (en) 2024-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103347930B (zh) 固化性树脂组合物及其固化物
CA2853461A1 (en) Nanosilica containing bismaleimide compositions
RU2488612C1 (ru) Эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии
JP2003147165A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JP2009096874A (ja) 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物並びに繊維強化複合材料
JP7314422B2 (ja) バルク成形化合物からの成形された複合物の調製のための方法
AU2017262682B2 (en) Benzothiazoles as latent catalysts for benzoxazine resins
JP2016028156A (ja) モノベンズオキサジンに基づく液体樹脂組成物
JPH06345898A (ja) 成形材料用樹脂組成物及びこれを硬化させて得られる成形品
JP2017132896A (ja) シアン酸エステル化合物を含む樹脂組成物及びその硬化物
JP7381778B2 (ja) 改善された特性を有する新規な組成物
RU2565177C1 (ru) Эпоксидное связующее пленочного типа
JP2000502738A (ja) 酸硬化可能なフェノール樹脂組成物のための反応性希釈剤
JP2565722B2 (ja) 架橋樹脂の製造法
JPH01113422A (ja) 架橋樹脂の製造方法
JP5526700B2 (ja) ポリマレイミド系組成物
JPS5935926B2 (ja) 樹脂組成物
JPS62230824A (ja) 架橋樹脂の製造方法
JP2017008236A (ja) シアン酸エステル化合物を含む樹脂組成物及びその硬化物
JP6493633B1 (ja) 繊維強化複合材料用熱硬化性樹脂組成物、プリフォーム、繊維強化複合材料及び繊維強化複合材料の製造方法
JP2023529724A (ja) 硫黄含有材料及びそれの使用
JPH0349300B2 (ja)
JPS6254339B2 (ja)
JPS6330530A (ja) 架橋樹脂の製造法
JPH0578479A (ja) 架橋樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220805

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20220805

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230214

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230511

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230627

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230712

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7314422

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150