JP4670327B2 - 耐熱性フィルム - Google Patents
耐熱性フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4670327B2 JP4670327B2 JP2004343025A JP2004343025A JP4670327B2 JP 4670327 B2 JP4670327 B2 JP 4670327B2 JP 2004343025 A JP2004343025 A JP 2004343025A JP 2004343025 A JP2004343025 A JP 2004343025A JP 4670327 B2 JP4670327 B2 JP 4670327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- polyethylene
- mfr
- resistant film
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
(A)密度が890kg/m3以上980kg/m3以下、
(B)炭素数6以上の長鎖分岐数が1,000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下、
(C)190℃で測定した溶融張力(MS190)(mN)と2.16kg荷重のMFR(g/10分、190℃)が、下記式(1)
MS190>22×MFR−0.88 (1)
を満たすと共に160℃で測定した溶融張力(MS160)(mN)と2.16kg荷重のMFR(g/10分、190℃)が、下記式(2)を満たし、
MS160>110−110×log(MFR) (2)
(D)示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが一つである
以下、本発明を詳細に説明する。
MS190>22×MFR−0.88 (1)
で示される関係にあり、好ましくは下記式(1)’
MS190>30×MFR−0.88 (1)’
で示される関係にあり、さらに好ましくは下記式(1)”
MS190>5+30×MFR−0.88 (1)”
で示される関係にある。(1)式を満たさない場合、流動性が乏しく、良好な耐熱性フィルムを得られない恐れがある。
MS160>110−110×log(MFR) (2)
で示される関係にあり、好ましくは下記式(2)’
MS160>130−110×log(MFR) (2)’
で示される関係にあり、さらに好ましくは下記式(2)”
MS160>150−110×log(MFR) (2)”
で示される関係にある。(2)式を満たさない場合、流動性が悪く、薄肉の耐熱性フィルムを得られない恐れがある。
0.5<log(g’)/log(g)<1.0 (3)’
さらに、Mwの3倍の絶対分子量におけるg値(g3M)とMwの1倍の絶対分子量におけるg値(gM)の間には、式(4)、好ましくは式(4)’、さらに好ましくは式(4)”で示される関係があることが、耐熱性フィルムの収縮率低減のために望ましい。
0<g3M/gM≦0.9 (4)’
0<g3M/gM≦0.8 (4)”
本発明の耐熱性フィルムに用いるポリエチレン系樹脂は、エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、
(E)Mnが2,000以上であり、
(F)Mw/Mnが2以上5以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合することによって得られたものであることが望ましい。マクロモノマーとは、末端にビニル基を有するオレフィン重合体であり、好ましくはエチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、さらに好ましくは、任意に用いられる炭素数3以上のオレフィンに由来する分岐以外の分岐のうち、長鎖分岐(すなわち、13C−NMR測定で検出されるヘキシル基以上の分岐)が、主鎖メチレン炭素1,000個当たり0.01個未満である、末端にビニル基を有する直鎖状エチレン重合体または直鎖状エチレン共重合体である。
Z=[X/(X+Y)]×2 (5)
(ここで、Xはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1,000個当たりのビニル末端数であり、Yはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1,000個当たりの飽和末端数である。)
で表されるZは0.25以上1以下であり、好ましくは0.50以上1以下である。XおよびYは、1H−NMR、13C−NMRまたはFT−IR等で求められる。例えば、13C−NMRにおいて、ビニル末端は114ppm、139ppm、飽和末端は32.3ppm、22.9ppm、14.1ppmのピークにより、その存在および量が確認できる。
重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。GPC装置としては東ソー(株)製 HLC−8121GPC/HTを用い、カラムとしては東ソー(株)製 TSKgel GMHhr−H(20)HTを用い、カラム温度を140℃に設定し、溶離液として1,2,4−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は1.0mg/mLの濃度で調製し、0.3mL注入して測定した。分子量の検量線は、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正されている。なお、MwおよびMnは直鎖状ポリエチレン換算の値として求めた。
収縮因子(g’値)は、GPCによって分別したポリエチレン系樹脂の[η]を測定する手法で求めたMwの3倍の絶対分子量における[η]を、分岐が全くないHDPEの同一分子量における[η]で除した値である。GPC装置としては東ソー(株)製 HLC−8121GPC/HTを用い、カラムとしては東ソー(株)製 TSKgel GMHhr−H(20)HTを用い、カラム温度を145℃に設定し、溶離液として1,2,4−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は2.0mg/mLの濃度で調製し、0.3mL注入して測定した。粘度計は、Viscotek社製 キャピラリー差圧粘度計210R+を用いた。
収縮因子(g値)は、GPCによって分別したポリエチレン系樹脂を、光散乱によって慣性半径を測定する手法で求めた。本発明の耐熱性フィルムに用いるポリエチレン系樹脂のMwの3倍の絶対分子量における慣性半径の二乗平均を、分岐が全くないHDPEの同一分子量における慣性半径の二乗平均で除した値である。光散乱検出器としては、Wyatt Technology社製 多角度光散乱検出器DAWV EOSを用い、690nmの波長で、29.5°、33.3°、39.0°、44.8°、50.7°、57.5°、64.4°、72.3°、81.1°、90.0°、98.9°、107.7°、116.6°、125.4°、133.2°、140.0°、145.8°の検出角度で測定した。
ビニル末端、飽和末端などのマクロモノマーの末端構造は、日本電子(株)製 JNM−ECA400型核磁気共鳴装置を用いて、13C−NMRによって測定した。溶媒はテトラクロロエタン−d2である。ビニル末端数は、主鎖メチレン炭素(化学シフト:30ppm)1,000個当たりの個数として114ppm、139ppmのピークの平均値から求めた。また、飽和末端数は、同様に32.3ppm、22.9ppm、14.1ppmのピークの平均値から求めた。このビニル末端数(X)と飽和末端数(Y)から、Z=[X/(X+Y)]×2を求めた。
密度は、JIS K6922−1(1998)に準拠して密度勾配管法で測定した。
MFRは、JIS K6922−1(1998)に準拠して190℃、2.16kg荷重で測定した。
ポリエチレン系樹脂の長鎖分岐数は、日本電子(株)製 JNM−GSX270型核磁気共鳴装置を用いて、13C−NMRによって測定した。
溶融張力(MS)の測定に用いたポリエチレンは、予め耐熱安定剤としてイルガノックス1010TM(チバスペシャリティケミカルズ社製)1,500ppm、イルガフォス168TM(チバスペシャリティケミカルズ社製)1,500ppmを添加し、インターナルミキサー(東洋精機製作所製、商品名:ラボプラストミル)を用いて、窒素気流下、190℃、回転数30rpmで3分間混練したものを用いた。溶融張力(MS)は、バレル直径9.55mmの毛管粘度計(東洋精機製作所、商品名:キャピログラフ)に、長さ(L)が8mm、直径(D)が2.095mm、流入角が90°のダイを装着し測定した。MSは、温度を160℃または190℃に設定し、ピストン降下速度を10mm/分、延伸比を47に設定し、引き取りに必要な荷重(mN)をMSとした。
DSC(パーキンエルマー社製、商品名:DSC−7)を用いて測定を行なった。5〜10mgのポリエチレン系樹脂をアルミニウムパンに挿填し、DSCに設置した後、80℃/分の昇温速度で230℃まで昇温し、230℃で3分間放置する。その後、10℃/分の降温速度で−10℃まで冷却し、再度10℃/分の昇温速度で−10℃から150℃まで昇温する手順で昇温/降温操作を行い、2回目の昇温時に観測される吸熱曲線のピーク数を評価した。
[フィルム成形]
住友重機械モダン(株)製 キャスト成形機(押出機スクリュー径50mmφ、Tダイス350mm、リップクリアランス1mm、エアチャンバー式)により、設定温度220℃、引取速度17m/分、チルロール温度60℃の成形条件で、幅220mm、厚み60μmのキャストフィルムを成形した。
キャスト成形時のチルロール上のフィルムの両端の安定性を目視により評価した。
△:フィルム両端の揺れおよびネックインが若干見られ、成形がやや不安定
×:フィルム両端の揺れおよびネックインが大きく、成形が不安定
[ロール汚染]
キャスト成形時のチルロールの汚染状況を目視により評価した。
△:ロール汚染が若干見られる
×:ロール汚染が激しい
[吐出変動]
キャスト成形時のフィルム厚みの変動状態で判断した。すなわち、厚みが60μmのキャストフィルムを成形し、成形開始後、30分よりフィルムの厚みを1分毎に10分間測定した。
△:厚みの範囲が54〜66μmであるもの
×:厚みの範囲が上記△を超えるもの
耐熱評価用容器の製造
キャスト成形によって得られたフィルムを2枚重ねた後、インパルスシーラー(富士インパルス(株)製)を用い、10mm幅で3方をシールして、内寸180mm×120mmの袋を作成した。次に、生理食塩液(光製薬(株)製)を200mL充填し、開口部をインパルスシーラー(富士インパルス(株)製)を用い、端から10mm幅でシールして耐熱評価用容器を製造した。
前記容器を高温高圧調理殺菌機((株)日阪製作所製)内にセットして、123℃で20分間高圧蒸気滅菌処理を行い、室温まで冷却した。その後、容器を取り出し、以下の項目について観察して評価した。
滅菌後の容器の胴部の中心付近より幅50mm、長さ50mmのサンプル片を切り出し、JIS K7105(1981年)に準拠して、日本電色工業(株)製 ヘーズメーター(型番 300A)により測定した。
滅菌後の容器の変形状態を以下の基準で目視観察した。
△:容器に若干の波打ちが見られるが、大きな変形はない
×:容器の波打ちが大きく、変形が大きい
[内面融着]
キャスト成形によって得られたフィルムを2枚重ねた後、インパルスシーラー(富士インパルス(株)製)を用い、10mm幅でシールして、折り径150mm、長さ300mmのチューブ状サンプルを作成した。次に、該チューブの内面に折畳まれた一方の側面に沿って幅20mm、長さ300mmの台紙を挿入し、チューブの内部のエアーを抜きながら2方の開口部をインパルスシーラー(富士インパルス(株)製)で溶着した。その後、耐熱性の評価と同様にして、123℃で20分間高圧蒸気滅菌処理を行い、処理後のフィルムから幅15mm、長さ100mmのサンプル片を切り出し、オートグラフ((株)島津製作所製、商品名:DCS−500)を用いて、引張速度300mm/分で引張剥離試験を行った。剥離強度が2.0kg/15mm幅以下であれば、人の手で容易に剥離することが可能であり、フィルム内面同士の融着が少なく、良好であると判断した。
JIS K7128−2(1998)に準拠して、エレメンドルフ引裂法により、オートグラフ((株)島津製作所製、商品名:DCS−100)を用いて測定を行った。
JIS K7127(1999)に準拠して、オートグラフ((株)島津製作所製、商品名:DCS−100)を用いて測定を行った。
[触媒の調製]
重合、操作、反応および溶媒精製は、すべて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた溶媒等は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素を行ったものを用いた。さらに、反応に用いた化合物は、公知の方法により合成、同定したものを用いた。
槽型反応器を用いて重合を行った。エチレンおよび1−ヘキセンを連続的に反応器内に圧入して、全圧を900kg/cm2に、1−ヘキセン濃度を68.0mol%になるように設定した。そして、反応器を1500rpmで撹拌した。
[変性ヘクトライトの調製]
水60mLにエタノール60mLと37%濃塩酸2.0mLを加えた後、得られた溶液にN,N−ジメチルオクタデシルアミン 6.55g(0.022mol)を添加し、60℃に加熱することによって、N,N−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト20gを加えた。この懸濁液を60℃で3時間撹拌し、上澄液を除去した後、60℃の水1Lで洗浄した。その後、60℃、10−3torrで24時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径5.2μmの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト1g当たりのイオン量は0.85mmolであった。
上記変性ヘクトライト8.0gをヘキサン29mLに懸濁させ、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)46mLを添加し、室温で1時間攪拌することにより、変性ヘクトライトとトリイソブチルアルミニウムの接触生成物を得た。一方、ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド111.5mg(320μmol)をトルエンに溶解させたものを添加し、室温で一晩攪拌することにより、触媒スラリー(100g/L)を得た。
10Lオートクレーブに、ヘキサン6,000mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)12mLを導入し、オートクレーブの内温を85℃に昇温した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー3mLを添加し、エチレンを分圧が1.2MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が1.2MPaに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を85℃に制御した。重合開始53分後に、内温を50℃まで降温してオートクレーブの内圧を0.1MPaまで脱圧した後、オートクレーブに窒素を0.6MPaになるまで導入して脱圧した。この操作を5回繰り返した。このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMnは9,600、Mw/Mnは2.30であり、13C−NMRによりマクロモノマーの末端構造を解析したところ、ビニル末端数と飽和末端数の比(Z)はZ=0.57であった。また、13C−NMRにおいてメチル分岐が1,000炭素原子当たり0.52個、エチル分岐が1,000炭素原子当たり1.22個検出された。さらに、13C−NMRにおいて長鎖分岐は検出されなかった。
上記で製造したマクロモノマーが含まれる10Lオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.4mLとジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド 7μmolを導入し、オートクレーブの内温を60℃に昇温後、30分間攪拌した。続いてオートクレーブの内温を90℃に昇温後、エチレン/水素混合ガス(水素1,500ppm)を分圧が0.3MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.3MPaに保たれるようにエチレン/水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始220分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、1,017gのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのMFRは2.2g/10分、密度は960kg/m3、Mwは10.0×104、Mw/Mnは7.6、長鎖分岐数は0.03個/1,000炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは一つであった。その他の物性を表1〜3に示した。
[マクロモノマー製造用触媒の調製]
実施例1[変性ヘクトライトの調製]で調製した変性ヘクトライト8.0gをヘキサン29mLに懸濁させ、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)46mLを添加し、室温で1時間攪拌することにより、変性ヘクトライトとトリイソブチルアルミニウムの接触生成物を得た。一方、ジフェニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド151mg(320μmol)をトルエンに溶解させたものを添加し、室温で一晩攪拌することにより、触媒スラリー(100g/L)を得た。
10Lオートクレーブに、ヘキサン6,000mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)5.0mLを導入し、オートクレーブの内温を85℃に昇温した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー0.88mLを添加し、エチレンを分圧が1.2MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が1.2MPaに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を85℃に制御した。重合開始90分後に、内温を50℃まで降温してオートクレーブの内圧を0.1MPaまで脱圧した後、オートクレーブに窒素を0.6MPaになるまで導入して脱圧した。この操作を5回繰り返した。このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMn=14,400、Mw/Mn=3.02であり、13C−NMRによりマクロモノマーの末端構造を解析したところ、ビニル末端数と飽和末端数の比(Z)はZ=0.65であった。また、13C−NMRにおいてメチル分岐が1,000炭素原子当たり0.41個、エチル分岐が1,000炭素原子当たり0.96個検出された。さらに、13C−NMRにおいて長鎖分岐は検出されなかった。
上記で製造したマクロモノマーが含まれる10Lオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.4mLとジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド 7μmolを導入し、オートクレーブの内温を60℃に昇温後、30分間攪拌した。続いてオートクレーブの内温を90℃に昇温後、エチレン/水素混合ガス(水素2,000ppm)を分圧が0.3MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.3MPaに保たれるようにエチレン/水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始173分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、865gのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのMFRは4.3g/10分、密度は960kg/m3、Mwは9.6×104、Mw/Mnは6.6、長鎖分岐数は0.03個/1,000炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは一つであった。その他の物性を表1〜3に示した。
[ポリエチレンの製造]
実施例2で製造したマクロモノマーが含まれる10Lオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.4mLとジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド 7μmolを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温後、エチレン/水素混合ガス(水素2,500ppm)を分圧が0.3MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.3MPaに保たれるようにエチレン/水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始126分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、665gのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのMFRは8.0g/10分、密度は972kg/m3、Mwは8.6×104、Mw/Mnは6.4、長鎖分岐数は0.03個/1,000炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは一つであった。その他の物性を表1〜3に示した。
[ポリエチレンの製造]
実施例2で製造したマクロモノマーが含まれる10Lオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.4mLとジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド 7μmolを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。エチレン/水素混合ガス(水素3,600ppm)を分圧が0.3MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.3MPaに保たれるようにエチレン/水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始40分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、650gのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのMFRは14.8g/10分、密度は958kg/m3、Mwは7.7×104、Mw/Mnは6.2、長鎖分岐数は0.03個/1,000炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは一つであった。その他の物性を表1〜3に示した。
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが一つである、市販の高密度ポリエチレン(ニポロンハード#4200、東ソー(株)製、MFR=2.0g/10分、密度=960kg/m3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、ヘーズ値は21.2%で透明性が劣っていた。また、容器の波打ちは問題ないが、内面融着強度が2.15kg/15mm幅であり、耐熱性が劣っていた。その他の結果を表4に示した。
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが一つである、市販の高密度ポリエチレン(ニポロンハード#4000、東ソー(株)製、MFR=5.0g/10分、密度=965kg/m3)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、ヘーズ値は26.8%で透明性が劣っていた。また、容器の波打ちが見られ変形が起きており、内面融着強度が3.20kg/15mm幅であり、耐熱性も劣っていた。その他の結果を表4に示した。
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが一つである、市販の高密度ポリエチレン(ニポロンハード#2500、東ソー(株)製、MFR=8.0g/10分、密度=961kg/m3)を用いた以外は、実施例3と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、ヘーズ値は28.5%で透明性が劣っていた。また、容器の波打ちが見られ変形が起きており、内面融着強度が3.75kg/15mm幅であり、耐熱性も劣っていた。その他の結果を表4に示した。
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが一つである、市販の高密度ポリエチレン(ニポロンハード#2000、東ソー(株)製、MFR=15.0g/10分、密度=960kg/m3)を用いた以外は、実施例4と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、ヘーズ値は34.5%で透明性が劣っていた。また、容器の波打ちが大きく変形が起きており、内面融着強度が3.55kg/15mm幅であり、耐熱性も劣っていた。その他の結果を表4に示した。
Claims (5)
- エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、
(E)Mnが9,600以上であり、
(F)Mw/Mnが2以上5以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレン、または、エチレンおよび炭素数3以上のオレフィンを重合することによって得られ、かつ下記(A)〜(D)の要件を満たすポリエチレン系樹脂からなり、120℃以上の条件下で高圧蒸気滅菌処理した後のヘーズ値が30%以下であることを特徴とする耐熱性フィルム。
(A)密度が890kg/m3以上980kg/m3以下、
(B)炭素数6以上の長鎖分岐数が1,000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下、
(C)190℃で測定した溶融張力(MS190)(mN)と2.16kg荷重のMFR(g/10分、190℃)が、下記式(1)
MS190>22×MFR−0.88 (1)
を満たすと共に160℃で測定した溶融張力(MS160)(mN)と2.16kg荷重のMFR(g/10分、190℃)が、下記式(2)を満たし、
MS160>110−110×log(MFR) (2)
(D)示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが一つである - (A)’密度が930kg/m3以上980kg/m3以下であるポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項1に記載の耐熱性フィルム。
- (G)190℃、2.16kg荷重でのMFRが0.1g/10分以上50g/10分以下であるポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載の耐熱性フィルム。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂100重量部に熱可塑性樹脂および/または熱可塑性エラストマーを5〜100重量部配合してなる樹脂組成物を成形することにより得られる耐熱性フィルム。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂100重量部に有機過酸化物を0.0025〜0.05重量部配合してなる樹脂組成物を成形することにより得られる耐熱性フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004343025A JP4670327B2 (ja) | 2004-11-26 | 2004-11-26 | 耐熱性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004343025A JP4670327B2 (ja) | 2004-11-26 | 2004-11-26 | 耐熱性フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006152091A JP2006152091A (ja) | 2006-06-15 |
JP4670327B2 true JP4670327B2 (ja) | 2011-04-13 |
Family
ID=36630767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004343025A Expired - Fee Related JP4670327B2 (ja) | 2004-11-26 | 2004-11-26 | 耐熱性フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4670327B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006199872A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Tosoh Corp | 未架橋ポリエチレン発泡成形体 |
JP2006299167A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Tosoh Corp | インフレーションフィルム |
US20090035545A1 (en) * | 2007-07-30 | 2009-02-05 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene films with improved bubble stability |
TWI427114B (zh) * | 2008-05-09 | 2014-02-21 | Tosoh Corp | 聚乙烯樹脂組成物及由此構成的積層體 |
JP5549827B2 (ja) * | 2008-06-12 | 2014-07-16 | 東ソー株式会社 | 加熱発泡用積層体 |
JP2010005851A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Tosoh Corp | 多層フィルム |
JP2015042557A (ja) * | 2013-08-26 | 2015-03-05 | 東ソー株式会社 | 液体用透明容器 |
JP2022142174A (ja) * | 2021-03-16 | 2022-09-30 | 東ソー株式会社 | ラミネート用延伸ポリエチレンフィルム |
WO2023243691A1 (ja) * | 2022-06-17 | 2023-12-21 | 東ソー株式会社 | ラミネート用延伸ポリエチレンフィルム |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08502303A (ja) * | 1992-09-29 | 1996-03-12 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 長鎖分岐ポリマー及び長鎖分岐ポリマーを製造する方法 |
JP2000044739A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Mitsui Chemicals Inc | 新規なポリエチレン系組成物 |
JP2002003663A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 |
JP2004300412A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-28 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン側鎖含有グラフトポリマーを側鎖に有するグラフトポリマー |
JP2006043911A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Tosoh Corp | 積層体 |
JP2006083284A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Tosoh Corp | ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれよりなる易離解性防湿紙 |
JP2006124567A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Tosoh Corp | ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるフィルム |
-
2004
- 2004-11-26 JP JP2004343025A patent/JP4670327B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08502303A (ja) * | 1992-09-29 | 1996-03-12 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 長鎖分岐ポリマー及び長鎖分岐ポリマーを製造する方法 |
JP2000044739A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Mitsui Chemicals Inc | 新規なポリエチレン系組成物 |
JP2002003663A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 |
JP2004300412A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-28 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン側鎖含有グラフトポリマーを側鎖に有するグラフトポリマー |
JP2006043911A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Tosoh Corp | 積層体 |
JP2006083284A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Tosoh Corp | ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれよりなる易離解性防湿紙 |
JP2006124567A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Tosoh Corp | ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなるフィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006152091A (ja) | 2006-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5845756B2 (ja) | プロピレン系樹脂シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体 | |
JP4844091B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム | |
KR101789950B1 (ko) | 폴리에틸렌 수지 조성물, 그것으로 이루어지는 적층체 및 이 적층체를 사용한 의료 용기 | |
JP6642086B2 (ja) | 粗面フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物及びフィルム | |
JP5135190B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた多層シート | |
JP2009040894A (ja) | エチレン系重合体およびそれよりなるフィルム | |
JP5255433B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 | |
JP4512411B2 (ja) | 新規なプロピレン−エチレンランダムブロック共重合体 | |
JP2015074744A (ja) | ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなる医療容器 | |
JP4670327B2 (ja) | 耐熱性フィルム | |
JP4163112B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂材料およびそれを用いた積層体ならびにその製造方法、それらの成形体 | |
JP5509008B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2006188562A (ja) | プロピレン−エチレンランダムブロック共重合体による樹脂組成物及びそれを用いた積層材料 | |
JP4002794B2 (ja) | 樹脂組成物及びそれを成形して成るフィルム | |
JP2006307122A (ja) | ポリプロピレン系二軸延伸ブロー成形体 | |
JP2010189475A (ja) | 放射線滅菌された成形体 | |
JP5631696B2 (ja) | 4−メチル−1−ペンテン(共)重合体および該重合体から得られるブロー成形体 | |
JP2016150953A (ja) | 成形体、食品容器本体及び食品容器用蓋 | |
JP4752187B2 (ja) | エチレン系樹脂組成物 | |
JP4601988B2 (ja) | 二軸延伸エチレン重合体フィルム | |
JP2006083284A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれよりなる易離解性防湿紙 | |
JP2008279600A (ja) | ヒートシール性積層体 | |
JP2008266502A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含有してなるフィルム | |
JP4792741B2 (ja) | 易引き裂き性フィルム | |
JP5807605B2 (ja) | 加熱殺菌処理食品の包装フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物及び包装用フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071010 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100531 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100809 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100811 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100831 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101101 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101221 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110103 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4670327 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |