JP7282776B2 - ニトリルブタジエンゴムラテックスの水素化 - Google Patents
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Description
本発明の方法に適した基材は、原理的には、不飽和又は部分的に飽和のニトリルブタジエンゴムラテックスのすべての水性懸濁液であって、このものは「NBR-ラテックス」又は「親(parent)NBR-ラテックス」とも呼ばれ、このものは、少なくとも1種のα,β-不飽和ニトリル(a)、好ましくはアクリロニトリル、少なくとも1種の共役ジエン、好ましくは1,3-ブタジエン(b)、及び任意選択的に、1種又は複数のさらなる共重合性モノマー(c)の繰り返し単位を有するコポリマーである。これらの範疇には、水性モノマーエマルションの重合により調製された懸濁液(一次懸濁液)と、そのポリマーが何か他の方法又は経路で調製された後に、水性懸濁液の形態に転換されたもの(二次懸濁液)とのいずれもが含まれる。「水性懸濁液(aqueous suspension)」という用語には、原理的には、マイクロカプセルの懸濁液も包含される。本発明の方法では、一次懸濁液を使用するのが好ましい。
・ マレイン酸モノアルキルエステル、好ましくはマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノプロピル、及びマレイン酸モノn-ブチル;
・ マレイン酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはマレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、及びマレイン酸モノシクロヘプチル;
・ マレイン酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはマレイン酸モノメチルシクロペンチル、及びマレイン酸モノエチルシクロヘキシル;
・ マレイン酸モノアリールエステル、好ましくはマレイン酸モノフェニル;
・ マレイン酸モノベンジルエステル、好ましくはマレイン酸モノベンジル;
・ フマル酸モノアルキルエステル、好ましくはフマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノプロピル、及びフマル酸モノ-n-ブチル;
・ フマル酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはフマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、及びフマル酸モノシクロヘプチル;
・ フマル酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはフマル酸モノメチルシクロペンチル、及びフマル酸モノエチルシクロヘキシル;
・ フマル酸モノアリールエステル、好ましくはフマル酸モノフェニル;
・ フマル酸モノベンジルエステル、好ましくはフマル酸モノベンジル;
・ シトラコン酸モノアルキルエステル、好ましくはシトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノプロピル、及びシトラコン酸モノ-n-ブチル;
・ シトラコン酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはシトラコン酸モノシクロペンチル、シトラコン酸モノシクロヘキシル、及びシトラコン酸モノシクロヘプチル;
・ シトラコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはシトラコン酸モノメチルシクロペンチル、及びシトラコン酸モノエチルシクロヘキシル;
・ シトラコン酸モノアリールエステル、好ましくはシトラコン酸モノフェニル;
・ シトラコン酸モノベンジルエステル、好ましくはシトラコン酸モノベンジル;
・ イタコン酸モノアルキルエステル、好ましくはイタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノプロピル、及びイタコン酸モノ-n-ブチル;
・ イタコン酸モノシクロアルキルエステル、好ましくはイタコン酸モノシクロペンチル、イタコン酸モノシクロヘキシル、及びイタコン酸モノシクロヘプチル;
・ イタコン酸モノアルキルシクロアルキルエステル、好ましくはイタコン酸モノメチルシクロペンチル、及びイタコン酸モノエチルシクロヘキシル;
・ イタコン酸モノアリールエステル、好ましくはイタコン酸モノフェニル;
・ イタコン酸モノベンジルエステル、好ましくはイタコン酸モノベンジル。
R1は、水素又はメチル基であり、そして
R2、R3、R4、R5は、同一であるか又は異なり、H、C1~C12アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、エポキシアルキル、アリール、ヘテロアリールを表していてよい)
本発明の水素化プロセスにかけるNBR-ラテックスが、1種又は複数のさらなる共重合性モノマーの繰り返し単位を含んでいる場合には、共役ジエンと他の共重合性モノマーとの比率を、広い範囲で変えることができる。
本発明の方法で採用される少なくとも1種の水素化触媒(a)については、特段の制約はない。本発明の方法における少なくとも1種の水素化触媒(a)は、当業者公知の、どのようなものであってもよい。
Mは、ルテニウム又はオスミウムであり、
Yは、酸素(O)、硫黄(S)であり、
X1及びX2は、同一であるか又は異なる配位子であり、
R1は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、CR13C(O)R14、アルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよく、
R2、R3、R4及びR5は、同一であるか又は異なり、それぞれ水素又は有機若しくは無機の基であり、
R6は、水素又はアルキル、アルケニル、アルキニル若しくはアリール基であり、
R13は、水素、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、若しくはアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよく;
R14は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、又はアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよく;そして
Lは、配位子である)
一般式(A)の水素化触媒(a)において、X1及びX2は、同一であるか又は異なり、アニオン性配位子を表している。
一般式(A)の水素化触媒(a)において、Lは、配位子、通常は電子供与体機能を有する配位子である。Lは、P(R7)3基であってよいが、ここで基R7は、それぞれ互いに独立して、C1~C6-アルキル、C3~C8-シクロアルキル、又はアリール、又は置換若しくは非置換のイミダゾリジン基(「Im」)である。
R8、R9、R10、R11は、同一であるか又は異なり、それぞれ以下のものである:水素、直鎖状若しくは分岐状のC1~C30-アルキル、好ましくはC1~C20-アルキル、C3~C20-シクロアルキル、好ましくはC3~C10-シクロアルキル、C2~C20-アルケニル、好ましくはC2~C10-アルケニル、C2~C20-アルキニル、好ましくはC2~C10-アルキニル、C6~C24-アリール、好ましくはC6~C14-アリール、C1~C20-カルボキシレート、好ましくはC1~C10-カルボキシレート、C1~C20-アルコキシ、好ましくはC1~C10-アルコキシ、C2~C20-アルケニルオキシ、好ましくはC2~C10-アルケニルオキシ、C2~C20-アルキニルオキシ、好ましくはC2~C10-アルキニルオキシ、C6~C20-アリールオキシ、好ましくはC6~C14-アリールオキシ、C2~C20-アルコキシカルボニル、好ましくはC2~C10-アルコキシカルボニル、C1~C20-アルキルチオ、好ましくはC1~C10-アルキルチオ、C6~C20-アリールチオ、好ましくはC6~C14-アリールチオ、C1~C20-アルキルスルホニル、好ましくはC1~C10-アルキルスルホニル、C1~C20-アルキルスルホネート、好ましくはC1~C10-アルキルスルホネート、C6~C20-アリールスルホネート、好ましくはC6~C14-アリールスルホネート、又はC1~C20-アルキルスルフィニル、好ましくはC1~C10-アルキルスルフィニル)
一般式(A)においては、置換基R1は、アルキル、好ましくはイソプロピル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、又はアルキルスルフィニル基であって、それらは、それぞれの場合において、1個又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール又はヘテロアリール基によって置換されていても、置換されていなくてもよい。
一般式(A)において、基R2、R3、R4及びR5が同一であるか又は異なり、それぞれ水素又は有機若しくは無機の基とすることができる。
一般式(A)においては、基R6は、水素、又はアルキル、アルケニル、アルキニル若しくはアリール基である。R6が、水素、C1~C30-アルキル基、C2~C20-アルケニル基、C2~C20-アルキニル基、又はC6~C24-アリール基であるのが好ましい。R6が水素であれば特に好ましい。
一般式(A)において、基R13は、水素、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、若しくはアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよい。
Mが、ルテニウムであり、
Yが、酸素であり、
X1及びX2が、共にハロゲン、特には共に塩素であり、
R1が、直鎖状又は分岐状のC1~C12-アルキル基であり、
R2、R3、R4、R5が、一般式(A)について与えられた意味合いを有しており、そして
Lが、一般式(A)において与えられた一般的な意味合いを有している。
Mが、ルテニウムであり、
Yが、酸素であり、
X1及びX2が、共に塩素であり、
R1が、イソプロピル基であり、
R2、R3、R4、R5が、すべて水素であり、そして
Lが、式(IIa)又は(IIb)の置換又は非置換イミダゾリジン基である。
R8、R9、R10、R11が同一であるか又は異なり、それぞれ、水素、直鎖状若しくは分岐状のC1~C30-アルキル、C3~C20-シクロアルキル、C2~C20-アルケニル、C2~C20-アルキニル、C6~C24-アリール、C1~C20-カルボキシレート、C1~C20-アルコキシ、C2~C20-アルケニルオキシ、C2~C20-アルキニルオキシ、C6~C24-アリールオキシ、C2~C20-アルコキシカルボニル、C1~C20-アルキルチオ、C6~C24-アリールチオ、C1~C20-アルキルスルホニル、C1~C20-アルキルスルホネート、C6~C24-アリールスルホネート、又はC1~C20-アルキルスルフィニルである)
Mが、ルテニウムであり、
Yが、酸素であり、
X1及びX2が、塩素、CF3COO、CH3COO、CFH2COO、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、フェノキシ、メトキシ、エトキシ、トシレート(p-CH3-C6H4-SO3)、メシレート(CH3SO3)、又はトリフルオロメタンスルホネート(CF3SO3)を表しており、
R1が、C3~C20-シクロアルキル、C6~C24-アリール、又は直鎖状若しくは分岐状のC1~C30-アルキル基であって、後者は、1個若しくは複数の二重結合若しくは三重結合、又は1個若しくは複数のヘテロ原子、好ましくは酸素若しくは窒素によって中断されるか、又は中断されず、そして
R2、R3、R4、R5が、同一であるか又は異なり、それぞれ、水素、ハロゲン、好ましくは塩素若しくは臭素、ニトロ、CF3、C1~C30-アルキル、C3~C20-シクロアルキル、C2~C20-アルケニル、C2~C20-アルキニル、C6~C24-アリール、C1~C20-アルコキシ、C2~C20-アルケニルオキシ、C2~C20-アルキニルオキシ、C6~C24-アリールオキシ、C2~C20-アルコキシカルボニル、C1~C20-アルキルアミノ、C1~C20-アルキルチオ、C6~C24-アリールチオ、C1~C20-アルキルスルホニル又はC1~C20-アルキルスルフィニルであって、それらは、それぞれの場合において、1種又は複数のC1~C30-アルキル、C1~C20-アルコキシ、ハロゲン、C6~C24-アリール、又はヘテロアリール基によって置換されていても、置換されていなくてもよい。
M、L、X1、X2、R1、及びR6は、一般式(A)において与えられた意味合いを有し、
基R12は、同一であるか又は異なり、そして一般式(A)で基R2、R3、R4、及びR5に与えられた意味合いを有し、そして
nは、0、1、2又は3である)
Mが、ルテニウムであり、
X1及びX2が、共にハロゲン、特に共に塩素であり、
R1が、直鎖状又は分岐状のC1~C12-アルキル基であり、
R12が、一般式(A)において与えられた一般的な意味合いを有しており、
nが、0、1、2又は3であり、そして
Lが、一般式(A)において与えられた一般的な意味合いを有している。
Mが、ルテニウムであり、
X1及びX2が、共に塩素であり、
R1が、イソプロピル基であり、
nが、0であり、そして
Lが、式(IIa)又は(IIb)の置換又は非置換イミダゾリジン基である。
R8、R9、R10、R11が同一であるか又は異なり、それぞれ、水素、直鎖状若しくは分岐状で環状若しくは非環状のC1~C30-アルキル、C2~C20-アルケニル、C2~C20-アルキニル、C6~C24-アリール、C1~C20-カルボキシレート、C1~C20-アルコキシ、C2~C20-アルケニルオキシ、C2~C20-アルキニルオキシ、C6~C20-アリールオキシ、C2~C20-アルコキシカルボニル、C1~C20-アルキルチオ、C6~C4-アリールチオ、C1~C20-アルキルスルホニル、C1~C20-アルキルスルホネート、C6~C4-アリールスルホネート、又はC1~C20-アルキルスルフィニルである)
Mは、ルテニウム又はオスミウムであり、
Yは、酸素(O)、硫黄(S)であり、
X1及びX2は、同一であるか又は異なる配位子であり、好ましくは一般式(A)について与えられた意味合いを有する配位子であり、
R1は、水素又はアルキル、アルケニル、アルキニル若しくはアリール基であり、
R2、R3、R4、R5は、同一であるか又は異なり、それぞれ水素又は有機若しくは無機の基であり、
R6は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、又はアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール又はヘテロアリール基によって、任意選択的に置換されていてもよく、
R7は、水素、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、若しくはアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール又はヘテロアリール基によって、任意選択的に置換されていてもよく、そして
Lは、好ましくは一般式(A)について与えられた意味合いを有する配位子である)
Mは、ルテニウム又はオスミウムであり、
R及びR1は、独立して、水素、又は、C2~C20アルケニル、C2~C20アルキニル、C1~C20アルキル、アリール、C1~C20カルボキシレート、C1~C20アルコキシ、C2~C20アルケニルオキシ、C2~C20アルキニルオキシ、アリールオキシ、C2~C20アルコキシカルボニル、C1~C20アルキルチオ、C1~C20アルキルスルホニル、及びC1~C20アルキルスルフィニル、からなる群より選択される炭化水素であり、
X及びX1は、独立して、好ましくは一般式(A)で与えられる意味合いを有する、各種のアニオン性配位子であり、
Lは、各種の中性の配位子、たとえばホスフィン、アミン、チオエーテルであり、
L1は、イミダゾリジニリデン若しくはイミダゾリジン又は各種の中性のカルビン(carbine)であって、任意選択的に、L及びL1が、相互に結合されて、好ましくは一般式(A)について与えられた意味合いを有する、二座中性配位子を形成していてもよい)
Mは、ルテニウム又はオスミウムであり、
X1及びX2は、同一であるか又は異なる配位子であり、好ましくはアニオン性配位子であり、
Z1及びZ2は、同一であるか又は異なり、中性の電子供与体配位子であり、
R3及びR4はそれぞれ独立して、水素、又は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、カルボキシレート、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、及びアルキルスルフィニル基(これらはそれぞれ、任意選択的に、1個又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール又はヘテロアリール基によって置換されていてもよい)からなる群より選択される置換基であり、そして
Lは、配位子である)
使用することが可能な乳化剤(b)については、特段の制約はない。
水素化工程は、典型的には、60℃~200℃、好ましくは80℃~180℃、より好ましくは90℃~160℃の範囲の温度、そして0.5MPa~35MPa、好ましくは3.0MPa~15MPa、より好ましくは5.0MPa~10MPaの範囲の水素圧力で実施される。
最初に、1.5mLのACNを、0.2mLのt-DDMと混合した。そのようにして得られた混合物を、次いで、仕込みチューブの中に加え、22.5mLのBDと混合した。反応器の中で、6mLのACN、開始剤KPS及びSMBS、NaP及び界面活性剤(=SDBS、SDS、又はKO)を、200mLの蒸留水の中に加えた。この混合物を脱気し、完全に混合した。その後で、2.5mLの、ACN、t-DDM、及びBDの混合物を仕込みチューブから反応器の中に、一度に加えた。そのようにして得られた混合物を、30分間混合し続けた。次いで、その混合物を、重合が開始される反応温度にまで加熱した。次いで、セミバッチ方式で、残りの、ACN、t-DDM、及びBDの混合物を、反応器の中に仕込んだ。その添加が完了したら、その反応混合物を、妥当な(reasonable)転化率が実現されるまで、エージングさせた。氷水浴により、温度を約5℃にまで下げることにより、重合を停止させた。ラテックスが得られた後、最終的なNBR-ラテックスに対して、0.03phrのDEHAを添加した。
水素化反応は、300mLの316ステンレス鋼製Parr反応器の中で実施した。最初に、25mLのNBR-ラテックス及び75mLの水を、反応器の中に仕込んだ。そのNBR-ラテックスを、室温で20分間、約1.38MPaの窒素ガスをバブリングさせることにより、脱気してから、加熱して100℃とした。
水素化反応の転化率は、Bio-Rad FTS 3000MX分光計(Bio-Rad Laboratories)で記録したFTIRにより求めた。典型的な操作法では、最初に、あるレベルの水素化度を有するラテックスのアリコートを単離して、ポリマーの固形物を得た。次いで、乾燥させたポリマーを、メチルエチルケトン(MEK;約0.5重量%)の中に再溶解させ、FTIR分析のための塩化ナトリウム円板の上に、ポリマーフィルムを析出させた。水素化度は、IRスペクトルから、2236、970、及び723cm-1での主ピークの、相当する吸光度(A)に基づいて計算する。2236cm-1のピークは、シアノ基(C≡N)に帰属される。970cm-1のピークは、C=C(1,4-トランス)に帰属される。723cm-1は、(CH2)n(n>4)に帰属される新しいピークである。
実施例1:
表1に、市販のKO-乳化NBR-ラテックス(=KO-ラテックス、市販)の水素化の結果を示す。各種異なった添加量の乳化剤(b)(KO)を採用した。
表2に、SDBS乳化及びSDS乳化NBR-ラテックスの水素化の結果を示す。水素化触媒(a)(HG2)の異なった添加量、及び乳化剤(b)(KO)の異なった添加量を採用した。
表3は、KO-乳化NBR-ラテックスの水素化の結果を示す。水素化触媒(a)(HG2)の異なった添加量、及び乳化剤(b)(KO)の異なった添加量を使用した。
表4は、KO-乳化NBR-ラテックスの水素化の結果を示す。親NBR-ラテックスには各種の量のKO-乳化剤(2、4、8、10phmのKO)が含まれている。
表5は、KO-乳化NBR-ラテックスの水素化の結果を示す。各種異なった添加量の乳化剤(KO)を使用した。
表6は、KO-乳化NBR-ラテックスの水素化の結果を示す。各種異なった添加量の乳化剤(SDS)を使用した。水素化反応について、SDS界面活性剤の試験をした。
Claims (15)
- 少なくとも1種の水素化触媒(a)及び少なくとも1種の乳化剤(b)の存在下に、水性懸濁液中に存在する不飽和又は部分的に飽和のニトリルブタジエンゴムラテックスを水素化させることを含む、水素化ニトリルブタジエンゴムラテックスを調製するための方法であって、前記水素化触媒(a)及び前記乳化剤(b)が、前記ニトリルブタジエンゴムの前記水性懸濁液に添加されることを特徴とする、方法。
- 前記水素化触媒(a)が、少なくとも1種の貴金属錯体水素化触媒である、請求項1に記載の方法。
- 前記水素化触媒(a)が、少なくとも1種のルテニウム錯体水素化触媒である、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記水素化触媒(a)が、一般式(A)の少なくとも1種の触媒である、請求項1又は2に記載の方法。
Mは、ルテニウム又はオスミウムであり、
Yは、酸素(O)、硫黄(S)であり、
X1及びX2は、同一であるか又は異なる配位子であり、
R1は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、又はCR13C(O)R14 基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよく、
R2、R3、R4及びR5は、同一であるか又は異なり、それぞれ水素、有機若しくは無機の基であり、
R6は、水素又はアルキル、アルケニル、アルキニル若しくはアリール基であり、
R13は、水素、又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、若しくはアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよく;
R14は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、又はアルキルスルフィニル基であって、それらそれぞれは、1種又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール、又はヘテロアリール基によって、置換されていても、置換されていなくてもよく;
Lは、配位子である) - Mが、ルテニウムであり、
Yが、酸素であり、
X1及びX2が、塩素、CF3COO、CH3COO、CFH2COO、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、フェノキシ、メトキシ、エトキシ、トシレート(p-CH3-C6H4-SO3)、メシレート(CH3SO3)、又はトリフルオロメタンスルホネート(CF3SO3)を表しており、
R1が、C3~C20-シクロアルキル、C6~C24-アリール、又は直鎖状若しくは分岐状のC1~C30-アルキル基であって、C 1 ~C 30 -アルキル基は、1個若しくは複数の二重結合若しくは三重結合、又は1個若しくは複数のヘテロ原子によって中断されるか、又は中断されず、
R2、R3、R4、R5が、同一であるか又は異なり、それぞれ、水素、ハロゲン、ニトロ、CF3、C1~C30-アルキル、C3~C20-シクロアルキル、C2~C20-アルケニル、C2~C20-アルキニル、C6~C24-アリール、C1~C20-アルコキシ、C2~C20-アルケニルオキシ、C2~C20-アルキニルオキシ、C6~C24-アリールオキシ、C2~C20-アルコキシカルボニル、C1~C20-アルキルアミノ、C1~C20-アルキルチオ、C6~C24-アリールチオ、C1~C20-アルキルスルホニル又はC1~C20-アルキルスルフィニルであって、それらは、それぞれの場合において、1種又は複数のC1~C30-アルキル、C1~C20-アルコキシ、ハロゲン、C6~C24-アリール、又はヘテロアリール基によって置換されていても、置換されていなくてもよい、
前記一般式(A)の前記水素化触媒(a)が使用される、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。 - 前記少なくとも1種の水素化触媒(a)が、前記ラテックスの前記ニトリルブタジエンゴムの固形分含量の重量を基準にして、0.005~5.0重量%の量で使用される、請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記少なくとも1種の乳化剤(b)が、脂肪酸、アルキル硫酸塩、エトキシル化アルカノール、エトキシル化アルキルフェノールの硫酸モノエステル、アルキルスルホン酸、及びアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩;エトキシル化モノ-、ジ-、及びトリ-アルキルフェノール、若しくはエトキシル化脂肪アルコール;ビス(フェニルスルホン酸)エーテルのモノ-若しくはジ-C4~C24アルキル誘導体のアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩;アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、及び前記エトキシル化アルカノールの硫酸モノエステルのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩である、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記少なくとも1種の乳化剤(b)が、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はドデシル硫酸ナトリウムである、請求項1~8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記少なくとも1種の添加した乳化剤(b)の量が、前記ラテックスの前記ニトリルブタジエンゴムの固形分含量の重量を基準にして、0.1~50.0重量%の範囲である、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化が、60℃~200℃の範囲の温度で実施される、請求項1~10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化が、0.5MPa~35MPaの範囲の水素圧力で実施される、請求項1~11のいずれか1項に記載の方法。
- いかなる有機溶剤も存在させずに実施される、請求項1~12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水素化触媒(a)及び前記乳化剤(b)が、水素化させる前記ニトリルブタジエンゴムラテックスに直接添加される、請求項1~13のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1~14のいずれか1項に記載の水素化ニトリルゴムラテックスを調製するための方法における、NBR-ラテックスの水素化プロセスの水素化速度を増大させるための、追加の乳化剤としてのオレイン酸カリウム乳化剤(b)の使用。
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