JP7229928B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Description
おそれがある。
本開示に係る非水電解質二次電池は、FECが使用される用途においても、また落下等により電池に強い衝撃が加わっても、シール材が劣化し難く良好な電池ケースの密閉性を維持できる。
正極は、例えば金属箔等からなる正極集電体と、当該集電体上に形成された正極合材層とで構成される。正極集電体には、アルミニウムなどの正極の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。正極合材層は、正極活物質、カーボンブラック、アセチレンブラック等の導電材、及びポリフッ化ビニリデン(PVdF)等の結着材を含むことが好ましい。正極活物質としては、Co、Mn、Ni、Al等の金属元素を含有するリチウム金属複合酸化物が例示できる。
負極は、例えば金属箔等からなる負極集電体と、当該集電体上に形成された負極合材層とで構成される。負極集電体には、銅などの負極の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。負極合材層は、負極活物質、及びスチレン-ブタジエンゴム(SBR)等の結着材を含むことが好ましい。負極活物質としては、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、放出できるものであれば特に限定されず、例えば天然黒鉛、人造黒鉛等の炭素材料、ケイ素(Si)、錫(Sn)等のLiと合金化する金属、又はSi、Sn等の金属元素を含む酸化物などを用いることができる。
セパレータには、イオン透過性及び絶縁性を有する多孔性シートが用いられる。多孔性シートの具体例としては、微多孔薄膜、織布、不織布等が挙げられる。セパレータの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂、セルロースなどが好適である。セパレータは、単層構造、積層構造のいずれであってもよい。
非水電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む。上述のように、特に高温環境下で使用される電池の非水電解質には、FECが含まれることが好ましい。FECの含有量は、非水溶媒の体積に対して2~40体積%が好ましく、5~20体積%がより好ましい。FECの含有量が当該範囲内であれば、低温~高温環境下での使用時において良好なサイクル特性を維持し易くなる。
[正極の作製]
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2で表されるリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物粒子を用いた。当該正極活物質と、アセチレンブラックと、PVdFとを、95:2:3の質量比で混合し、さらにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を適量加えて正極合材スラリーを調製した。次に、当該正極合材スラリーをアルミニウム箔からなる長尺の正極集電体の両面に塗布し、乾燥機で100~150℃の温度で加熱処理して塗膜を乾燥させた後、極板の厚みが150μmとなるようにロールプレス機で塗膜(正極合材層)を圧延した。そして、両面に正極合材層が形成された長尺の集電体を所定の電極サイズに切断することで正極を得た。
負極活物質には、黒鉛を用いた。当該負極活物質と、SBRと、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC-Na)とを、96:2:2の重量比で混合し、さらに水を適量加えて負極合材スラリーを調製した。次に、当該負極合材スラリーを銅箔からなる長尺の負極集電体の両面に塗布し、乾燥機で100~150℃の温度で加熱処理して塗膜を乾燥させた後、極板の厚みが150μmとなるようにロールプレス機で塗膜(負極合材層)を圧延した。そして、両面に負極合材層が形成された長尺の集電体を所定の電極サイズに切断することで負極を得た。
フルオロエチレンカーボネート(FEC)と、エチレンカーボネート(EC)と、エチルメチルカーボネート(EMC)と、ジメチルカーボネート(DMC)とを、10:10:40:40の体積比で混合した溶媒に、1.4モル/Lの濃度になるようにLiPF6を溶解させて、非水電解液を調製した。
上記正極にアルミニウム製の正極リードを、上記負極にニッケル製の負極リードをそれぞれ取り付け、厚み16μmのポリエチレン製セパレータを介して正極及び負極を渦巻き状に巻回することにより巻回型の電極体を作製した。当該電極体を、ガスケットが当接する範囲にシール材層Aが形成された有底円筒形状の外装缶に収容し、上記非水電解液を注入した後、表面がシール材層Bで覆われたガスケット、及び封口体を用いて外装缶の開口部を封口した。これにより、外径18mm、高さ65mmの円筒形二次電池(18650型、電池容量2300mAh)を作製した。
シール材層AにEPDMを含むシール材を、シール材層BにBRを含むシール材をそれぞれ用いたこと以外は、実施例1と同様にして二次電池を作製した。
シール材層BにBRを含むシール材を用いたこと(シール材層A,Bの両方がBRを主成分とするシール材)以外は、実施例1と同様にして二次電池を作製した。
シール材層AにEPDMを含むシール材を用いたこと(シール材層A,Bの両方がEPDMを主成分とするシール材)以外は、実施例1と同様にして二次電池を作製した。
各電池を、2300mA-4.1V、46mAの終止条件で定電流-定電圧充電して満充電状態(電池電圧4.1V)にした後、温度60℃、湿度90%の恒温槽内で120日間放置した。その後、各電池をドライルーム内で解体し、電解液を採取した。採取した電解液にpH試験紙を浸し、色の変化からpHを測定した。外部から侵入した水分と電解液が反応するほど電解液が酸性になるため、この測定でシール構造の封止性能の優劣を判断することができる。
1150mA-3Vの条件で定電流放電した各電池を、1.65mの高さから落下させる試験をおこなった。落下は、封口体が上向きの状態、下向きの状態、及び横向きの状態としてそれぞれ落下させ、これを1セットとし、漏液が発生するまでのセット数を比較した。漏液の有無は目視で判断した。なお、表1に示す回数は、比較例1の電池の漏液発生セット数を100としたときの相対値である。
Claims (6)
- 有底筒状の外装缶と、前記外装缶の開口部を封止する封口体と、前記外装缶と前記封口体との間に配置される樹脂製のガスケットと、前記外装缶と前記ガスケットの間に介在するシール材と、非水電解質とを備えた非水電解質二次電池であって、
前記シール材は、
ブタジエンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、及びイソプレンゴムから選択される1種を主成分とする第1シール材層と、
エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、及びフッ素ゴムから選択される1種を主成分とする第2シール材層と、
で構成される積層構造を有する、非水電解質二次電池。 - 前記第1シール材層の主成分は、ブタジエンゴムであり、
前記第2シール材層の主成分は、エチレンプロピレンジエンゴムである、請求項1に記載の非水電解質二次電池。 - 前記シール材は、前記外装缶側から、前記第1シール材層、及び前記第2シール材層の順で配置された積層構造を有する、請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記シール材は、前記外装缶側から、前記第2シール材層、及び前記第1シール材層の順で配置された積層構造を有する、請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記第1シール材層の表面のうち、前記第2シール材層が積層される面の全てが前記第2シール材層によって覆われている、請求項1~4のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解質には、少なくともフルオロエチレンカーボネートが含まれる、請求項1~5のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
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