JP7310992B2

JP7310992B2 - 樹脂組成物およびそれよりなるフィルム

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Publication number: JP7310992B2
Application number: JP2022117950A
Authority: JP
Inventors: 晋平濱
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2017-03-28
Filing date: 2022-07-25
Publication date: 2023-07-19
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Also published as: WO2018181260A1; US11407884B2; CN110431179A; JP7279300B2; CN110431179B; JP2022132652A; JP2018165360A; US20200095405A1

Description

本発明は、樹脂組成物およびそれよりなるフィルムに関する。さらに詳しくは、輸液や
食品包装に用いられる医療用フィルムないし部材および食品用フィルムないし部材に好適
な樹脂組成物及びそれよりなるフィルムに関するものである。

薬液、血液等を包装する医療用フィルムないし部材および食品を包装する食品用フィル
ムには、異物の有無を目視確認するための透明性、さらに内容液ないし内容物中の有効成
分の散逸防止性などが要求される。

従来、これらの性能を満たす医療用フィルムおよび食品用フィルムにポリオレフィン樹
脂や環状ポリオレフィン樹脂が使用されるが、環状ポリオレフィン樹脂はガラス転移温度
が室温以上であることから、環状ポリオレフィンのみからなるフィルムは衝撃によりひび
割れるなどの問題があり、耐衝撃性の点で課題がある。

そこで、フィルムの材料に環状ポリオレフィンへポリエチレンやポリプロピレン等の線
状ポリオレフィンないしスチレンブロック共重合体、イソブチレン共重合体等をブレンド
した樹脂組成物が種々開発され、環状ポリオレフィンと線状ポリオレフィン等からなる樹
脂組成物を用いた医療用フィルムが提案されている（例えば、特許文献１～４参照。）。

環状ポリオレフィン樹脂とポリエチレン系樹脂の樹脂組成物からなるフィルムは、透明
性等が低下するなどの問題がある。また、環状ポリオレフィン樹脂とポリプロピレンの樹
脂組成物からなるフィルムは、低温下での耐衝撃性が低下するなどの問題がある。一方、
環状ポリオレフィン樹脂とスチレンブロック共重合体ないしイソブチレン共重合体等の樹
脂組成物からなるフィルムは、フィルムのコストが上昇するなどの問題がある。そのため
、環状ポリオレフィン樹脂の耐衝撃性を改良する樹脂の開発が望まれていた。

また、近年、医療用容器の分野において、複数成分の分離収容と、使用直前の上記複数
成分を容器内で混合する処理とが可能な複室容器が多用されている。このような複室容器
では、互いに隣接する収容部間を隔離するための易剥離シール部を形成できるヒートシー
ル温度範囲が広い易剥離シール性を付与することが重要となっている。

易剥離シール性を付与するために、多層フィルムが提案されている。多層フィルムには
、易剥離シール性、透明性、加熱滅菌処理に対する耐熱性などの諸物性を満足する設計が
求められる。

このような多層フィルムおよびそれを用いた容器として、特許文献２には、環状ポリオ
レフィンと線状ポリオレフィンとを含有する組成物をシーラント層に用いた医療用複室容
器が開示されている。

また、特許文献３には、環状ポリオレフィンと、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
（ａ）と、ビニル芳香族炭化水素／水素添加共役ジエン共重合体ブロック（ｂ）から構成
され、（ａ）－（ｂ）－（ａ）で表される構造を有するブロック共重合体とを含む組成物
をシーラント層に用いた医療用複室容器が開示されている。

特許文献４には、環状ポリオレフィンと、スチレン系重合体ブロックとイソブチレン重
合体ブロックとのブロック共重合体を含む組成物をシーラント層に用いた医療用複室容器
が開示されている。

特許文献５には、２種の密度の異なる直鎖状低密度ポリエチレンからなる組成物をシー
ラント層に用いた薬液バッグが開示されている。

特許文献６には、直鎖状ポリエチレンとプロピレンホモポリマーからなる組成物をシー
ラント層に用いた薬剤容器が開示されている。

環状ポリオレフィン樹脂とポリエチレン系樹脂の樹脂組成物からなるフィルムは、透明
性等が低下するなどの問題がある。また、環状ポリオレフィン樹脂とビニル芳香族炭化水
素重合体、スチレンブロック共重合体ないしイソブチレン共重合体等の樹脂組成物からな
るフィルムは、フィルムのコストが上昇するなどの問題がある。一方、２種の密度の異な
る直鎖状低密度ポリエチレンの樹脂組成物からなるフィルムは、加熱滅菌に対する耐熱性
が不足するなどの問題がある。また、直鎖状ポリエチレンとプロピレンホモポリマーから
なる樹脂組成物からなるフィルムは、透明性が不足するなどの問題がある。そのため、易
剥離シール性を具備する樹脂の開発が望まれていた。

特開平８－１９２８７１号公報特開２０００－７０３３１号公報特開２０１４－１９５６０９号公報特開２０１４－１９６４３８号公報特開２００９－２４８９７３号公報特許５３３０２４０号公報

本発明の目的は、環状ポリオレフィン樹脂よりなる医療用ないし食品用フィルムの欠点
である耐衝撃性に優れ、かつ、高い透明性が維持された環状ポリオレフィンおよびエチレ
ン系重合体からなる樹脂組成物およびそれよりなるフィルムを提供することにある。

また、本発明の目的は、多層フィルムの内層に求められる易剥離シール性を有する環状
ポリオレフィン及びエチレン系重合体からなる樹脂組成物、当該樹脂組成物からなるフィ
ルム、及び当該樹脂組成物を多層フィルムのシーラント層に用いたフィルムを提供するこ
とにある。

本発明者は鋭意検討を行なった結果、環状ポリオレフィン樹脂に特定の物性を有するポ
リエチレン系樹脂を特定量配合した樹脂組成物を用いることにより、上記課題が解決でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は以下の［１］及至［１０］に存する。
［１］環状ポリオレフィン（Ａ）５～９５重量部、および下記特性（ａ）～（ｄ）を満足
するエチレン系重合体（Ｂ）５～９５重量部（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）
を含む樹脂組成物。
（ａ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠して密度勾配管法で測定した密度が９３０～９６０
ｋｇ／ｍ^３である。
（ｂ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠し、１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメル
トマスフローレート（以下、ＭＦＲという）が０．１～１５ｇ／１０分である。
（ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）による分子
量測定において２つのピークを示し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の
比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０～７．０の範囲である。
（ｄ）分子量分別した際のＭｎが１０万以上のフラクション中に炭素数６以上の長鎖分岐
を主鎖１０００炭素数あたり０．１５個以上有する。
［２］上記環状ポリオレフィン樹脂（Ａ）が１０～９０重量部、上記エチレン系重合体（
Ｂ）が１０～９０重量部である上記［１］記載の樹脂組成物。
［３］上記環状ポリオレフィン（Ａ）が２０～４０重量部、上記エチレン系重合体（Ｂ）
が６０～８０重量部である上記［１］に記載の樹脂組成物。
［４］上記エチレン系重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎが３．０～６．０の範囲であり、Ｍｎが
１５，０００以上である上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］上記エチレン系重合体（Ｂ）の分子量分別した際のＭｎが１０万以上である成分の
割合がエチレン系重合体（Ｂ）全体の４０％未満である上記［１］乃至［４］のいずれか
に記載の樹脂組成物。
［６］樹脂組成物が、上記環状ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び上記エチレン系重合体（Ｂ
）１００重量部に対して、下記特性（ｅ）～（ｇ）を満足する高密度ポリエチレン（Ｃ）
２０～３００重量部を含む上記［１］乃至［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
（ｅ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠して密度勾配管法で測定した密度が９４０～９７０
ｋｇ／ｍ^３である。
（ｆ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠し、１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したＭＦ
Ｒが０．１～１５．０ｇ／１０分である。
（ｇ）分子量分別した際のＭｎが１０万以上のフラクション中に炭素数６以上の長鎖分岐
を主鎖１０００炭素数あたり０．１４個以下有する。
［７］樹脂組成物が、上記環状ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び上記エチレン系重合体（Ｂ
）１００重量部に対して、上記高密度ポリエチレン（Ｃ）８０～１５０重量部を含む上記
［６］に記載の樹脂組成物。
［８］上記高密度ポリエチレン（Ｃ）のＭｗ／Ｍｎが２．０～３．５の範囲であり、Ｍｎ
が２５，０００以上である上記［６］または［７］に記載の樹脂組成物。
［９］上記［１］～［８］のいずれかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。
［１０］上記［９］に記載のフィルムをシーラント層に用いたフィルム。

以下に、本発明に関わる環状ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン樹脂、樹脂組成物、そ
れよりなるフィルムについて説明する。
［１］環状ポリオレフィン（Ａ）
本発明に用いる環状ポリオレフィン（Ａ）は、環状オレフィン成分を重合成分として含
むものであり、環状オレフィン成分を主鎖に含むポリオレフィン樹脂であれば、特に限定
されない。例えば下記式（１）で表される繰り返し単位を有するポリマー（以下「ポリマ
ー（１）」と称す場合がある。）及び／又は下記式（２）で表される繰り返し単位を有す
るポリマー（以下「ポリマー（２）」と称す場合がある。）が挙げられる。

（上記式（１）中、Ｒａ、Ｒｂはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子
又は有機基を表し、ＲａとＲｂは互いに結合して環を形成してもよい。ｍは１以上の整数
、ｎは０以上の整数である。

上記式（２）中、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
子又は有機基を表し、ＲｃとＲｄは互いに結合して環を形成してもよい。ｘ及びｚはそれ
ぞれ１以上の整数、ｙは０以上の整数である。）
なお、上記Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの有機基としては、炭素数１～８の炭化水素残基、
又はハロゲン、エステル、ニトリル、ピリジル等の極性基が挙げられる。

ポリマー（１）は不飽和環状オレフィンモノマーの開環メタセシス重合体の水素添加物
であり、該不飽和環状オレフィンモノマーとしては、例えばシクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロオクテン、シクロドデセンなどの単環シクロオレフィンおよび置換基を有する
それらの誘導体や、ノルボルネン環を有する置換および未置換の二環もしくは三環以上の
多環環状オレフィンモノマー（以下、ノルボルネン系モノマーと記載することがある）が
挙げられる。製造適性及び内容物適性の観点から、中でもノルボルネン系モノマーが好適
に用いられる。

一方、ポリマー（２）はエチレンとノルボルネン系モノマーとの共重合体である。

ポリマー（１）及びポリマー（２）を構成するノルボルネン系モノマーとしてより具体
的には、例えば、ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルノルボルネン、ジメチルノル
ボルネン、エチルノルボルネン、塩素化ノルボルネン、クロロメチルノルボルネン、トリ
メチルシリルノルボルネン、フェニルノルボルネン、シアノノルボルネン、ジシアノノル
ボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、ピリジルノルボルネン、ナヂック酸無水物
、ナヂック酸イミドなどの二環シクロオレフィン；ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシ
クロペンタジエンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの三
環シクロオレフィン；ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタレ
ンやそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの四環シクロオレフ
ィン；トリシクロペンタジエンなどの五環シクロオレフィン；ヘキサシクロヘプタデセン
などの六環シクロオレフィンなどが挙げられる。また、ジノルボルネン、二個のノルボル
ネン環を炭化水素鎖又はエステル基などで結合した化合物、これらのアルキル、アリール
置換体などのノルボルネン環を含む化合物等を用いることも可能である。

ポリマー（１）の製造方法は特に限定されることなく、公知の種々の製造方法が採用可
能である。ポリマー（１）は、例えば、上記の不飽和環状オレフィンモノマー、好ましく
はノルボルネン系モノマーを開環重合した後、生成した重合体が有するオレフィン性不飽
和結合部分を水素化することによって製造することができる。該開環重合は、例えば、不
飽和環状オレフィンモノマーを、遷移金属化合物又は白金族金属化合物と有機アルミニウ
ム化合物等の有機金属化合物を含む触媒系において、必要に応じて脂肪族又は芳香族の第
三級アミン等の添加剤の存在下に、－２０～１００℃の範囲内の温度、０．０１～５０ｋ
ｇ／ｃｍ^２Ｇの範囲内の圧力で行うことができる。また該水素化は、通常の水素化触媒の
存在下で行うことができる。

ポリマー（１）としては、上記式（１）で表される繰り返し単位のうち、異なる構造の
繰り返し単位が複数含まれていてもよい。また、上記式（１）で表されるものの中でも、
下記式（３）で表される繰り返し単位を含むことが好ましく、より具体的には、分子中に
下記式（３）で表されるものが３０モル％以上含まれることが好ましい。

一方、ポリマー（２）に含まれる単量体成分としてのエチレンとノルボルネン系モノマ
ーの割合は、エチレン／ノルボルネン系モノマーのモル比として、エチレン／ノルボルネ
ン系モノマーが８０／２０～３０／７０の範囲であることが好ましい。この範囲において
エチレンが少ないほどポリマー（２）のガラス転移温度が高くなり耐熱性に優れたものと
なる傾向にあり、また、この範囲においてエチレンが多いほどポリマー（２）の成形性が
良好となる傾向にあり、また靭性が優れたものとなる傾向にある。

ポリマー（２）の製造方法は特に限定されることなく、公知の種々の製造方法を採用す
ることができる。ポリマー（２）は、例えば、エチレン及びノルボルネン系モノマーを、
液相で共重合させることによって製造することができる。該液相での共重合は、例えば、
可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下、シクロヘキ
サン等の炭化水素溶媒中で、－５０～１００℃の範囲内の温度、０．０１～５０ｋｇ／ｃ
ｍ^２Ｇの範囲内の圧力で行うことができる。

環状ポリオレフィン（Ａ）の数平均分子量又は極限粘度数は、特に限定されることなく
目的等に応じて適宜好適なものを採用することができるが、一般的には、数平均分子量が
１００００～５０００００の範囲内であるか、又はデカリン中１３５℃で測定した極限粘
度数が０．０１～２０ｄＬ／ｇの範囲内であることが好ましい。環状ポリオレフィン（Ａ
）の数平均分子量又は極限粘度数が上記上限値以下であると成形性の観点から好ましく、
上記下限値以上であると靭性の観点から好ましい。なお、環状ポリオレフィン（Ａ）がＡ
ＳＴＭＤ１２３８（２６０℃、２１．１８Ｎ）に準拠したＭＦＲでは１０～３０ｇ／
１０ｍｉｎ、ＩＳＯ１１３３（２８０℃、２１．２Ｎ））に準拠したＭＦＲでは１０
～６０ｇ／１０ｍｉｎ、またＩＳＯ１１３３（２３０℃、２１．１８Ｎ））に準拠し
たＭＶＲでは１０～６０ｃｍ^３／１０ｍｉｎの範囲内であれば、上記の数平均分子量又は
極限粘度数の範囲内にある。

このような環状ポリオレフィン（Ａ）は市販品として入手可能であり、ポリマー（１）
としては、例えば、日本ゼオン（株）製の商品名「Ｚｅｏｎｅｘ（登録商標）」、「Ｚｅ
ｏｎｏｒ（登録商標）」、ＪＳＲ（株）製の商品名「ＡＲＴＯＮ（登録商標）」等が挙げ
られる。

また、ポリマー（２）としては、例えば三井化学株式会社製の「アペル（登録商標）」
、ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製の「ＴＯＰＡＳ（登録商標）」
等が挙げられる。

本発明において、環状ポリオレフィン（Ａ）としては、ポリマー（１）の１種のみを用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、ポリマー（２）の１種のみを用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。また、ポリマー（１）の１種又は２種以上とポリマー（
２）の１種又は２種以上を併用してもよい。
［２］エチレン系重合体（Ｂ）
本発明に用いるエチレン系重合体（Ｂ）は、例えばエチレン単独重合体、エチレン－α
－オレフィン共重合体等のポリマーである。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠し、１９０
℃、荷重２１．１８Ｎで測定したＭＦＲが０．１～１５ｇ／１０分、好ましくは０．５～
１０．０ｇ／１０分、より好ましくは１．０～５．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１
ｇ／１０分未満だと、成形加工時の押出負荷が大きくなると共に、成形時に表面荒れが発
生するため好ましくない。また、ＭＦＲが１５ｇ／１０分を超える場合、溶融張力が小さ
くなり、成形時の加工安定性が低下するため好ましくない。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠した密度が
９３０～９６０ｋｇ／ｍ^３の範囲であり、好ましくは９３５～９５５ｋｇ／ｍ^３、特に好
ましくは９４０～９５０ｋｇ／ｍ^３の範囲である。密度が９３０ｋｇ／ｍ^３未満だと耐熱
性が不足し、９６０ｋｇ／ｍ^３を超える場合は透明性が低下するため好ましくない。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、ＧＰＣによる分子量測定において２つのピ
ークを示す。ピークトップ分子量（Ｍｐ）はＧＰＣ測定によって得られた分子量分布曲線
を後述の方法で２個のピークに分割し、高分子量側のピークと低分子量側のピークのトッ
プ分子量を評価し、その差が１００，０００以上である場合を２つのＭｐを有するとした
。１００，０００未満である場合は、実測された分子量分布曲線のトップ分子量を１つの
Ｍｐとした。

分子量分布曲線の分割方法は以下のとおりに行った。ＧＰＣ測定によって得られた、分
子量の対数であるＬｏｇＭに対して重量割合がプロットされた分子量分布曲線のＬｏｇＭ
に対して、標準偏差が０．３０であり、任意の平均値（ピークトップ位置の分子量）を有
する２つの対数分布曲線を任意の割合で足し合わせることによって、合成曲線を作成する
。さらに、実測された分子量分布曲線と合成曲線との同一分子量（Ｍ）値に対する重量割
合の偏差平方和が最小値になるように、平均値と割合を求める。偏差平方和の最小値は、
各ピークの割合がすべて０の場合の偏差平方和に対して０．５％以下にした。偏差平方和
の最小値を与える平均値と割合が得られた時に、２つの対数正規分布曲線に分割して得ら
れるそれぞれの対数分布曲線のピークトップの分子量をＭｐとした。

ＧＰＣによる分子量測定においてピークが１つのエチレン系重合体は、本発明のポリエ
チレン樹脂組成物を得るための一成分に使用しても、２つのピークを有するエチレン系重
合体（Ｂ）を配合した場合のように透明性が高いフィルムが得られない。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（
Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０～７．０、好ましくは３．０～６．５、さらに好まし
くは３．０～６．０である。Ｍｗ／Ｍｎが３．０未満の場合は、成形加工時の押出負荷が
大きいばかりでなく、得られたフィルムの外観（表面肌）が悪化するため好ましくない。
Ｍｗ／Ｍｎが７．０を超えると得られた容器または部材の強度が低下するばかりか、フィ
ルムとして使用した際に、充填した液中の微粒子が増加する恐れがある。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、ＧＰＣにより測定した数平均分子量（Ｍｎ
）が１５，０００以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５，０００～１００，
０００、特に１５，０００～５０，０００が好ましい。Ｍｎが１５，０００以上である場
合、得られたフィルムの強度が高くなる。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、分子量分別で得られたＭｎが１０万以上の
フラクションの炭素数６以上の長鎖分岐数が主鎖１０００炭素数あたり０．１５個以上有
する。０．１５個未満であるとフィルムを製造する際に、溶融張力が小さくなり、成形安
定性が低下するため、好ましくない。

また、本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、分子量分別で得られたＭｎが１０万
以上のフラクションの割合が、エチレン系重合体（Ｂ）全体の４０％未満であることが好
ましい。分子量分別で得られたＭｎが１０万以上のフラクションの割合が、エチレン系重
合体（Ｂ）全体の４０％未満である場合、成形加工時の押出負荷が小さく、得られたフィ
ルムの外観（表面肌）が良好である。

以上、本発明に関わる樹脂組成物からなるフィルムに、エチレン系重合体（Ｂ）を上記
範囲内で配合した場合は、フィルムを製造する際の成形安定性が向上すると共に、得られ
たフィルムは、耐衝撃性に優れ、高い透明性を維持することが判明した。

本発明に関わるエチレン系重合体（Ｂ）は、例えば、特開２０１２－１２６８６２号公
報、特開２０１２－１２６８６３号公報、特開２０１２－１５８６５４号公報、特開２０
１２－１５８６５６号公報、特開２０１３－２８７０３号公報等に記載の方法により得る
ことができる。
［３］高密度ポリエチレン（Ｃ）
本発明に用いる高密度ポリエチレン（Ｃ）は、エチレン単独重合体、またはエチレンと
α－オレフィンの共重合体である。

本発明に関わる高密度ポリエチレン（Ｃ）は、ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠し、１９
０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲという）が０
．１～１５ｇ／１０分、好ましくは０．５～１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．
０～５．０ｇ／１０分である。成形加工時に押出機の負荷が低くなると共に、成形安定性
が向上するため、ＭＦＲが上記０．１～１５ｇ／１０分であることが好ましい。

本発明に関わる高密度ポリエチレン（Ｃ）は、ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠した密度
が９４０～９７０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは９４５～９７０ｋｇ／ｍ^３、更に好ましくは９
５０～９６５ｋｇ／ｍ^３である。加熱処理により容器が変形しない等耐熱性が高くなると
共に、透明性の低下が小さくなるため、密度が上記９４０～９７０ｋｇ／ｍ^３であること
が好ましい。

本発明に関わる高密度ポリエチレン（Ｃ）は、分子量分別した際のＭｎが１０万以上の
フラクション中に長鎖分岐を主鎖１０００炭素数あたり０．１４個以下有する。

本発明に関わる高密度ポリエチレン（Ｂ）は、Ｍｗ／Ｍｎが２．０～３．５の範囲であ
ると、成形時の膜揺れ等の成形性が良好である、透明性が向上するため好ましい。

また、Ｍｎが２５０００以上であると、透明性が向上するため好ましい。

本発明に関わる高密度ポリエチレン（Ｃ）としては、市販品として入手したものであっ
てもよく、例えば、東ソー（株）製（商品名）ニポロンハード５７００、８５００、８
０２２等を挙げることができる。

また、本発明に関わる高密度ポリエチレン（Ｃ）は、例えばスラリー法、溶液法、気相
法等の製造法により製造することが可能である。該高密度ポリエチレン（Ｃ）を製造する
際には、一般的にマグネシウムとチタンを含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化
合物からなるチーグラー触媒、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移金属化合
物と、これと反応してイオン性の錯体を形成する化合物及び／又は有機金属化合物からな
るメタロセン触媒、バナジウム系触媒等を用いることができ、該触媒によりエチレンを単
独重合またはエチレンとα－オレフィンを共重合することにより製造可能である。α－オ
レフィンとしては、一般にα－オレフィンと称されているものでよく、プロピレン、ブテ
ン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、４－メチル－１－ペンテン等の炭素数３～１２の
α－オレフィンであることが好ましい。エチレンとα－オレフィンの共重合体としては、
例えばエチレン・ヘキセン－１共重合体、エチレン・ブテン－１共重合体、エチレン・オ
クテン－１共重合体等が挙げられる。
［４］樹脂組成物
本発明に用いる樹脂組成物の環状ポリオレフィン（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）の配
合割合は、（Ａ）、（Ｂ）の合計１００重量部中、環状ポリオレフィン（Ａ）が５～９５
重量部、好ましくは１０～９０重量部、より好ましくは２０～８０重量部、エチレン系重
合体（Ｂ）が５～９５重量部、好ましくは１０～９０重量部、より好ましくは２０～８０
重量部である。

また、環状ポリオレフィン（Ａ）及びエチレン系重合体（Ｂ）１００重量部に対して、
高密度ポリエチレン（Ｃ）は、２０～３００重量部、特に２０～２５０重量部含むことが
好ましい。

エチレン系重合体（Ｂ）が５重量部未満だと耐衝撃性が低下し、９５重量部を超える場
合は耐熱性が不足するため好ましくない。加熱処理により容器が変形しない等耐熱性が高
くなると共に、透明性の低下が小さくなるため、高密度ポリエチレン（Ｃ）が上記２０～
３００重量部であることが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、前述の環状ポリオレフィン（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）、
高密度ポリエチレン（Ｃ）を、従来公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ－ブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方法、あるいはこのような
方法で得られた混合物をさらに一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
等で溶融混練した後、造粒することによって得ることができる。

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、通常用いら
れる公知の添加剤、例えば酸化防止剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、有機系あるいは無機系の顔料、紫外線吸収剤、分散剤等を適宜必要に応じて
配合することができる。本発明に関わる樹脂組成物に上記の添加剤を配合する方法は特に
制限されるものではないが、例えば、重合後のペレット造粒工程で直接添加する方法、ま
た、予め高濃度のマスターバッチを作製し、これを成形時にドライブレンドする方法等が
挙げられる。

また、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない程度の範囲内で、高圧法低
密度ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体ゴム、ポリ－１－ブテン等の他の熱可
塑性樹脂を配合して用いることもできる。
［５］フィルム及び該フィルムをシーラント層に用いたフィルム
本発明のフィルムは、上記樹脂組成物からなるものである。

本発明のフィルムの厚みは特に限定されず、必要に応じて適宜決定することができるが
、通常は３～５０００μｍ、好ましくは５～２０００μｍであり、医療用ないし食品用フ
ィルムとして用いる場合、その厚みは通常１０～５００μｍ、好ましくは２０～３００μ
ｍである。

本発明のフィルムの製造方法は特に限定されないが、押出成形法、ブロー成形法、射出
成型法、カレンダー成形法、プレス成形法、インフレーション成形法等が挙げられる。

本発明のフィルムの用途としては、医療関係全般に用いることができ、例えば輸液用フ
ィルム、血液用フィルムが挙げられる。また、本発明の樹脂組成物製フィルムは、食品関
係全般にも用いることができ、例えばレトルト容器用フィルム、シュリンクフィルムなど
の食品用フィルムが挙げられる。

本発明のフィルムは、シーラント層に用いることができる。

本発明の樹脂組成物は衝撃強度が高く、フィルムにした場合、耐衝撃性に優れ、かつ高
い透明性を維持させることができる。また、本発明の樹脂組成物は、フィルムにした場合
、滅菌後にも易剥離シール性を発現させることができる。

本発明の複室容器の一例を示す平面図である。ヒートシール温度とシール強度の関係の一例として比較例２１の結果を示すグラフである。

１０円筒状インフレフィルムから作製した複室容器
１１易剥離シール部
１２周縁強シール部
１３易剥離シール部で区画された収容室

以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により
制限されるものではない。
Ａ．樹脂
実施例、比較例に用いた樹脂の諸性質は下記の方法により評価した。

＜分子量、分子量分布＞
重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量と数平均分子量の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）およびピークトップ分子量（Ｍｐ）は、ＧＰＣによって測定した。ＧＰＣ
装置（東ソー（株）製（商品名）ＨＬＣ－８１２１ＧＰＣ／ＨＴ）およびカラム（東ソー
（株）製（商品名）ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｈｒ－Ｈ（２０）ＨＴ）を用い、カラム温度を
１４０℃に設定し、溶離液として１，２，４－トリクロロベンゼンを用いて測定した。測
定試料は１．０ｍｇ／ｍｌの濃度で調製し、０．３ｍｌ注入して測定した。分子量の検量
線は、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正した。なお、ＭｗおよびＭｎは直鎖状
ポリエチレン換算の値として求めた。

＜分子量分別＞
分子量分別は、カラムとしてガラスビーズ充填カラム（直径：２１ｍｍ、長さ：６０ｃ
ｍ）を用い、カラム温度を１３０℃に設定して、サンプル１ｇをキシレン３０ｍＬに溶解
させたものを注入する。次に、キシレン／２－エトキシエタノールの比率が５／５のもの
を展開溶媒として用い、留出物を除去する。その後、キシレンを展開溶媒として用い、カ
ラム中に残った成分を留出させ、ポリマー溶液を得る。得られたポリマー溶液に５倍量の
メタノールを添加しポリマー分を沈殿させ、ろ過および乾燥することにより、Ｍｎが１０
万以上である成分を回収した。

＜長鎖分岐＞
長鎖分岐数は、日本電子（株）製ＪＮＭ－ＧＳＸ４００型核磁気共鳴装置を用いて、１
３Ｃ－ＮＭＲによってヘキシル基以上の分岐数を測定した。溶媒はベンゼン－ｄ６／オル
トジクロロベンゼン（体積比３０／７０）である。主鎖メチレン炭素（化学シフト：３０
ｐｐｍ）１，０００個当たりの個数として、α－炭素（３４．６ｐｐｍ）およびβ－炭素
（２７．３ｐｐｍ）のピークの平均値から求めた。

＜密度＞
密度は、ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠して密度勾配管法で測定した。

＜ＭＦＲ＞
ＭＦＲは、ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠して測定を行った。

＜溶融張力＞
溶融張力の測定用試料は、サンプルに耐熱安定剤（チバスペシャリティケミカルズ社製
、イルガノックス１０１０ＴＭ；１，５００ｐｐｍ、イルガフォス１６８ＴＭ；１，５０
０ｐｐｍ）を添加したものを、インターナルミキサー（東洋精機製作所製、商品名ラボプ
ラストミル）を用いて、窒素気流下、１９０℃、回転数３０ｒｐｍで３０分間混練したも
のを用いた。

溶融張力の測定は、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計（東洋精機製作所、商品名キ
ャピログラフ）に、長さが８ｍｍ，直径が２．０９５ｍｍのダイスを流入角が９０°にな
るように装着し測定した。温度を１６０℃に設定し、ピストン降下速度を１０ｍｍ／分、
延伸比を４７に設定し、引き取りに必要な荷重（ｍＮ）を溶融張力とした。最大延伸比が
４７未満の場合、破断しない最高の延伸比での引き取りに必要な荷重（ｍＮ）を溶融張力
とした。

実施例、比較例では、下記の方法により製造した樹脂および市販品を用いた。
（１）環状ポリオレフィン
下記市販品を用いた。

（Ａ）－１：三井化学（株）（商品名）アペルＡＰＬ６５０９Ｔ（［ＭＦＲ（ＡＳ
ＴＭＤ１２３８（２６０℃、２１．１８Ｎ））］＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ）－２：日本ゼオン（株）製（商品名）Ｚｅｏｎｏｒ１０２０Ｒ（［ＭＦＲ（
ＩＳＯ１１３３（２８０℃、２１．２Ｎ））］＝２０ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ）－３：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ製（商品名）ＴＯＰ
ＡＳ９５０６Ｆ－０４（［ＭＶＲ（ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２１．１８Ｎ）
）］＝６ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ａ）－４：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ製（商品名）ＴＯＰ
ＡＳ８００７Ｆ－０４（［ＭＶＲ（ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２１．１８Ｎ）
）］＝１２ｇ／１０ｍｉｎ）
（２）エチレン系重合体
下記の製造方法で得られたもの又は市販品を用いた。

（Ｂ）－１：下記の製造方法で得られた。
［変性粘土の調製］
１Ｌのフラスコに工業用アルコール（日本アルコール販売社製（商品名）エキネンＦ－
３）３００ｍＬ及び蒸留水３００ｍＬを入れ、濃塩酸１８．８ｇ及びジメチルヘキサコシ
ルアミン（Ｍｅ_２Ｎ（Ｃ_２６Ｈ_５３）、常法によって合成）４９．１ｇ（１２０ｍｍｏｌ
）を添加し、４５℃に加熱して合成ヘクトライト（ＲｏｃｋｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ社製（商品名）ラポナイトＲＤＳ）を１００ｇ分散させた後、６０℃に昇温させてその
温度を保持したまま１時間攪拌した。このスラリーを濾別後、６０℃の水６００ｍＬで２
回洗浄し、８５℃の乾燥機内で１２時間乾燥させることにより１４０ｇの有機変性粘土を
得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を１４μｍとした。
［重合触媒の調製］
温度計と還流管が装着された３００ｍＬのフラスコを窒素置換した後に［変性粘土の調
製］で得られた有機変性粘土２５．０ｇとヘキサンを１０８ｍＬ入れ、次いでジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（２、４，７－トリメチル－１－インデニル）ジルコニ
ウムジクロリドを０．４４０６ｇ、及び２０％トリイソブチルアルミニウム１４２ｍＬを
添加して６０℃で３時間攪拌した。４５℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、２００
ｍＬのヘキサンにて５回洗浄後、ヘキサンを２００ｍｌ加えて触媒懸濁液を得た（固形重
量分：１２．０重量％）
［（Ｂ）－１の製造］
２Ｌのオートクレーブにヘキサンを１．２Ｌ、２０％トリイソブチルアルミニウムを１
．０ｍＬ、［重合触媒の調製］で得られた触媒懸濁液を７５ｍｇ（固形分９．０ｍｇ相当
）加え、８０℃に昇温後、１－ブテンを８．３ｇ加え、分圧が０．８５ＭＰａになるよう
にエチレン／水素混合ガスを連続的に供給した（エチレン／水素混合ガス中の水素の濃度
：８５０ｐｐｍ）。９０分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで５８．５
ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲは４．０ｇ／１０分、密度は９４１ｋｇ
／ｍ^３であった。また、数平均分子量は２１，２００、重量平均分子量は７４，０００で
あり、分子量４１，５００および２１７，１００の位置にピークが観測された。また、分
子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラクション中に含まれる長鎖分岐数は、主鎖１００
０炭素数あたり０．１８個であった。また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラク
ションの割合は、全ポリマーの１４．８重量％であった。また、溶融張力は４９ｍＮであ
った。評価結果を表１に示す。

（Ｂ）－２：下記の製造方法で得られた。
［変性粘土の調製］
１Ｌのフラスコに工業用アルコール（日本アルコール販売社製（商品名）エキネンＦ－
３）３００ｍＬ及び蒸留水３００ｍＬを入れ、濃塩酸１７．５ｇ及びジメチルベヘニルア
ミン（ライオン株式会社製（商品名）アーミンＤＭ２２Ｄ）４９．４ｇ（１４０ｍｍｏｌ
）を添加し、４５℃に加熱して合成ヘクトライト（ＲｏｃｋｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ社製（商品名）ラポナイトＲＤＳ）を１００ｇ分散させた後、６０℃に昇温させてその
温度を保持したまま１時間攪拌した。このスラリーを濾別後、６０℃の水６００ｍＬで２
回洗浄し、８５℃の乾燥機内で１２時間乾燥させることにより１３２ｇの有機変性粘土を
得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を１５μｍとした。
［重合触媒の調製］
温度計と還流管が装着された３００ｍＬのフラスコを窒素置換した後に［変性粘土の調
製］で得られた有機変性粘土２５．０ｇとヘキサンを１０８ｍＬ入れ、次いでジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（２，４，７－トリメチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリドを０．４４０６ｇ、及び２０％トリイソブチルアルミニウム１４２ｍＬを添加し
て６０℃で３時間攪拌した。４５℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、２００ｍＬの
ヘキサンにて５回洗浄後、ヘキサンを２００ｍｌ加えて触媒懸濁液を得た（固形重量分：
１２．４重量％）。
［（Ｂ）－２の製造］
２Ｌのオートクレーブにヘキサンを１．２Ｌ、２０％トリイソブチルアルミニウムを１
．０ｍＬ、［重合触媒の調製］で得られた触媒懸濁液を５２ｍｇ（固形分６．４ｍｇ相当
）加え、７０℃に昇温後、１－ブテンを１７．６ｇ加え、分圧が０．８０ＭＰａになるよ
うにエチレン／水素混合ガスを連続的に供給した（エチレン／水素混合ガス中の水素の濃
度：５９０ｐｐｍ）。９０分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで６１．
８ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲは１．６ｇ／１０分、密度は９３０ｋ
ｇ／ｍ^３であった。また、数平均分子量は１７，６００、重量平均分子量は８６，７００
であり、分子量３０，５００および１５５，３００の位置にピークが観測された。また、
分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラクション中に含まれる長鎖分岐数は、主鎖１０
００炭素数あたり０．２７個であった。また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラ
クションの割合は、全ポリマーの２０．１重量％であった。また、溶融張力は７５ｍＮで
あった。評価結果を表１に示す。

（Ｂ）－３：下記の製造方法で得られた。
［変性粘土の調製］
１Ｌのフラスコに工業用アルコール（日本アルコール販売社製（商品名）エキネンＦ－
３）３００ｍＬ及び蒸留水３００ｍＬを入れ、濃塩酸１５．０ｇ及びジメチルベヘニルア
ミン（ライオン株式会社製（商品名）アーミンＤＭ２２Ｄ）４２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ
）を添加し、４５℃に加熱して合成ヘクトライト（ＲｏｃｋｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ社製（商品名）ラポナイトＲＤＳ）を１００ｇ分散させた後、６０℃に昇温させてその
温度を保持したまま１時間攪拌した。このスラリーを濾別後、６０℃の水６００ｍＬで２
回洗浄し、８５℃の乾燥機内で１２時間乾燥させることにより１２２ｇの有機変性粘土を
得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を１５μｍとした。
［重合触媒の調製］
温度計と還流管が装着された３００ｍＬのフラスコを窒素置換した後に［変性粘土の調
製］で得られた有機変性粘土２５．０ｇとヘキサンを１０８ｍＬ入れ、次いでジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（２，４，７－トリメチル－１－インデニル）ジルコニ
ウムジクロリドを０．４４０６ｇ、及び２０％トリイソブチルアルミニウム１４２ｍＬを
添加して６０℃で３時間攪拌した。４５℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、２００
ｍＬのヘキサンにて５回洗浄後、ヘキサンを２００ｍｌ加えて触媒懸濁液を得た（固形重
量分：１１．５重量％）。
［（Ｂ）－３の製造］
２Ｌのオートクレーブにヘキサンを１．２Ｌ、２０％トリイソブチルアルミニウムを１
．０ｍＬ、［重合触媒の調製］で得られた触媒懸濁液を７０ｍｇ（固形分８．４ｍｇ相当
）加え、８０℃に昇温後、１－ブテンを２．４ｇ加え、分圧が０．９０ＭＰａになるよう
にエチレン／水素混合ガスを連続的に供給した（エチレン／水素混合ガス中の水素の濃度
：７２０ｐｐｍ）。９０分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで６３．０
ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲは１１．５ｇ／１０分、密度は９５４ｋ
ｇ／ｍ^３であった。また、数平均分子量は１６，２００、重量平均分子量は５８，４００
であり、分子量２８，２００および１８１，０００の位置にピークが観測された。また、
分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラクション中に含まれる長鎖分岐数は、主鎖１０
００炭素数あたり０．１６個であった。また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラ
クションの割合は、全ポリマーの６．８重量％であった。また、溶融張力は３８ｍＮであ
った。評価結果を表１に示す。

（Ｂ）－４：下記の製造方法で得られた。
［変性粘土の調製］
１Ｌのフラスコに工業用アルコール（日本アルコール販売社製（商品名）エキネンＦ－
３）３００ｍＬ及び蒸留水３００ｍＬを入れ、濃塩酸２０．０ｇ及びジメチルベヘニルア
ミン（ライオン株式会社製（商品名）アーミンＤＭ２２Ｄ）５６．５ｇ（１６０ｍｍｏｌ
）を添加し、４５℃に加熱して合成ヘクトライト（ＲｏｃｋｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ社製（商品名）ラポナイトＲＤＳ）を１００ｇ分散させた後、６０℃に昇温させてその
温度を保持したまま１時間攪拌した。このスラリーを濾別後、６０℃の水６００ｍＬで２
回洗浄し、８５℃の乾燥機内で１２時間乾燥させることにより１４５ｇの有機変性粘土を
得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を１５μｍとした。
［重合触媒の調製］
温度計と還流管が装着された３００ｍＬのフラスコを窒素置換した後に（１）で得られ
た有機変性粘土２５．０ｇとヘキサンを１０８ｍＬ入れ、次いでジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（２，４，７－トリメチル－１－インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドを０．４４０６ｇ、及び２０％トリイソブチルアルミニウム１４２ｍＬを添加して６０
℃で３時間攪拌した。４５℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、２００ｍＬのヘキサ
ンにて５回洗浄後、ヘキサンを２００ｍｌ加えて触媒懸濁液を得た（固形重量分：１１．
２重量％）。
［（Ｂ）－４の製造］
２Ｌのオートクレーブにヘキサンを１．２Ｌ、２０％トリイソブチルアルミニウムを１
．０ｍＬ、［重合触媒の調製］で得られた触媒懸濁液を７４ｍｇ（固形分８．３ｍｇ相当
）加え、６５℃に昇温後、１－ブテンを１７．５ｇ加え、分圧が０．７５ＭＰａになるよ
うにエチレン／水素混合ガスを連続的に供給した（エチレン／水素混合ガス中の水素の濃
度：５７０ｐｐｍ）。９０分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで５１．
５ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲは０．８ｇ／１０分、密度は９２８ｋ
ｇ／ｍ^３であった。また、数平均分子量は１７，９００、重量平均分子量は９９，３００
であり、分子量２８，１００および２２９，１００の位置にピークが観測された。また、
分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラクション中に含まれる長鎖分岐数は、主鎖１０
００炭素数あたり０．２６個であった。また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラ
クションの割合は、全ポリマーの２５．４重量％であった。また、溶融張力は９０ｍＮで
あった。評価結果を表１に示す。

（Ｂ）－５：下記の製造方法で得られた。
［変性粘土の調製］
１Ｌのフラスコに工業用アルコール（日本アルコール販売社製（商品名）エキネンＦ－
３）３００ｍＬ及び蒸留水３００ｍＬを入れ、濃塩酸１５．０ｇ及びジメチルベヘニルア
ミン（ライオン株式会社製（商品名）アーミンＤＭ２２Ｄ）４２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ
）を添加し、４５℃に加熱して合成ヘクトライト（ＲｏｃｋｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ社製（商品名）ラポナイトＲＤＳ）を１００ｇ分散させた後、６０℃に昇温させてその
温度を保持したまま１時間攪拌した。このスラリーを濾別後、６０℃の水６００ｍＬで２
回洗浄し、８５℃の乾燥機内で１２時間乾燥させることにより１２２ｇの有機変性粘土を
得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を１５μｍとした。
［重合触媒の調製］
温度計と還流管が装着された３００ｍＬのフラスコを窒素置換した後に［変性粘土の調
製］で得られた有機変性粘土２５．０ｇとヘキサンを１０８ｍＬ入れ、次いでジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（２，４，７－トリメチル－１－インデニル）ジルコニ
ウムジクロリドを０．４４０６ｇ、及び２０％トリイソブチルアルミニウム１４２ｍＬを
添加して６０℃で３時間攪拌した。４５℃まで冷却した後に上澄み液を抜き取り、２００
ｍＬのヘキサンにて５回洗浄後、ヘキサンを２００ｍｌ加えて触媒懸濁液を得た（固形重
量分：１１．５重量％）。
［（Ｂ）－５の製造］
２Ｌのオートクレーブにヘキサンを１．２Ｌ、２０％トリイソブチルアルミニウムを１
．０ｍＬ、［重合触媒の調製］で得られた触媒懸濁液を９０ｍｇ（固形分１０．４ｍｇ相
当）加え、６５℃に昇温後、１－ブテンを１７．５ｇ加え、分圧が０．７５ＭＰａになる
ようにエチレン／水素混合ガスを連続的に供給した（エチレン／水素混合ガス中の水素の
濃度：５５０ｐｐｍ）。９０分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥することで６１
．４ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲは０．０８ｇ／１０分、密度は９２
６ｋｇ／ｍ^３であった。また、数平均分子量は２１，９００、重量平均分子量は１２７，
０００であり、分子量３１，３００および２４７，８００の位置にピークが観測された。
また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラクション中に含まれる長鎖分岐数は、主
鎖１０００炭素数あたり０．３２個であった。また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上
のフラクションの割合は、全ポリマーの３６．９重量％であった。また、溶融張力は１４
０ｍＮであった。評価結果を表１に示す。

（Ｂ）－６：下記の製造方法で得られた。
［変性粘土の調製］
１Ｌのフラスコに工業用アルコール（日本アルコール販売社製（商品名）エキネンＦ－
３）３００ｍＬ及び蒸留水３００ｍＬを入れ、濃塩酸１５．０ｇ及びジメチルベヘニルア
ミン（ライオン株式会社製（商品名）アーミンＤＭ２２Ｄ）４２．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ
）を添加し、４５ｖに加熱して合成ヘクトライト（ＲｏｃｋｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅ
ｓ社製（商品名）ラポナイトＲＤＳ）を１００ｇ分散させた後、６０℃に昇温させてその
温度を保持したまま１時間攪拌した。このスラリーを濾別後、６０℃の水６００ｍＬで２
回洗浄し、８５℃の乾燥機内で１２時間乾燥させることにより１２２ｇの有機変性粘土を
得た。この有機変性粘土はジェットミル粉砕して、メジアン径を１５μｍとした。
［重合触媒の調製］
温度計と還流管が装着された３００ｍＬのフラスコを窒素置換した後に［変性粘土の調
製］で得られた有機変性粘土２５．０ｇをヘキサン１６５ｍＬに懸濁させ、ジメチルシラ
ンジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．３４８５ｇおよびト
リエチルアルミニウムのヘキサン溶液（１．１８Ｍ）８５ｍＬを添加して６０℃で３時間
撹拌した。静置して室温まで冷却後に上澄み液を抜き取り、１％トリイソブチルアルミニ
ウムのヘキサン溶液２００ｍＬにて２回洗浄した。洗浄後の上澄み液を抜き出し、５％ト
リイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液にて全体を２５０ｍＬとした。次いで、別途ジ
フェニルメチレン（１－シクロペンタジエニル）（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９－
フルオレニル）ジルコニウムジクロライド０．１１６５ｇのヘキサン１０ｍＬ懸濁液に２
０％トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１Ｍ）５ｍｌを加えることによ
り調製した溶液を添加して、室温で６時間撹拌した。静置して上澄み液を除去、ヘキサン
２００ｍＬにて２回洗浄後、ヘキサンを２００ｍＬ加えて触媒懸濁液を得た（固形重量分
：１２．０重量％）。
［（Ｂ）－６の製造］
２Ｌのオートクレーブにヘキサンを１．２Ｌ、２０％トリイソブチルアルミニウムを１
．０ｍＬ、［重合触媒の調製］で得られた触媒懸濁液を１２５ｍｇ（固形分１５．０ｍｇ
相当）加え、８５℃に昇温後、１－ブテンを２．４ｇ加え、分圧が０．９０ＭＰａになる
ようにエチレンを連続的に供給した。９０分経過後に脱圧し、スラリーを濾別後、乾燥す
ることで４５．０ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲは４．４ｇ／１０分で
あり、密度は９５１ｋｇ／ｍ^３であった。数平均分子量は９，１００、重量平均分子量は
７７，１００であり、分子量１０，４００および１６８，４００の位置にピークが観測さ
れた。また、分子量分別した際のＭｎ１０万以上のフラクション中に含まれる長鎖分岐数
は、主鎖１０００炭素数あたり０．２４個であった。また、分子量分別した際のＭｎ１０
万以上のフラクションの割合は、全ポリマーの１５．７重量％であった。また、溶融張力
２１０ｍＮであった。評価結果を表１に示す。
（Ｓ）－１：下記市販品を用いた。

東ソー（株）製、（商品名）ペトロセン２１９（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、密度＝
９３４ｋｇ／ｍ^３）（Ｓ）－１の基本特性評価結果を表１に示す。

Claims

環状ポリオレフィン（Ａ）５～９５重量部、および下記特性（ａ）～（ｄ）を満足するエチレン系重合体（Ｂ）５～９５重量部（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）を含む樹脂組成物。
（ａ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠して密度勾配管法で測定した密度が９３０～９６０ｋｇ／ｍ^３である。
（ｂ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠し、１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトマスフローレートが０．１～１５ｇ／１０分である。
（ｃ）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによる２つのピークを示し（分子量測定においてピークトップ分子量（Ｍｐ）はＧＰＣ測定によって得られた分子量分布曲線を２個のピークに分割し、高分子量側のピークと低分子量側のピークのトップ分子量を評価し、その差が１００，０００以上である場合を２つのＭｐを有するとする）、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０～７．０の範囲である。
（ｄ）分子量分別した際のＭｎが１０万以上のフラクション中に炭素数６以上の長鎖分岐を主鎖１０００炭素数あたり０．１５個以上有する。
前記環状ポリオレフィン樹脂（Ａ）が１０～９０重量部、前記エチレン系重合体（Ｂ）が１０～９０重量部である請求項１に記載の樹脂組成物。
前記環状ポリオレフィン（Ａ）が２０～４０重量部、前記エチレン系重合体（Ｂ）が６
０～８０重量部を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
前記エチレン系重合体（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎが３．０～６．０の範囲であり、Ｍｎが１５，０００以上である請求項１乃至３のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記エチレン系重合体（Ｂ）の分子量分別した際のＭｎが１０万以上である成分の割合がエチレン系重合体（Ｂ）全体の４０％未満である請求項１乃至４のいずれかに記載の樹脂組成物。
前記環状ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び前記エチレン系重合体（Ｂ）１００重量部に対して、下記特性（ｅ）～（ｇ）を満足する高密度ポリエチレン（Ｃ）２０～３００重量部を含む請求項１乃至５のいずれかに記載の樹脂組成物。
（ｅ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠して密度勾配管法で測定した密度が９４０～９７０ｋｇ／ｍ^３である。
（ｆ）ＪＩＳＫ６９２２－１に準拠し、１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトマスフローレートが０．１～１５．０ｇ／１０分である。
（ｇ）分子量分別した際のＭｎが１０万以上のフラクション中に炭素数６以上の長鎖分岐を主鎖１０００炭素数あたり０．１４個以下有する。
樹脂組成物が、前記環状ポリオレフィン樹脂（Ａ）及び前記エチレン系重合体（Ｂ）１００重量部に対して、前記高密度ポリエチレン（Ｃ）８０～１５０重量部を含む請求項６に記載の樹脂組成物。
前記高密度ポリエチレン（Ｃ）のＭｗ／Ｍｎが２．０～３．５の範囲であり、Ｍｎが２５，０００以上である請求項６または７に記載の樹脂組成物。
請求項１乃至８のいずれかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。