JP2003508623A - シクロオレフィンブレンドおよびポリオレフィン溶媒結合方法 - Google Patents

シクロオレフィンブレンドおよびポリオレフィン溶媒結合方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、以下を含有する重合体組成物を提供する：ノルボルネンモノマーおよびエチレンモノマーを共重合することにより得られる第一成分であって、該第一成分は、該組成物の約１〜９９重量％の量で存在している；およびエチレン−α−オレフィン共重合体の第二成分であって、該α−オレフィンは、６個の炭素を有し、該第二成分は、該組成物の約９９〜約１重量％の量で存在している。１つの実施形態において、環状オレフィンおよび架橋多環式炭化水素からなる群から選択されるモノマーを使用して得られる単独重合体または共重合体の第三成分をさらに含有する重合体組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ポリマーブレンドに関し、さらに特定すると、環状オレフィン含有
重合体または架橋多環式炭化水素含有重合体に関し、これは、メタロセン触媒系
を使用して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体とブレンドされる。
【０００２】 （背景技術） 医療分野では、有益な試薬は、容器に収集され、処理され、そして保存され、
患者への注入により、運搬され、最終的には、ドリップチャンバ、チューブコネ
クタおよびチューブを通って送達されるが、最近の傾向として、現在使用されて
いる材料（例えば、ポリ塩化ビニル）の不都合なしで、このような容器、チュー
ブおよび装置を製作するのに有用な材料が開発されている。これらの新しいチュ
ーブ材料は、独特の特性の組合せを有しなければならず、その結果、そのチュー
ブは、流体投与セットで使用され得る。これらのうち、これらの材料は、多くの
場合において、光学的に透明で、環境に適合し、十分な降伏強度および可撓性を
有しなければならず、少量の低分子量添加剤を有しなければならず、軟質ポリオ
レフィン医療用製品に溶媒結合できなければならず、そして医療溶液と相溶性で
なければならない。
【０００３】 注入送達セットにある医療用製品は、その中にある流体の視覚検査ができるよ
うに、光学的に透明であるのが望ましい。
【０００４】 また、大量の医療用製品が埋め立て地でおよび焼却により廃棄されるので、そ
れらの医用材料は、環境に適合する必要がある。さらに他の利点は、熱可塑的に
再利用できる材料を使用することにより、実現される。
【０００５】 焼却により廃棄される医療用製品については、副生成物（例えば、無機酸であ
って、これは、環境上有害で、刺激性で、腐食性であり得る）の形成を生じない
かできるだけ少なくする材料を使用することが必要である。例えば、ＰＶＣは、
焼却すると、不快な量の塩化水素（または水と接触させるとき、塩酸）を発生し
得、焼却炉を腐食させる。
【０００６】 医療溶液と相溶性であるためには、注入送達セットの成分は、低分子量添加剤
（例えば、可塑剤、安定剤など）を含まないか最小含量で含むことが望ましい。
ある用途では、これらの成分は、この材料と接触する治療溶液に抽出できる。こ
れらの添加剤は、これらの治療剤と反応し得るか、そうでなければ、この溶液を
無効にし得る。これは、バイオテク薬剤処方では、特に厄介であり、この場合、
この薬剤の濃度は、重量％または容量％よりもむしろ、百万分率（ｐｐｍ）で測
定される。このバイオテク薬剤の極く少量の損失でさえ、その処方を不安定にで
きる。バイオテク処方は、１用量あたり、数千ドルし得るので、その投薬量が変
わらないことが肝要である。
【０００７】 ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）は、これらの要件の殆どを満たすので、医療用
チューブを製作するのに広く使用されている。しかしながら、ＰＶＣは、それ単
独では、剛性重合体であるので、可塑剤として知られている低分子量成分を添加
してＰＶＣを可撓性にしなければならない。これらの可塑剤は、医療用製品から
浸出して、製品を通る流体に入り、この流体を汚染するかまたは流体を不安定に
する。この理由で、また、ＰＶＣを焼却する際に遭遇する問題のために、少なく
とも、その注入経路の流体接触部分、さらに好ましくは、その全体にわたって、
ＰＶＣを別のものに置き換える必要がある。
【０００８】 ＰＶＣに付随した不都合なしに、医療用容器およびチューブの要件の多くを満
たすポリオレフィンが開発されている。ポリオレフィンは、典型的には、流体の
抽出性および接触含量が極く少ないので、医療用途に適合する。大ていのポリオ
レフィンは、焼却時に有害な分解物を発生せず、殆どの場合、熱可塑的に再利用
できるので、環境上適切である。多くのポリオレフィンは、費用効率の高い材料
であり、ＰＶＣの経済的な代替物を提供し得る。しかしながら、ＰＶＣの好まし
い属性の全てをポリオレフィンで置き換えるために克服すべき多くの障害がある
。
【０００９】 例えば、ポリオレフィンの不活性な性質のために、一部には、この重合体の非
極性が原因で、これらのポリオレフィン材料を注入セットの注入経路に沿って配
置された剛性ハウジングと結合するのが困難となる。典型的には、医療容器（例
えば、Ｉ．Ｖ．バッグ）は、このバッグと患者の間で、流体経路ドリップチャン
バ、Ｙ型注入部位、静脈カテーテルなどを有する一連の連結チューブを通って、
患者と連結されている。これらの部品の多くは、ポリカーボネート、アクリル、
ＡＢＳおよびコポリエステルから製造した剛性ハウジングを含む。これらのハウ
ジングは、スリーブを有し、このスリーブでは、このチューブは、入れ子様式で
挿入されて、そのチューブをハウジングに付着する。従って、この医療用チュー
ブは、この剛性ハウジングと連結されて、ハウジングと液密シールを形成する必
要がある。
【００１０】 ＰＶＣチューブは、典型的には、溶媒結合法を使用して、このようなハウジン
グ内に固定される。溶媒結合には、このチューブの末端を、シクロヘキサノンま
たはメチルエチルケトンのような溶媒で、このハウジングに挿入する必要がある
。この溶媒は、このＰＶＣを効果的に軟化または溶解し、そこで、このチューブ
をハウジングに挿入したとき、結合が形成される。しかしながら、溶媒結合法は
、ポリエチレンおよびポリプロピレンを含めた特定のポリオレフィンには有効で
はない。また、接着剤結合法を使用する際には、問題に遭遇する。
【００１１】 ヨーロッパ特許出願第０５５６０３４号は、環状オレフィン化合物または架橋
多環式炭化水素化合物の樹脂を含む材料の医療機器を開示している。このヨーロ
ッパ特許出願第’０３４号は、これらの樹脂から、注射器、注射針、ドリップチ
ャンバ、血液バッグおよびチューブなどの装置を製造することを開示している。
このヨーロッパ特許出願第’０３４号は、医療用製品を製作するための非ＰＶＣ
材料を開示しているものの、環状オレフィンの剛性ハウジングを環状オレフィン
または他のポリオレフィンの可撓性チューブに結合する方法を開示していない。
【００１２】 剛性の射出成形部品を提供するためのシクロオレフィンブレンドもまた、周知
である。例えば、米国特許第５，３５９，００１号は、複数成分のポリマーブレ
ンドを開示しており、これは、シクロオレフィンの第一成分、ポリオレフィンの
第二成分およびシクロオレフィンとポリオレフィンとを相溶性にするためのシク
ロオレフィンブロック共重合体の第三成分を開示している。この’００１特許は
、非常に剛性で脆弱なシクロオレフィンを衝撃変性するためのこのようなブレン
ドを開示している。この’００１特許は、これらのブレンドを溶媒結合する方法
を開示していない。
【００１３】 米国特許第５，８６３，９８６号は、シクロオレフィン共重合体と１種または
それ以上のコア−シェル粒子および１種またはそれ以上のブロック共重合体との
ポリマーアロイブレンドを開示している。この場合もやはり、これらのポリマー
ブレンドは、衝撃に対して強靱で、破断時に高い曲げ強度および伸び率を有する
。この’９８６特許は、これらのポリマーアロイブレンドを溶媒結合する方法を
開示していない。
【００１４】 （発明の開示） 本発明は、医療用具を製作するための多成分ポリマーブレンドを提供する。本
発明のブレンドは、１成分として、環状オレフィンまたは架橋多環式炭化水素の
単独重合体または共重合体を含有する。例えば、本発明は、以下を含有する重合
体組成物を提供する：ノルボルネンモノマーおよびエチレンモノマーを共重合す
ることにより得られる第一成分であって、該第一成分は、該組成物の約１〜９９
重量％の量で存在している；およびエチレン−α−オレフィン共重合体の第二成
分であって、該α−オレフィンは、６個の炭素を有し、該第二成分は、該組成物
の約９９〜１重量％の量で存在している。本発明者は、６個の炭素を有するα−
オレフィンが、ノルボルネンとブレンドしたとき、４個または８個の炭素を有す
るα−オレフィンとのノルボルネンのブレンドと比較して、非常に透明性が高い
ブレンドが得られることを発見した。本発明の好ましい形態では、このエチレン
−α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒を使用して得られる。
【００１５】 本発明はまた、三成分ポリマーブレンドを提供し、この場合、上記二成分ブレ
ンドには、環状オレフィンまたは架橋多環式炭化水素の第二単独重合体または共
重合体が添加される。本発明の好ましい形態では、このノルボルネンは、１２０
℃より低いガラス転移温度を有し、そして環状オレフィンまたは架橋多環式炭化
水素の第二単独重合体または共重合体は、１２０℃より高いガラス転移温度を有
する。
【００１６】 （本発明を実施する最良の形態） 本発明は、多くの異なる形状の実施態様が可能であるものの、本開示は、本発
明の原理の例示と見なすべきであり、本発明の広範な局面を例示した実施態様に
限定する意図はないことを理解して、本発明の好ましい実施態様は、図面で示さ
れており、また、本明細書中で詳細に記述されている。
【００１７】 図１は、Ｉ．Ｖ．容器１２およびポートチューブ１４を有する注入送達セット
１０を示しており、ポートチューブ１４は、チューブ１６に連結されており、チ
ューブ１６は、その遠位末端に、患者の血管系への流体流れアクセスを確立する
静脈カテーテル１８を備えている。この注入経路の中間部分には、ドリップチャ
ンバ２０およびＹ型注入部位２２が位置している。他の剛性医療用ハウジングに
は、フィルターハウジング、チューブユニオンおよび当該技術分野で周知の他の
ものが挙げられること、およびこれらの部品が送達セット１０と何らかの形で変
容できることが理解できるはずである。図２は、末端栓２６を有する注射器バレ
ル２４を示しており、この末端栓は、その注射器バレルの対向末端に溶媒結合さ
れている。もちろん、末端栓２６は、注射器バレル２４の一端または両端であり
得る。
【００１８】 下記のように、本発明は、送達セット１０の可撓性、剛性および半剛性部品の
両方を製作するために、環状オレフィンのモノマーを含有する重合体および共重
合体（これは、時には、環状オレフィン含有重合体と呼ばれる）およびそれらの
ブレンドだけでなく、架橋多環式炭化水素のモノマーを含有する単独重合体およ
び共重合体（これは、時には、架橋多環式炭化水素含有重合体と呼ばれる）およ
びそれらのブレンドを提供し、さらに、注入セットまたは医療技術で周知の他の
医療用具に含まれる医療用具アセンブリおよびサブアセンブリを製作するために
、オレフィン部品を共に付着する溶媒結合法およびセメント結合法を提供する。
【００１９】 本明細書中で使用するポリオレフィンとの用語は、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネンおよびデセンの単独重
合体および共重合体を含むことを意味する。エチレンの適当な共重合体には、以
下が挙げられる：（ａ）３個〜１０個の炭素を有するα−オレフィン、低級アル
キルおよびアルケン置換カルボン酸およびそれらのエステルおよび無水物誘導体
からなる群から選択されるモノマーと共重合したエチレン、（ｂ）エチレン−プ
ロピレンゴム、（ｃ）ＥＰＤＭ、および（ｄ）アイオノマー。好ましくは、これ
らのカルボン酸は、３個〜１０個の炭素を有する。従って、このようなカルボン
酸には、酢酸、アクリル酸および酪酸が挙げられる。「低級アルケン」および「
低級アルキル」との用語は、３個〜１８個の炭素、さらに好ましくは、３個〜１
０個の炭素、最も好ましくは、３個〜８個の炭素を有する炭素鎖を含むことを意
味する。それゆえ、この群のコモノマーのサブセットには、代表的ではあるが非
限定的な例として、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチルおよびアクリル酸
エチルが挙げられる。 Ｉ．環状オレフィンおよび架橋多環式炭化水素 環状オレフィンおよび架橋多環式炭化水素の適当な単独重合体および共重合体
およびそれらのブレンドは、米国特許第５，２１８，０４９号、第５，８５４，
３４９号、第５，８６３，９８６号、第５，７９５，９４５号、第５，７９２，
８２４号；ＥＰ０ ２９１，２０８、ＥＰ０ ２８３，１６４、ＥＰ０ ４９７
，５６７で見出すことができ、これらは、本明細書中でその全体が参考として援
用されており、その一部をなす。本発明の好ましい形態では、これらの単独重合
体、共重合体およびポリマーブレンドは、５０℃より高いガラス転移温度、さら
に好ましくは、約７０℃〜約１８０℃のガラス転移温度を有し、０．９１０ｇ／
ｃｃより高い密度、さらに好ましくは、０．９１０ｇ／ｃｃ〜約１．３ｇ／ｃｃ
の密度、最も好ましくは、０．９８０ｇ／ｃｃ〜約１．３ｇ／ｃｃの密度を有し
、その重合体骨格内に、少なくとも約２０モル％、さらに好ましくは、約３０〜
６５モル％、最も好ましくは、約３０〜６０モル％の環状脂肪族または架橋多環
式化合物を有する。
【００２０】 本発明の好ましい形態では、適当な環状オレフィンモノマーには、その環内に
５個〜約１０個の炭素を有する一環式化合物がある。これらの環状オレフィンは
、置換されたおよび非置換のシクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキ
セン、シクロヘキサジエン、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン、シクロオク
テンおよびシクロオクタジエンからなる群から選択され得る。適当な置換基には
、低級アルキル誘導体、アクリレート誘導体などが挙げられる。
【００２１】 本発明の好ましい形態では、適当な架橋多環式炭化水素モノマーは、２個また
はそれ以上の環を有し、さらに好ましくは、少なくとも７個の炭素を含有する。
これらの環は、置換されているかまたは非置換であり得る。適当な置換基には、
低級アルキル、アリール、アラルキル、ビニル、アリルオキシ、（メタ）アクリ
ルオキシなどが挙げられる。これらの架橋多環式炭化水素は、上で援用した特許
および特許出願で開示されたものからなる群から選択される。適当な架橋多環式
炭化水素含有重合体は、ＴＯＰＡＳの商品名でＴｉｃｏｎａから、ＺＥＯＮＩＥ
ＸおよびＺＥＯＮＯＲの商品名で日本ゼオンから、ＣＺ樹脂の商品名で大協ゴム
精工から、そしてＡＰＥＬの商品名で三井石油化学から販売されている。
【００２２】 適当なコモノマーには、３個〜１０個の炭素を有するα−オレフィン、芳香族
炭化水素、他の環状オレフィンおよび架橋多環式炭化水素が挙げられる。
【００２３】 上記単独重合体および共重合体にペンダント基を付随させることもまた、望ま
れ得る。これらのペンダント基は、これらの環状オレフィン含有重合体および架
橋多環式炭化水素含有重合体をさらに極性の高い重合体と相溶させるためにあり
、これには、アミン基、アミド基、イミド基、エステル基、カルボン酸基お&shy
;よび他の極性官能基が挙げられる。適当なペンダント基には、芳香族炭化水素
、二酸化炭素、モノエチレン性不飽和炭化水素、アクリロニトリル、ビニルエー
テル、ビニルエステル、ビニルアミド、ビニルケトン、ビニルハライド、エポキ
シド、環状エステルおよび環状エーテルが挙げられる。このモノエチレン性不飽
和炭化水素には、アクリル酸アルキルおよびアクリル酸アリールが挙げられる。
この環状エステルには、無水マレイン酸が挙げられる。 ＩＩ．環状オレフィン含有重合体および／または架橋多環式炭化水素含有重合体
を含むブレンド 本発明の適当な二成分ブレンドは、第一成分として、第１節で上で記述した環
状オレフィン含有重合体および架橋多環式炭化水素含有重合体の単独重合体およ
び共重合体（これは、時には、総称して、「ＣＯＣｓ」と呼ぶ）を含有する。こ
れらのＣＯＣｓは、このブレンドの約１〜９９重量％、さらに好ましくは、約３
０〜９９重量％、最も好ましくは、約３５〜９９重量％または本明細書中の範囲
の任意の組合せまたは小組合せの量で、存在している。本発明の好ましい形態で
は、第一成分は、約７０℃〜約１３０℃、さらに好ましくは、約７０〜１１０℃
のガラス転移温度を有する。
【００２４】 これらのブレンドは、さらに、そのブレンドの重量の約９９〜１％、さらに好
ましくは、約７０〜１％、最も好ましくは、約６５〜１％の量で、第二成分を含
有する。第二成分は、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ノ
ネン、デセンおよびスチレンの単独重合体および共重合体からなる群から選択さ
れる。第二成分は、好ましくは、約０．８７０〜０．９６０ｇ／ｃｃ、さらに好
ましくは、約０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは、約０．９３
０〜０．９６０ｇ／ｃｃの密度を有する。本発明の好ましい形態では、第二成分
は、エチレン−α−オレフィン共重合体であり、この場合、このα−オレフィン
は、３個〜１０個の炭素、さらに好ましくは、４個〜８個の炭素、最も好ましく
は、６個の炭素を有する。最も好ましくは、これらのエチレン−α−オレフィン
共重合体は、メタロセン触媒を使用して、得られる。
【００２５】 適当な三成分ブレンドは、第三成分として、上記のＩ部で記述したＣＯＣから
選択されるＣＯＣであって第一成分と異なるものを含有する。本発明の好ましい
形態では、第二ＣＯＣは、第一ＣＯＣが約１２０℃より低いガラス転移温度を有
するとき、約１２０℃より高いガラス転移温度を有する。本発明の好ましい形態
では、第三成分は、このブレンドの約１０〜９０重量％の量で存在しており、第
一および第二成分は、約２：１〜約１：２の第一成分：第二成分の比で存在して
いるべきである。
【００２６】 本発明の好ましい形態では、ノルボルネンおよびエチレンのランダムおよびブ
ロック共重合体は、このブレンドの第一成分として選択される。これらのノルボ
ルネン共重合体は、米国特許第５，７８３，２７３号、第５，７４４，６６４号
、第５，８５４，３４９号および第５，８６３，９８６号で、詳細に記述されて
いる。このノルボルネン−エチレン共重合体は、好ましくは、少なくとも２０モ
ルパーセントのノルボルネンモノマー、さらに好ましくは、約２０〜７５モルパ
ーセント、最も好ましくは、約３０〜６０モルパーセントのノルボルネンモノマ
ーまたは本明細書中の範囲の任意の組合せまたは小組合せ（ｓｕｂｃｏｍｂｉｎ
ａｔｉｏｎ）のノルボルネンモノマーを有する。このノルボルネン−エチレン共
重合体は、約７０〜１８０℃、さらに好ましくは、７０〜１３０℃、さらにより
好ましくは、約７０〜１００℃のガラス転移温度を有するべきである。
【００２７】 第二成分は、好ましくは、６個の炭素を有するα−オレフィンと共重合された
エチレンである。本発明は、第二成分として、このエチレンおよび６炭素α−オ
レフィンを使用すると、４個または８個の炭素を有するα−オレフィンと共重合
したエチレンを有するブレンドと比較するとき、透明性が高いブレンドが得られ
ることを発見した。好ましくは、このエチレン−α−オレフィン共重合体は、メ
タロセン触媒を使用して得られる。適当な触媒系には、特に、米国特許第５，７
８３，６３８号および第５，２７２，２３６号で開示されたものがある。適当な
エチレン−α−オレフィン共重合体には、ＡＦＦＩＮＩＴＹおよびＥＮＧＡＧＥ
の商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから販売されているもの
、ＥＸＡＣＴの商品名でＥｘｘｏｎから販売されているもの、およびＭＡＲＬＥ
Ｘの商品名でＰｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから販売さ
れているものが挙げられる。
【００２８】 上で述べたように、ノルボルネン／エチレン共重合体の第一成分は、このブレ
ンドの約１〜９９重量％、さらに好ましくは、約３０〜９９重量％、最も好まし
くは、３５〜９９重量％で存在できる。
【００２９】 好ましい三成分ブレンドでは、この二成分ノルボルネン−エチレン／エチレン
６炭素α−オレフィンブレンドには、第二のノルボルネン−エチレン共重合体が
添加される。この第二のノルボルネン−エチレン共重合体は、３０モルパーセン
ト以上、さらに好ましくは、約３５〜７５モルパーセントのノルボルネンモノマ
ー含量、および第一成分が１２０℃より低いガラス転移温度を有するとき、１２
０℃より高いガラス転移温度を有するべきである。
【００３０】 （ＩＩＩ．医療用製品） 図１で示したもののような医療用具は、上で述べたＣＯＣｓから製作され得る
。本発明は、これらのＣＯＣから、剛性機器、半剛性機器および可撓性機器を製
作することを提供する。本明細書中で「剛性」との用語を使用することで意味し
ているものは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定したとき、少なくとも１５０，
０００ｐｓｉの弾性率を有する部品である。本明細書中で「半剛性」との用語を
使用することで意味しているものは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定したとき
、２０，０００ｐｓｉより高く１５０，０００ｐｓｉより低い弾性率を有する部
品である。本明細書中で「可撓性」との用語を使用することで意味しているもの
は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定したとき、約２０，０００ｐｓｉ未満の弾
性率を有する物品である。
【００３１】 剛性部品（例えば、Ｙ部位、フィルターハウジング、射出部位、スパイク、注
射器バレル、栓など）は、射出成形、吹込成形、熱成形方法または他のプラスチ
ック製作技術により、ＣＯＣから製作され得る。半剛性部品（例えば、ドリップ
チャンバおよび栓）は、射出成形法、吹込成形法、熱成形法および押出成形法か
ら製作され得る。可撓性部品（例えば、医療用チューブ、栓および医用容器）は
、押出成形法、共押出法、積層法、吹込成形法および射出成形法を使用して、得
られ得る。
【００３２】 可撓性および半剛性部品（例えば、チューブ、容器およびドリップチャンバ２
０）に適当な重合体には、また、他のポリオレフィン、例えば、約５％〜約３２
％の酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体、０．９１０ｇ／ｃ
ｃ未満の密度を有するエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−メタクリ
レート共重合体、可撓性ポリプロピレン（例えば、ＨｕｎｔｓｍａｎのＲＥＦＬ
ＥＸおよびＭｏｎｔｅｌｌのＡＤＦＬＥＸおよび米国特許第５，５９４，０８０
号で開示されたポリプロピレンの立体ブロック単独重合体）が挙げられる。適当
な重合体には、また、ポリマーブレンドおよびフィルム（例えば、米国特許第５
，８４９，８４３号および米国特許出願第０８／１５３，６０２号で開示された
もの）が挙げられる。
【００３３】 （ＩＶ．ＣＯＣを溶媒結合する方法） 本発明は、溶媒結合法を使用して、注入セットの部品を医療用アセンブリに組
み立てる方法を提供する。溶媒結合法は、剛性部品、半剛性部品および可撓性部
品の任意の組合せを共に接合するのに使用できる（これには、２個の剛性部品を
接合すること、剛性部品を半剛性部品と接合すること、剛性部品を可撓性部品と
接合すること、半剛性部品を可撓性部品と接合すること、半剛性部品を他の半剛
性部品と接合すること、および特定の可撓性部品を互いに接合することが挙げら
れる）。
【００３４】 この溶媒結合法は、以下の工程を包含する：（１）第Ｉ節および第ＩＩ節で上
で記述した重合体組成物の第一物品（例えば、環状オレフィン含有重合体または
架橋多環式炭化水素含有重合体の第一成分を有するもの）を供給する工程であっ
て、該第一成分は、該組成物の約３０重量％〜約１００重量％の量で存在してい
る；（２）低結晶度重合体からなる群から選択される材料の第二物品を供給する
工程；（３）該第一物品または該第二物品の一方に溶媒を塗布して、界面領域を
規定する工程；および（４）該界面領域に沿って、該第一物品を該第二物品に結
合する工程。第二物品を製作するのに適当な低結晶度重合体には、ＣＯＣ、ＣＯ
Ｃを最低で３０重量％で有するＣＯＣブレンド、ポリメチルペンテン、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０に従って測定したとき１０，０００ｐｓｉ未満の弾性率を有するポリ
オレフィン、および弾性率限界のないスチレン含有重合体が挙げられる。
【００３５】 適当な溶媒には、約２０（ＭＰａ）1/2未満、さらに好ましくは、約１９（Ｍ
Ｐａ）1/2未満、最も好ましくは、約１８（ＭＰａ）1/2未満の溶解度パラメート
を有するものがあり、これには、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素の混合物、芳香族炭化水素の混合物および芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素
との混合物が挙げられるが、これらに限定されない。適当な脂肪族炭化水素には
、置換および非置換のヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンお
よびデカリンなどが挙げられる。適当な芳香族炭化水素には、置換および非置換
の芳香族炭化水素溶媒（例えば、キシレン、テトラリン、トルエンおよびクメン
）が挙げられる。適当な炭化水素置換基には、１個〜１２個の炭素を有する脂肪
族置換基が挙げられ、これには、プロピル、エチル、ブチル、ヘキシル、第三級
ブチル、イソブチルおよびそれらの組合せが挙げられる。「脂肪族炭化水素」お
よび「芳香族炭化水素」との用語が意味するものは、炭素原子および水素原子だ
けを含有する化合物である。適当な溶媒はまた、約２００ｇ／モル未満、さらに
好ましくは、約１８０ｇ／モル未満、最も好ましくは、約１４０ｇ／モル未満の
分子量を有する。
【００３６】 第一物品は、剛性、半剛性および可撓性の医療用製品であり得、これらは、Ｙ
部位、フィルターハウジング、ドリップチャンバ、ヘパリンロック、注射部位、
カテーテル、スパイク、注射器バレル、栓、チューブ、酸素供給器、ポンプカセ
ット、バルブ、ビュレット、および任意の医療用物品または部品からなる群から
選択される。第二物品は、剛性、半剛性および可撓性の高分子材料であり得、こ
れは、ポリオレフィン、スチレン含有重合体、環状オレフィン含有重合体および
架橋多環式炭化水素含有重合体からなる群から選択される。第二物品は、第一物
品について述べた機器と同じものからなり得る。
【００３７】 本発明の好ましい形態では、この方法は、以下の工程を包含する：（１）以下
を含有する重合体組成物の第一物品を供給する工程：（ａ）ノルボルネンモノマ
ーおよびエチレンモノマーを重合して得られる第一成分であって、該ノルボルネ
ンモノマーは、該共重合体の少なくとも約２０モルパーセントの量で存在してお
り、該第一成分は、該組成物の約３０重量％〜約１００重量％の量で存在してい
る；および（ｂ）第一エチレン−α−オレイン共重合体の第二成分であって、該
第二成分は、該組成物の約７０〜約０重量で存在している；（２）低結晶度重合
体の第二物品を供給する工程；（３）該第一物品または該第二物品の一方に溶媒
を塗布して、界面領域を規定する工程；および（４）該界面領域に沿って、該第
一物品を該第二物品に結合する工程。
【００３８】 （Ｖ．ＣＯＣセメント） 第ＩＶ節で上で記述した溶媒結合技術を使用しても他の可撓性重合体とはうま
く結合しない可撓性重合体については、本発明は、環状オレフィン含有重合体ベ
ースのセメント組成物または架橋多環式炭化水素含有重合体ベースのセメント組
成物を提供する。このセメント組成物の第一成分は、上記第Ｉ節で示したものか
ら選択され、これは、この組成物の１〜２０重量％の量、さらに好ましくは、１
〜１５重量％の量、最も好ましくは、３〜１０重量％の量で、環状オレフィンま
たは架橋多環式炭化水素の単独重合体または共重合体を含有し、溶媒の第二成分
は、約２０（Ｍｐａ）1/2未満、さらに好ましくは、約１９（Ｍｐａ）1/2未満、
最も好ましくは、約１８（Ｍｐａ）1/2未満の溶解度パラメータを有し、さらに
好ましくは、第ＩＶ節で上で示した脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素の群か
ら選択される。適当な溶媒はまた、約２００ｇ／モル未満、さらに好ましくは、
約１８０ｇ／モル未満、最も好ましくは、約１４０ｇ／モル未満の分子量を有す
る。
【００３９】 これらのセメント組成物はまた、可撓性物品を剛性物品に結合するのに、可撓
性物品を半剛性物品に結合するのに、半剛性物品を互いに結合するのに、または
半剛性物品を剛性物品に結合するのに、または剛性物品を互いに結合するのに使
用できる。従って、これらのセメント組成物は、医療用具アセンブリを作成する
のに使用できる（例えば、可撓性チューブを互いに接合すること、可撓性チュー
ブをチューブユニオンに接合すること、および可撓性チューブをドリップチャン
バに接合すること、可撓性チューブをＹ部位および他の剛性ハウジングまたは医
療用注入セットの任意の部品または他の医療用具アセンブリに接合すること）。
【００４０】 また、このセメント組成物内には、接合する物品ができる重合体樹脂を含有さ
せることも、望まれ得る。これらの任意成分は、この組成物の０〜１０重量％、
さらに好ましくは、０．２〜５重量％、最も好ましくは、０．２〜３重量％の量
で、添加できる。第三成分は、０．８８０ｇ／ｃｃ未満の密度を有するポリエチ
レン共重合体、ポリメチルペンテン、１０，０００ｐｓｉ未満（さらに好ましく
は、４，０００ｐｓｉ未満）の弾性率を有するポリプロピレン、特定のスチレン
含有共重合体およびスチレン含有インターポリマーからなる群から選択され得る
。典型的には、これらの可撓性ポリプロピレンは、アタクチックである。エチレ
ンとの特定のポリプロピレン共重合体もまた、適当である。適当なスチレン含有
重合体には、ＩＮＤＥＸの商品名で販売されているＤｏｗのスチレンインターポ
リマーが挙げられる。他の適当なスチレン含有重合体には、ＳＢＳ、ＳＩＳおよ
びそれらの水素化誘導体（例えば、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳ）が挙げられる。
【００４１】 高分子セメントを使用して医療用具を組み立てる方法は、以下の工程を包含す
る：（１）上で述べた低結晶度重合体の第一物品を供給する工程；（２）上で述
べた低結晶度重合体の第二物品を供給する工程；（３）セメント組成物を提供す
る工程であって、該セメント組成物は、環状オレフィン含有重合体または架橋多
環式炭化水素含有重合体の第一成分および有効量の溶媒の第二成分を有し、該溶
媒は、約２０（ＭＰａ）1/2未満の溶解度パラメータを有し、より好ましくは、
約２００ｇ／ｍｏｌｅ未満の分子量を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水
素からなる群より選択される；（４）該第一および第二物品の一方に該セメント
組成物を塗布して、結合領域を規定する工程；および（５）該結合領域に沿って
、該第一物品を該第二物品に付着して、該第一物品を該第二物品に固定的に付着
する工程。
【００４２】 この第一および第二物品に適当なポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、
ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネンおよびデセンの単独重合体およ
び共重合体からなる群から選択できる。エチレンの適当な共重合体には、以下が
挙げられる：（ａ）３個〜１０個の炭素を有するα−オレフィン、低級アルキル
および低級アルケン置換カルボン酸ならびにそれらのエステルおよび無水物誘導
体の群から選択されるモノマーで共重合されたエチレン、（ｂ）エチレン−プロ
ピレンゴム、（ｃ）ＥＰＤＭ、および（ｄ）アイオノマー。好ましくは、カルボ
ン酸は、３個〜１０個の炭素を有する。従って、このようなカルボン酸としては
、酢酸、アクリル酸および酪酸が挙げられる。「低級アルケン」および「低級ア
ルキル」との用語は、３個〜１８個の炭素、さらに好ましくは、３個〜１０個の
炭素、最も好ましくは、３個〜８個の炭素を有する炭素鎖を含むことを意味する
。それゆえ、この群のコモノマーのサブセットには、代表的ではあるが非限定的
な例として、酢酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリレート、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸、メチルアクリル酸、アクリル酸エチルおよびエチルアクリル
酸が挙げられる。
【００４３】 このセメント組成物の第一成分はまた、第１節で上で示した環状オレフィンま
たは架橋多環式炭化水素の共重合体であり得る。これらのＣＯＣの適当な成分は
、２個〜１０個の炭素を有するα−オレフィン、芳香族炭化水素、環状炭化水素
、および架橋多環式炭化水素からなる群から選択できる。本発明の好ましい形態
では、第一成分は、ノルボルネンモノマーおよびエチレンモノマーの共重合体で
あり、さらに好ましくは、このノルボルネンモノマーは、この共重合体の少なく
とも約２０モルパーセントで存在しており、さらに好ましくは、このノルボルネ
ンは、約３０〜約６０モルパーセントで存在している。
【００４４】 このセメント組成物はまた、任意の追加成分を有することができ、これは、約
０．８８０ｇ／ｃｃ未満の密度を有するポリエチレン共重合体、ポリメチルペン
テン、約１０，０００ｐｓｉ未満（さらに好ましくは、約４，０００ｐｓｉ未満
）の弾性率を有するポリプロピレンならびに特定のスチレン含有共重合体および
インターポリマーからなる群から選択される。典型的には、これらの可撓性ポリ
プロピレンは、アタクチックである。エチレンとの特定のポリプロピレン共重合
体もまた、適当である。適当なスチレンおよびエチレン含有重合体には、ＩＮＤ
ＥＸの商品名で販売されているＤｏｗのスチレンインターポリマーが挙げられる
。他の適当なスチレン含有重合体には、ＳＢＳ、ＳＩＳおよびそれらの水素化誘
導体（例えば、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳ）が挙げられる。
【００４５】 本発明の好ましい形態では、高分子セメントを使用して医療用具を組み立てる
方法は、以下の工程を包含する：（１）上で述べた低結晶度重合体の第一物品を
供給する工程；（２）上で述べた低結晶度重合体の第二物品を供給する工程；（
３）以下を含有するセメント組成物を提供する工程：（ａ）該セメント組成物の
１〜２０重量％の量の第一成分であって、該第一成分は、ノルボルネンモノマー
およびエチレンモノマーを共重合することにより得られ、該ノルボルネンモノマ
ーは、該共重合体の少なくとも約２０モルパーセントの量で、存在している；（
ｂ）該セメント組成物の約９９重量％〜約８０重量％の量の溶媒の第二成分；お
よび（ｃ）該セメント組成物の約０〜１０重量％の量の任意の第三成分であって
、該第三成分は、上で述べた任意の成分の群から選択される；（４）該第一およ
び第二物品の一方に該セメント組成物を塗布して、結合領域を規定する工程；お
よび（５）該結合領域に沿って、該第一物品を該第二物品に付着して、該第一物
品を該第二物品に固定的に付着する工程。
【００４６】 本発明はまた、医療用具アセンブリを提供する。このアセンブリは、ポリオレ
フィン、スチレン含有重合体、環状オレフィン含有重合体および架橋多環式炭化
水素含有重合体からなる群から選択される第一重合体材料の第一物品を有する。
このアセンブリはまた、ポリオレフィン、スチレン含有重合体、環状オレフィン
含有重合体および架橋多環式炭化水素含有重合体からなる群から選択される重合
体材料の第二物品を有する。第一物品は、セメント組成物を使って、第二物品に
付着される。このセメント組成物は、環状オレフィン含有重合体または架橋多環
式炭化水素含有重合体の第一成分および有効量の溶媒を有し、この溶媒は、約２
０（ＭＰａ）1/2未満の溶解度パラメータを有し、さらに好ましくは、約２００
ｇ／ｍｏｌｅ未満の分子量を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素の群か
ら選択される。以下は、本発明の非限定的な例である。
【００４７】 （実施例） （実施例Ｉ．樹脂特性試験方法：） 引張り係数：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 曲げ係数：ＡＳＴＭ Ｄ７９０ ガラス転移温度：ＤＳＣ 光透過率率：ＡＳＴＭ Ｄ１００３。
【００４８】 （実施例ＩＩ．樹脂特性：） （１）ＣＯＣ樹脂： Ｔｏｐａｓ樹脂は、Ｔｉｃｏｎａ（Ｈｏｅｃｈｓｔグループの１企業）製であ
る。
【００４９】 ＣＺ樹脂は、大協ゴム精工およびＷｅｓｔ Ｃｏｍｐａｎｙから販売されてい
る。
【００５０】 Ｚｅｏｎｅｘは、日本ゼオン株式会社製である。
【００５１】
【表１】 （２）非ＣＯＣ樹脂：
【００５２】
【表２】 （３）実施例で使用した溶媒： 全ての溶媒は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．から購入した。
【００５３】 以下で報告した溶解度パラメータは、他に特定されていなければ、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、３版、第ＶＩＩ章、５４０〜５４４ページで列挙され
た２５℃でのＨａｎｓｅｎ溶解度パラメーター（Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌ
ｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）である。
【００５４】
【表３】 ＊ ＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔ
ｅｒｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｃｏｈｅｓｉｏｎ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ（第２
版）からのデータ。
【００５５】 （実施例ＩＩＩ．試験品および溶媒結合試験結果：） 以下の表で示した全てのＣＯＣブレンドは、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサーを使
用して調製し、２５０℃で５０ｒｐｍで約４分混合し、次いで、４５０°Ｆで、
０．０１０’’〜０．０２５’’厚のシートに圧縮成形した。
【００５６】
【表４】 １）使用した溶媒は、シクロヘキサンである。 結合強度は、その溶媒結合の１日後、手動引張り試験で評価した。 評点： なし：容易に分離できる。 弱い＝ある程度の結合力があるが、分離は簡単である。 良好＝分離は難しく、その剥離面では、材料の移動は現れないが、無菌の頑丈な
連結を与えるのに適当である。 強い＝分離は非常に難しく、その剥離結合界面では、一面から他面へと移動して
いる材料が現れる。 ２）このＵＬＤＰＥ試験片は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇａｇｅ ８０
０３樹脂から製造され、そしてチューブに押し出した。 ３）このＥＶＡ試験片は、ＤｕＰｏｎｔ Ｅｌｖａｘ ＣＭ５７６樹脂（これは
、２８％のＶＡ含量を有する）から製造され、そしてチューブに押し出した。 ４）このＣＯＣ試験片は、Ｔｏｐａｓ ８００７樹脂から製造され、そしてチュ
ーブ形状で、その結合部位と共に、ｙ部位に射出成形した。
【００５７】 （ＩＶ．ＣＯＣ含有装置を結合する異なる溶媒を使用した実施例）
【００５８】
【表５】 注記： （ａ） ｙ部位への射出成形。 （ｂ） 押出チューブ。 （ｃ） 圧縮成形シート。
【００５９】 結合強度は、その溶媒結合の１日後、手動引張り試験で評価した。 評点： なし：容易に分離できる。 弱い＝ある程度の結合力があるが、分離は簡単である。 良好＝分離は難しく、その剥離面では、材料の移動は現れないが、無菌の頑丈な
連結を与えるのに適当である。
【００６０】 強い＝分離は非常に難しく、その剥離結合界面では、一面から他面へと移動し
ている材料が現れる。
【００６１】 （Ｖ．可撓性ポリオレフィン成分を結合するために、このＣＯＣ樹脂を溶媒に
溶解することにより製造したセメントの実施例） このＣＯＣセメントは、室温で、このＣＯＣを溶媒に溶解することにより、調
製した。このセメント溶液の調製速度を速くするために、５０℃のような高温が
使用できる。
【００６２】
【表６】 （ＶＩ．実施例ＩＶのＣＯＣセメント組成物を使用して可撓性部品を可撓性部
品に結合する実施例） ＵＬＤＰＥ（Ｅｎｇａｇｅ ８００３）またはＥＶＡ（Ｅｌｖａｘ ＣＭ５７
６）から製造したチューブを押し出し、そしてセグメントに切断した。これらの
チューブセグメントの結合界面間で、以下の表で示したセメントを塗布した。そ
の結合は、このセメントの少量を結合界面に塗布することにより、行った。結合
強度は、結合後１日で行った手動引張り試験により、測定した。
【００６３】
【表７】 結合強度は、その結合の１日後、手動引張り試験で評価した。 評点： なし：容易に分離できる。 弱い＝ある程度の結合力があるが、分離は簡単である。 良好＝分離は難しく、その剥離面では、材料の移動は現れないが、無菌の頑丈な
連結を与えるのに適当である。 強い＝分離は非常に難しく、その剥離結合界面では、一面から他面へと移動して
いる材料が現れる。
【００６４】 （ＶＩ．ＣＯＣブレンド） 以下の表で示した成分のブレンドは、２５０℃で、５０ｒｐｍで、４分間にわ
たって、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサーを使って調製した。４５０°Ｆで、約０．
４ｍｍの厚さまで圧縮成形することにより、フィルムを調製した。その曇り特性
は、その液体レベル、微粒子、汚染、または薬剤の存在を検査する目的のために
、最終使用者が、この医療用具を通して見るのに有用である。曇りが少ないと、
透明に見え、そして曇りが多いと、ぼやけて見える。少ない曇りは、しばしば、
溶液容器、薬剤送達装置、Ｉ．Ｖ．および血液セット、透析装置および注射器の
ような医療用具に望ましい特性である。このフィルムの曇りおよび全光透過率は
、ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ器具を使用して測定し、このフィルムの両面は、イソプ
ロピルアルコールで濡らして、表面粗さの影響をなくした。
【００６５】 （実施例ＶＩ Ａ：ＣＯＣとスチレン性共重合体およびポリプロピレンとのブ
レンド）
【００６６】
【表８】 （実施例ＶＩ Ｂ〜Ｄ：ＣＯＣとポリエチレンとのブレンド：） （要約：） 曇りが少ない（すなわち、透明性が良好な）重合体ブレンドは、メタロセン触
媒と重合したヘキセンコモノマーを有するエチレン共重合体とブレンドしたＴｏ
ｐａｓ ８００７である。これらの曇りが少ないブレンドは、ポリエチレンとヘ
キセンコモノマーとのブレンドに由来しているが、これは、メタロセン触媒で重
合され、０．９００より高い密度、さらに好ましくは、０．９３より高い密度を
有する（例えば、Ｍａｒｌｅｘ Ｄ３５０）。
【００６７】 （実施例ＶＩ Ｂ：異なるコモノマーを使ったＴｏｐａｓ８００７（Ｔｇ〜８
０℃）およびポリエチレンのブレンド）
【００６８】
【表９】 （実施例ＶＩ Ｃ：異なるコモノマーを使ったＴｏｐａｓ６０１５（Ｔｇ〜１
６０℃）およびポリエチレンのブレンド）
【００６９】
【表１０】 （実施例ＶＩ Ｄ：異なるコモノマーを使ったＴｏｐａｓ６０１７（Ｔｇ〜１
８０℃）、Ｔｏｐａｓ８００７（Ｔｇ〜８０℃）およびポリエチレンのブレンド
） （結論：） 曇りが少ないブレンドは、Ｔｏｐａｓ８００７およびメタロセン触媒重合エチ
レン−ヘキセン共重合体を含有する。
【００７０】
【表１１】 本明細書中で述べた任意の範囲または範囲のセットは、本明細書中の任意のお
よび全ての範囲、範囲の組合せまたは小組合せを含むことを理解すべきである。
特定の実施態様が説明され記述されているものの、本発明の精神から逸脱するこ
となく、非常に多くの改良が可能であり、その保護範囲は、添付の請求の範囲に
よってのみ限定される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、注入送達セットの概略図を示す。
【図２】 図２は、そこに末端栓を溶媒結合した注射器バレルの概略図を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０９／３９２，９１２ (32)優先日 平成11年９月９日(1999．9．9) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０９／３９３，０５１ (32)優先日 平成11年９月９日(1999．9．9) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＥ，ＡＧ，Ａ Ｌ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｄ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ， ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 チン， チュアン アメリカ合衆国 イリノイ 60031， ガ ーニー， ボウルダーズ ドライブ 4938 (72)発明者 ウー， リーコン アメリカ合衆国 イリノイ 60015， リ バーティビル， シャリ レーン 1013 (72)発明者 リン， マイケル ティー． ケイ． アメリカ合衆国 イリノイ 60015， バ ーノン ヒルズ， エヌ． サイプレス ポイント ドライブ 1672 (72)発明者 シャン， シャーウィン アメリカ合衆国 イリノイ 60061， バ ーノン ヒルズ， サウスゲート 346 (72)発明者 ヤン， タフア アメリカ合衆国 イリノイ 60561， ダ リエン， コロンビア レーン 809 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA21X AA39X AA82 AA86 AH19 BB06 BC05 CA02 CB02 CC06 4J002 BB05X BB10W BB10Y BK00W BK00Y GB01

Claims (72)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下を含有する、重合体組成物： ノルボルネンモノマーおよびエチレンモノマーを共重合することにより得られ
    る第一成分であって、該第一成分は、該組成物の約１〜９９重量％の量で存在し
    ている；および エチレン−α−オレフィン共重合体の第二成分であって、該α−オレフィンは
    、６個の炭素を有し、該第二成分は、該組成物の約９９重量％〜約１重量％の量
    で存在している、 組成物。
  2. 【請求項２】 前記第一成分が、約２０〜約７５モルパーセントの前記ノル
    ボルネンモノマーを有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記第一成分が、約３０〜約６０モルパーセントの前記ノル
    ボルネンモノマーを有する、請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記第一成分のガラス転移温度が、約７０℃〜約１３０℃で
    ある、請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記第一成分が、少なくとも、前記組成物の約３０重量％の
    量で存在している、請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記第二成分が、メタロセン触媒を使用して得られる、請求
    項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記第二成分が、約０．８７０ｇ／ｃｃ〜約０．９６０ｇ／
    ｃｃの密度を有する、請求項６に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 さらに、環状オレフィンおよび架橋多環式炭化水素からなる
    群から選択されるモノマーを使用して得られる単独重合体または共重合体の第三
    成分を含有する、請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記第三成分が、前記第一成分とは異なる第二ノルボルネン
    −エチレン共重合体である、請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記第三成分が、約１２０℃より高いガラス転移温度を有
    し、そして前記第一成分が、約１２０℃より低いガラス転移温度を有する、請求
    項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記第三成分が、前記組成物の１０重量％〜約９０重量％
    の量で存在している、請求項９に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記第一成分および第二成分が、約２：１〜約１：２の重
    量比で、存在している、請求項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１２に記載の組成物のいずれかから製作した医
    療用具。
  14. 【請求項１４】 高分子セメントを使用して医療用具を組み立てる方法であ
    って、該方法は、以下の工程を包含する： 低結晶度重合体の第一物品を供給する工程； 低結晶度重合体の第二物品を供給する工程； セメント組成物を供給する工程であって、該セメント組成物は、環状オレフィ
    ン含有重合体または架橋多環式炭化水素含有重合体の第一成分および有効量の炭
    化水素溶媒の第二成分を有し、該炭化水素溶媒は、約２０（ＭＰａ）1/2未満の
    溶解度パラメータおよび約２００ｇ／ｍｏｌｅ未満の分子量を有する； 該第一および第二物品の一方に該セメント組成物を塗布して、結合領域を規定
    する工程；および 該結合領域に沿って、該第一物品を該第二物品に付着して、該第一物品を該第
    二物品に固定的に付着する工程。
  15. 【請求項１５】 前記低結晶度重合体が、ＣＯＣｓ、ＣＯＣを最低で３０重
    量％で有するＣＯＣブレンド、ポリメチルペンテン、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従っ
    て測定したとき１０，０００ｐｓｉ未満の弾性率を有するポリオレフィン、およ
    び弾性率限界のないスチレン含有重合体からなる群から選択される、請求項１４
    に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記低結晶度重合体が、ポリエチレンの単独重合体または
    共重合体である、請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記エチレン共重合体が、（ａ）３個〜１０個の炭素を有
    するα−オレフィン、低級アルキルおよび低級アルケン置換カルボン酸ならびに
    それらのエステルおよび無水物誘導体の群から選択されるモノマーで共重合され
    たエチレン、（ｂ）エチレン−プロピレンゴム、（ｃ）ＥＰＤＭ、および（ｄ）
    アイオノマーからなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記環状炭化水素が、該環内に、５個〜約１０個の炭素を
    有する、請求項１４に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記環状炭化水素が、置換されたおよび非置換のシクロペ
    ンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘ
    プテン、シクロヘプタジエン、シクロオクテンおよびシクロオクタジエンからな
    る群から選択される、請求項１８に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記架橋多環式炭化水素が、少なくとも７個の炭素を有す
    る、請求項１４に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記架橋多環式炭化水素が、少なくとも２個の環を有する
    、請求項２０に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記架橋多環式炭化水素が、ノルボルネンである、請求項
    ２１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記第一成分が、前記環状炭化水素または前記架橋多環式
    炭化水素とコモノマーとを共重合することにより得られる、請求項１４に記載の
    方法。
  24. 【請求項２４】 前記コモノマーが、２個〜１０個の炭素を有するα−オレ
    フィン、芳香族炭化水素、環状炭化水素、および架橋多環式炭化水素からなる群
    から選択される、請求項２３に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 前記第一成分が、ノルボルネンモノマーおよびエチレンモ
    ノマーの共重合体である、請求項２４に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記ノルボルネンモノマーが、前記共重合体の少なくとも
    約２０モルパーセントで存在している、請求項２５に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記ノルボルネンが、約３０〜約６０モルパーセントで存
    在している、請求項２６に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 前記第一成分の前記ガラス転移温度が、約７０℃〜約１８
    ０℃である、請求項２７に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記セメント組成物が、０．８８０ｇ／ｃｃ未満の密度を
    有するポリエチレン共重合体、ポリメチルペンテン、１０，０００ｐｓｉ未満の
    弾性率を有するポリプロピレン、スチレン含有共重合体およびスチレン含有イン
    ターポリマーからなる群から選択される重合体の第三成分を有する、請求項１４
    に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記セメントの前記第一成分が、ノルボルネンおよびエチ
    レンの共重合体である、請求項２９に記載の方法。
  31. 【請求項３１】 前記第三成分が、エチレン−α−オレフィン共重合体であ
    る、請求項３０に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 前記第一成分が、前記セメント組成物の約１〜２０重量％
    の量で存在している、請求項１４に記載の方法。
  33. 【請求項３３】 前記第一成分が、前記セメント組成物の約１〜１５重量％
    の量で存在している、請求項１４に記載の方法。
  34. 【請求項３４】 前記第一成分が、前記セメント組成物の約３〜１５重量％
    の量で存在している、請求項１４に記載の方法。
  35. 【請求項３５】 前記第一物品および前記第二物品が、可撓性である、請求
    項３０に記載の方法。
  36. 【請求項３６】 前記第一物品が、エチレン−α−オレフィン共重合体また
    はエチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−メタクリレート共重合体の医
    療用チューブであり、そして前記第二物品が、医療用ハウジングである、請求項
    １４に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記医療用ハウジングが、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測
    定したとき約３０，０００ｐｓｉより高い弾性率を有する、請求項３６に記載の
    方法。
  38. 【請求項３８】 前記医療用ハウジングが、環状炭化水素含有重合体および
    架橋多環式炭化水素含有重合体からなる群から選択される重合体材料からなる、
    請求項３７に記載の方法。
  39. 【請求項３９】 請求項１４〜３８に記載の方法のいずれかを使用して組み
    立てられた医療用具。
  40. 【請求項４０】 溶媒結合法を使用して医療用具を組み立てる方法であって
    、該方法は、以下の工程を包含する： 以下を含有する重合体組成物の第一物品を供給する工程： 環状オレフィンまたは架橋多環式炭化水素のモノマーを使用して得られる単独
    重合体または共重合体の第一成分であって、該第一成分は、該組成物の約３０重
    量％〜約１００重量％の量で存在している；および該組成物の０〜７０重量％の
    第二成分； 低結晶度重合体からなる群から選択される材料の第二物品を供給する工程； 該第一物品または該第二物品の一方に溶媒を塗布して、界面領域を規定する工
    程；および 該界面領域に沿って、該第一物品を該第二物品に結合する工程。
  41. 【請求項４１】 前記環状オレフィンが、該環内に５個〜約１０個の炭素を
    有する、請求項４０に記載の方法。
  42. 【請求項４２】 前記環状オレフィンが、置換されたおよび非置換のシクロ
    ペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロ
    ヘプテン、シクロヘプタジエン、シクロオクテンおよびシクロオクタジエンから
    なる群から選択される、請求項４１に記載の方法。
  43. 【請求項４３】 前記架橋多環式炭化水素が、少なくとも７個の炭素を有す
    る、請求項４０に記載の方法。
  44. 【請求項４４】 前記架橋多環式炭化水素が、少なくとも７個の炭素を有す
    る多環式炭化水素からなる群から選択される、請求項４３に記載の方法。
  45. 【請求項４５】 前記架橋多環式炭化水素が、ノルボルネンである、請求項
    ４４に記載の方法。
  46. 【請求項４６】 前記第一成分が、前記環状オレフィンまたは前記架橋多環
    式炭化水素とコモノマーとを共重合することにより得られる、請求項４０に記載
    の方法。
  47. 【請求項４７】 前記コモノマーが、２個〜１０個の炭素を有するα−オレ
    フィン、芳香族炭化水素、環状オレフィン、および架橋多環式炭化水素からなる
    群から選択される、請求項４６に記載の方法。
  48. 【請求項４８】 前記第一成分が、ノルボルネンモノマーおよびエチレンモ
    ノマーの共重合体である、請求項４７に記載の方法。
  49. 【請求項４９】 前記ノルボルネンモノマーが、前記共重合体の少なくとも
    約２０モルパーセントで存在している、請求項４８に記載の方法。
  50. 【請求項５０】 前記ノルボルネンが、約３０〜約６０モルパーセントで存
    在している、請求項４９に記載の方法。
  51. 【請求項５１】 前記第一成分の前記ガラス転移温度が、約７０℃〜約１８
    ０℃である、請求項５０に記載の方法。
  52. 【請求項５２】 前記第一物品が、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセ
    ン、オクテン、ノネン、デセンおよびスチレンの単独重合体および共重合体から
    なる群から選択される重合体の第二成分を有する、請求項４０に記載の方法。
  53. 【請求項５３】 前記第二成分が、エチレン−α−オレフィン共重合体であ
    る、請求項５２に記載の方法。
  54. 【請求項５４】 前記低結晶度重合体が、ＣＯＣｓ、ＣＯＣを最低で３０重
    量％で有するＣＯＣブレンド、ポリメチルペンテン、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従っ
    て測定したとき１０，０００ｐｓｉ未満の弾性率を有するポリオレフィン、およ
    び弾性率限界のないスチレン含有重合体からなる群から選択される、請求項５３
    に記載の方法。
  55. 【請求項５５】 前記低結晶度重合体が、ポリエチレンの単独重合体または
    共重合体である、請求項５４に記載の方法。
  56. 【請求項５６】 前記エチレン共重合体が、（ａ）３個〜１０個の炭素を有
    するα−オレフィン、低級アルキルおよび低級アルケン置換カルボン酸ならびに
    それらのエステルおよび無水物誘導体の群から選択されるモノマーで共重合され
    たエチレン、（ｂ）エチレン−プロピレンゴム、（ｃ）ＥＰＤＭ、および（ｄ）
    アイオノマーからなる群から選択される、請求項５５に記載の方法。
  57. 【請求項５７】 前記第二物品が、超低密度ポリエチレンおよびエチレン−
    酢酸ビニル共重合体から選択される、請求項５６に記載の方法。
  58. 【請求項５８】 前記超低密度ポリエチレンが、メタロセン触媒を使用して
    得られる、請求項５７に記載の方法。
  59. 【請求項５９】 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、５％〜約３２％の
    酢酸ビニル含量を有する、請求項５７に記載の方法。
  60. 【請求項６０】 前記第二物品が、超低密度ポリエチレンからなる、請求項
    ４０に記載の方法。
  61. 【請求項６１】 前記第二物品が、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
    、請求項４０に記載の方法。
  62. 【請求項６２】 前記第二物品が、剛性重合体、半剛性重合体および可撓性
    重合体からなる群から選択される材料からなる、請求項４０に記載の方法。
  63. 【請求項６３】 さらに、環状オレフィンおよび架橋多環式炭化水素からな
    る群から選択されるモノマーを使用して得られる単独重合体または共重合体の第
    三成分を含有する、請求項５３に記載の方法。
  64. 【請求項６４】 前記第一成分が、１２０℃より低いガラス転移温度を有し
    、そして前記第三成分が、約１２０℃より高いガラス転移温度を有する、請求項
    ６３に記載の方法。
  65. 【請求項６５】 前記第三成分が、前記組成物の１０重量％〜約９０重量％
    の量で存在している、請求項６４に記載の方法。
  66. 【請求項６６】 前記第一成分および第二成分が、約２：１〜約１：２の重
    量比で、存在している、請求項６５に記載の方法。
  67. 【請求項６７】 前記第一物品が、医療用ハウジングである、請求項６６に
    記載の方法。
  68. 【請求項６８】 前記第二物品が、ポリオレフィンの医療用チューブである
    、請求項６７に記載の方法。
  69. 【請求項６９】 前記溶媒が、２０（ＭＰａ）1/2未満の溶解度パラメータ
    および約２００ｇ／ｍｏｌｅ未満の分子量を有する、請求項４０に記載の方法。
  70. 【請求項７０】 前記溶媒が、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族炭
    化水素の混合物、芳香族炭化水素の混合物および脂肪族炭化水素と芳香族炭化水
    素との混合物からなる群から選択される、請求項６９に記載の方法。
  71. 【請求項７１】 前記脂肪族炭化水素が、置換されたおよび非置換のヘキサ
    ン、ヘプタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびデカリンからなる群から
    選択される、請求項７０に記載の方法。
  72. 【請求項７２】 前記芳香族炭化水素が、置換されたおよび非置換のキシレ
    ン、テトラリン、トルエンおよびクメンからなる群から選択される、請求項７０
    に記載の方法。
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