JP7281458B2 - ポリエステルへのポリオレフィンの改善された接着 - Google Patents

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Description

本発明は、新規のブロックコポリマー、ならびにポリエステルとポリオレフィンとの間の接着、特にポリエチレンとポリエチレンテレフタレートとの間の接着、とりわけ、無菌包装を製造するために典型的に紙層と組み合わせられる包装材料として使用され得るポリエチレンとポリエチレンテレフタレートの共押出フィルムの間の接着を改善することにおけるその使用に関する。
包装材料の必要条件は様々であり、包装ライン上での要求に応じて機能しなければならず、貯蔵、輸送および店頭での展示に耐えるように堅牢かつ軽量でなければならない。さらに、該包装材料から形成されるパッケージは、水分および蒸気などに対するバリア特性を有し、印刷可能でなければならず、さらには、包装された材料を使用できるように容易に開けられなければならない。プラスチックフィルム、紙およびカードは、包装によく使用される材料であり、特定のフィルムは、特定の特性（例えば、蒸気バリアなど）を有するため、他の所望の特性（密閉性など）を有しなくてもよい。したがって、所望の組み合わせの特性を得るために、２つ以上の異なる材料の層を含む包装材料を用いることが普通である。材料の使用中に層が剥離するのを防ぐために、異なる層が互いに良好な接着を有することが重要である。
Du Pont社テクニカルフェローのI Hwa Lee著の「Bonding 『Unjoinable』 Polymers」という題の白書は、包装材料の開発において生じる困難を示している。
その白書は、図２で、ポリエチレン（ＬＤＰＥおよびＨＤＰＥ）ならびにポリエステルが、互いに接着しにくいことを示している。それ以外は、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレートは望ましい特性を有するため、Ｄｏｗ製のＡｍｐｌｉｆｙ ＴＹ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓなどの結合層を用いて２つの材料を一緒に結合させることが慣行となっている。
包装で使用する異なるポリマー層は、互いに相容でないことがあり、これは、包装材料を再利用できない、または特別な再利用技術を必要とすることを意味する。包装材料中の層の数を減らすと、再利用を容易にすることができ、本発明が、以前は再利用できなかったポリエチレンテレフタレートとポリエチレンの積層体を再利用できるようにすることも見出した。
ＰＣＴ出願公開の国際特許第２０１７／０４６００９号において、本発明者らは、以下の一般構造の２セグメント化ブロックコポリマーを記載している。
Figure 0007281458000001
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、メタロセン触媒作用によって形成された非極性ポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、極性モノマー（コポリマーセグメントを形成するように非極性ポリマーを共に用いてもよい）のラジカル触媒作用によって形成されるポリマーである）
これらの材料は、ポリマーの相容性を改善し、かつ／またはポリマーに特定の表面効果を与える（例えば、包装フィルムに有用であり得る印刷可能または塗装可能な表面をポリオレフィン材料にもたらす）、ポリマー系、特にポリマー混合物への添加剤として有用であると考えられている。
ポリエチレンフィルムは、優れた水分バリア特性を有することが知られており、この特性によって食品および飲料の包装に特に有用となっている。しかしながら、ポリエチレンフィルムは、ガスバリア特性が不満足である。したがって、ポリエチレンフィルムを、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムに積層することが知られており、これによって積層フィルムにガスバリア特性が付与される。しかしながら、ポリエチレンフィルムとポリエステルフィルムは共押出法では十分に結合しないので、別々にフィルムを製造し、２つのフィルムの間に接着剤またはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＡｍｐｌｉｆｙ ＴＹ４３５１および４７５１などのＰＥＴ結合層を含ませて、特に包装材料として使用できるような十分な強度で確実に互いに結合させる必要があった。典型的な接着剤は、アクリル酸または無水マレイン酸などの極性モノマーをポリマー主鎖にグラフト化したグラフトコポリマーを含む。したがって、材料は三層材料であり、ポリエチレンフィルムとポリエステルフィルムの共押出によって製造できない。共押出法は、２種以上の材料を同時に押し出し、互いに接触させる技術であり、溶融した際の材料の接着特性によって結合させる。
米国特許第９，６７０，３８３号は、紙にプレコーティングしておいたポリエチレン表面上にポリエチレンテレフタレートを直接コーティングするプロセスによって作製される紙基材／ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレートの三層積層体を開示している。ポリエチレン層とポリエチレンテレフタレート層との間には接着剤層を介在させない。しかしながら、このプロセスは、既に紙フィルムの上に形成しておいたポリエチレン表面上にポリエチレンテレフタレートを押し出すことを含む、特定の溶融加工条件の使用を必要とし、そのため２種のポリマーを共押出しない。加えて、ポリエチレンフィルムの表面を、例えば、コロナ放電によって処理し、表面の接着特性を改善させる。さらに、特別な機器が必要とされる。
多くのプラスチック積層体、特に積層フィルムは、材料層を押し出し、溶融状態で接合させ、それらの溶融状態の接着特性により結合させる共押出法によって製造される。これは、経済的かつ効率的なプロセスであるが、溶融押出法によってポリエチレンとポリエチレンテレフタレートとの間に十分に強力な結合を築くことはこれまで不可能だった。現在、本発明者らは、これらの材料のうちの１つ以上に特定のブロックコポリマーを加えると、共押出したポリエチレン層とポリエチレンテレフタレート層との間に改善された接着性を実現できることを発見した。得られる積層フィルムを使用して、ポリエチレン層とポリエチレンテレフタレート層との間に結合層を必要とせずに、多層材料中に所望の特性を付与することができる。
したがって、本発明は、以下の構造のブロックコポリマーを提供する。
Figure 0007281458000002
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニルのポリマーである）
本発明は、以下の構造のブロックコポリマーの使用であって、好ましくは共押出されたポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレート層間の接着を改善するための、ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート中の添加剤としての使用をさらに提供する。
Figure 0007281458000003
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
ブロックコポリマーは、ポリエチレン層、ポリエチレンテレフタレート層または両方に含めることができる。
別の実施形態では、本発明は、０．１質量％～１５質量％の以下の構造のブロックコポリマーを含有するポリエチレンを提供する。
Figure 0007281458000004
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
別の実施形態では、本発明は、０．１質量％～１５質量％の以下の構造のブロックコポリマーを含有するポリエチレンテレフタレートを提供する。
Figure 0007281458000005
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
ブロックコポリマーは、ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート中のブロックコポリマーのマスターバッチとして、調合者に提供され得る。例えば、マスターバッチは、３０％～７０％のブロックコポリマーを含有してもよく、好ましいマスターバッチは、４０％～６０％のブロックコポリマーを含有し、バルクポリマーに取り入れる調合者またはフィルム製造者に供給することができる。本発明はまた、このようなマスターバッチも含み、これはペレットとして提供され得る。
さらなる実施形態では、本発明は、ポリエチレンテレフタレート層に結合したポリエチレン層を含む積層体であって、少なくとも１つの層が、以下の構造のブロックコポリマーを含有する積層体を提供する。
Figure 0007281458000006
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
さらなる実施形態において、本発明は、ポリエチレンテレフタレート層に結合したポリエチレン層に結合した紙層を含む積層体であって、ポリエチレン層およびポリエチレンテレフタレート層のうちの少なくとも一層が、以下の構造のブロックコポリマーを含有する、積層体を提供する。
Figure 0007281458000007
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
本発明はまた、包装材料、特に食品および飲料用の無菌包装としての該積層体の使用も提供する。
さらなる実施形態において、本発明は、共押出されたポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレート層を含むポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレートの積層体の製造方法であって、少なくとも１つの層が、以下の構造のブロックコポリマーを含有する、製造方法を提供する。
Figure 0007281458000008
 （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であってもよく、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマー（またはコポリマー）であり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
好ましくは、各ＲおよびＲ1基は、独立して、１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。より好ましくは、ＲおよびＲ1は、同一であり、最も好ましくは両方ともメチルである。
好ましくは、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位にある。
本発明のブロックコポリマーは、
ａ）第１の工程では、好ましくはメタロセン触媒系の存在下で、エチレンと、任意選択の、エチレンより高級な１種以上の１－アルケンコモノマー、例えばＣ2－Ｃ8オレフィン、特にヘキセンおよびオクテンと重合させてポリマーＡを形成し、該ポリマーＡは、１－アルケンコモノマーを起源とするペンダント状アルキル基を任意選択で有するエチレン構造単位からなる鎖であり、この反応は、反応容器中で、式（Ｉ）の化合物
Figure 0007281458000009
 (I)
（式中、Ｒ、Ｒ１およびＸは、前述の通りである。）
の存在下で実施され、反応の経過中、化合物（Ｉ）は、末端がポリマーＡに組み込まれ、結果として式（ＩＩ）の末端が不飽和の中間体
Figure 0007281458000010
 を形成し、
ｂ）任意選択の第２の工程において、第１の工程の反応混合物から中間体（ＩＩ）を回収し、
ｃ）第３の工程において、後続するラジカル重合反応中で、中間体（ＩＩ）をその末端の二重結合を、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、およびアクリル酸、ならびにこれらの混合物から選択されるモノマーと反応させてポリマーＢを形成する
ことによって調製することができる。
任意に、ポリマーＡの特性を制御するために、工程ａ）を水素圧力下で実施してもよい。
本明細書において、用語「末端」は、ポリマー鎖（またはブロック）との関連で使用される場合、単純に、ポリマー鎖（またはブロック）の末端を指し、対象となる鎖（またはブロック）が、重合反応が終わる終端部であるという任意の追加の機構的要件を伝えるものではない。「末端が（に）」の言及も同様に解釈されるものとする。
ポリマーＡは、結果として得られるポリマー鎖が、飽和脂肪族炭素原子の配列を中断されないまま残し、１－アルケン残基の残りのアルキル基が、ポリマー鎖からのペンダントの飽和アルキル置換基として含まれるように、任意に、エチレンより高級の１－アルケン由来の単位を主鎖に組み込むポリエチレン構造単位の主鎖を有し得る。
ポリマーＡが、共に使用されるポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレートと相互作用するように曝露されるように、ポリマーＡをポリマーＢに末端で結合させることが重要である。そのようなものとして、ポリマーＡとポリマーＢとの間の連結部は、ポリマーＡのポリマー鎖の終端部に位置することが重要である。
このポリマーＡおよびポリマーＢ間の結合の末端位置決めを達成するために、コポリマーを作製するプロセスは、ポリマーＡの末端官能基に特異的であるべきである。同様に、ポリマーＡに形成された末端官能基が、工業で実用的なラジカル重合条件下で後続のポリマーＢの形成ができるように十分に反応性であり、一方で、同時に不要な副反応が有意な程度まで生じるほどの高すぎる反応性でないことが重要である。
本発明のブロックコポリマーのブロックＡは、好ましくは、他のアルケン－１化合物と共に行ってもよいエチレンのメタロセン触媒重合によって生成され、ブロックＡの構造および分子量は、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレートの性質に応じて調整することができる。しかしながら、本発明者らは、実質的に直鎖状であり、１０００～１０，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するものを優先する。このようなポリマーは、好ましくは、約１～約３、好ましくは約２の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。
ブロックコポリマーのブロックＢは、好ましくは、フリーラジカル重合によって製造される。ブロックＢは、１０００～２０，０００の範囲、好ましくは３０００～６０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を有することが好ましい。このようなポリマーは、好ましくは、１．５～３．５、より好ましくは２～３の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
ブロックＢは、酢酸ビニルもしくは１種以上のＣ1－Ｃ9アクリレートエステルもしくはアクリル酸またはこれらの混合物の重合によって調製することができる。メチルアクリレート、ブチルアクリレート、およびヘキシルアクリレートが好ましい。
本発明のポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレートのヒートシール性積層体は、下塗剤または接着剤を使用せずに形成することができる。そのため、積層体は、残留溶媒などによる臭気問題に悩まされずに済む。したがって、ヒートシール性ポリオレフィン層が原因となる可能性のある問題、例えばオレフィン臭および香料成分の吸着は回避され、優れた芳香保持特性が確保される。その上、ポリエチレンテレフタレート層は、ヒートシール適性を有する。
本発明の積層体は、水蒸気バリア特性およびガスバリア特性においても優れている。その上、ポリエチレンテレフタレート層は、ヒートシール適性を有する。したがって、積層体は、ヒートシール性によって容器などに成形することができ、得られる容器などは、食品および飲料用包装材料に必要とされる長期間貯蔵特性に優れている。
一実施形態において、積層体は、両面にポリエチレンテレフタレート層が付与されたポリエチレン層を含んでもよい。この実施形態では、ポリエチレンが、本発明において使用されるブロックコポリマーを含有してもよい、または両方のポリエチレンテレフタレート層が、ブロックコポリマーを含有してもよい。このような積層体は、包装材料を製造するための紙の積層に特に有用であり、片方のポリエチレンテレフタレート層は、紙への積層体の接着を確保することができ、他方の層は、包装材料を最終的に閉じるためのヒートシール性の面を生成する。したがって、紙／ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレートは、ポリエチレンとポリエチレンテレフタレートとの間に下塗剤または接着剤を使用せずに積層することができる。
本発明の別の実施形態では、ポリエチレンを、紙基材の少なくとも片面にコーティングしてもよく、ブロックコポリマーを含有するポリエチレンテレフタレートを、溶融押出積層法によってポリエチレン表面上にコーティングし、ここでも、接着剤などを介在させずに強力な積層体を作製することができる。
本発明で使用されるポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と呼んでもよい）は、ジオール成分としてのエチレングリコールとジカルボン酸成分としてのテレフタル酸との脱水縮合によって形成され、まとめて接続されるエステル結合を有するポリエステルから本質的になる。
本発明で使用するためのポリエチレンテレフタレートは、ホモポリエチレンテレフタレートまたはフタル酸の混合物から形成されるまたはコポリマーであってもよい。ホモポリエチレンテレフタレートは、ジオール成分としてのエチレングリコールとジカルボン酸成分としてのテレフタル酸との重縮合によって形成され、他の任意の共重合成分は明確には含まれない。ポリエチレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレートの調製中に副生成物として生じる不純物成分を含み得る。
本発明の積層体に使用されるポリエチレンテレフタレートの固有粘度（ＩＶ）は、０．７２～０．８８ｄＬ／ｇ、特に０．８０～０．８３ｄＬ／ｇの範囲であることが好ましい。固有粘度がこの範囲より低い場合、成膜特性は不満足であり得、固有粘度がこの範囲より高い場合は、押し出しが困難になり得る。
本発明で使用されるポリエチレンテレフタレートは、ブロッキング防止剤、静電防止剤、潤滑剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などの配合剤をフィルム用に取り入れることができる。
本発明において使用されるポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などの任意の市販のポリエチレンであってもよい。特に積層体が、紙基材への積層が容易なため、紙にさらに結合される場合、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、または直鎖状低密度ポリエチレンの使用が好ましい。
ポリエチレン層の厚さは限定されないが、一般的に、１０～６０μｍの厚さが好ましい。
本発明の積層体は、ヒートシール性を有するポリエチレンテレフタレート面を含む。したがって、さらなるポリエチレン層を加えずに、積層体を、互いに対してヒートシール性のポリエチレンテレフタレート面によって所定の形状に成形することが可能である。さらに、ポリエチレンテレフタレートを、紙などの他の基材に結合させることが可能である。多くの包装材料は、アルミニウム箔の層を含有してバリア特性を付与している。本発明は、アルミニウムの代わりにポリエチレンテレフタレートを使用して所望のバリア特性を得ることができ、それによって、さらに包装材料の再利用性も改善すると考えられている。
紙基材が含まれる場合、慣習的な紙基材を積層体中に使用してよく、紙容器に従来使用される板紙は全て使用できる。例えば、アイボリーボード、カップストック原紙（cup stock base paper）、マニラボード、ダンボール、および合成紙を使用することができる。使用する原紙またはボードの基本質量は限定されないが、好ましくは、１８０～５００ｇ／ｍ2の範囲である。基本質量がこの範囲より低い場合、得られる容器の機械的強度は、この範囲内の紙を使用して得られる容器より劣る可能性がある。一方、基本質量がこの範囲より高い場合、得られる容器は、重くなり過ぎる可能性があり、その取り扱い性および成形性は低質になり得る。
本発明の積層体は、２つもしくは３つのポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート層または紙／ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレートの三層に限定されない。例えば、ポリエチレンは、紙の他面にもコーティングされていてもよい。追加すべき追加の層の選択は、用途に応じて選択してもよい。
本発明を、以下の実施例を参照することによって説明する。
（実施例１）
使用する材料
固有粘度０．８０±０．０２、密度（Ｄ１５０５）１．４ｇ／ｃｍ3、結晶ピーク融点（Ｄ３４１８）２４５±５℃、ガラス転移温度（Ｄ３４１８）７８±２℃のＩｎｆｏｒｍａ Ｖｅｎｔｕｒｅｒ製のテレフタル酸、イソフタル酸およびモノエチレングリコールのコポリマーの、ポリエチレンテレフタレートＲａｍａｐｅｔ １８０（ＰＥＴと称する）。
Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｂａｓｅｌｌ製の、メルトフローレート（１９０℃／２．１６Ｋｇ）４ｇ／１０分、密度０．９２８ｇ／ｃｍ3、ビカット軟化点（Ａ／５０Ｎ）９７℃、ＤＳＣ融点１１４℃の、低密度ポリエチレンＬＤＰC ３０２０Ｋ（ＬＤＰＥと称する）。
末端が、約２０個のモノマー単位（１７００Ｍn）（液相核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定した場合）のポリ（酢酸ビニル）（ＰＶＡｃ）ブロックに結合した、数平均分子量（Ｍｎ）３２００および分散度２（高温ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した場合）のポリエチレンブロックからなるポリエチレン－ブロック－ポリ（酢酸ビニル）（ＰＥ－ｂ－ＰＶＡｃ）ブロックコポリマーである、ＢＣＸ２６およびＰｏｌａｒｆｉｎ ＰＲＰ０２７として知られる（本発明の）実験用ブロックコポリマー。
ＢＣＸ２６を製造するために使用されるポリエチレンは、半回分式の１ガロン反応器中で、一定の反応器圧力を維持するために必要なエチレンを供給することによって生成した。触媒（トルエン中の二塩化ジシクロペンタジエニルジルコニウムＣｐ２ＺｒＣＬ２）を必要に応じて投入し、エチレン流量計の１０ｓｌｐｍ設定でほぼ１００％のエチレン取り込みを維持するようにした。反応器の温度を手動で９０℃近くに制御した。水素０．４ｓｌｐｍの一定供給量を、試験を通して維持した。液体サンプル（５０～１００グラム）を、試験を通して２０、４０、６０、９０、１２０、および１５０分で定期的に採集した。ガスサンプル（１リットル）を、各液体サンプルの２分前に採集した。
ポリエチレンを使用して、以下のＰＥ－ｂ－ＰＶＡｃブロックコポリマーを作製し、ＰＥをジイソプロペニルベンゼンと触媒を用いて反応させてＰＥ－ＤＩＢを生成した。ＰＥ－ＤＩＢ（Ｘｇ）を、ＸｍＬのトルエンと共に１Ｌ反応器に追加した。オーバーヘッドスターラーの電源を入れ、５００ｒｐｍに設定した。
酢酸ビニル（ＶＡｃ）モノマー（ＸｍＬ）を滴下漏斗に加えた。
反応器および滴下漏斗を、３０分間、Ｎ2でパージした。
別々の丸底フラスコ中で、ＶＡｃモノマー（ＸｍＬ）および過酸化ベンゾイル（ＢＰ）原液（ＸｍＬのトルエン中のＸｇのＢＰ）を、３０分間、Ｎ2でパージした。
系をパージしながら、反応器を１１０℃に加熱した。
パージ後、脱気した注射器を使用して、ＶＡｃを反応器中のＰＥ－ＤＩＢ／トルエン溶液に移した。これにより、内部温度が９４℃まで低下した。
ＸｍＬのＢＰ溶液を脱気した５０ｍＬ注射器に追加し、注射器ポンプに取り付けた。
注射器ポンプおよび滴下漏斗からの添加は、同時に開始した。供給速度：ＶＡｃ＝ＸｍＬ／ｈｒ、ＢＰ＝ＸｍＬ／ｈｒ。
二種の溶液を２時間にわたって反応器に添加し、完了したら、反応液をさらに１時間、１１０℃に加熱した。
ロータリーエバポレーターを使用して揮発性物質を除去し、約２００ｍＬのスラリーが残留し、これを１００℃に加熱し、２Ｌの攪拌したエタノール中に沈降させた。沈降物を静置して沈殿させ、過剰の溶媒をデカンテーションにより除去し、濾過を用いて、ＰＥ－ｂ－ＰＶＡｃブロックコポリマーを得た。フィルターから固形物を採集し、真空オーブン中で終夜乾燥して、すべての残留溶媒を除去した。
本発明の材料を、約１８０℃で、押出機中にてＬＤＰＥと配合した。次いで、材料を、３つの温度域からなる三層インフレーションフィルムダイから押し出した（試験２）。材料を、本発明の材料を含まない同様の材料と比較した（試験１）。
内層は、配合されたＬＤＰＥ層であり、中間層および外層は、ＰＥＴ層であった。
層は、以下の通りであった。
Figure 0007281458000011
 押出条件は、以下の通りであった。
Figure 0007281458000012
 引取速度（Haul Off Speed）（ｍ／ｍｉｎ）は、６．５であった。
Figure 0007281458000013
 内層の接着力は、ＬＤＰＥ内層をＰＥＴ中間層から剥離させるために要する力を評価することによって決定した。
幅３０ｍｍのフィルム細片を切り取り、剥離試験を用いた接着力の評価のための試験片を形成した。
フィルムを、「バブルで」開いて、フィルムの単層を生成した。試験に先立って、ＰＥＴ／ＬＤＰＥ界面での層間剥離を手動で開始し、サンプルの一部をグリップに設置した。この層間剥離は、各試験片の端部を、８５℃に加熱した水中に浸漬させ、端部を数分間３～４ｃｍ浸漬させ、取り除き、フィルムの面内の二方向に引っ張り、再度浸漬させることを要した。
剥離試験の結果は、以下の通りであった。
Figure 0007281458000014
 定常状態での剥離が生じる領域に留意し、結果として使用した。層間剥離が定常であり、フィルムがそれ自体に巻き込まれないまたは折り曲げられない場合、これらの領域は試験の一部である。
試験２において、剥離に要する力は、ＬＤＰＥ層における応力白化によって示されるように、剥離試験中にＬＤＰＥ層中で塑性変形を生じさせるのに十分に大きかった。
（実施例２）
実施例１で調製した、ＮＭＲによる数平均分子量が１６５０のポリエチレンジイソプロピルベンゼン反応物質４０ｇを、水冷却器および窒素バブリング器が取り付けられた、３００ｍＬのトルエンを含む反応器に供給した。反応器を最大１００℃まで加熱し、Ｎ2で３０分間パージした。Ｖ６０１開始剤（０．０２５０ｍｏｌ、２当量）５．７６ｇを、３０分間パージした５０ｍＬのトルエン中に溶解した。アクリル酸メチル（密度＝０．９５６ｇ／ｍＬ、１．８９ｍｏｌ、１５０当量）１７０ｍＬも、３０分間パージした。開始剤溶液およびモノマー溶液を、それぞれ５０ｍＬ／時間および１７０ｍＬ／時間の送達に設定して、注射器に移した。反応器を窒素雰囲気下で放置し、注射器ポンプを開始し、１時間反応させた。１時間後、還流デバイダータップを開き、温度を上げてトルエンおよび未反応モノマーを蒸発除去した。１時間後、トルエン／ポリマー混合物（全容量２７５ｍＬ）を反応器から出して空にした。次いで、ポリマーを、１．２５リットルのメタノール中に沈降させた（貧溶媒比４．５：１）。サンプルを終夜放置して沈降させた。上部の透明なメタノール層をデカンテーションし、７５０ｍＬの新しいメタノールを添加し、１時間攪拌し、終夜放置して沈降させた。メタノール上層をデカンテーションし、生成物を１リットルのロータリーエバポレーターに移し、蒸発して乾燥させた。次いで、生成物を真空オーブン中で終夜乾燥し、分析し、ＮＭＲにより分子量５７５０を有することを発見した。
生成物を、１％、５％、および１０％のブロックコポリマーの直鎖状低密度ポリエチレンと配合し、Ｈａａｋｅフィルムライン上でフィルムにブローン成形した。フィルムブローイングパラメータは、以下の通りであった。
スクリュー速度 ３０ｒｐｍ
ホールオフ ３００ユニット
送風時間 １分
送風量 １Ｌ／ｍｉｎ
第１の押出部分がロールの中間部にあり、最後の部分がロールの最外部になるように、フィルムを巻き取った。
小型ホワイトプレス（small white press）を使用して、フィルムサンプルを、ポリエステルフィルムＭｅｌｉｎｅｘシートに接着させた。フィルムサンプルをホットプレートで２０秒間予熱した後、１０トンの圧力を２分２０秒間印加した。Ｍｅｌｉｎｅｘに結合させた幾つかのフィルムサンプルを各バッチに生成した。
圧縮成形サンプルを幅４０ｍｍの細片に切断した。二成分間の層間剥離を手動で開始し、これらの２つの部分を、５０Ｎロードセルが取り付けられた引張検査機器Ｌｌｏｙｄｓ ＬＲ５０ｋのグリップに供給した。剥離試験を１００ｍｍ／分で実施した。これらのサンプルで得られた結果を表５（Table 3）に示す。
Figure 0007281458000015

Claims (5)

  1. 以下の構造のブロックコポリマー。
    Figure 0007281458000016
     （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であり、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマーまたはコポリマーであり、ポリマーＢは、酢酸ビニルのポリマーである）
  2. 以下の構造のブロックコポリマーの使用であって、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレートの共押出層間の接着を改善するための、ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート中の添加剤としての使用。
    Figure 0007281458000017
     （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であり、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマーまたはコポリマーであり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、アクリル酸、およびこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
  3. ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート、および０．１質量％～１５質量％の以下の構造のブロックコポリマーを含有する組成物。
    Figure 0007281458000018
     （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であり、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマーまたはコポリマーであり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、アクリル酸、およびこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
  4. ポリエチレンテレフタレート層に結合したポリエチレン層を含む積層体であって、前記ポリエチレン層および前記ポリエチレンテレフタレート層のうちの少なくとも１つの層が、以下の構造のブロックコポリマーを含有する、積層体。
    Figure 0007281458000019
     （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であり、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマーまたはコポリマーであり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、アクリル酸、およびこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
  5. ポリエチレンテレフタレート層に結合したポリエチレン層および前記ポリエチレン層に結合した紙層を含む積層体であって、前記ポリエチレン層および前記ポリエチレンテレフタレート層のうちの少なくとも１つの層が、以下の構造のブロックコポリマーを含有する、積層体。
    Figure 0007281458000020
     （式中、ＲおよびＲ1は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、アルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、水素、または分枝状もしくは直鎖状であってもよいＣ1－Ｃ20アルキル基であり、ポリマーＢに結合した芳香環置換基は、ポリマーＡに結合した芳香環置換基に対してメタ位またはパラ位にあり、ポリマーＡは、エチレンのポリマーまたはコポリマーであり、ポリマーＢは、酢酸ビニル、Ｃ1－Ｃ9アクリレートエステル、アクリル酸、およびこれらの混合物から選択されるモノマーのポリマーである）
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3950754A1 (en) 2020-08-06 2022-02-09 Interface Polymers Limited Linear polar -nonpolar diblock copolymers

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001342256A (ja) 2000-03-27 2001-12-11 Mitsui Chemicals Inc 改質剤
WO2012108534A1 (ja) 2011-02-11 2012-08-16 日清食品ホールディングス株式会社 ヒートシール性積層体及びその製造方法
WO2017046009A1 (en) 2015-09-16 2017-03-23 The University Of Warwick Use of polymers comprising two segments as polymer additives
JP2017125177A (ja) 2015-09-16 2017-07-20 インフィニューム インターナショナル リミテッド 官能化ジブロックコポリマーを含む燃料およびオイル用添加剤

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4959175A (ja) * 1972-10-09 1974-06-08
US4432820A (en) * 1982-03-29 1984-02-21 Champion International Corporation Process for production of polyester-polyolefin film laminates
US4698246A (en) * 1986-03-05 1987-10-06 International Paper Company Novel laminates for paperboard cartons and a process of forming said laminates
US4957578A (en) * 1989-03-22 1990-09-18 Westvaco Corporation Process for producing a paperboard product for premium packaging applications
GB2239838B (en) * 1989-12-13 1994-05-18 Grace W R & Co Improved film
JP4170415B2 (ja) * 1997-05-08 2008-10-22 大日本印刷株式会社 遮光性積層材およびそれを使用した包装用容器
DE69919070T2 (de) * 1998-05-22 2004-12-30 Hollister Inc., Libertyville Chlorfreies Verbundfilmmaterial mit Polyestersperrschicht und damit hergestellte Ostomiebeutel
US20020127362A1 (en) * 2001-03-01 2002-09-12 The University Of Chicago Flexible laminates and housings for batteries
US20040099565A1 (en) * 2001-11-09 2004-05-27 Stora Enso Oyj. Child resistant carton package
DE602005014443D1 (de) * 2004-01-08 2009-06-25 Du Pont Ethylencopolymere und polyolefin enthaltende zusammensetzung
SE529732C2 (sv) * 2006-03-21 2007-11-06 Tetra Laval Holdings & Finance Sätt att förpacka och i hållbarhetsförlängande syfte värmebehandla ett livsmedel
EP2684940B1 (en) * 2012-07-09 2014-09-17 Infineum International Limited Additives for fuels and oils comprising functionalised diblock copolymers
JP6402530B2 (ja) * 2013-08-08 2018-10-10 日本ポリエチレン株式会社 積層体及びそれを用いた食品包装容器、電子レンジ用容器

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001342256A (ja) 2000-03-27 2001-12-11 Mitsui Chemicals Inc 改質剤
WO2012108534A1 (ja) 2011-02-11 2012-08-16 日清食品ホールディングス株式会社 ヒートシール性積層体及びその製造方法
WO2017046009A1 (en) 2015-09-16 2017-03-23 The University Of Warwick Use of polymers comprising two segments as polymer additives
JP2017125177A (ja) 2015-09-16 2017-07-20 インフィニューム インターナショナル リミテッド 官能化ジブロックコポリマーを含む燃料およびオイル用添加剤
JP2018529011A (ja) 2015-09-16 2018-10-04 インターフェイス ポリマーズ リミテッド ２つのセグメントを含むポリマーの、ポリマー添加剤としての使用

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