JP2000033111A

JP2000033111A - 医療用成形品

Info

Publication number: JP2000033111A
Application number: JP10203410A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fukushima; 浩福島; Shusuke Takahashi; 秀典高橋
Original assignee: Nissho Corp
Current assignee: Nissho Corp
Priority date: 1998-07-17
Filing date: 1998-07-17
Publication date: 2000-02-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】可塑剤を使用せず、剛性、柔軟性や気体透過性
を広範囲に調節でき、透明性、耐熱性、耐滅菌性、医療
安全性に優れ、廃棄処理にも優れた医療用成形品の提
供。【解決手段】ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状共
役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックからな
る三元ブロック共重合体の水素化体を含む樹脂からな
り、下記物性を有する医療用成形品。（１）成形品を１２１℃、６０分間高圧蒸気滅菌処理し
た試験液が、ａ．空試験液とのｐＨ値の差が１．５以下。ｂ．液中の過マンガン酸カリウム還元性物質量が、０．
００２ｍｏｌ／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶液消費量
に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以下。ｃ．紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜２４１ｎ
ｍにおける吸光度が０．０８以下、２４１〜３５０ｎｍ
における吸光度が０．０５以下。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理後の
引張弾性率が１，０００ＭＰａ以下。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は医療、衛生または医
薬品分野で使用される成形品に関し、さらに詳細には輸
液・輸血用バッグなどの容器類、シリンジ、輸液セット
用チューブ、血液回路用チューブ、カテーテルなどのチ
ューブ類または種々の器具の栓類を含む、治療や保健衛
生の用途に使用される器具、またはこれらの用途に使用
される装置の各種構成部品、容器類、包装体を含めた医
療用成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、医療、保健衛生または医薬品
分野で使用されるプラスチック成形品は金属やガラスと
異なり、軽量であり、破損しにくいこと、射出成形品や
フィルム、チューブなどの様々な形状に加工が可能であ
ること、そして比較的低価格であって、使い捨て用途に
も使用できるなどの利点を有するため、数多く使用され
ている。しかし、他の分野で使用される場合と異なり、
プラスチック材料からその原料成分の溶出が少ないなど
高い安全性が必要であること、さらに高圧蒸気滅菌、放
射線滅菌、エチレンオキサイドガス滅菌などの滅菌処理
に耐えること、そして使用後、廃棄物の処理が容易であ
ることなどの特性が重要である。さらに用途によれば、
材料の透明性が良いことも大きな条件となる。

【０００３】例えば、医薬品などを収容する輸液バッグ
などの容器類や包装体は、内容物の無菌性を長期に保持
できること、そして外部からの衝撃に対して強度や耐衝
撃性があり、軽量で、かつ廃棄処理の際にも環境の悪影
響を及ぼさないことが要求される。内容物の種類や用途
によれば、真空保持性、ガスバリヤ性、水蒸気バリヤ性
が必要な場合もある。また、注射剤、輸液製剤など高圧
蒸気滅菌を必要とするものを収容する容器には、少なく
とも１０５℃以上、好ましくは１２１℃以上の滅菌に耐
えうる耐熱性が必要である。

【０００４】従来、これらの用途に用いられてきた材料
としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体など
が使用されてきた。

【０００５】また、輸液セット、人工腎臓用血液回路等
の回路用チューブ、留置針、各種カテーテルなどに使用
されるチューブの場合、医療安全性の他にも用途によっ
て適度な強度と柔軟性、弾性を兼ね備えることが必要で
ある。例えば回路用チューブの場合、透明性、柔軟性や
耐キンク性が重要な要件となる。ポンプ用チューブであ
れば弾性も重要な要素である。心臓血管用カテーテルや
血管造影カテーテルなどではカテーテル先端へのトルク
伝達性や血管追従性のために適度な剛性と柔軟性が必要
である。また動静脈用カテーテルなどの様に血管や生体
内に留置して使用する場合は、さらに抗血栓性や生体適
合性が要求される。

【０００６】これらチューブの用途に使用されるプラス
チック材料としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、シリコン樹脂、ポリエチレン系樹脂などが主に
使用されてきた。また、それらの代替品として、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系エラストマー
樹脂、ポリアミド樹脂などが提案されてきた。しかし、
ポリ塩化ビニル樹脂は分子構造に塩素原子を含んでいる
ため、使用済廃棄物の焼却や埋め立ての条件によって、
有毒な塩素ガスやダイオキシンを発生する恐れがあり、
周囲の生体への影響や環境破壊を引き起こす原因となる
（いんだすと、第12巻、第 8〜12頁、1997年) 。

【０００７】また、柔軟性を付与したり、加工性を上げ
るため、通常、ジエチルヘキシルフタレート（DEHP）に
代表される可塑剤を添加するが、DEHPは体内に入ると代
謝中間生成物のモノエチルヘキシルフタレートやフタル
酸などの中間分解生成物に代わり、これらが体内に蓄積
することによって、肝細胞癌、遺伝子の突然変移、催奇
形性、肺や心機能の異常を引き起こすといった生体内の
悪影響が報告されている（Perit. Dial. Int.(Suupl),
1997, Vol.17, S31-36参照) 。

【０００８】さらに、ポリエチレン系樹脂は一般に耐衝
撃性、柔軟性、透明性に優れているが、融点温度が低い
ため、単独では１１０℃以上の高圧蒸気滅菌は困難であ
る。そのため、滅菌温度を下げたり、滅菌時間を延ばす
ことが必要となる。樹脂の密度を上げると耐熱性は向上
するが、その反面、透明性や柔軟性を犠牲にしなくては
ならない。

【０００９】ポリプロピレン系樹脂は、ポリエチレン系
樹脂に比べて軟化点温度も高く、耐熱性は高いが、弾性
率が高いため単独で用いると軟質バッグやフィルム、チ
ューブなどの用途には柔軟性や特に低温における耐衝撃
強度が不足する。そのため、他の軟質樹脂やエラストマ
ー樹脂とのブレンドや多層成形品として使用する必要が
ある。

【００１０】エチレン−酢酸ビニル樹脂は、透明性、柔
軟性において優れるが、耐熱性が低く、加熱や滅菌処理
によって酢酸成分が溶出する問題もあるため、耐熱性を
得るには、別途、電子線を照射して、架橋をおこなう必
要がある。

【００１１】ポリエチレンテレフタレートなどのポリエ
ステル系樹脂は、熱変形温度が低いため高圧蒸気滅菌処
理が困難であり、ガスバリヤー性も充分とは言えない。
また、ポリオレフィン系樹脂に比べて比重も大きいた
め、成形品重量の軽量化に不利である。

【００１２】シリコン樹脂は柔軟性、弾性、医療安全性
に優れた樹脂であり、カテーテル類などの使用されてき
たが、熱硬化性樹脂であることや他の樹脂との接着性に
乏しいことなどから、他の材料を用いた部品との組合せ
が困難である。また、高価な樹脂であることから、汎用
の使い捨て医療用成形品として使用しにくい欠点があ
る。

【００１３】ウレタン樹脂は柔軟性、弾性、生体適合性
に優れた樹脂であるが、モノマーにイソシアネート系化
合物などの有害な物質も含まれたり、耐熱性に乏しく高
圧蒸気滅菌が不可能である欠点を有する。

【００１４】そこで、最近、これらの問題を解決すべく
ノルボルネン系樹脂、ナフタレン系樹脂、ジシクロペン
タジエン系樹脂、架橋構造型環状ポリオレフィン系樹脂
など種々の環状ポリオレフィン系樹脂が開発され、その
応用が提案されてきた（例えば、特開平 9-19494号公
報、特開平 8-155007 号公報、特開平 7-231928 号公
報、特開平 7-53795号公報、特開平 3-275052 号公報、
特開平 3-275070 号公報、特開平 5-317411 号公報、特
開平 6-80864号公報、特開平 6-107735 号公報、特開平
6-197965 号公報、特開平 5-261875 号公報、特開平 5
-262823 号公報、特開平 5-277154 号公報、特開平 6-3
35999 号公報、特開平 6-345885 号公報、特開平 8-597
26号公報、特開平 9-12794号公報、特開平 5-293159 号
公報、特開平5-300939 号公報、特開平 5-337164 号公
報、特開平 5-38785号公報、特開平10-36541号公報な
ど) 。

【００１５】しかし、これらの環状ポリオレフィン系樹
脂では、重合条件等の樹脂設計上の理由から比較的剛
性、耐熱性が高いにもかかわらず、柔軟性、耐衝撃性に
劣っていたり、逆に柔軟性があっても耐熱性に劣るとい
った問題が未だ解決されていない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、可塑剤など
の有害な添加剤を使用することなく、剛性、柔軟性を広
範囲に調節でき、しかも透明性、耐熱性、耐滅菌性、医
療安全性に優れ、使用後に廃棄処理にも優れた医療用成
形品、特に輸液用バッグなどの容器類、輸液セット用チ
ューブ、血液回路用チューブ、各種カテーテルなどのチ
ューブ類または種々の器具の栓類を提供することを目的
とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために、種々鋭意検討したところ、特定組成な
らびに物性を有する環状オレフィン系樹脂を使用するこ
とを見出し、本発明に到達した。

【００１８】すなわち、本発明はポリ鎖状共役ジエンブ
ロック含有量が３０〜９０重量％であるポリ環状共役ジ
エンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状
共役ジエンブロックからなる三元ブロック共重合体の水
素化体を主として含む樹脂から成形され、かつ下記物性
を有することを特徴とする医療用成形品である。（１）成形品を１２１℃、６０分間の条件で高圧蒸気滅
菌処理することで作製した試験液が以下の数値範囲を満
たす。ａ．試験液と空試験液のｐＨ値の差が１．５以下であ
る。ｂ．試験液中の過マンガン酸カリウム還元性物質の量
が、０．００２ｍｏｌ／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶
液消費量に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以下で
ある。ｃ．試験液の紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜
２４１ｎｍにおける吸光度が、０．０８以下であり、２
４１〜３５０ｎｍにおける吸光度が、０．０５以下であ
る。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理した
後の引張弾性率が、１，０００ＭＰａ以下である。

【００１９】また、本発明は少なくとも１層が、ポリ環
状共役ジエンブロック含有量が３０〜９０重量％である
ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロ
ック／ポリ環状共役ジエンブロックからなる三元ブロッ
ク共重合体の水素化体を含む樹脂から成形された多層成
形品であって、かつ下記物性を有することを特徴とする
医療用成形品。（１）成形品を１２１℃、６０分間の条件で高圧蒸気滅
菌処理することで作製した試験液が以下の数値範囲を満
たす。ａ．試験液と空試験液のｐＨ値の差が１．５以下であ
る。ｂ．試験液中の過マンガン酸カリウム還元性物質の量
が、０．００２ｍｍｏｌ％／Ｌの過マンガン酸カリウム
水溶液消費量に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以
下である。ｃ．試験液の紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜
２４１ｎｍにおける吸光度変化が、０．０８以下であ
り、２４１〜３５０ｎｍにおける吸光度変化が、０．０
５以下である。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理した
後の引張弾性率が、１，０００ＭＰａ以下である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリ環状共役ジ
エンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状
共役ジエンブロックからなる三元ブロック共重合体と
は、ポリ環状共役ジエンから構成されるブロック単位数
が２個、ポリ鎖状共役ジエンから構成されるブロック単
位数が１個であり、かつ数平均分子量が１０，０００〜
５，０００，０００、好ましくは１５，０００〜５，０
００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜３，０
００，０００である三元ブロック共重合体をいう。数平
均分子量が１０，０００未満であると、著しく脆弱な固
体もしくは粘稠な液体になり、単独では使用しがたい。
また数平均分子量が５，０００，０００を越えると、溶
融粘度が著しく高くなり、成形が困難となる。数平均分
子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）から求めた
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０１〜１
０の範囲であり、好ましくは１．０５〜５．０の範囲で
ある。

【００２１】本発明において、環状共役ジエン単量体と
しては、炭素−炭素結合により構成される５〜８員環の
環状共役ジエン系単量体を含み、例えばシクロペンタジ
エン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シク
ロオクタジエンなどが包含され、特に安定な６員環の環
状共役ジエン系単量体が好ましく、例えば１，３−シク
ロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエンなど例示
される。中でも特に好ましいのは１，３−シクロヘキサ
ジエンである。また、鎖状共役ジエン単量体としては、
炭素数３以上の鎖状共役ジエン化合物、例えばイソプレ
ン、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１, ３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジ
エンなどが例示される。好ましいのはイソプレン、１，
３−ブタジエンで、特に好ましいのは１，３−ブタジエ
ンである。重合体の結合は何れのジエン部分でも良い。
例えば１，３−ブタジエンの場合、１，２−結合及び
１，４−結合の比率を、重合体の反応条件によって任意
に変えることが可能である。

【００２２】ポリ環状共役ジエンブロックとは、環状共
役ジエン単量体をビニル重合した重合体の構造単位を意
味し、例えば、２つの１，３−シクロヘキサジエンの炭
素が１，２−結合または１，４−結合された分子構造を
有するものがある。ポリ鎖状共役ジエンブロックとは、
環状共役ジエン単量体をビニル重合した重合体の構造単
位を意味し、例えば、ポリブタジエンおよび／またはポ
リイソプレンなどがある。重合体の結合は何れのジエン
部分でも良い。例えば１，３−ブタジエンの場合、１，
２−結合及び１，４−結合の比率を、重合体の反応条件
によって任意に変えることが可能である。該三元ブロッ
ク共重合体中、ポリ鎖状共役ジエンブロックは、３０〜
９０重量％である。ポリ鎖状共役ジエンブロックが３０
重量％未満であると、成形品は剛性が高く、柔軟性、弾
性に乏しいため軟質バッグやチューブなどの医療用成形
品としての使用が困難になる。また９０重量％を越える
と、耐熱性などの環状共役ジエンブロックとしての効果
が十分に発揮出来ない場合もあるため、好ましいとは言
えない。

【００２３】本発明において、ポリ環状共役ジエンブロ
ック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエ
ンブロックからなる三元ブロック共重合体は、炭素−炭
素不飽和結合部分の一部または全てを水素化によって飽
和化することが必要である。水素化させるには、ポリ環
状共役ジエンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／
ポリ環状共役ジエンブロックからなる三元ブロック共重
合体を得た後、水素化反応させる方法がある。水素化反
応は、通常、重合反応が終わった前記重合体溶液を水素
又は不活性ガス雰囲気下に所定の温度に保持し、撹拌下
もしくは不撹拌下に水素化触媒を添加し、次いで水素ガ
スを導入して所定圧に加圧することによって実施され
る。

【００２４】水素化反応に使用する有機金属触媒の例と
しては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−
プロピルリチウム、ｉ−プロピルリチウム、ｎ−ブチル
リチウム、ｔ−ブチルリチウム、ペンチルリチウム、ヘ
キシルリチウム、フェニルリチウム、シクロペンタジエ
ニルリチウムなどのアルキルリチウム、ジメチルマグネ
シウム、ジエチルマグネシウムなどのアルキルマグネシ
ウム、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウムなどのアルキルアル
ミニウムが挙げられる。

【００２５】水素化は、ポリ鎖状共役ジエンブロックの
み、またはポリ環状共役ジエンブロックおよびポリ鎖状
共役ジエンブロックの両方を水素化する場合があり、好
ましくは両方を水素化した完全水素化体である。

【００２６】水素化率は、三元ブロック共重合体中の主
鎖に存在する炭素−炭素不飽和結合に対して、少なくと
も９０％であり、水素化は鎖状共役ジエンブロックのみ
の部分水素化であっても、または環状共役ジエンブロッ
クも含めた完全水素化であってもよい。水素化率が９０
％未満であると、不飽和結合部分が増加するため滅菌や
成型時の耐熱性や耐候性が低下する傾向がある。

【００２７】ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状共
役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックからな
る三元ブロック共重合体の製造法として、特に好ましい
ものは、WO95/21202、WO95/21217、特開平 7-247323 号
公報、特開平 7-258362 号公報、特開平 7-258362 号公
報、特開平 8-225614 号公報、特開平 8-225616 号公
報、特開平 9-100388 号公報などに記載される方法があ
る。具体的にはｎ−ブチルリチウムなどの周期律表第１
Ａ族の金属を含有する有機金属化合物に錯化剤、好まし
くはアミン類を反応させることにより作製した有機金属
錯体化合物を重合触媒として用いて、リビングアニオン
重合で重合体を作製し、必要に応じて水素化反応を行う
方法が挙げられる。このリビングアニオン重合反応によ
り、任意の分子量や分子量分布を有する重合体を得るこ
とが可能である。

【００２８】重合反応はまず、環状共役ジエン単量体を
重合して環状共役ジエンホモポリマーを得た後、該ホモ
ポリマーに鎖状共役ジエン単量体を共重合させ、次い
で、環状共役ジエン単量体を共重合させる方法がある。
またポリ環状共役ジエンブロックとポリ鎖状共役ジエン
のジブロック共重合体を、ポリ鎖状共役ジエンブロック
末端部同士のカップリング反応を行い三元共重合化する
ことによって得ることも出来る。

【００２９】本発明の三元ブロック共重合体には、必要
により、炭素数５〜８の他の飽和環状オレフィン、例え
ばシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、
シクロオクテンなどを若干共重合させてもよい。また、
本発明の三元ブロック共重合体には、必要により、炭素
数２〜８のα−オレフィン、例えばエチレン、ｎ−プロ
ピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレ
ン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどを若
干共重合させてもよい。

【００３０】さらに、本発明の三元ブロック共重合体
は、官能基や該官能基を有する有機化合物残基を部分的
に付加することにより、変性化して使用することもでき
る。該付加方法はリビングアニオン重合を行い、高分子
末端（片末端、両末端等）に付加する方法を使用でき
る。官能基または該官能基を有する有機化合物残基の付
加量は、変性環状分子構造単位を含有する重合体に対
し、一般に０．００１〜１００重量％の範囲であり、
０．０１〜５０重量％が好ましく、０．１〜２０重量％
の範囲が最も好ましい。官能基の一例としては、無水マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、ジメチルアミド、ジエチレンアクリルアミドなど
があり、極性官能基を有するポリアミドやエチレン・ビ
ニルアルコール系共重合体などとのブレンドや多層化に
有用である。これらの官能基または官能基を有する有機
化合物は、１種または２種以上であってもよい。

【００３１】本発明の成形品を成形加工するために、従
来公知の熱安定性、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加
剤を使用する。一般に、重合体１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部である。これらは重合反応後の
精製時に添加してもよいし、加工時に添加してもよい。
形成品の用途や加工条件に応じて、本発明の条件範囲内
であれば、滑剤、耐ブロッキング剤、帯電防止剤、顔
料、抗菌剤等の添加剤を使用できる。

【００３２】本発明の医療用成形品を製造する方法とし
ては、押出し成形（チューブ成形、インフレーション成
形、Ｔダイ成形など）、ブロー成形、射出成形、真空成
形、圧縮成形、カレンダー成形、溶液キャスト法などが
ある。本発明の医療用成形品の形態は、フィルム、シー
ト、バッグまたは射出成形品であり、輸血用、輸液用、
採血用、体外循環用、医薬品である粉体または液体の搬
送用、医薬品収容用、医薬品等の廃液収容用の器具、ま
たは医薬品や器具の包装体として使用する。

【００３３】本発明の医療用成形品は、下記物性を有す
ることが必要である。（１）成形品を１２１℃、６０分間の条件で高圧蒸気滅
菌処理することで作製した試験液が以下の数値範囲を満
たす。ａ．試験液と空試験液のｐＨ値の差が１．５以下であ
る。ｂ．試験液中の過マンガン酸カリウム還元性物質の量
が、０．００２ｍｏｌ／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶
液消費量に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以下で
ある。ｃ．試験液の紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜
２４１ｎｍにおける吸光度が、０．０８以下であり、２
４１〜３５０ｎｍにおける吸光度が、０．０５以下であ
る。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理した
後の引張弾性率が、１，０００ＭＰａ以下である。

【００３４】具体的には、厚さ０．５ｍｍのシート状成
形品を作製し、表裏の表面積の合計約１２００ｃｍ²分
を、幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさに細断し、水で洗
った後、室温で乾燥する。この樹脂片を内容約３００ｍ
ｌの硬質ガラス製容器に入れ、水２００ｍｌを正確に加
え、適当に密栓した後、高圧蒸気滅菌器を用いて１２１
℃、６０分間加熱した後、硬質ガラス容器を取り出し、
室温になるまで放置し、この内容液を試験液とする。こ
の時樹脂片を入れずに水２００ｍｌのみを入れて作製し
た内容液を空試験液とする。

【００３５】ｐＨ値を測定する方法としては、試験液お
よび空試験液を各２０ｍｌとり、塩化カリウム１．０ｇ
を水に溶かして１０００ｍｌとした液１．０ｍｌを加
え、両液のｐＨを測定し、その差を算出する。還元性物
質を測定する方法としては、試験液２０ｍｌを共栓三角
フラスコにとり、０．００２ｍｏｌ／Ｌ過マンガン酸カ
リウム液２０．０ｍｌおよび希硫酸１ｍｌを加え、３分
間煮沸し、冷後、これにヨウ化カリウム０．１０ｇを加
えて密栓し、振り混ぜて１０分間放置した後、０．０１
ｍｏｌ／Ｌチオ硫酸ナトリウム液で滴定する（指示薬：
デンプン試液５滴）。別に空試験液２０．０ｍｌを用
い、同様に操作する。試験液及び空試験液の０．００２
ｍｏｌ／Ｌ過マンガン酸カリウム液消費量の差を算出す
る。紫外線吸収スペクトルの測定は、試験液につき、空
試験液を対照とし、前記日本薬局方に基づく吸光度測定
法により試験を行い、波長２２０〜２４０ｎｍの区間お
よび２４１〜３５０ｎｍのそれぞれの区間での最大吸光
度を記録する。

【００３６】試験液において、空試験液に対するｐＨの
変化が１．５より大きい、また過マンガン酸カリウム水
溶液消費量が１．０ｍｌより多い、あるいは紫外線吸収
スペクトルにおいて２２０〜２４１ｎｍにおける吸光度
変化が０．０８より大きい、２４１〜３５０ｎｍにおけ
る吸光度変化が０．０５より大きい様な場合、樹脂から
溶出した物質によって、成形品容器の内容物が変質した
り、長期保存が出来なかったり、また接触する生体への
医療安全性が得られなくなる。

【００３７】引張弾性率の測定法は、島津製作所製の引
っ張り試験機（ＡＧ−５００Ｄ）を使用し、ＪＩＳＫ７
１１３に準じて測定する。引張弾性率が１，０００ＭＰ
ａより大きいと、環状共役ジエン系三元共重合体樹脂は
弾性を失い、かつ剛性が高いため、柔軟性や弾性が必要
な輸液バッグなどの軟質容器や回路用チューブ、カテー
テル、栓として使用が困難になる。

【００３８】本発明の別な実施形態では、樹脂が（１）
ポリ鎖状共役ジエンブロック含有量が、３０〜９０重量
％であるポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状共役ジ
エンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックからなる三
元ブロック共重合体の水素化体５０〜９９重量％と
（２）他の重合体または共重合体５０重量〜１重量％か
らなる組成物であってもよい。（１）三元ブロック共重
合体は少なくとも５０重量％が必要である。５０重量％
未満であると、ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状
共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックから
なる三元ブロック共重合体樹脂の水素化体の効果を十分
発揮出来ない。

【００３９】他の共重合体としては、ポリ鎖状共役ジエ
ンブロック含有量が、同じく３０〜９０重量％で各ブロ
ック成分の組成比が異なる三元ブロック共重合体の水素
化体、またはポリ鎖状共役ジエンブロック含有量が３０
重量％未満であるポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖
状共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックか
らなる三元ブロック共重合体の水素化体またはこれらの
変性体がある。さらに、ポリ環状共役ジエンブロック／
ポリ鎖状共役ジエンブロックからなる二元ブロック共重
合体や四元以上のマルチブロック共重合体の水素化体も
使用できる。

【００４０】また、他の重合体または共重合体として、
ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、
水素化スチレン・ブタジエン共重合体エラストマー、ポ
リアミド系重合体を使用してもよい。特に好ましいのは
ポリプロピレン系樹脂との組み合わせである

【００４１】樹脂が上記組成物であっても、成形品を製
造する方法、成形品の形態は前記した通りである。ま
た、該樹脂から成形された成形品も、下記物性を有する
ことが必要である。

【００４２】さらに、本発明の別な実施形態は、表面層
の少なくとも１層が、ポリ鎖状共役ジエンブロック含有
量が３０〜９０重量％であるポリ環状共役ジエンブロッ
ク／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエン
ブロックからなる三元ブロック共重合体の水素化体を含
む樹脂から成形された多層成形品であって、下記物性を
有することが必要である。（１）成形品を１２１℃、６０分間の条件で高圧蒸気滅
菌処理することで作製した試験液が以下の数値範囲を満
たす。ａ．試験液と空試験液のｐＨ値の差が１．５以下であ
る。ｂ．試験液中の過マンガン酸カリウム還元性物質の量
が、０．００２ｍｏｌ／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶
液消費量に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以下で
ある。ｃ．試験液の紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜
２４１ｎｍにおける吸光度が、０．０８以下であり、２
４１〜３５０ｎｍにおける吸光度が、０．０５以下であ
る。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理した
後の引張弾性率が、１，０００ＭＰａ以下である。

【００４３】本発明の多層成形品は２層または３層以上
からなる。多層成形法としては、共押出成形、ドライラ
ミネート成形、ラミネートコーティングなどが使用でき
る。多層成形品の厚さは、全体として０．０１〜１０ｍ
ｍの範囲であり、各層に使用する樹脂の種類、組成およ
び層の厚さは用途によって任意に調節出来る。

【００４４】本発明の多層成形品としては、例えば、輸
液バッグなどの軟質容器や回路用チューブなど柔軟性、
弾性を重視する場合、少なくとも中間層に柔軟性の高い
ポリシクロヘキサジエンブロック／ポリブタジエンブロ
ック／ポリシクロヘキサジエンブロックからなる三元ブ
ロック共重合体の水素化体を含む樹脂を使用するのが効
果的である。この場合、ポリブタジエンブロック含有量
は、３０〜９０重量％であることが良いが、好ましくは
５０重量％〜８０重量％である。

【００４５】多層成形品の形態は、フィルム、チュー
ブ、シート、バッグ、栓または射出成形品があり、輸血
用、輸液用、採血用、体外循環用、医薬品である粉体ま
たは液体の搬送用、医薬品収容用、医薬品等の廃液収容
用の器具、または医薬品や器具の包装体として使用す
る。

【００４６】また本発明の成型品の別の応用例として、
耐高圧蒸気滅菌性、透明性、柔軟性、イージーシール性
などに優れた易剥離性フィルム、および該フィルムを用
いて成形された医療用複室容器が挙げられる。

【００４７】本発明でイージーシール性とは、熱溶着す
る温度を変えることで容易に劈開できる程度にシールす
ることができる性質のことをいう。

【００４８】医療用複室容器は、混合した状態では変質
などにより保存性が悪くなる薬剤や薬液を、使用直前に
無菌混合するなどの用途に使われている。使用方法とし
ては、イージーシール性の隔壁によって複数の室に分け
られた容器に別々に保存された内容物を、使用直前に容
器を手で圧縮することで隔壁を連通させ、内容物を無菌
混合させる。この複室容器はイージーシール性を有する
単層フィルム、あるいはイージーシール性を有するフィ
ルムが最内層になるように積層した多層フィルムの沿部
を強固にシールし、できた容器の外側から金型で熱融着
したイージーシール性の隔壁によって複数の室に分けて
作製される。また容器材料にイージーシール性が無くて
も、イージーシール性フィルムを隔壁部に挿入し、同様
に熱融着することによって複室容器を作製することがで
きる。このように医療用容器に用いられるイージーシー
ル性フィルムは医療安全性、廃棄性に加え、耐熱性、透
明性、柔軟性、耐衝撃性のいずれをも満足し得るもので
なければならない。

【００４９】本発明において使用する、ポリ環状共役ジ
エンブロック含有量が３０〜９０重量％であるポリ環状
共役ジエンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポ
リ環状共役ジエンブロックからなる三元ブロック共重合
体の水素化体樹脂は、ポリ環状共役ジエンブロック部分
とポリ鎖状共役ジエンブロック部分が完全に相溶せずミ
クロ相分離構造をなすため、これを成形体に用いること
によってイージーシール性を得ることが可能である。

【００５０】イージーシール性は、上記樹脂単独または
ブロック組成比の異なる同種樹脂同士のブレンド物でも
得ることが可能であるが、ポリプロピレンやポリエチレ
ンなど、完全に相溶しない他のポリオレフィン系樹脂な
ど一般熱可塑性樹脂とのブレンド物として用いても同様
な効果が得られる。また成型品は単層体としても使用出
来るし、少なくとも片側もしくは両側の外層にイージー
シール性を有する多層体としても使用出来る。

【００５１】これら成型品は輸液バッグなどの医療用複
室容器のみならず、キャップのシール用フイルム、易開
封性の包装体などにも応用できる。

【００５２】

【実施例】次に実施例を用いて、本発明を詳細に説明す
る。実施例１１−ａ）ポリシクロヘキサジエンブロック／ポリブタジ
エンブロック／ポリシクロヘキサジエンブロック三元ブ
ロック体の水素化体の作製（１）三元ブロック共重合体（ＰＣＨＤ／ＰＢｄ／ＰＣ
ＨＤ＝１５／７０／１５重量比）の作製まず、撹拌機付き５Ｌ高圧オートクレーブ反応器内部を
十分乾燥して窒素置換を行った。そこへ重合溶媒シクロ
ヘキサン２７００ｇをオートクレーブ内に導入し、室温
に保持した。次いで、ｎ−ブチルリチウムをリチウム原
子換算として、３０ｍｍｏｌ添加し、更にテトラメチル
エチルジアミン３７．５ｍｍｏｌを添加した後、室温で
１０分間攪拌した。

【００５３】次に、１，３−シクロヘキサジエン（ＣＨ
Ｄ）をオートクレーブ内に導入し、４０℃で１時間重合
反応を行った。次いでブタジエン（Ｂｄ）の３０ｗｔ％
シクロヘキサン溶液７００ｇ（Ｂｄ２１０ｇ）オートク
レーブ内に入れ、４０℃で３時間重合反応を行い、ＣＨ
Ｄ−Ｂｄ二元ブロック共重合体を得た。さらに、１，３
−シクロヘキサジエン（ＣＨＤ）４５ｇをオートクレー
ブ内に入れ、４０℃で３時間重合反応を行った。重合反
応後、別の（常法に従い十分に乾燥した）５Ｌ高圧オー
トクレーブに重合反応液を圧送し、リチウム原子と等モ
ルの脱水ｎ−ヘプタノールを添加して重合反応を停止さ
せた。重合体溶液に常法に従い、酸化防止剤ブチルヒド
ロキシトルエンを添加した後、大量のメタノールにて脱
溶媒操作を行い、ＣＨＤ−Ｂｄ−ＣＨＤ三元ブロック共
重合体を得た。

【００５４】上記製法により得られた三元ブロック共重
合体は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＪＯＥＬ社製ＮＭＲ装置、ＪＯ
ＥＬα−４００、測定周波数４００ＭＨｚ）による測定
の結果、ポリシクロヘキサジエンブロック（ＰＣＨＤ）
およびポリブタジエンブロック（ＰＢｄ）の１，２−結
合／１，４−結合モル比は各々１／１および３／１であ
った。

【００５５】（２）ＰＣＨＤ−ＰＢｄ−ＰＣＨＤ三元ブ
ロック共重合体の水素化攪拌機付き４Ｌ高圧オートクレーブの内部を乾燥させ、
常法に従い窒素置換を行った。そして溶媒シクロヘキサ
ン１０００ｇをオートクレーブ内に入れ、窒素雰囲気
下、７０℃に保持した。次に重合体の１０ｗｔ％シクロ
ヘキサン溶液１０００ｇをオートクレーブ内に入れ、パ
ラジウム５ｗｔ％をアルミナに担持した固定触媒１０ｇ
を添加した。オートクレーブ内を水素で置換した後、１
６０℃まで昇温した。さらに、水素圧を５５ｋＧ／ｃｍ
²として６時間水素化反応を行った。

【００５６】水素化反応終了後、オートクレーブ内を常
温まで冷却し、常圧まで落圧した後に内部を窒素置換し
た。重合体溶液に常法に従い、酸化防止剤ブチルヒドロ
キシトルエンを添加した後、大量のメタノールにて脱溶
媒操作を行い、水素化ＰＣＨＤ−ＰＢｄ−ＰＣＨＤ三元
ブロック共重合体を得た。上記製法により得られた三元
ブロック共重合体の水素化体は、¹Ｈ−ＮＭＲ（ＪＯＥ
Ｌ社製ＮＭＲ装置、ＪＯＥＬα−４００、測定周波数４
００ＭＨｚ）による測定の結果、水素化率は１００％で
あった。同様にして、表１に示される組成を有する三元
ブロック共重合体およびその水素化体を得た。

【００５７】１−ｂ）三元ブロック共重合体およびその
水素化体の評価上記三元ブロック共重合体およびその水素化体につい
て、下記方法により数平均分子量、密度、曲げ弾性率、
硬度を測定した。（１）数平均分子量東ソー（株）社製の液体クロマトグラフ（ＨＬＣ−８０
８２）を使用し、昭和電工（株）社製カラム（ショウデ
ックス：Ｋ８０５＋Ｋ８０４Ｋ８０２）を用いて、Ｇ．
Ｐ．Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法
により測定した標準ポリスチレン換算の値を示した。（２）密度東洋精機（株）社製の自動比重計（Ｄ−Ｈ）を使用し、
ＪＩＳＫ−６２５８に従い、密度を測定した。（３）曲げ弾性率島津製作所（株）社製の引張り試験機（ＡＧ−５００
Ｄ）を使用し、ＡＳＴＭＤ７９０に準じて曲げ弾性率を
測定した。（４）硬度測定テクロック（株）社製、ゴム硬度計（ＧＳ−７０６）を
用い、ＪＩＳＫ６３０１に従い、ＪＩＳ−Ａ硬度を測
定した。

【００５８】その結果を表１に示す。表中、略号は下記
化合物を示す。ＰＣＨＤ：ポリ１，３−シクロヘキサジエン（＝ポリシ
クロヘキセン）ＰＢｄ：ポリブタジエンＰＣＨＥ：水素化ポリ１，３−シクロヘキサジエンＰＥＢ：水素化ポリブタジエン（＝エチレン−ブチレ
ン共重合体）カッコ内に示した各成分比率単位は、重量％である。

【００５９】

【表１】

【００６０】比較のために、下記表２に示される樹脂を
用意した。表中、略号は下記用語を示す。ＭＦＲ：メルトフローレイト（ｇ／１０分）ＤＥＨＰ：ジエチルヘキシルフタレート

【００６１】

【表２】

【００６２】１−ｃ）単室容器の作製表１および２に示した組成を有する樹脂を用いて、単層
押出Ｔダイ成形機により、温度１６０〜２４０℃の条件
で、厚さ２００μｍ、幅２００ｍｍのフィルムを作製し
た。

【００６３】上記方法で作製したフイルムを幅２００×
長さ４００ｍｍの大きさにカットし、２枚のフィルムを
互いに重ね合わせ、周囲３方の端を幅１０ｍｍ、温度１
８０〜２３０℃で熱溶着し、バッグサンプルを作製し
た。その中に、１０００ｍｌの蒸留水を充填し、熱溶着
して密封し、単室容器を作製した。これを温度１２１
℃、ゲージ圧１．５ｋｇ／ｃｍ²、時間３０分間の条件
において高圧蒸気滅菌を行い、室温まで自然冷却した。
比較のために、線状低密度ポリエチレンフイルムの容器
（ＬＬＤＰＥ）を作製した。

【００６４】１−ｄ）単室容器の評価高圧蒸気滅菌後の単室容器について、下記試験を行っ
た。（１）外観単室容器の外観を観察した。本発明の単室容器（Ｃ１、
Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４）は、高圧蒸気滅菌後も著しい変形や
着色等の変化は見られず、耐熱性に優れていることが示
された。しかし、線状低密度ポリエチレンフイルムで作
製した容器（ＬＬＤＰＥ）は完全に破袋した。

【００６５】（２）医療安全性評価日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法による、ポ
リエチレン製叉はポリプロピレン製水性注射剤容器基準
で溶出物試験および細胞毒性試験を行った。溶出物試験
は、具体的には、単室容器（フィルム片）を浸潰した水
溶液で、１２１℃、６０分間保持した後の水溶液中のｐ
Ｈ、還元性物質の測定、紫外線吸収スペクトルを測定し
た。その結果を表３に示す。

【００６６】

【表３】

【００６７】表３に示す通り、本発明の単室容器（Ｃ
１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４）は全て本発明の要件（ａ）〜
（ｃ）を満足すると共に、日本薬局方溶出物試験及び細
胞毒性試験に合格した。一方、比較例であり、従来の材
料であるＰＶＣまたは非水素化体（Ｃ０Ａ〜Ｄ）は、本
発明の要件（ａ）〜（ｃ）を満足しなかった。

【００６８】（３）引張弾性率本発明の単室容器の引張弾性率を下記表４に示す。

【００６９】

【表４】

【００７０】実施例２２−ａ）ブレンド樹脂の作製表５に示される２種の三元ブロック共重合体を混合した
樹脂ペレットを、二軸溶融押出機を用い、２５０〜２８
０℃の温度で溶融混合した後、ペレタイズしてブレンド
樹脂ペレットを作製した。

【００７１】

【表５】

【００７２】２−ｂ）フィルムの作製表５に示した樹脂組成物を用いて、単層または３種３層
の共押出Ｔダイ成形機により、温度１６０〜２４０℃の
条件で、厚さ２００μｍ、幅２００ｍｍの単層フィルム
または３層フィルムを作製した。

【００７３】２−ｃ）単室容器の作製実施例１と同様にして単室容器を作製し、蒸留水を充填
し、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌処理を行った。
処理後の容器フィルムを用い、引張試験を行った。その
結果を表６に示す。

【００７４】

【表６】

【００７５】実施例１と同様な方法で行った溶出物試験
の結果を表７に示す。

【００７６】

【表７】

【００７７】表７に示す通り、本発明のフィルム（Ｒ
１、Ｒ２、Ｓ１）は全て本発明の要件（ａ）〜（ｃ）を
満足すると共に、日本薬局方溶出物試験および細胞毒性
試験に合格した。

【００７８】実施例３３−ａ）チューブの作製回路用チューブの例として、表８に示した組成を有する
樹脂を使用し、単層チュ−ブ押出成形機によって、ダイ
ス温度１８０〜２２０℃の条件で内径４．０ｍｍ、外径
６．０ｍｍのチューブを作製した。これらのチューブを
オートクレーブで１２１℃、３０分間処理した後、引張
弾性率を測定した。その結果を表８に示す。

【００７９】

【表８】

【００８０】３−ｂ）チューブのγ線滅菌処理作製したチューブに、照射線量２５ｋＧｒｙのγ線を照
射した。３−ｃ）チューブの評価（１）医療安全性評価表８に示した回路用チューブは、上記滅菌処理後、日本
医療器材協会による、医療用プラスチックス自主規格
「医療用ポリプロピレン」に基づいた溶出物試験を行っ
た。その結果は表９に示す通り、本発明チューブは全て
合格基準を満たしていた。

【００８１】（２）耐キンク性評価表８に示した回路用チューブを１００ｍｍの長さに切断
し、両端を手で保持しながら間隔を７０ｍｍの長さまで
に縮めた場合、チューブがキンクして折れ曲がれば、不
合格とした。その結果は表９に示す通り、本発明のチュ
ーブはいずれもキンク現象は起こらなかったが、シクロ
ヘキサン成分の多い樹脂を用いた比較例（Ｃ５）では剛
性が高く、柔軟性に乏しいためキンク現象を起こした。

【００８２】

【表９】

【００８３】表９の結果から明らかなように、本発明の
チューブは溶出物試験において、試験液のｐＨ変化が小
さく、過マンガン酸カリウム還元物質の量が少なく、か
つ、紫外線吸収スペクトルにおける吸光度変化が小さ
い。

【００８４】実施例４４−ａ）ブレンド樹脂によるチューブの作製回路用チューブの例として、実施例２と同様な方法で作
製した表５の組成を有する樹脂を使用し、単層および３
種３層多層チューブ押出成形機によって、ダイス温度１
８０〜２２０℃ので内径３．０ｍｍ、外径５．０〜
５．０８ｍｍのチューブを作製した。これらのチューブ
をオートクレーブで１２１℃、３０分間処理した後、引
張弾性率を測定した。その結果を表１０に示す。

【００８５】

【表１０】

【００８６】実施例１と同様な方法で行った溶出物試験
の結果を表１１に示す。

【００８７】

【表１１】

【００８８】表１１から明らかなように、本発明のチュ
ーブ（Ｒ３、Ｓ２）は全て本発明の要件（ａ）〜（ｃ）
を満足すると共に、γ線滅菌後も「医療用ポリプロピレ
ン」基準の溶出物試験に合格した。

【００８９】

【発明の効果】本発明の医療用成形品は、ポリ鎖状共役
ジエンブロック含有量が３０〜９０重量％であり、さら
にポリ鎖状共役ジエンブロック部の水素化率が少なくと
も９０％であるポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状
共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックから
なる三元ブロック共重合体の水素化物を含む樹脂を使用
した成形品であって、かつ、水溶液中、１２１℃、６０
分間処理後に、該成形品を浸漬した水溶液のｐＨ変化が
小さく、還元性物質の含有量が少なく、かつ紫外線スペ
トルにおいて、２２０〜２４１ｎｍにおける吸収度変化
および２４１〜３５０ｎｍにおける吸収スペクトルが極
めて小さい。さらに１２１℃、３０分間処理後の引張弾
性率が１，０００ＭＰａ以下である。このような性質を
有することにより、本発明の成形品は、輸血・輸液用バ
ッグなどの容器類、シリンジ、輸液セット用チューブ、
血液回路用チューブ、カテーテルなどのチューブ類など
を含む、採血用、体外循環用、医薬品である粉体または
液体の搬送用、医薬品収容用、医薬品等の廃液収容用ま
たは医薬品包装用の器具として使用することが可能であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 293/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ａ６１Ｊ 1/00 ３３１ＣＡ６１Ｍ 5/14 ４２５ＢＦターム(参考） 4C066 AA09 BB01 EE01 EE06 EE11 4C081 AC03 AC06 AC07 AC08 AC09 AC11 AC12 AC14 BA15 BB02 BB03 BB07 BB08 BB09 CA022 CA052 CA121 CA122 CA162 CA232 CB052 CC01 DA01 DA02 DA03 EA04 EA12 4J002 AC082 BB032 BB052 BB122 BB142 BB152 BB172 BB222 BP031 CF102 CL002 GB01 GF00 4J026 HA02 HA03 HA04 HA14 HA26 HA32 HA39 HB02 HB03 HB04 HB14 HB15 HB16 HB50 HC02 HC03 HC04 HC14 HC49 HE02 4J100 HA03 HB02 HC83 HG02 JA51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリ鎖状共役ジエンブロック含有量が３
０〜９０重量％であるポリ環状共役ジエンブロック／ポ
リ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロッ
クからなる三元ブロック共重合体の水素化体を主体とし
て含む樹脂から成形され、かつ下記物性を有することを
特徴とする医療用成形品。（１）成形品を１２１℃、６０分間の条件で高圧蒸気滅
菌処理することで作製した試験液が以下の数値範囲を満
たす。ａ．試験液と空試験液のｐＨ値の差が１．５以下であ
る。ｂ．試験液中の過マンガン酸カリウム還元性物質の量
が、０．００２ｍｏｌ／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶
液消費量に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以下で
ある。ｃ．試験液の紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜
２４１ｎｍにおける吸光度が、０．０８以下であり、２
４１〜３５０ｎｍにおける吸光度が、０．０５以下であ
る。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理した
後の引張弾性率が、１，０００ＭＰａ以下である。
【請求項２】ポリ環状共役ジエンブロックを形成する
環状共役ジエン単量体が、炭素−炭素結合により構成さ
れる５〜８員環の環状共役ジエン系単量体である請求項
１記載の医療用成形品。
【請求項３】ポリ鎖状共役ジエンブロックを形成する
鎖状共役ジエン単量体が、ブタジエンである請求項１記
載の医療用成形品。
【請求項４】ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状
共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックから
なる三元ブロック共重合体の水素化率が、少なくとも９
０％である請求項１記載の医療用成形品。
【請求項５】樹脂が（１）ポリ鎖状共役ジエンブロッ
ク含有量が、３０〜９０重量％であるポリ環状共役ジエ
ンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状共
役ジエンブロックからなる三元ブロック共重合体の水素
化体５０〜９９重量％および（２）他の重合体または共
重合体５０〜１重量％からなる組成物である請求項１記
載の医療用成形品。
【請求項６】他の共重合体が、ポリ環状共役ジエンブ
ロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジ
エンブロックからなる三元ブロック共重合体である請求
項５記載の医療用成形品。
【請求項７】他の共重合体が、ポリ鎖状共役ジエンブ
ロック含有量が、３０重量％未満であるポリ環状共役ジ
エンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロック／ポリ環状
共役ジエンブロックからなる三元ブロック共重合体の水
素化体である請求項５記載の医療用成形品。
【請求項８】他の重合体または共重合体が結晶性ポリ
プロピレン、非晶性ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リブテン、エチレン・α−オレフィン系共重合体、エチ
レン−ビニルアルコール系共重合体、プロピレン・α−
オレフィン系共重合体、ポリエステル系エラストマー、
水素化スチレン・ブタジエン系共重合体エラストマー、
ポリアミド系重合体、またはこれらの中から２種以上組
み合わせたブレンド物である請求項５記載の医療用成形
品。
【請求項９】ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状
共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックから
なる三元ブロック共重合体の水素化率が、少なくとも９
０％である請求項５〜８のいずれか１項記載の医療用成
形品。
【請求項１０】成形品の形態が、フィルム、シート、
チューブ、バッグ、栓または射出成形品であり、輸血
用、輸液用、採血用、体外循環用、医薬品である粉体ま
たは液体の搬送用、医薬品収容用、医薬品等の廃液収容
用の器具またはこれらの器具や医薬品の包装体として使
用する請求項１〜９のいずれか１項記載の医療用成形
品。
【請求項１１】表面層の少なくとも１層が、ポリ鎖状
共役ジエンブロック含有量が３０〜９０重量％であるポ
リ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖状共役ジエンブロッ
ク／ポリ環状共役ジエンブロックからなる三元ブロック
共重合体の水素化体を含む樹脂から成形された多層成形
品であって、かつ下記物性を有することを特徴とする医
療用成形品。（１）成形品を１２１℃、６０分間の条件で高圧蒸気滅
菌処理することで作製した試験液が以下の数値範囲を満
たす。ａ．試験液と空試験液のｐＨ値の差が１．５以下であ
る。ｂ．試験液中の過マンガン酸カリウム還元性物質の量
が、０．００２ｍｏｌ／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶
液消費量に換算して、空試験に比べて１．０ｍｌ以下で
ある。ｃ．試験液の紫外線吸収スペクトルにおいて、２２０〜
２４１ｎｍにおける吸光度が、０．０８以下であり、２
４１〜３５０ｎｍにおける吸光度が、０．０５以下であ
る。（２）オートクレーブで、１２１℃、３０分間処理した
後の引張弾性率が、１，０００ＭＰａ以下である。
【請求項１２】ポリ環状共役ジエンブロックを形成す
る環状共役ジエン単量体が、炭素−炭素結合により構成
される５〜８員環の環状共役ジエン系単量体である請求
項１１記載の医療用成形品。
【請求項１３】ポリ鎖状共役ジエンブロックを形成す
る鎖状共役ジエン単量体が、ブタジエンである請求項１
１記載の医療用成形品。
【請求項１４】ポリ環状共役ジエンブロック／ポリ鎖
状共役ジエンブロック／ポリ環状共役ジエンブロックか
らなる三元ブロック共重合体の水素化率が、少なくとも
９０％である請求項１１記載の医療用成形品。
【請求項１５】多層成形品が２層からなる請求項１１
記載の医療用成形品。
【請求項１６】多層成形品が３層以上からなる請求項
１１記載の医療用成形品。
【請求項１７】多層成形品の形態が、フィルム、シー
ト、チューブ、栓またはバッグであり、輸血用、輸液
用、採血用、体外循環用、医薬品である粉体または液体
の搬送用、医薬品収容用、医薬品等の廃液収容用の器
具、またはこれらの器具や医薬品の包装体として使用す
る請求項１１〜１７のいずれか１項記載の医療用成形
品。