BRPI0506476B1 - composição, estrutura de multicamadas, uso da estrutura de multicamadas e embalagem ou recipiente.” - Google Patents

composição, estrutura de multicamadas, uso da estrutura de multicamadas e embalagem ou recipiente.” Download PDF

Info

Publication number
BRPI0506476B1
BRPI0506476B1 BRPI0506476A BRPI0506476A BRPI0506476B1 BR PI0506476 B1 BRPI0506476 B1 BR PI0506476B1 BR PI0506476 A BRPI0506476 A BR PI0506476A BR PI0506476 A BRPI0506476 A BR PI0506476A BR PI0506476 B1 BRPI0506476 B1 BR PI0506476B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
ethylene
copolymer
meth
acrylate
layer
Prior art date
Application number
BRPI0506476A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen R Tanny
Terrance D Kendig
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of BRPI0506476A publication Critical patent/BRPI0506476A/pt
Publication of BRPI0506476B1 publication Critical patent/BRPI0506476B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1476—Release layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Bag Frames (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

"composição, estrutura de múltiplas camadas, uso da estrutura de múltiplas camadas e embalagem ou recipiente". trata-se de composições de copolímeros de etileno/(met)acrilato, poliolefina (por exemplo, polietileno e polipropileno, resinas de pegajosidade opcionais e cargas opcionais que formam vedações térmicas herméticas muito intensas e contudo são facilmente destacáveis. essas composições são úteis como uma camada adesiva nas estruturas de múltiplas camadas que são úteis como películas para tampa de embalagem. também são apresentadas embalagens que compreendem essas estruturas de múltiplas camadas.

Description

"COMPOSIÇÃO, ESTRUTURA DE MULTECAMADAS, USO DA ESTRUTURA DE MULTICAMADAS E EMBALAGEM OU RECIPIENTE" Campo da Invenção A invenção se refere a uma composição que compreende uma poliolefina (por exemplo, polietileno e polipropileno) e um copolímero de etileno, a uma estrutura de multicamadas que compreende a composição, e a uma embalagem que compreende a estrutura de multicamadas.
Antecedentes da invenção A indústria de embalagem usa uma ampla variedade de películas e recipientes preparados a partir de várias resinas termoplásticas e composições para a embalagem de produtos alimentícios e não alimentícios. Essas embalagens conferem a proteção adequada (por exemplo, a proteção contra danos mecânicos, barreiras ao ar ou à umidade, etc.) do produto contido no interior até o consumidor estar pronto para usar o produto. Também é desejável que a embalagem seja desenhada para permitir que o consumidor tenha um fácil acesso ao produto no momento apropriado. Normalmente, as embalagens consistem em recipientes rígidos feitos de metal (em particular de alumínio), papel, chapa de fibras ou plástico (por exemplo, polipropileno, tereftalato de polietileno cristalizado (CPET) e poliestireno de alto impacto (HIPS)) com uma película de tampa vedada no recipiente. É desejável que a vedação entre o recipiente e a película de tampa forme uma vedação hermética intensa para proteger o produto e que a vedação seja facilmente destacada e de maneira limpa pelo consumidor.
As composições comuns usadas como vedantes para tampas incluem as composições que compreendem polipropileno, polietileno, copolímeros de etileno e acetato de vinila (EVA), copolímeros de etileno/(met)acrilato ou poliéster amorfo. Elas também podem conter cargas ou aditivos para obter uma característica de serem destacadas facilmente. Muitas composições que compreendem poliolefinas são usadas atualmente para vedações a quente destacáveis em aplicações de embalagem por causa de sua boa processabilidade, custo baixo e aderência adequada para muitas aplicações. No entanto, estas composições não são suficientemente robustas para todas as aplicações. Por exemplo, muitas embalagens são refrigeradas ou congeladas para ajudar a preservar o produto nas mesmas, e é desejável reter a resistência de vedação a temperaturas frias. Alem disso, as composições de poliolefina (por exemplo, aquelas que contêm EVA) têm uma resistência a quente limitada que restringe a sua capacidade de serem processadas a altas temperaturas.
Portanto, é desejável o desenvolvimento de composições que propiciem um desempenho mais aprimorado do que aquele que é atualmente conferido pelos vedantes comercialmente disponíveis.
Descrição resumida da invenção A invenção apresenta uma composição que compreende ou que consiste essencialmente ou é produzida a partir de (a) cerca de 10 a cerca de 80% em peso de pelo menos um copolímero de etileno; (b) de cerca de 5 a cerca de 60% em peso de pelo menos uma poliolefina; (c) de 0 a cerca de 35% em peso de pelo menos uma resina de pegajosidade (tackifying resin)\ e (d) de 0 a cerca de 35% em peso de carga. O copolímero de etileno refere-se ao copolímero de etileno/(met)acrilato, copolímero de etileno/acrilato de alquila, copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, copolímero de etíleno/ácido acrílico de alquila, um ionômero dos mesmos ou às combinações de dois ou mais dos mesmos. A invenção também apreserita uma estrutura de multicamadas que compreende ou é produzida a partir de pelo menos uma camada da composição descrita acima e pelo menos uma camada adicional que compreende lâmina de metal, papel, poliéster, poliamída, poliolefina, álcool polietileno vinílico, acetato polietileno vinílico, copolímero de etileno ou ionômero dos mesmos, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno ou poliolefina modificada por anidrido. A invenção também se refere a uma embalagem que compreende ou é produzida a partir da composição e da estrutura de multicamadas descritas acima. A invenção também apresenta uma embalagem que compreende (1) um recipiente que compreende uma estrutura que compreende pelo menos uma camada de lâmina de metal, papelão, vidro, polietileno de alta densidade (HDPE), polipropileno (PP), poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno expandido (EPS), homopolímero acrílico ou copolímero acrílico, policarbonato, políssulfona, tereftalato de polietileno amorfo (APET), tereftalato de polietileno cristalino (CPET), cloreto de polivinila (PVC), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), homopolímero ou copolímero de poliacrilonitrilo, poliacetal ou copolímero de poliacetal; e (2) uma tampa destacável que compreende uma estrutura de multicamadas descrita acima.
Descrição detalhada da invenção O termo "ácido (met)acrílico” refere-se ao ácido metacrílico e/ou ao ácido acrílico. Do mesmo modo, o termo "(met)acrilato" refere-se ao acrilato e/ou metacrilato.
As composições termoplásticas são materiais poliméricos que podem fluir quando aquecidos sob pressão. O índice de fusão (Ml) é a taxa de fluxo em massa de um polímero através de um capilar especificado sob condições controladas de temperatura e pressão. Os índices de fusão relatados na presente invenção são determinados de acordo com a norma 1238 da ASTM a 190°C ao usar 2.160 g de peso, com valores de Ml registrados em g/10 minutos. As composições termoplásticas são apropriadas para a preparação de películas e de estruturas multicamadas pelo processamento por extrusão. O termo "lâmina de metal" refere-se a uma película ou lâmina de metal fina e flexível, tal como o alumínio. Ele também se refere às estruturas muíticamadas em que pelo menos uma camada de alumínio é aderida às camadas adicionais de outros materiais, uma vez que pelo menos uma camada externa da estrutura de muíticamadas seja uma camada de alumínio.
As vedações a quente destacáveis podem ser geralmente desenhadas para que tenham três modos diferentes de falha quando ocorre a separação da vedação, a vedação ou a separação da vedação de um substrato diferenciado. A falha pode ser interfacial, delaminação ou coesiva quando uma é separada da outra sob resistência a vários ângulos de destaque e velocidades. As vedações interfaciais são desenhadas para que falhem na interface de vedação a quente da superfície de vedação selecionada (isto é, a camada de vedante é destacada de maneira limpa da camada de substrato). Na maioria dos casos, a resistência da vedação é determinada pela temperatura, pela pressão e pelo tempo de interrupção. As vedações que não são destacadas de uma maneira limpa podem contaminar o conteúdo da embalagem com os fragmentos da vedação ou da tampa. As vedações destacáveis interfaciais são desejáveis para impedir tal contaminação. As vedações de delaminação a quente são desenhadas para que falhem em uma interface interna de uma estrutura de película de muíticamadas. Esta interface de falha desenhada fica em uma camada escolhida em algum lugar atrás da camada real de vedação a quente na estrutura da película. A espessura e a aderência à interface interna escolhida da camada irão determinar a resistência da vedação durante a separação. Neste caso, a camada inteira de vedante é transferida ao substrato enquanto a estrutura da película está sendo destacada. A falha coesiva da vedação por desenho falha dentro da própria camada real do vedante. Ao destacar a vedação sob resistência e velocidade, a própria camada de vedação racha por dentro e transfere uma parte do material do vedante ao substrato do vedante. A resistência interna do material do vedante é o fator determinante para a resistência real de vedação a quente. A composição pode incluir ou consistir essencialmente em (a) de cerca de 10 a cerca de 80% em peso de pelo menos um copolímero de eti le n o/( m et)a cri lato de alquila; (b) de cerca de 5 a cerca de 60% em peso de pelo menos uma poliolefina; (c) de cerca de 0,5 a cerca de 35% em peso de pelo menos uma resina de pegajosidade; e (d) de 0 a cerca de 35% em peso de carga. A composição também pode compreender ou consistir essencialmente ou ser produzida a partir de (a) de cerca de 40 a cerca de 80% em peso de pelo menos um copolímero de etiieno/(met)acrilato de alquila; (b) de cerca de 20 a cerca de 60% em peso de pelo menos uma poliolefina. A composição também pode consistir essencialmente em (a) de cerca de 10 a cerca de 80% em peso de pelo menos um copolímero de etileno/(met)acrilato de alquila; (b) de cerca de 20 a cerca de 60% em peso de pelo menos uma poliolefina; e (c) de cerca de 10 a cerca de 20% em peso de pelo menos uma resina de pegajosidade ou (a) de cerca de 40 a cerca de 60% em peso de pelo menos um copolímero de etileno/(met)acrílato de alquila; (b) de cerca de 20 a cerca de 40% em peso de pelo menos uma poliolefina; (c) de cerca de 10 a cerca de 20% em peso de pelo menos uma resina de pegajosidade; e (d) de cerca de 5 a cerca de 20% em peso de carga. O termo "copolímero de etileno" refere-se a um copolímero termoplástico derivado da copolimerização do monômero de etileno e pelo menos um comonômero de acrilato de alquila ou de metacrilato de alquila, em que o grupo alquila contém de um a oito átomos de carbono. O copolímero de etileno/(met)acrilato de alquila e o copolímero de etileno/(met)acrilato são usados intercambiavelmente na presente invenção. Por exemplo, os acrilatos de alquila incluem o acrilato de metila, o acrilato de etila e o acrilato de butila. O "etileno/acrilato de butila (EMA)" refere-se a um copolímero de etileno (E) e acrilato de metila (MA). "Etileno/acrilato de etila (EEA)" refere-se a um copolímero de etileno (E) e acrilato de etila (EA). "Etileno/acrilato de butila (abreviado EBA)" refere-se a um copolímero de etileno (E) e acrilato de butila (BA). A quantidade do comonômero de acrilato de alquila incorporado no copolímero de etüeno/(met)acrilato pode, a princípio, variar amplamente de cerca de 1% em peso a até 40 % em peso do copolímero total ou ainda mais. A escolha do grupo alquila pode ser o grupo metila até um grupo alquila com oito átomos de carbono com ou sem ramificações. Por exemplo, o grupo alquila no comonômero de (met)acrilato de alquila usado para preparar o copolímero de etileno pode ser de um a quatro átomos de carbono e o comonômero de (met)acriiato de alquila pode ter uma faixa de concentração de 5 a 30 ou de 9 a 27% em peso do copolímero total de etileno/(met)acrilato. O acrilato de metila (o comonômero de acrilato de alquila mais polar) pode ser usado para preparar um dipolímero de etileno/acrilato de metila. O comonômero de acrilato de metila pode estar presente em uma faixa de concentração de 5 a 30, 9 a 25 ou 9 a 24% em peso, do copolímero de etileno.
Uma mistura de dois ou mais copolímeros de etileno pode ser usada como componente (a) nas composições em lugar de um único copolímero. Particularmente, as propriedades úteis podem ser obtidas quando dois copolímeros corretamente selecionados de acrilato de etileno/alquila são usados nas misturas. Por exemplo, mas sem ficarem a elas limitadas, as composições incluem aquelas em que o componente de acrilato de etileno/alquila compreende dois copolímeros diferentes de acrilato de etileno/metila. Também, por exemplo, é possível substituir uma única classe de EMA em uma mistura com uma quantidade igual de uma combinação corretamente selecionada de duas classes de EMA, onde a mistura tem o mesmo teor de acrilato de metila em porcentagem em peso e o mesmo índice de fusão da única classe de EMA substituída. Ao combinar duas classes diferentes corretamente selecionadas do copolímero de EMA, a modificação das propriedades da composição pode ser obtida em comparação às composições que contêm somente uma única classe da resina de EMA.
Os copolímeros de etileno/(met}aciilato de alquila também podem incluir opcionalmente pelo menos um comonômero adicional incluindo o ácido (met)acrílico, o anidrido maléico, o metacrilato de glicidila e o monóxido de carbono para formar terpolímeros tais como o etileno/acrilato de isobutila/ácido metacrílico, etileno/acrilato de metila/anidrido maléico, etileno/acrilato de butila/metacrilato de glicidila (EBAGMA) e etileno/acrilato de butila/monóxido de carbono (EBACO).
Os copolímeros de etileno/(met)acrílato podem ser preparados pelos processos bem conhecidos no estado da técnica do polímero ao usar uma autociave ou reatores tubulares. A copolimerização pode ser executada como um processo contínuo em uma autociave. Por exemplo, o etileno, um (met)acrilato de alquila tal como o acrilato de metila e, opcionalmente, um solvente tal como o metanol (consultar, por exemplo, a Patente U.S. n°. 5.028.674) são alimentados continuamente em um frasco em agitação tal como a autociave do tipo descrito na Patente U.S. n°. 2.897.183, junto com um inictador. A taxa de adição pode depender da temperatura, da pressão e da concentração da polimerização do monômero de acrilato de metila na mistura de reação necessária para atingir a composição alvo do copolímero. Em alguns casos, pode ser desejável usar um telógeno tal como o propano, para controlar o peso molecular. A mistura do produto pode ser continuamente removida do frasco. Depois que a mistura do produto deixa o frasco de reação, o copolímero pode ser separado a partir dos monômeros que não reagiram e do solvente (se for empregado) por meios convencionais, por exemplo, por vaporização dos materiais não polimerizados e do solvente sob pressão reduzida e a uma temperatura elevada. Os copolímeros de acrilato em autociave estão disponíveis junto à Voridian sob o nome EMAC e junto à ExxonMobil sob o nome Optema e junto à Atofina sob o nome Lotryl. O copolímero de etileno/(met)acrilato produzido em reator tubular pode ser distinguido de um etiteno/(met)acrilato produzido de forma mais convencional, como de conhecimento do estado da técnica. Desse modo, o termo ou a frase copolímero de etiíeno/(met)acrilato “produzido em reator tubular" denota um copolímero de etileno produzido em alta pressão e elevada temperatura em um reator tubular ou algo do gênero, no qual as conseqüências inerentes de cinética de reação dissimiíares para os comonômeros de etileno e de (met)acrilato de aíquila (por exemplo, o acrilato de metila) são aliviadas ou parcialmente compensadas pela introdução intencional dos monômeros ao longo do trajeto do fluxo de reação dentro do reator tubular. Conforme geralmente reconhecido no estado da técnica, tal técnica de copolimerização com reator tubular irá produzir um copolímero que tem um grau relativo de heterogeneidade maior ao longo da cadeia principal do polímero (uma distribuição mais bloqueadora de comonômeros), irá tender a reduzir a presença de ramificação de cadeia longa e irá produzir um copolímero caracterizado por um ponto de fusão mais elevado do que aquele produzido com a mesma razão de comonômero em um reator de autoclave sob agitação a alta pressão.
Os copolímeros de etileno/(met)acrilato produzidos pelo reator tubular desta natureza estão comercialmente disponíveis junto à E. I. du Pont de Nemours and Company (DuPont), Wilmington, Delaware. A manufatura dos copolímeros de etileno/(met)acrilato de reator tubular em um reator tubular de alta pressão à temperatura elevada pode incluir a introdução adicional do comonômero de reagente ao longo do tubo e não meramente manufaturado em um reator do tipo autoclave agitado à alta temperatura e pressão. O material copolimérico similar de etileno/(met)acrilato pode ser produzido em uma série de reatores de autoclave onde a substituição do comonômero é obtida pela introdução de múltiplas zonas do comonômero de reagente conforme descrito nas Patentes Ü.S. n°. 3.350.372; 3.756.996; e 5.532.066 e dessa maneira estes materiais de elevado ponto de fusão podem ser considerados equivalentes aos copolímeros produzidos pelo reator tubular para as finalidades da presente invenção. Estes produtos estão disponíveis junto à Voridian sob o nome EMAC+ ou EBAC+.
Para ilustrar e caracterizar ainda mais o copolímero de etileno/acrilato produzido em reator tubular em relação ao copolímero produzido em autoclave convencional, a seguinte lista de copolímeros comercialmente disponíveis de etileno/acrilato de metila com dados sobre o ponto de fusão associados mostram que as resinas de EMA produzidas em reator tubular têm pontos de fusão consideravelmente mais elevados versus EMA em autoclave devido a uma distribuição muito diferente de MA ao longo das cadeias do polímero: Copolímeros produzidos em autoclave ExxonMobil, N.J.; EMA (21,5% em peso de MA) ponto de fusão = 76 °C
ExxonMobil, N.J.; EMA (24% em peso de MA) ponto de fusão = 69 °C
Atofina, França; EMA (20% em peso de MA) ponto de fusão = 80 °C Atofina, França; EMA (24% em peso de MA) ponto de fusão = 73° C, Copolímeros produzidos em reator tubular DuPont EMA (25% em peso de MA) ponto de fusão = 88 °C DuPont EMA (20% em peso de MA) ponto de fusão = 95 °C.
Para uma discussão adicional a respeito das diferenças entre os copolímeros de etileno/acrilato de alquila produzidos em autoclave e os produzidos em reator tubular, consultar Richard T. Chou, Mimi Y. Keating e Lester J. Hughes, "High Flexibility EMA made from High Pressure Tubular Process", Annual Technical Conference - Society of Plastics Engineers (2002), 60th(Vot. 2), 1832 - 1836. CODEN: ACPED4 ISSN.0272-5223; AN 2002:572809 CAPLUS.
Os copolímeros de etileno/acrilato de aiquila apropriados para o uso na presente invenção estão disponíveis junto à DuPont. Consultar a Tabela A para os exemplos específicos dos copoiímeros de etileno/acrilato de aiquila disponíveis junto à DuPont.
Tabela A
Copolímero de % em peso de Fluxo de Fusão (q/10 min) Etileno/Acrilato de Alauila Acrilato de Aiquila EMA-1 25 0,4 EMA-2 25 0,6 EMA-3 9 2 EMA-4 14 2 EMA-5 18 2 EMA-6 24 2 EMA-7 9 6 EMA-8 20 8 EMA-9 13 9 EEA-1 12 1 EEA-2 16 1 EEA-3 15 6 EEA-4 15 7 EBA-1 7 1,1 EBA-2 7 1,1 EBA-3 17 1,5 EBA-4 17 1,8 EBA-5 27 4 EBA-6 17 7 Os copolímeros de etileno/(met)acrilato disponíveis para o uso podem variar em peso molecular, indicado pela faixa do índice de fusão (Ml), numericamente em termos de uma fração de até cerca de 10, fornecida na Tabela A. A seleção específica da classe de Ml do(s) componente(s) do{s) polímero(s) a ser(em) usado(s) pode ser influenciada pelo processo usado para criar a estrutura de multicamadas. São preferidos os copolímeros de etileno que têm Mis de cerca de 0,1 a cerca de 100 g/10 minutos ou de cerca de 0,5 a cerca de 50, ou de cerca de 0,50 a cerca de 30 g/10 minutos.
As poliolefinas podem incluir homopolímeros e copolímeros de olefinas que têm de dois a oito átomos de carbono. Os exemplos de poliolefinas incluem homopolímeros de polietileno, homopolímeros de polipropileno, copolímeros que compreendem etileno e copolímeros que compreendem propiíeno. Os polietilenos (PE) podem ser preparados por uma variedade de métodos, por exemplo, mas sem ficar a elas limitados, a bem conhecida polimerização com catalisador de Ziegler-Natta (consultar, por exemplo, as Patentes U.S. n°. 4.076,698 e 3.645.992), a polimerização com catalisador de metaloceno (consultar, por exemplo, as Patentes U.S. n°. 5.198.401 e 5.405.922), a polimerização com catalisador de Versipol® e a polimerização com radicais livres, A polimerização pode ser levada a efeito como processos de fase de solução, processos de fase de gás e outros do gênero. Os polietilenos podem Incluir polietilenos lineares tais como o polietileno de densidade elevada (HDPE), o polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), os polietilenos de densidade bem baixa ou ultra baixa (VLDPE ou ULDPE) e os polietilenos ramificados, tal como o polietileno de baixa densidade (LDPE). As densidades do PE apropriadas para o uso na presente invenção variam de cerca de 0,865 g/cc a cerca de 0,970 g/cc. Um polietileno digno de nota é um copolímero de etileno e 1-buteno. Tal copolímero com 12,6% em peso de 1-buteno, que tem um índice de fusão de 3,5, está disponível como Exact® 3035 junto à ExxonMobil. Outro polietileno digno de ser apontado é um copolímero de etileno e 1-octeno. Tal copolímero com 12% em peso de octeno, que tem um índice de fusão de 3,5, está disponível como Engage® 8450 junto à DuPont Dow Elastomers.
Os polímeros de polípropileno (PP) incluem homopolímeros, copolímeros randômicos, copolímeros de bloco e terpolímeros de propileno. Os copolímeros de propileno incluem copolímeros de propileno com outras olefinas tais como etileno, 1-buteno, 2-buteno e os vários isômeros de penteno, etc., e de preferência copolímeros de propileno com etileno. Os terpolímeros de propileno incluem copolímeros de propileno com etileno e outra olefina, Os copolímeros randômicos, conhecidos também como copolímeros estatísticos, são os polímeros em que o propileno e o(s) comonômero(s) são distribuídos aleatoriamente através de toda a cadeia polimérica a razões que correspondem à razão de alimentação entre o propileno e o(s) comonômero(s). Os copolímeros de bloco são compostos de segmentos de cadeia que consistem no homopolímero de propileno e segmentos de cadeia que consistem, por exemplo, copolímero randômico de propileno e etileno. O termo "polípropileno" refere-se a quaisquer ou a todos os polímeros que compreendem o propileno descrito acima.
Os homopolímeros e os copolímeros randômicos podem ser manufaturados por meio de qualquer processo conhecido. Por exemplo, os polímeros de polípropileno podem ser preparados na presença de sistemas de catalisador do tipo conhecido como Ziegler-Natta, à base de compostos organometálicos e nos sólidos que contêm o tricloreto de titânio. Os copolímeros de bloco podem ser manufaturados de modo similar, exceto pelo fato que o propileno é geralmente polímerizado por sí em um primeiro estágio e o propileno e os comonômeros adicionais, tais como o etileno, são polimerizados a seguir, em um segundo estágio, na presença do polímero obtido durante o primeiro estágio. Cada um destes estágios pode ser executado, por exemplo, em suspensão em um diluente de hidrocarboneto, em suspensão em propileno líquido ou então em fase gasosa, contínua ou descontinuamente, no mesmo reator ou em reatores separados. As informações adicionais que se referem aos copolímeros de bloco e à sua manufatura podem ser encontradas particularmente nos capítulos 4.4 e 4.7 do trabalho "Block Copolymers" editado por D.C. Allport e W. H. Janes, Applied Science Publishers Ltd. (1973).
As poliolefinas também podem ser modificadas mediante a incorporação de baixos níveis (tipicamente menos que cerca de 3% em peso) de um ou mais monômeros polares incluindo, por exemplo, mas sem ficar a eles limitados, acetato de vinila, acrilatos de alquila, monóxido de carbono, metacrilato de glicidila, ácido (met)acrílico e anidrido maléico. A incorporação destes comonômeros polares pode ser realizada pela copolimerização ou por enxerto.
As misturas de duas ou mais poliolefinas podem ser usadas. Por exemplo, LLDPE pode ser misturado com LDPE ou HDPE para obter misturas de polietileno ou uma mistura de PP e poli(l-buteno) (PB). A composição pode conter opcionalmente resinas de pegajosidade. Pode ser empregado qualquer agente de pegajosidade, também chamado de adesivo, conhecido pelo técnico no assunto, tais como aqueles descritos na Patente U,S. n° 3.484.405. Tais agentes de pegajosidade incluem uma variedade de resinas naturais e sintéticas e materiais de colofónias (rosin material). As resinas podem ser líquidas, semi-sólidas a sólidas, ou sólidas, incluindo materiais amorfos complexos em geral na forma de misturas de compostos orgânicos que não têm nenhum ponto de fusão definitivo e nenhuma tendência à cristalização. Tais resinas podem ser insolúveis em água e podem ser de origem vegetal ou animal, ou podem ser resinas sintéticas. As resinas podem conferir uma pegajosidade substancial e incrementada à composição. Os agentes de pegajosidade apropriados incluem, mas sem ficarem a elas limitados, resinas de para-cumarona-indeno, resinas de terpeno, resinas de butadieno-estireno, resinas de polibutadieno, resinas de hidrocarboneto, colofónias. As resinas podem ser líquidas, semi-sólidas a sólidas, ou sólidas, e as combinações de duas ou mais das mesmas.
Em geral, as resinas de cumarona-indeno têm um peso molecular que varia de cerca de 500 a cerca de 5.000. Os exemplos de resinas deste tipo que estão disponíveis comercialmente incluem os materiais introduzidos no mercado como "Pícco"-25 e "Picco"-100.
As resinas de terpeno incluem terpenos estirenados e podem ter um peso molecular que varia de cerca de 600 a 6.000. Os exemplos de resinas comercialmente disponíveis são introduzidos no mercado como "Piccolyte" S-100, como "Staybelite Ester” #10 (Eastman Chemical, Kingsport, Tennessee), que é um éster de glicerol da resina hidrogenada e como 'Wingtack" 95, que é uma resina de politerpeno. Um agente de pegajosidade com base em resina de terpeno digno de nota é derivado de poíi-limoneno, um monômero recuperado da indústria de citrino, disponível como Piccolyte® C115 junto à Pinova.
As resinas de butadieno-estireno podem ter um peso molecular que varia de cerca de 500 a cerca de 5.000. Um exemplo de produto comercial é introduzido no mercado como ''Buton” 100, uma resina líquida do copolímero de butadieno-estireno que tem um peso molecular de cerca de 2.500.
As resinas de polibutadieno podem ter um peso molecular que varia de cerca de 500 a cerca de 5.000. Um exemplo comercialmente disponível é introduzido no mercado como "Buton1' 150, uma resina líquida de polibutadieno que tem um peso molecular de cerca de 2.000 a cerca de 2.500.
Uma resina de hidrocarboneto pode ser produzida através da polimerização catalítica de frações selecionadas obtidas no refino de petróleo e pode ter um peso molecular que varia de cerca de 500 a cerca de 5.000. Os exemplos de tal resina são aqueles introduzidos no mercado como "Piccopale"-100 e como as resinas "Amoco" e "Velsicol". Analogamente, os polibutenos obtidos a partir da polimerização de isobutileno podem ser incluídos como um agente de pegajosidade. O agente de pegajosidade também pode incluir materiais de colofónias, resinas duras de estireno de baixo peso molecular (como, por exemplo, 1300) tais como o material introduzido no mercado como "Piccolastic" A-75, ésteres de pentaeritritol desproporcionais e copolímeros de sistemas de monômeros aromáticos e alifaticos do tipo introduzido no mercado como "Velsicol" WX-1232. As colofónias que podem ser empregadas na presente invenção podem ser de goma, de madeira ou de talóleo, mas é de preferência colofónias de óleo alto. Além disso, o material de colofónias pode ser colofónias modificada, tal como colofónias dimerizada, colofónias hidrogenada, colofónias desproporcional ou ésteres de colofónias. Os ésteres podem ser preparados através da esterificação da colofónias com álcoois poliídricos que contêm dois a seis grupos de álcool.
Uma outra resina do agente de pegajosidade é a Regalite R1125 (um hidrocarbono) disponível junto à Eastman Chemical.
Uma lista mais detalhada dos agentes de pegajosidade pode ser encontrada no Relatório TAPPI CA # 55, de fevereiro de 1975, páginas 13 a 20, uma publicação da technical Association of the Pulp and Paper Industry, Atlanta, GA., que relaciona mais de 200 resinas de agentes de pegajosidade que estão comercialmente disponíveis. O agente de pegajosidade pode ser combinado diretamente com o copolímero de etileno ou outros componentes descritos; ou pode ser pré-fundido combinado em uma formulação de batelada principal. Tal tecnologia é descrita na Patente U.S n°. 6.255.395 e JP 2002 173.653. Por exemplo, o poli- limoneno pode ser misturado com um copolímero de etileno/octano para preparar uma batelada principal do agente de pegajosidade que pode ser adicionado aos componentes restantes da composição em uma operação de mistura subsequente.
Dois ou mais agentes de pegajosidade individuais podem ser misturados.
As composições da presente invenção também podem conter opcionalmente cargas. A adição de cargas pode aumentar a resistência à temperatura e afetar as características de vedação de separação da composição.
Uma carga pode compreender partículas de compostos inorgânicos, tais como minerais e sais. A carga pode ser incluída na composição em uma base de peso como uma função da densidade da carga. O tamanho de partícula e a forma da carga também podem ter um efeito nas propriedades das misturas. As cargas com tamanho de partícula fino têm geralmente uma tendência a resultar em viscosidades mais elevadas da mistura e também são mais caras. N°. 9 Whiting (cerca de 95% através de malha 325) representa um ponto médio viável em aspereza, disponibilidade e custo. As cargas preferidas são o carbonato de cálcio e o talco (essencialmente Mg3Si4Oio(OH)3) e a carga preferida é o talco. A quantidade de carga presente na composição da presente invenção pode ser de cerca de 0,001 a cerca de 30% em peso.
As cargas podem ser previamente misturadas com um etileno/acrilato de alquila ou poliotefina em uma batelada principal antes de serem misturadas em uma composição da presente invenção. Por exemplo, o talco pode ser misturado com o copolímero de etileno/acrilato de metila (20% em peso de MA) para preparar uma batelada principal de carga que pode ser adicionada aos componentes restantes da composição em uma operação de mistura subsequente.
As cargas também podem ser materiais poliméricos que não são totalmente compatíveis com a combinação de etileno/(met)acrilato de alquila do componente (a) e da polioíefina do componente (b), tais como, por exemplo, resinas poliestirênicas, com referência aos homopoíímeros de estireno ou de a-metilestireno ou aos copoíímeros de estireno com monômeros insaturados tais como, por exemplo, mas sem ficar a eles limitados, o etileno, o buteno, o butadieno ou o isopreno. Os exemplos específicos incluem, mas sem ficarem a eles limitados, os copoíímeros randômicos ou de bloco de etileno/estireno, os copoíímeros randômicos ou de bloco de etileno/butadieno e os copoíímeros hidrogenados e parcialmente hidrogenados de butadieno/estireno. Também são úteis os poliestirênicos adicionalmente modificados para a intensificação das propriedades de impacto e geralmente denominados como Poliestireno de Alto Impacto ou HIPS. As combinações e as misturas de poliestirênicos podem ser usadas. Os exemplos específicos incluem, mas sem ficar a eles limitados, HIPS junto à Nova Chemicals ou os copoíímeros de etileno/estireno vendidos pela Dow Chemical.
Outros aditivos podem estar presentes, tais como antioxidantes e estabilizantes térmicos, estabilizantes de luz ultravioleta (UV), corantes, pigmentos e tinturas, cargas, deslustrantes, agentes anti-deslizamento, plastificantes, agentes anti-bloqueio, compatibilizantes, componentes para modificação das características de superfície tais como o Coeficiente de Atrito (COF), agentes anti-estática e anti-névoa, outros auxiliares de processamento, entre outros. Estes aditivos podem estar presentes nas composições em quantidades que variam em geral de 0,001 a 20 ou 0,01 a 15% em peso, contanto que não diminuam a funcionalidade de aderência da composição (as porcentagens em peso de tais aditivos não são incluídas nas porcentagens totais em peso da composição conforme definido acima na Descrição Resumida da Invenção). Tipicamente, muitos aditivos podem estar presentes de 0,01 a 5% em peso. São dignos de nota os antioxidantes que podem estar presentes de 0,01 a 1% em peso. Os antioxidantes estão disponíveis sob o nome comercial Irganox junto à Ciba Geigy Inc., Tarrytown, New York. Por exemplo, os antioxidantes fenólicos tais como o Irganox E201, CAS Número 10191-41-0) ou seus derivados podem ser adicionados à composição. O Irganox 1010, CAS Número 6683-19-8, é um outro antioxidante apropriado para o uso na presente invenção. Também são dignos de nota os aditivos para modificação das características de superfície tais como o coeficiente de atrito, para o anti-bloqueio ou para a liberação de rolo a frio que pode estar presente em quantidades de 0,001 a 5% em peso. Por exemplo, tal aditivo é uma dispersão de dióxido de silicone (2% em peso) em um copolímero de etileno/ácido metacrílico usado como o concentrado do veículo para a mistura em uma resina (disponível junto à DuPont como Conpol® 20B). A incorporação opcional de tais aditivos nas composições pode ser realizada por meio de qualquer processo conhecido, por exemplo, por mistura a seco, extrusão de uma mistura dos vários constituintes, a técnica convencionai de batelada principal, ou outros ainda. A composição de resina adesiva da presente invenção pode ser produzida através da mistura de quantidades predeterminadas do componente do copolímero de etileno/(met)acrilato (a), da poliolefina (b), opcionalmente, do agente de pegajosidade (c) e, opcionaimente, da carga (d) por um misturador taí como um misturador de Henschel, um misturador de V, um misturador de laço ou um misturador de queda; ou após a mistura, por meio de amassamento em fusão da mistura por um único extrusor de rosca, um extrusor de rosca dupla, uma amassadeira, um misturador Banbury, etc., e então a peletização, extrusão em fusão, granulação ou pulverização da mistura.
Na apropriada mistura em fusão ou na mistura a quente, a composição pode ser extrudada através de uma matriz por meio de coextrusão. A espessura do vedante extrudado é de preferência de cerca de 1 a 400 micra, com mais preferência de 5 a 100 micra, e ainda com maior preferência de 10 a 30 micra.
Alternativamente, as composições da presente invenção podem ser extrudadas em uma película que tem uma espessura de cerca de 1 a 100 micra, com mais preferência de 5 a 100 micra, e ainda com maior preferência de 10 a 75 micra e, subsequentemente, podem ser laminadas em papel, lâmina de metal ou película como parte de uma estrutura de múltiplas camadas. A composição de resina adesiva da presente invenção pode ser usada para ligar vários substratos ou polímeros. Tipicamente, os artigos são ligados ou aderidos por meio de vedação a quente. A composição adesiva final pode ser usada diretamente, por exemplo, em uma coextrusão em fusão ou pode ser extrudada na forma de corda ou de pelota, ou pode ser reduzida a uma forma de fragmento ou de pó para o uso em um aplicador apropriado. Ela pode ser moldada ou extrudada em uma película ou em uma forma de película ou rede para o subsequente uso. Em tais formatos, ela pode ser colocada entre as substâncias a serem ligadas e ativada então pelo calor e pela pressão. Os adesivos podem ser aplicados por quaisquer dos aplicadores em fusão a quente geralmente usados.
Embora estas composições possam ser aplicadas em qualquer espessura que o técnico no assunto encontre uso, é preferível empregar uma espessura de camada de 0,0002 mils a 10 mils (0,0000005 a 0,025 cm). A invenção também apresenta uma vedação ou um laminado apropriado para a aplicação em recipientes, embalagens, películas e similares pela vedação a quente, que tem uma boa propriedade de vedação a quente e pode ser destacada facilmente.
As películas e os revestimentos podem ser feitos a partir das composições e ser laminados ou revestidos em outras películas ou estruturas.
Alternativamente, a composição pode ser simultaneamente coextrudada com outros materiais. Para resumir, as composições de resinas adesivas aqui descritas têm utilidade devido às propriedades químicas e físicas como agentes de ligação e adesivos para formar os adesivos chamados de adesivos para destaque e para vedação e podem ser usadas em formas tais como lâminas de metal adesivas, fitas adesivas ou produtos laminados.
As composições também podem ser úteis para a obtenção de vedações a quente para vedar ao cloreto de polivinila (PVC), cloreto de polivinilideno (PVDC), P, tereftalato de polietileno (PET) e poliestireno, onde vedações destacáveis são desejadas. As composições podem fornecer amplos níveis de faixa de resistência de vedação e uma janela operacional a temperaturas mais elevadas mais ampla em relação aos sistemas de vedação a quente existentes.
Os sistemas alternativos existentes de vedantes são sistemas carregados por solvente geralmente com base em EVA ou em PET amorfo e aplicados por sistemas de rolo ou de gravura a uma rede portadora. Estes revestimentos são em geral muito finos e são limitados aos ingredientes que são solúveis em sistemas de solventes. A invenção não é limitada pela espessura da camada de vedante ou pela combinação dos componentes para ganhar a resistência de vedação a quente desejada ou a capacidade de destaque desejada. O vedante aqui descrito pode estar livre de solvente e estar voltado aos interesses ambientais no que se refere ao uso de solventes. Os sistemas de vedação sem solvente podem ser mais simples e oferecer mais flexibilidade, o que pode melhorar a economia na manufatura da rede de vedante final. A invenção também inclui um material que pode ser vedado a quente aperfeiçoado para obter vedações destacáveis, herméticas em uma ampla faixa de resistências de vedação aos recipientes feitos de fluoropolímeros de PCTFE (uma série de homopolímeros e de copolímeros derivados da polimerização do clorotrifluoroetileno está disponível comercialmente sob o nome comercial Aclar® junto à Honeywell, Inc., Morristown, New Jersey). O PCTFE pode conferir propriedades de barreira ao ar e à umidade elevadas, permitindo uma vida útil maior do produto de embalagem.
Os fluoropolímeros de PCTFE conferem propriedades de barreira comparáveis com a lâmina de metal. O uso de PCTFE pode ser limitado se uma composição não puder conferir uma boa aderência aos fluoropolímeros tais como o PCTFE.
Uma camada de PCTFE pode ser aderida diretamente a uma segunda camada de PVC para criar a estrutura a partir da qual o recipiente é formado. O PVC é usado como a superfície de vedação porque tem uma grande afinidade com muitos materiais que podem ser vedados a quente. Ele também confere volume à estrutura, porque é mais barato do que o PCTFE. Ambos os materiais conferem transparência e capacidade de formatação elevadas. O PVC como a superfície de vedação pode ter propriedades insuficientes de barreira ao ar e à umidade. Quando a rede superior do vedante de barreira é vedada a quente ao PVC, as propriedades de barreira do PCTFE não podem ser inteiramente desempenhadas. O oxigênio e a umidade são permeados através do PVC entre o material de cobertura que pode ser vedado a quente e o PCTFE, conduzindo a um encurtamento de sua vida útil. O PCTFE pode se transformar na camada mais interna e no substrato de vedação para a rede superior que pode ser vedada a quente, permitindo que a embalagem final desempenhe todas as propriedades de barreira do PCTFE, conduzindo a uma vida útil mais longa. Além disso, a diluição do PCTFE ocorre no processo de formação ao fazer do PCTFE a camada interna em vez da camada externa. Isto pode permitir uma cobertura destacável de barreira elevada que forma uma embalagem transparente que pode ser facilmente aberta com uma vida útil maior.
Os materiais de vedantes aqui descritos podem ser úteis à indústria farmacêutica na embalagem de bolha e em não medicamentos que são favoráveis ao usuário para pacientes e para outros usuários da embalagem. Eles podem formar uma embalagem atraente e barata para a publicidade de produtos farmacêuticos e outros produtos que são construídos de uma maneira que facilita a produção em massa. As embalagens podem conter de um artigo a uma multiplicidade de artigos, tais como alimentos, medicamentos na forma de cápsulas, comprimidos, instrumentos médicos, seringas, losangos, pílulas e/ou similares ou não medicamentos, tais como venenos, catalisadores, composições para limpeza, baterias e outros produtos que precisam ser protegidos contra o ar e a umidade.
As películas que compreendem as composições da presente invenção podem ser feitas virtualmente por meio de qualquer método conhecido pelo técnico no assunto. A película pode ser uma película polimérica de camada única ou de múltiplas camadas. Dessa maneira, a peiícula e as estruturas da película podem ser tipicamente moldadas, extrudadas, coextrudadas, laminadas etc., incluindo a orientação (uniaxial ou biaxialmente) por várias metodologias (por exemplo, película fundida, estiramento mecânico ou outros ainda). A invenção também se refere a uma estrutura de monocamada ou de múltiplas camadas coextrudada ou laminada que envolve o adesivo descrito na presente invenção como uma camada, tipicamente uma camada de vedação a quente, para formar uma ligação entre outros componentes de embalagem. A resistência de vedação de destaque destas composições permite a ligação de vários substratos de cobertura, incluindo os substratos feitos de etileno e acetato de vinila, polietileno, poliestireno, polipropileno, tereftalato de poiietileno, cloreto de polivinila, metais tais como o alumínio, poliolefinas ligadas por fiação tais como TYVEK® (comercialmente disponível junto à DuPont), poliésteres orientados tais como MYLAR® (DuPont) e outros do gênero, e pode ser ajustada ao variar a quantidade e o tipo do copolímero de etileno/(met)acrilato, do agente de pegajosidade do teor de poliolefina e/ou da carga na composição adesiva. A invenção também apresenta uma estrutura de múltiplas camadas que compreende pelo menos uma camada preparada a partir de uma composição descrita na presente invenção e pelo menos uma camada adicional que compreende lâmina de metal, papel, poliéster, poliamida, poliolefina, poiietileno e álcool vinilico, poiietileno e acetato de vinila, copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e o ionômero ácido do mesmo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno e poliolefina modificada por anidrido. As estruturas de múltiplas camadas dignas de nota compreendem pelo menos uma camada das composições dignas de nota, ta! como definido acima. As estruturas preferidas compreendem pelo menos uma camada das composições preferidas, tal como definido acima. A lâmina de metal polimérica de múltiplas camadas pode envolver pelo menos três camadas categóricas incluindo, mas sem ficar a elas limitadas, uma camada mais externa estrutural ou camada de violação, uma camada de barreira interna, uma camada de volume e/ou camada adesiva e uma camada mais interna que entra em contato e é compatível com os conteúdos pretendidos da embalagem e tem capacidade de formar as vedações necessárias (por exemplo, com mais preferência que possa ser vedada a quente) em si e as outras partes da embalagem. Outras camadas também podem estar presentes para servir como camadas adesivas ou camadas de "laço" para auxiliar na ligação destas camadas. A camada mais externa estrutural ou de violação pode ser de poliéster orientado ou de polipropiieno orientado ou não orientado, mas também pode incluir poliamida orientada ou não orientada (náilon) ou polietileno tal como o HDPE ou o papel ou a lâmina de metal. Esta camada, quando opticamente transparente, é de preferência gravável do avesso e não é afetada pelas temperaturas de vedação usadas na fabricação da embalagem, uma vez que a embalagem é vedada através da espessura inteira da estrutura de múltiplas camadas. Quando a camada externa estrutural ou de violação não é opticamente transparente, esta camada pode ter sua superfície impressa e então revestida opcionalmente com um revestimento ou uma laca protetora. A espessura desta camada pode controlar a rigidez da película e pode variar de Gerca de 10 a cerca de 100 pm ou de cerca de 12 pm a cerca de 50 pm. A camada interna pode incluir uma ou mais camadas de barreira, dependendo das condições atmosféricas (oxigênio, umidade, luz e similares) que podem afetar potencialmente o produto dentro da embalagem. As camadas de barreira podem ser, por exemplo, de PP ou PET metalizado), polietileno e álcool vinílico (EVOH), álcool polivinílico, cloreto de polivinilideno, políolefinas, lâmina de metal de alumínio, náilon, misturas ou compostos dos mesmos, bem como copolímeros correlatas dos mesmos. A espessura da camada de barreira pode depender de fatores tais como a sensibilidade do produto e a vida útil desejada. A camada interna pode incluir uma ou mais camadas de volume. Esta camada é geralmente adicionada para criar uma estrutura que tenha uma espessura final predefinida, ao empregar um polímero comum que seja de baixo custo. As camadas de volume podem ser, por exemplo, de poliolefina, copolímero de poliolefina polar, poliéster e ou misturas de vários componentes de camada de volume. Uma camada de volume também é apropriada para a incorporação de retrituração e fragmentação geradas no processo de manufatura. Por exemplo, a sucata gerada do material que, por uma razão ou outra, não é apropriada para a venda, ou então do material que é gerado ao aparar as bordas de um rolo semi-acabado, pode ser triturada e incorporada na camada interna que confere volume a um custo relativamente baixo. A camada interna pode incluir uma ou mais camadas adesivas. Esta camada adesiva é desenhada geralmente para aderir à camada estrutural externa à camada interna, a camada interna à camada mais interna ou, no caso em que a camada interna possa agir somente como um adesivo, ligando a camada externa diretamente à camada mais interna. A camada mais interna pode ser a camada de vedante, a qual pode ser preparada a partir da composição descrita acima.
As camadas de estrutura e de barreira podem ser combinadas para que compreendam diversas camadas de polímeros que formam barreiras eficazes contra a umidade e o ar e aumentam as propriedades mecânicas apropriadas para o processamento e/ou empacotamento do produto, tais como a transparência, a rigidez e a resistência a furos. Em algumas aplicações, as funções das camadas de estrutura e de barreira podem ser combinadas em uma única camada de uma resina apropriada. Por exemplo, o náilon ou o PET são apropriados para as funções de estrutura e de barreira.
As poliamidas incluem poliamidas alifáticas, poliamidas amorfas ou uma mistura das mesmas. As poliamidas alifáticas podem se referir às poliamidas alifáticas, às copoliamidas alifáticas e às combinações ou misturas destas, tais como a poíiamida 6, a poliamida 6,66, as combinações e misturas das mesmas. As poliamidas 6,66 estão comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais "Ultramid® C4" e "Ultramid® C35" junto à BASF ou sob o nome comercial "Ube05033FXD27" junto à Ube Industries Ltd. A poliamida 6 pode estar comercialmente disponível sob o nome comercial Capron® junto à Honeywell International. A película também pode compreender outras poliamidas tais como aquelas descritas nas Patentes U.S. n°. 5.408.000; 4.174.358; 3.393.210; 2.512.606; 2.312.966 e 2.241.322. A película também pode compreender poliamidas parcialmente aromáticas tais como as resinas de náilon amorfas 6-1/6-T comercialmente disponíveis sob o nome comercia! Selar® PA junto à DuPont ou comerciálmente disponíveis sob o nome comercial Grivory® G 21 junto à EMS-Chemie AG.
Os íonômeros são copolímeros de uma oleftna, tais como o etileno e um ácido carboxílico insaturado, tal como o ácido acrílico ou o ácido metacrílico e opcionalmente os monômeros de amolecimento em que pelo menos um ou mais cátions de metais alcalinos, de metais de transição ou de metais alcalino terrosos, tais como o sódio, o potássio ou o zinco, são usados para neutralizar qualquer porção dos grupos ácidos no copolimero, resultando em uma resina termoplástica que exibe propriedades intensificadas. Por exemplo, o "etileno/ácido (met)acrílico (E/(M)AA)" significa um copolimero de etileno (E)/ácido acrílico (AA) e/ou de etileno/ácido metacrílico (MAA) que é neutralizado pelo menos parcialmente por um ou mais cátions de metais alcalinos, de metais de transição ou de metais alcalino terrosos para formar um ionômero. Os terpolímeros também podem ser feitos de uma olefina tal como o etileno, um ácido carboxílico insaturado e outros comonômeros tais como os (metjacrilatos de alquila para fornecer resinas "mais macias" que podem ser neutralizadas para formar ionômeros mais macios. Os ionômeros são conhecidos convencionalmente e o seu método de preparação são descritos, por exemplo, na Patente U.S. n°. 3.344.014.
Os homo- e co-polímeros de anidrido ou de etileno e propileno modificados por ácido podem ser usados como as camadas adesivas que podem ser extrudadas (também conhecidas como camadas de "laço”) para melhorar a ligação das camadas de polímeros quando os polímeros não aderem bem, aumentando desse modo a aderência de camada a camada em uma estrutura de múltiplas camadas. As composições das camadas de laço podem depender das composições das camadas adjacentes que necessitam ser ligadas em uma estrutura de múltiplas camadas. Um técnico no assunto de polímeros pode selecionar a camada de laço apropriada nos outros materiais usados na estrutura. Várias composições de camada de laço estão comercialmente disponíveis sob o nome comercial Bynel® junto à DuPont.
Pode ser empregado EVOH que tem de cerca de 20 a cerca de 50 moí % de etileno. Os copolímeros apropriados de álcool polietileno vinílico estão comercialmente disponíveis sob o nome comercial EVAL® junto à Kuraray ou comercialmente disponível sob o nome comercial Soarnol® junto à Nippon Goshei.
Os polímeros e os copolímeros de PVDC apropriados para o uso na presente invenção como revestimentos ou películas podem ser obtidos comercialmente junto à Dow Chemical sob o nome comercial Sarane, por exemplo. A manufatura de uma película usada na presente invenção a partir das composições descritas acima pode ser levada a efeito de acordo com quaisquer métodos conhecidos. É possível, por exemplo, manufaturar uma película preliminar pela extrusão das composições ao empregar os métodos chamados de "película fundida" ou "matriz lisa". Uma película fundida pode ser preparada pela extrusão de uma composição de polímero através de uma matriz anular e ao expandir a película tubular resultante com uma corrente de ar para formar uma película fundida. As películas moldadas lisas podem ser preparadas pela extrusão de uma composição através de uma matriz lisa. A película que sai da matriz é resfriada por pelo menos um rolo que contém um fluido que circula internamente (um rolo a frio) ou por um banho de água para obter uma película de molde. A película pode ser feita sob medida por técnicas convencionais tais como o corte para formar uma película de embalagem.
Uma película pode ser adicionalmente orientada além do resfriamento brusco ou do molde imediato da película. O processo compreende as etapas de extrusão de um fluxo laminar do polímero fundido, resfriamento brusco do extrudato e orientação do extrudato resfriado bruscamente em pelo menos uma ou mais direções. "Resfriado bruscamente" descreve um extrudato que é refrigerado substancialmente abaixo de seu ponto de fusão a fim de se obter um material de película sólido. A película pode ser não orientada, orientada em uma direção uniaxial (por exemplo, na direção da máquina) ou orientada em uma direção biaxial (por exemplo, na direção da máquina e na direção transversal). A película pode ser biaxialmente orientada pela extração em duas direções mutuamente perpendiculares no plano da película para obter uma combinação satisfatória de propriedades mecânicas e físicas. A orientação e o aparelho de estiramento para estirar uniaxial ou biaxialmente a película são conhecidos no estado da técnica e podem ser adaptados pelos técnicos no assunto para produzir as películas da presente invenção. Consultar, por exemplo, as Patentes U.S. n°. 3.278.663; 3.337.665; 3.456.044; 4.590.106; 4.760.116; 4.769.421; 4.797.235 e 4.886.634.
Uma película fundida pode ser orientada ao empregar um processo duplo de extrusão de bolha, onde a orientação biaxiai simultânea pode ser efetuada pela extrusão de um tubo preliminar que é subseqüentemente resfriado bruscamente, reaquecido e expandido então pela pressão de gás interna para induzir a orientação transversal e é extraído pelo estreitamento diferencial da velocidade ou por rolos de condução a uma razão que pode induzir a orientação longitudinal. 0 processamento para a obtenção de uma película fundida orientada é conhecido no estado da técnica como uma técnica de bolha dupla e pode ser levado a efeito tal como descrito na Patente U.S. n°. 3.456.044. Um tubo primário pode ser extrudado em fusão de uma matriz anular. Este tubo primário extrudado pode ser refrigerado rapidamente para minimizar a cristalização. Ele pode então ser aquecido até a sua temperatura de orientação (por exemplo, por meio de um banho de água). Na zona de orientação da unidade de fabricação de película, um tubo secundário é formado por inflação, desse modo a película é expandida radialmerrte na direção transversal e é puxada ou esticada na direção da máquina a uma temperatura tal que a expansão ocorra em ambas as direções, de preferência simultaneamente; e a expansão da tubulação é acompanhada por uma redução brusca e repentina da espessura no ponto de tração. A película tubular é então novamente aplainada através dos rolos de estreitamento. A película pode ser novamente inflada e passada através de uma etapa de recozimento (termofixação), e durante essa etapa ela é aquecida uma vez mais para ajustar as propriedades de encolhimento. A película pode ser formada por um processo de extrusão que faz com que as cadeias de polímero na película sejam alinhadas geralmente na direção da extrusão. Os polímeros lineares, depois de serem altamente orientados uniaxialmente, apresentam uma resistência considerável na direção da orientação, mas menos resistência na direção transversal. Este alinhamento pode adicionar resistência à película na direção da extrusão.
As películas podem ser tratadas ou não por meio de descarga elétrica luminosa, de ozônio ou por meio de outros meios padrão na indústria. A resistência de vedação da estrutura de múltiplas camadas ao recipiente pode depender da espessura da camada de vedação a quente de etileno do copolímero de poliolefina. A espessura da camada de vedação a quente pode ficar compreendida entre cerca de 10 e 40 pm ou cerca de 10 a 30 pm.
As estruturas de múltiplas camadas podem ser úteis em uma variedade de aplicações de embalagem como materiais de embalagem. Elas também podem ser usadas como películas industriais tais como películas de cobertura por meio do que uma película é termicamente laminada a um substrato, tal como uma lâmina de metal ou de poliéster ou acrílico e podem ser destacadas quando a proteção de superfície não é mais requerida.
Os materiais de embalagem também podem ser adicionalmente processados, por exemplo, mas sem ficar a elas limitado, por impressão, gravação e/ou tingimento para obter um material de embalagem que forneça informações ao consumidor sobre o produto e/ou que confira uma aparência de embalagem agradável.
Alguns exemplos de estruturas de películas de múltiplas camadas da presente invenção são relacionados abaixo, nos quais a camada de vedante pode ser preparada a partir de uma composição de poliolefina do copolímero de etileno descrita acima e em que "adh" refere-se a um sistema adesivo tal como descrito acima, "laço" refere-se a uma camada de laço ou adesiva que pode ser extrudada, e "tinta" refere-se à impressão descrita acima.
As estruturas de múltiplas camadas da película incluem as películas fundidas que têm as estruturas indicadas: Poliamida(Náilon)/laço/EVOH/laço/Vedante;ou PP/laço/EVOH/laço/Vedante.
As estruturas de películas de múltiplas camadas incluem as películas laminadas adesivas que têm as estruturas indicadas: Tinta/Lâmina de Metal/adh/PE/PE/Vedante; ou PET/Tinta/adh/PE/laço/EVOH/laço/Vedante, As estruturas de películas de múltiplas camadas incluem as películas revestidas por extrusão que têm as estruturas indicadas: Tinta/Lâmina de Metal/laço/Vedante; PET/PVDC/Tinta/laço/Vedante;
Tinta/PET/laço/Vedante;
Tinta/Papel/PE/Vedante.
As estruturas de películas de múltiplas camadas incluem as películas laminadas por extrusão que têm as estruturas indicadas: PET/PVDC/Tinta/laço/Vedante; PET/adh/Vedante; ou PET/adh/Náilon/laço/Vedante.
As estruturas de múltiplas camadas descritas acima podem ser incorporadas em embalagens, tais como recipientes tampados, pelos métodos padrão bem conhecidos no estado da técnica. As estruturas de múltiplas camadas podem ser úteis como materiais de tampa para recipientes. As embalagens ou os recipientes inciuem os recipientes moldados, prensados ou termoformados que compreendem uma estrutura e/ou as estruturas de múltiplas camadas descritas acima. Além dos materiais relacionados acima, os recipientes rígidos podem conter outros materiais tais como, por exemplo, uma resina polimérica modificada por vários aditivos para obter uma mistura poiimérica modificada apropriada para preparar recipientes, tal como CPET enrijecido. Os materiais também podem ser modificados com outros aditivos tais como agentes desaninhadores, e também podem ser modificados com aditivos tais como as cargas. Os recipientes podem ser recipientes de múltiplas camadas que contêm uma camada mais interna de contato com o produto, uma camada interna que pode ser uma barreira ou uma camada de volume e uma camada externa ou de violação.
Tais recipientes podem ser usados para acondicionar produtos tais como iogurtes, pudins, cremes, gelatinas, compotas de fruta (por exemplo, compota de maçã). Eles também podem ser usados para acondicionar pastas e patês de queijo. As embalagens ta! como descrito na presente invenção também podem ser usadas como embalagens para carnes e refeições congeladas ou refrigeradas. As embalagens da presente invenção também incluem embalagens para alimentos secos tais como macarrão instantâneo e condimentos para reconstituição com água. Elas também podem ser usadas para acondicionar lanches secos tais como biscoitos, batatas fritas e outros do gênero.
Os seguintes Exemplos são meramente ilustrativos e não devem ser interpretados como limitadores do âmbito da invenção.
Exemplos As composições foram preparadas a partir dos materiais relacionados abaixo ao usar técnicas de mistura padrão para obter as composições dos Exemplos 1 a 20 resumidas nas Tabelas 1 a 3 abaixo. Os Exemplos Comparativos foram preparados analogamente ao usar os materiais relacionados abaixo.
Materiais üsados EMA-7: Um copolfmero de etileno/(met)acrilato (9% em peso) com Ml de 6 disponível junto à DuPont. EMA-8: Um copolímero de etileno/(met)acrilato (20% em peso) com Ml de 8 disponível junto à DuPont. EMA-9: Um copolímero de etileno/(met)acrilato (13% em peso) com Ml de 9 disponível junto à DuPont. PE-1: Um copolímero de etileno e 1-buteno com Ml de 3,5 (disponível como Exact® 3035 junto à ExxonMobil). PE-2: Um copolímero de etileno e 1-octeno (12% em peso de octano) com Ml de 3,5 (disponível como Engage® 8450 junto à DuPont Dow Elastomers).
Add-1: 2% em peso de uma dispersão de dióxido de silicone em um copolímero de etileno/ácido metacrílico (disponível junto à DuPont como Conpol® 2052).
Tack-1: Uma resina do agente de pegajosidade derivada do poli-limoneno disponível como Piccolyte® C115 junto à Pinova.
Tack-2: Uma resina do agente de pegajosidade disponível como Regalite R1125 junto à Eastman.
Filler-1: Uma mistura de 50% em peso de talco e de 50% em peso de EMA-8. Antiox-1: Antioxidante Irganox® 1010, EVA-1: Um copolímero de etileno/acetato de vinila (7% em peso) com Ml de 7 disponível junto à DuPont. EVA-2: Um copolímero de etileno/acetato de vinila (17% em peso) com Ml de 30 disponível junto à DuPont, EVA-3: Um copolímero de etileno/acetato de vinila (12% em peso) com Ml de 8 disponível junto à DuPont. EVA-4: Um copolímero de etileno/acetato de vinila (25% em peso) com Ml de 25 disponível junto à DuPont. EVA-5: Um copolímero de etileno/acetato de vinila (17% em peso) com Ml de 30 disponível junto à DuPont. lonômero-1: Um copolímero de etileno/ácido metacrílico neutralizado parciaímente com zinco com Ml de 14 disponível junto à DuPont.
Nas Tabelas 1 a 3, as quantidades relacionadas como partes em peso e significam que um componente não está presente na composição.
Tabela 1 Ex. Copolímero de EMA PE-1 Tack-1 Add-1 Antíox-1 1 EMA-7 52,95 30 15 2 0,05 2 EMA-7 62,95 20 15 2 0,05 3 EMA-7 42,95 40 15 2 0,05 4 EMA-9 52,95 30 15 2 0,05 5 EMA-9 67,95 30 - 2 0,05 6 EMA-7 67,95 30 - 2 0,05 7 EMA-9 82,95 - 15 2 0,05 Tabela 2 Ex. Copolimero de Ema PE-2 Tack-1 Add-1 Filler-1 Antiox-1 8 EMA-7 50,95 27,5 15 1,5 5 0,05 9 EMA-7 45,45 23 15 1,5 15 0,05 10 EMA-7 42,95 20,5 15 1,5 20 0,05 11 EMA-7 40,45 18 15 1,5 25 0,05 C12 EMA-9 78,50 - - 1,5 20 C13 EMA-9 73,50 - - 1,5 25 C14 EMA-9 68,50 - - 1,5 30 C15 EMA-9 64,50 - - 1,5 35 - 16 EMA-7 52,95 30 15 2 - 0,05 30 EMA-7 52,95 26,25 18,75 2 - 0,05 31 EMA-7 35,45 14,3 15,2 - 35 0,05 Tabela 3 Ex. Copolimero de Ema PE-2 Tack-1 Add-1 Filler-1 Antiox-1 C17 EMA-9 85 - - 15 C18 EMA-9 88 2 10 C19 EMA-9 83 - - 2 15 20 EMA-9 47,95 25 15 2 10 0,05 A Tabela 4 resume algumas composições de vedação a quente conhecidas no estado da técnica, Elas podem ser geralmente descritas como composições que compreendem (a) de 20 a 90 partes em peso de pelo menos um copolimero de etileno/acetato de vinila; (b) de 10 a 50 partes em peso de pelo menos uma polioiefina; (c) de 1 a 40 partes em peso de pelo menos uma resina de pegajosidade; e (d) de 0 a cerca de 50 partes em peso de carga.
Tabela 4 Exemplo Comparativo Cl % em peso Exemplo Comparativo C2 % em peso EVA-1 40 EVA-1 40 PE-t 40 PE-2 40 Tack-2 20 Tack-2 20 Exemplo Comparativo C3 % em peso Exemplo Comparativo C4 % em peso EVA-1 52 EVA-1 52 PE-1 35 PE-2 35 Tack-1 10 Tack-1 10 EVA-2 3 EVA-2 3 Exemplo Comparativo C5 % em peso Exemplo Comparativo C8 % em peso EVA-1 49,95 EVA-1 49,95 PE-1 30 PE-2 30 Tack-1 15 Tack-1 15 EVA-2 5 EVA-2 5 Antiox-1 0,05 Antiox-1 0,05 Exemplo Compara tiro C7 % em peso Exemplo Comparativo C8 % em peso EVA-3 54,95 EVA-3 54,95 PE-1 30 PE-2 30 Tack-1 15 Tack-2 15 Antiox-1 0,05 Antiox-1 0,05 A Tabela 5 resume algumas propriedades físicas das composições de vedação a quente, descritas na presente invenção. A inspeção da Tabela 5 mostra que as composições têm as propriedades físicas que são muito similares àquelas das composições conhecidas de vedação a quente.
Tabela 5 Composição índice de Fusão Ponto de Fusão Ponto de Amolecimento Vicat Ex. Comp. C1 8 94 68 Ex. Comp. C2 8 97 67,7 Ex. Comp C3 6,9 95 72 Ex. Comp. C4 6,0 95,5 70,7 Ex. Comp. C5 8,6 93 66 Ex. Comp. C6 9,7 94 67,5 Ex. Comp. C7 8,6 93 66 Ex. Comp. C8 10,3 91 65,9 Exemplo 1 7,1 93 64 Exemplo 16 7,3 97 65,9 Testes Empregados nos Exemplos O índice de fusão (Ml) foi medido de acordo com a norma D-1238 da ASTM, condição E, a 190°C, ao usar um peso de 2.160 gramas, com os valores do Ml indicados em g/10 minutos. A densidade foi determinada de acordo com a norma D-792 da ASTM. O ponto de fusão (m.p.) foi determinado por meio de calorimetria de exploração diferencial (DSC) de acordo com a norma D-3418 da ASTM. O ponto de amolecimento Vicat foi determinado de acordo com a norma D-1525 da ASTM.
Resistência à Separação. As camadas de vedação foram vedadas aos substratos ao usar um equipamento de vedação padrão e condições para obter tiras vedadas com uma polegada de largura. As camadas foram separadas na camada de vedação/interface de substrato a menos que esteja indicado de alguma outra maneira, e puxadas em um verificador tênsil à temperatura ambiente em uma configuração de "separação em T" a uma velocidade de separação de 12 polegadas/minuto. A resistência média requerida para separar as camadas divididas pela largura é registrada como a resistência à separação (g/polegada). Tipicamente, uma média de três a cinco determinações separadas foi calculada em conjunto e indicada nas Tabelas. O modo de falha indicado nas Tabelas 6 a 10 é caracterizado pelos seguintes descritores: "Ρ" - é separado de uma maneira limpa do substrato "FT” - ruptura da película (fragmentação) "FB" - ruptura da película "CL" - levantamento do revestimento "ZP" - separação do zíper Τ' - pegajosidade "NT" > nenhuma pegajosidade "D" - delaminação A Tabela 6 fornece os dados da separação (g/polegada, temperatura ambiente, 50% de umidade relativa, média de três repetições) para uma película de monocamada que compreende a composição do Exemplo 6 vedada a diversos substratos nas temperaturas indicadas que tem uma largura de vedação de uma polegada, preparada ao usar um selador Sentinel a 40 psi com um tempo de interrupção de um segundo.
Tabela 6 Resistência de Separação (g/polegada) Temperatura de Vedação. °F 250 300 350 400 Modo de Falha Tereftalato de polietileno cristalizado 993 1193 1667 1983 P
Homopolímero de polipropileno 843 1450 3666 3383 P
Poliestireno de alto impacto 757 1067 1100 1233 P
Exemplo 21 Um material de cobertura de múltiplas camadas da presente invenção, que compreende uma camada externa de 20 mils de espessura de lâmina de metal, uma camada média de 0,5 mil de espessura de um copolímero de ácido de etileno que tem 12% em peso de ácido metacrílico e um Ml de 13,5 (disponível junto à DuPont como Nucrel® 1214) e uma camada de vedação interna de 1,0 mil de espessura da composição do Exemplo 1, foi preparado ao empregar técnicas padrão de laminação. A Tabela 7 fornece os dados da separação (g/polegada, média de cinco repetições) para o material de tampa de múltiplas camadas do Exemplo 21 vedado a diversos substratos nas temperaturas indicadas. As vedações foram preparadas ao usar um selador Sentinel em 40 psi com um tempo de interrupção de um segundo para fornecer uma largura de vedação de uma polegada.
Tabela 7 Resistência de Separação (g/polegada) Temperatura de Vedação. °F 250 300 350 400 Modo de Falha Tereftalato de polietileno cristalizado 2385 3060 2974 3133 P
Homopolímero de polipropileno 1431 2293 3261 3298 P
Poliestireno de alto impacto 1712 1179 1269 1306 P
Depois de manter a 32°F por três dias Temperatura de Vedação, °F 250 300 350 400 Modo de Falha Tereftalato de polietileno cristalizado 1981 2486 3113 3092 P
Homopolímero de polipropileno 543 631 4185 3918 P
Depois de manter a 32°F por três dias Poliestireno de alto impacto 3566 3985 4333 4089 P P/D(1) P/D(1) Exemplo Comparativo 22 Um material de tampa de múltiplas camadas, que compreende uma camada externa de 1,0 mil de espessura de poliéster amorfo (disponível como Mylar LBT junto à DuPont Teijin Films), uma camada de 1,0 mil de espessura de polietileno de densidade elevada, uma camada de 0,5 mil de espessura de uma mistura de polietileno de densidade elevada e de polietileno de baixa densidade e uma camada de vedação interna de 0,5 mil de espessura da composição do Exemplo Comparativo C6, foi preparado ao empregar técnicas padrão de laminação. A Tabela 8 fornece os dados da separação (g/polegada, média de cinco repetições) para este material de tampa de múltiplas camadas vedado aos substratos nas temperaturas indicadas para a comparação com o Exemplo 21. As vedações foram preparadas ao usar um selador Sentinel em 40 psi com um tempo de interrupção de um segundo para fornecer uma vedação de uma polegada de largura.
Tabela 8 Resistência de Separação (g/polegada) Temperatura de Vedação. °F 250 300 350 400 Modo de Falha Tereftaiato de polietileno cristalizado 763 1111 1018 1072 P
Homopolímero de polrpropileno 831 1489 2695 2913 P
Poliestireno de alto impacto 545 735 771 741 P
Depois de manter a 32°F por três dias Temperatura de Vedação,0 F 250 300 350 400 Modo de Falha Tereftaiato de polietileno cristalizado 1212 1272 867 828 P
Homopolímero de polrpropileno 104T 293 852 905 P
Poliestireno de alto impacto 1078 1415 1393 1013 P A comparação dos dados nas Tabelas 7 e 8 mostra que as composições da invenção, quando usadas como uma camada de vedante, formaram vedações mais fortes, ainda que destacáveis, do que um vedante conhecido, e exibiram menos redução na resistência de vedação quando mantidas em temperaturas de congelamento.
Exemplo 23 e Exemplos Comparativos 24 - 26 Uma película que compreende a composição do Exemplo 4 foi preparada e foi vedada a quente a uma película que compreende PCTFE. As vedações foram preparadas ao usar um selador Sentinel em 40 psi com um tempo de interrupção de um segundo para formar uma vedação de uma polegada de largura. A Tabela 9 fornece os dados da separação (média de 25 repetições) à temperatura ambiente e com 50% de umidade relativa para o Exemplo 23. Os Exemplos Comparativos na Tabela 9 são os materiais de tampa à base de revestimentos de solventes. O Exemplo Comparativo C24 é um revestimento de solvente com base em estireno-butadieno e o Exemplo Comparativo C25 é um revestimento de solvente à base de poliéster amorfo. Ambos os materiais estão disponíveis junto à Hueck Folien da Alemanha.
Tabela 9 Amostra Temperatura Modo de Falha 121°C 148°C 176°C 204°C (250°F) (300°F) (350°F) (400°F) C24 0 0 227 372 25P
Ex. 23 (preparado a partir do Ex. 4) 1342 1440 1574 2504 25P
C25 1328 1669 1719 1781 23P.2D
C26 982 953 950 1051 25P A inspeção dos dados na Tabela 9 mostra que o Exemplo Comparativo C24 resultou em vedações destacáveis com baixa resistência. O Exemplo Comparativo C25 resultou em vedações com resistência adequada, mas as incidências de delaminação indicaram o potencial para a contaminação do produto com o material de embalagem. O Exemplo 23 resultou em vedações com uma boa resistência com as vedações destacáveis consístentemente limpas.
Exemplo Comparativo 27 e Exemplo 28 Uma película foi preparada de acordo com a descrição para o Exemplo 23 e foi vedada a quente a uma película que compreende PCTFE. A película de PCTFE foi previamente termoformada em modelos do bloco de bolha ao usar uma máquina de embalagem CP-21 Modefo Medipak (temperaturas de formação superiores e inferiores a 115°C). As películas do exemplo foram vedadas a quente à face de PCTFE da película formada a várias temperaturas e a uma pressão de vedação de 2.500 psi e de 25 cpm (recipientes por minuto). A Tabela 10 fornece os dados da separação (média de cinco repetições) à temperatura ambiente e com 50% de umidade relativa. O Exemplo Comparativo C27 usou uma película que compreende a mistura usada no Exemplo Comparativo C26 (Tabela 9). Embora a Tabela 10 indique que o C26 foi adequadamente vedado ao PCTFE ao empregar temperaturas mais elevadas, ele não foi vedado à película de PCTFE estas baixas temperaturas de vedação. As películas do Exemplo 28 foram vedadas a quente e destacadas de uma maneira limpa da película de PCTFE, usando até mesmo baixas temperaturas de vedação.
Tabela 10 Composição da camada de Exemplo Comparativo C27 Ex. 28 Vedação a Quente C26 Ex.4 Temperatura de Vedação CC Resistência de Vedação Média fq/0.75 polí1 125 17,7 (sem vedação) 920 150 17,7 (sem vedação) 841 175 17,7 (sem vedação) 952 200 17,7 (sem vedação) 983 1 Largura nominal de vedação a quente de embalagem de bolha.
Exemplos 32-36 As composições foram preparadas pela mistura dos materiais relacionados nas Tabelas 11 e 12 ao empregar técnicas de mistura padrão de mistura a seco seguida pela combinação em fusão. Uma mistura em fusão de 80% em peso de Agente de Pegajosidade 1 e de 20% em peso de PE-2 foi usada como a fonte de Agente de Pegajosidade 1 (com PE-2 suplementar) nestas composições (as quantidades relatadas para esses componentes nas Tabelas 11 e 12 são as quantidades totais após a incorporação da pré-mistura).

Claims (15)

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de que consiste essencialmente em: (a) de 10 a 80% em peso de um copolímero de etileno/{met)acrilato de alquila; (b) de 5 a 60% em peso de uma poliolefina, em que a dita poliolefina é um homopolímero de polietileno, um homopolímero de polipropileno, um copolímero que compreende etileno, um copolímero que compreende propileno, ou combinações de dois ou mais destes; (c) de 0,5 a 35% em peso de uma resina de pegajosidade; e (d) de 0 a 35% em peso de uma carga.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o grupo alquila no (met)acrilato de alquila tem um a quatro átomos de carbono e o copolímero de etileno/(met)acrilato de alquila compreende unidades de repetição derivadas de 5 a 30% em peso do (met)acrilato de alquila,
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o (met)acrilato de alquila é acrilato de metila e o copolímero de etileno/(met)acrilato de alquila compreende as unidades de repetição derivadas de 9 a 24% em peso do acrilato de metila.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o copolímero de etileno/(met)acrilato de alquila tem um índice de fusão de 0,1 a 100 g/10 minutos e o copolímero de etileno/{met)acrilato compreende dois copolímeros de etileno/acrilato de metila diferentes.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a carga é um mineral ou um sal inorgânico, um talco, ou uma carga orgânica que é um material polimérico que não é totalmente compatível com o etileno/(met)acrilato de alquila, a poliolefina, ou ambos.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a carga é um poliestireno.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o copolímero de etileno/(met)acrilato de alquila compreende unidades de repetição derivadas do anidrido maléico, metacrilato de glicidila, monóxido de carbono, ou combinações de dois ou mais destes.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a resina de pegajosidade é uma resina de cumarona-indeno, uma resina de terpeno, uma resina de butadieno-estireno, uma resina de hidrocarboneto, um material de colofónias, ou combinações de dois ou mais destes, e pode ser derivada de poli-limoneno.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de o copolímero de etileno/(met)acrilato é preparado em um reator tubular.
10. ESTRUTURA DE MULTICAMADAS, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma camada que compreende ou é produzida a partir de uma composição, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 9, pelo menos uma segunda camada, e opcionalmente pelo menos uma terceira camada; em que a segunda camada compreende ou é produzida a partir de uma lâmina de metal, papel, poliéster, poliamida, poliolefina, polietileno e álcool vinílico, polietileno e acetato de vinila, copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, e ionômeros de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, ou poliolefina modificada por anidrido; e a terceira camada compreende ou é produzida a partir de uma lâmina de metal, papelão, vidro, polietileno de alta densidade, polipropileno, poliestireno ou poliestireno de alto impacto, poliestireno expandido, homopolímero acrílico, copolímero acrílico, policarbonato, polisulfona, tereftalato de polietileno amorfo, tereftalato de polietileno cristalino, PVC, policlorotrifluoroetileno, homopolímero de poliacrilonitrilo, copolímero de poliacrilonitrilo, poliacetal ou copolímero de poliacetal.
11. ESTRUTURA, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que também compreende a terceira camada.
12. USO DA ESTRUTURA DE MULTICAMADAS, conforme definida em uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizado pelo fato de ser como um material de tampa para embalagem ou recipiente.
13. EMBALAGEM OU RECIPIENTE, caracterizados pelo fato de que compreendem ou são produzidos a partir de uma composição, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 9, ou uma estrutura de multicamadas, conforme definida em uma das reivindicações 10 ou 11.
14. EMBALAGEM OU RECIPIENTE, de acordo com a reivindicação 13, caracterizados pelo fato de que a segunda camada compreende um fluoropolímero de policlorotrifluoroetileno.
15. EMBALAGEM OU RECIPIENTE, de acordo com uma das reivindicações 13 ou 14, caracterizados pelo fato de que são uma embalagem de bolha, uma bolsa, um recipiente moldado, comprimido ou termoformado.
BRPI0506476A 2004-01-08 2005-01-06 composição, estrutura de multicamadas, uso da estrutura de multicamadas e embalagem ou recipiente.” BRPI0506476B1 (pt)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53510704P 2004-01-08 2004-01-08
US54023804P 2004-01-29 2004-01-29
US58823004P 2004-07-15 2004-07-15
PCT/US2005/000686 WO2005071009A1 (en) 2004-01-08 2005-01-06 Composition comprising ethylene copolymers and polyolefin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0506476A BRPI0506476A (pt) 2007-02-06
BRPI0506476B1 true BRPI0506476B1 (pt) 2015-10-20

Family

ID=34812071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0506476A BRPI0506476B1 (pt) 2004-01-08 2005-01-06 composição, estrutura de multicamadas, uso da estrutura de multicamadas e embalagem ou recipiente.”

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20050159549A1 (pt)
EP (1) EP1709116B1 (pt)
JP (2) JP2007522276A (pt)
AU (1) AU2005206500B2 (pt)
BR (1) BRPI0506476B1 (pt)
DE (1) DE602005014443D1 (pt)
TW (1) TW200602421A (pt)
WO (1) WO2005071009A1 (pt)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7892391B2 (en) * 2004-01-29 2011-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of ethylene/vinyl acetate copolymers for heat-sealable easy opening packaging
US20050266257A1 (en) * 2004-05-24 2005-12-01 I-Hwa Lee Polymer blends for peelable and/or permanent seals
EP1776411B1 (en) * 2004-07-15 2008-05-07 E.I.Du pont de nemours and company Composition comprising ethylene copolymers and polyolefins
AU2005275080B2 (en) * 2004-07-15 2010-12-23 E.I. Dupont De Nemours And Company Composition comprising ethylene-acrylate copolymer and polyolefin and tackifier
US20060094807A1 (en) * 2004-09-09 2006-05-04 Prejean George W Injectable moldable thermoplastic compositions
JP2006188580A (ja) * 2005-01-05 2006-07-20 Nippon Fuller Kk ホットメルト接着剤組成物
US20060222796A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-05 Morris Barry A Structure comprising metallized film and ethylene copolymer
GB0515346D0 (en) * 2005-07-26 2005-08-31 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film
GB2444712B (en) * 2005-08-31 2011-01-12 Transilwrap Co Inc Intrusion resistant thermal laminating film
US7655731B2 (en) * 2005-09-01 2010-02-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Soft polymer compositions having improved high temperature properties
US20070111009A1 (en) * 2005-11-16 2007-05-17 Morris Barry A Multilayer composite structure with epoxide containing adhesive layer
JP5011988B2 (ja) * 2006-12-04 2012-08-29 住友化学株式会社 易剥離性フィルム、現像剤収納容器およびプロセスカートリッジ
US20080311261A1 (en) * 2007-06-13 2008-12-18 Alcan Packaging Flexible France Multilayer food product packaging materials, having improved sealing and stiffness
WO2008156039A1 (ja) * 2007-06-20 2008-12-24 Shionogi & Co., Ltd. ブリスターパック形成用樹脂積層フィルムおよびブリスターパック
CN101687398A (zh) * 2007-07-03 2010-03-31 纳幕尔杜邦公司 包含生物基材料的多层膜结构
DE102007041706A1 (de) * 2007-09-03 2009-03-05 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextrudierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie
JP2009241323A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Kuraray Co Ltd 二軸延伸フィルム
MX2010013060A (es) * 2008-05-30 2010-12-21 Mitsui Du Pont Polychemical Composicion de polimero.
US20110048998A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Marina Riccio Film suitable for vacuum skin packaging applications and easy-to-open vacuum skin package obtained therewith
WO2011057005A2 (en) * 2009-11-04 2011-05-12 Klöckner Pentaplast Of America, Inc. Configuration of multiple thermoformable film layers for rigid packaging requiring moisture and oxygen protection
CN101798420B (zh) * 2010-01-26 2012-01-04 金发科技股份有限公司 一种易模切聚丙烯薄膜及其制备方法
CN102371738A (zh) * 2010-08-11 2012-03-14 苏州海顺包装材料有限公司 一种多层共挤尿袋用包装膜及其制备方法
US8829105B2 (en) 2012-01-18 2014-09-09 Eastman Chemical Company Low molecular weight polystyrene resin and methods of making and using the same
JP6242894B2 (ja) * 2012-08-28 2017-12-06 ダウ ブラジル インダストリア エ コメルシオ デ プロダトス クイミコス エルティーディーエイ 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜
GB2507878B (en) * 2012-10-22 2015-04-15 Polyseam Ltd Sealant compositions
US9573348B2 (en) * 2012-11-05 2017-02-21 Toray Plastics (America), Inc. Lidding structure based on aromatic polyester film, coextruded with a sealable/peelable epdxy-containing thermoplastic polymer
EP2801475A1 (en) * 2013-05-06 2014-11-12 Agfa-Gevaert Novel blister pack for pharmaceuticals
CN103242760A (zh) * 2013-05-31 2013-08-14 苏州华周胶带有限公司 一种以合成物薄膜为基材的胶带
FR3022545B1 (fr) * 2014-06-18 2016-06-24 Arkema France Encapsulant d'un module photovoltaique
FR3022915B1 (fr) * 2014-06-26 2016-06-24 Arkema France Composition adhesive de scellage
EP2963177A1 (en) * 2014-07-04 2016-01-06 Danapak Flexibles A/S A packaging sheet for packaging cheese, and associated packaging and manufacturing methods
CN104497928B (zh) * 2014-11-26 2016-08-17 上海邦中新材料有限公司 一种粘结树脂及其制备方法
CN104789168B (zh) * 2015-04-17 2016-08-31 广西藤县通轩立信化学有限公司 铝塑复合板用粘合树脂组合物
WO2017006917A1 (ja) * 2015-07-06 2017-01-12 三井・デュポンポリケミカル株式会社 樹脂組成物およびその用途
EP3165095A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Unilever N.V. Baking kit
MX2018005530A (es) * 2015-11-19 2018-08-15 Dow Global Technologies Llc Mezclas de polimeros para uso en estructura multicapa y estructuras multicapa que comprenden las mismas.
EP3263333A1 (en) * 2016-06-29 2018-01-03 Dow Global Technologies LLC Multilayer films and packages comprising the same
TWI580578B (zh) * 2016-07-06 2017-05-01 俊馳材料科技股份有限公司 覆蓋帶與其製程方法
JP6917461B2 (ja) 2017-01-11 2021-08-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多層構造体に使用するポリマーブレンドおよびそれを含む多層構造体
JP6955870B2 (ja) * 2017-01-24 2021-10-27 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、プレススルーパッケージ、及び積層体の製造方法
JP7281529B2 (ja) * 2017-03-17 2023-05-25 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP7187656B2 (ja) * 2017-03-17 2022-12-12 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP2018154054A (ja) 2017-03-17 2018-10-04 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP2018154056A (ja) 2017-03-17 2018-10-04 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
CN111405981A (zh) * 2017-09-27 2020-07-10 杜邦泰吉恩胶卷美国有限公司 复合聚合物膜
GB2570623B (en) * 2017-09-29 2023-01-18 Interface Polymers Ltd Improved adhesion of polyolefins to polyesters
CN108084871B (zh) * 2017-11-26 2020-11-27 长沙无道工业设计有限公司 环保油漆
AR114704A1 (es) * 2018-03-20 2020-10-07 Dow Mitsui Polychemicals Company Ltd Composición para paquete de piel, sellador para paquete de piel y envase para paquete de piel
CN110157355A (zh) * 2018-03-26 2019-08-23 广州市伟旺热熔胶科技有限公司 一种耐高温聚烯烃热熔胶及其制备方法
DE102018112817A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Klöckner Pentaplast Gmbh Transparente Polymerfolie mit Verfärbungskompensation
JP2023551656A (ja) 2020-11-18 2023-12-12 クロックナー、ペンタプラスト、オブ、アメリカ、インコーポレイテッド 熱成形包装およびその形成方法
JPWO2023204216A1 (pt) * 2022-04-18 2023-10-26
CN115042496B (zh) * 2022-05-27 2024-05-31 惠州市联顺包装制品有限公司 具有防静电涂层的多层膜及托盘
TWI819922B (zh) * 2022-12-13 2023-10-21 南亞塑膠工業股份有限公司 聚烯烴貼合膠膜

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928523A (en) * 1973-12-26 1975-12-23 Peter Ward Moulding of synthetic plastics sheet material
US4043959A (en) * 1975-05-22 1977-08-23 Eastman Kodak Company Polyolefin containing emulsion adhesives
US4140733A (en) * 1977-04-18 1979-02-20 Eastman Kodak Company Polyethylene-based bookbinding hot-melt adhesive
US4192788A (en) * 1978-07-26 1980-03-11 Eastman Kodak Company Modified polyethylene containing hot-melt adhesives useful for carpet tape
US4273893A (en) * 1980-07-31 1981-06-16 Gulf Oil Corporation Ternary blends of low density ethylene polymers, ethylene-alkyl acrylate copolymers and amorphous isobutylene polymers
US4337298A (en) * 1980-11-19 1982-06-29 Gulf Oil Corporation Polymer compositions and laminates produced by bonding or coextrusion
JPS57195135A (en) 1981-05-26 1982-11-30 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Heat-sealable resin composition
JPS61183371A (ja) * 1985-02-12 1986-08-16 Toyo Soda Mfg Co Ltd ヒ−トシ−ル性樹脂組成物
US4684554A (en) * 1985-04-12 1987-08-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymeric coating for container induction innerseal
US5051297A (en) * 1986-04-25 1991-09-24 Rexene Products Company Novel film compositions
DE69033230T2 (de) * 1989-05-22 1999-12-30 Showa Denko Kk Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffes
JP3423308B2 (ja) * 1991-09-24 2003-07-07 シェブロン ケミカル カンパニー エルエルシー エチレンとアルキルアクリレートとの共重合体その製造方法及び高透明フイルム
FR2682666B1 (fr) * 1991-10-18 1994-01-21 Atochem Film thermoscellable et pelable pour recipients en polystyrene et procede de scellage au moyen dudit film.
JP3386213B2 (ja) 1994-01-17 2003-03-17 三井・デュポンポリケミカル株式会社 樹脂組成物及びその積層体
WO1995027015A1 (en) * 1994-03-31 1995-10-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Extrudable adhesive compositions and methods relating thereto
US5516583A (en) * 1994-08-29 1996-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive for tamper evident seals
US5626929A (en) * 1995-06-07 1997-05-06 Aluminum Company Of America Peelable and heat sealable lidstock material for plastic containers
JPH09109324A (ja) 1995-10-13 1997-04-28 Dainippon Ink & Chem Inc 積層体
WO1997028960A2 (en) * 1996-02-09 1997-08-14 Tredegar Industries, Inc. Heat sealable, peelable film and method of making same
US5830547A (en) * 1996-07-12 1998-11-03 Rexam Medical Packaging, Inc. Peel-open package
JP3681488B2 (ja) * 1996-11-19 2005-08-10 三井・デュポンポリケミカル株式会社 エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料
US5958531A (en) * 1997-11-25 1999-09-28 Aluminum Company Of America Peelable and heat sealable lidstock material for steel end containers
JP4400800B2 (ja) 1999-07-06 2010-01-20 三井・デュポンポリケミカル株式会社 樹脂組成物及びその積層体
US6747094B2 (en) * 1999-09-09 2004-06-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha High impact thermoplastic resin composition
DE10002178A1 (de) * 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Matte, UV-stabile, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6433088B1 (en) * 2000-08-04 2002-08-13 Equistar Chemicals, Lp Clear and printable polypropylene films
JP4908675B2 (ja) * 2000-11-09 2012-04-04 三井・デュポンポリケミカル株式会社 重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料
FR2828493B1 (fr) * 2001-08-07 2005-06-03 Atofina Composition a base de polypropylene et d'un copolymere ethylene/acrylate d'alkyle
US20030203141A1 (en) * 2002-04-25 2003-10-30 Blum John B. Blister package
US6906140B2 (en) * 2002-05-06 2005-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Propylene based sealant compositions and applications
DE602004014934D1 (de) * 2003-08-07 2008-08-21 Du Pont Orientierte folien, -bänder, -fasern und gewebte und nicht gewebte textilien aus alkylacrylatcopolymermodifiziertem polypropylen

Also Published As

Publication number Publication date
US20050159549A1 (en) 2005-07-21
US20120074020A1 (en) 2012-03-29
US8541073B2 (en) 2013-09-24
AU2005206500B2 (en) 2010-05-20
JP2012117068A (ja) 2012-06-21
AU2005206500A1 (en) 2005-08-04
DE602005014443D1 (de) 2009-06-25
BRPI0506476A (pt) 2007-02-06
WO2005071009A1 (en) 2005-08-04
EP1709116A1 (en) 2006-10-11
TW200602421A (en) 2006-01-16
EP1709116B1 (en) 2009-05-13
JP2007522276A (ja) 2007-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8541073B2 (en) Composition comprising ethylene copolymers and polyolefin
EP1708933B1 (en) Method for making a heat-seal comprising ethylene/vinyl acetate copolymers and packaging comprising it
EP1776411B1 (en) Composition comprising ethylene copolymers and polyolefins
CN100532443C (zh) 包含乙烯共聚物和聚烯烃的组合物
CN101052676B (zh) 含有乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃和增粘剂的组合物
US5516583A (en) Adhesive for tamper evident seals
EP3946936A1 (en) High performance recyclable lid
JP2020015855A (ja) 接着性樹脂組成物、それを用いたシート、蓋材、密封容器用部材セット、及び開封可能な容器
BR112020018966B1 (pt) Composição para embalagem do tipo skin, vedante para embalagem do tipo skin e pacote para embalagem do tipo skin

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 20/10/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time
B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)